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H. Angewandte Chemie

IX. Organische Praparate

G e o rg e s P a t a r t , E in e neue E rrungenscliaft der Druckkcitalyse: D ie industrielle Herstellwng von synthelischem Methylalkohol. Vf. b a t in ein er kleincn Versuchsapp., wie sie auch zu r Ile rst. von synth. N H3 dient, aus W assergas m it ZnO ais Kataly- sator bei 150—250 Atm. u. 400—420° stdl. 20 ccm reinen, acetonfreien CH3OH erh alten (80% d. K ondensats). F iir 1001 C II3O II Y erbrauch von ca. 300 cbm W assergas. (Chimie e t In d u strie 13. 179—85.) W o L F F R A M .

A r t h u r W . B u r w e ll, Poughkeepsie, N. Y., D urchfiihnm g organischer Reaktionen.

Man liiBt durch die Suspension der organ. V erb. (CgH5N 0 2}* in einem Elektrolyten (IIjjSOj) einen elektr. Strom gehen u. erhiilt an der akt. OberflSche eine diinne ent- fernbare Schicht e in er in dem E lektrolyten unl. bezw . unm ischbaren organ. Verb.

(Phcnylliydroxylam in oder p-Amidophenol.) (A. P . 1 5 3 6 4 1 9 vom 26,1. 1922, ausg.

5/5. 1925.) Ka u s c h.

E l e k t r o c h e m i s c h e W e r k e G. m . b . H ., H e i n r i c h B o C h a r d , K u r t S te in itz und D a v id S tr a u s s , B itte rfe ld , D arstellung von Chlorderivaten des M ethans, dad.

gek., daB m an S 02Cla m it od er ohne A nw endung yon K ataly sato ren bei hoherer Tem p. a u f C H , einw irken liiBt. — Beim D urchleiten eines G em isches von S 02C14- Diimpfen u. C H , d u rch ein F e ais K ataly sato r cnthaltendes R ohrsystem bei Tempp.

uber 300° entstelit z. B. n ach der G leicliung:

CH4 + SOjCli = CH3C1 + H C l + S 02

in g u ter A usbeute Methylchlorid. F iir einen einheitlichen R eak tio n sv erlau f ist die A nw endung von K ataly sato ren , w ie K olile, M etallen oder M etalllialogeniden vor- teilhaft. D as V erf. erm oglicht in ein fach er u. sich erer W eise die T ren n u n g der R eaktionsprodd., des CH3C1, unvcriinderten CH.,, H C l u. SO . von einander u. die erneute V erw endung der S 0 2. H Cl u. S 02 lassen sich vom CH3C1 u. C H , durch W ., u. das CHjCl vom unyeriinderten C H , d u rch V erflussigung sclieiden. Auch die S 02 kann aus dem R eaktionsprod. durch Y erfliissigung ,a b g e tre n n t u. durch E inw . von Cl3 w ieder in S 02C12 um gew andelt u. dau ern d im K reislau f be- n u tzt w erden. Beim D urchleiten yon dam pfform igem S 0 2Clj u. C II4 durch ein a u f 450° erhitztes R ohrsystem en tsteh en z. B. neben 15—20’)/o eines fl. Gemisches yon Dichlormethan u. Chloroform 30—35°/o M ethylchlorid a u f angew andtes CH4 be- rechnet. H Cl u. SOs w erden aus dem R eaktionsprod. durch W . u. A lkalilauge en tfern t. Dem G asgem isch aus C H , u . CH3C1 w i r d letzteres d u r c h K o n d e n s a t i o n

entzogen, w iihrend das C H , w ied er in den Y organg zuruckgefiihrt w ird. — B ringt m an das Gem isch aus SOsCl2-D am pf u. C H , bei 400° in Ggw. yon FeC l3 zur Rk., so en tsteh t ais C hlorierungsprod. fa s t ausscblieBlich C II3Cl in qu an titativ er Ausbeute a u f S 0 2Cli bezogen. (D. R . P . 4 1 3 7 2 4 KI. 12o yom 7/7. 1921, ausg. 14/5.

1925.) SCHOTTLANDEB.

C o m p a g n ie d e B e th u n e (Soc. an o n .), Bully-les-M ines, F ran k reich , Athylalkohol aus Athylschwefelsdure. (D .R . P . 4 1 3 8 3 4 KI. 12o yom 25/4. 1923, ausg. 19/5. 1925.

F . P rio r. 4/5. 1922. — C. 1923. IV . 536. 1924. I. 2203 [ F .P . 550988].) Sc h o i t l.

1925. II. HIX. O r g a n i s c h e P r a p a r a t e .

609

U. S. I n d u s t r i a l A lc o h o l Co., W est-V irginia, iibert. von: H e r m a n F . W i l l k i e , Baltimore, M aryland, V. St. A., R e in ig m g von Ather. D e r rohe A. w ird dest. u.

dic entweichenden Diim pfe e rs t m it W ., dann m it verd. alkal. P erm anganatlsg. ge- wasehen. H ierau f w erden die Diimpfe g etro ek n et u. kondensiert. — Man arb eitet beim W aschen zweckmiiBig bei Tem pp. yon 40—00°. Beim W asclien m it W . w erden A., Peroxyde, A lkylsulfate, Bzl., S-V erbb., w ie CH3SH , d u rch die alkal. P e r ­ manganatlsg., zweckmiiBig 0,7% KMnO., u. 5% N aO H enthaltend, A ldehyde, Siiuren u. C 02 entfernt. D as T ro ck n en der gereinigten D iim pfe erfolgt in einem m it CaCL,, K2C 0 3, I I2S 04 oder P206 beschiekten T urm . (A. P . 1536544 vom 10/9. 1921,

ausg. 5/5. 1925.) Sc h o t t l a n d e r.

G e o rg e W . F r e i b e r g , St. L ouis, M issouri, V. St. A., Herstellung von Aceton und Butylalkohol durch G anuig. K ohlen liy d rath altig e M aischen w erden m it K ulturen des Bacillus aeeto-butylicus geim pft u. in iiblicher W eise yergoren. — D as V erf.

unterscheidet sich n u r unw esentlich yon dem jenigen des A. P . 1427 595; C. 5924.

I. 2837. (A. P . 1537597 vom 17/7. 1924, ausg. 12/5. 1925.) Sc h o t t l a n d e r.

U. S. I n d u s t r i a l A lc o h o l Co., W est-V irg in ia, iibert. y o n : H e r m a n F . W il lk i e , Baltimore, M aryland, V. St. A ., Rcinigung von Am ylacetat. D e r ro h e E ster aus Fuselol w ird m it ein er w ss. N aO H -L sg. oder d u rch W aseh en m it W . n eutralisiert, von der gebildeten w ss. S chicht ab g e tre n n t u. bei Tem pp. u n terh alb 25° langsam unter stiindigem R iihren m it ein er 4% ig. wss. K M n 04-L sg. yersetzt. Man liiBt dann stehen u. absitzen u. erw iirm t gelinde a u f 40°, um die T ren n u n g d er E sterschicht zu beschleunigen. D er filtrierte Essigsauream ylester w ird scblieBlich rektifiziert. — Durch die K M n 04-Łsg. w erden ungesiitt. Y erbb., w ie C rotonaldehyd, A crolein, Geranial, A llylalkohol, fe rn e r C II3CHO, Siiuren u. C 02 entfernt. (A. P . 1536545 vom 29/12. 1921, ausg. 5/5. 1925.) Sc h o t t l a n d e r.

G e 3 e lls c h a ft f iir C h e m isc h e I n d u s t r i e i n B a s e l, B asel, Schw eiz, 1lerstellung disperser Systems. Zu dem R ef. nach A. P. 1527869; C. 1 9 2 5 .1. 2410 is t folgendes n achzutragen: V erm ischt m an B enzol m it einer 10°/0ig. Lsg. dea Chlorhydrats des Diathylaminoathyliminodicarbonsauredicyclohexylcarbinolesters u. W ., so en tsteh t eine opaleseente, d u rch sch ein en d e, auch beim w eiteren V erd. das Bzl. n ic h t aus- scheidende L sg. — B elian d elt m an eine gesatt. w ss. L sg. von As203 nach Zusatz einer 10°/0ig. des Clilorlujdrats des D idthylam inoathyhnonam ids d er Ólsdurc m it H aS ,

so entsteht eine g o ld g e lb e ,'in d er D u reh sich t k lare, in der A ufsicht schw ach triibe Lsg. yon — Beim V erm ischen von wss. Lsgg. des K4Fe(CN)6, von FeC l3 u.

des Chlorhydrats des D idthylam inoathylm onam ids der Ólsaure erh alt m an eine klare, tiefblaue Lsg. von Berlinerblau. (Schw z. P . 109475 vom 19/11. 1923, ausg. 16/3.

1925.) _ Sc h o t t l a n d e r.

C h em iaeh e F a b r i k K a l k G. m . b. H ., K o ln , u n d H e r m a n n O e h m e , K oln- Kalk, Verfahren zu r G ewiknung von Oxalsaure aus den N itrieru n g sp ro d d . ungesiitt.

KW-stoffe durch B e h an d lu n g m it h. W . oder D a m p f, dad. g e k ., daB m an die bei der Einw . yon h. W . oder D am p f a u f die N itrieru n g sp ro d d . d er ungeaiitt. K W -stoffe entstandene wss. Lsg. bei miiBiger Tem p. konz. u. die abdest., m eh r ais 10°/<> H N O s enthaltende S alpetersaure im K re isla u f so lange zu dcm miiBig erhitzten Oxy- dationsprod. z u fiig t, b is dieses in Oxalsaure um gew andelt is t, w obei m an gleieh- zeitig zu r O xydation d er nitrosen G ase einen L uftstrom in das BeaktionsgefiiB leitet. — Z. B. w ird eine n ach dem V erf. des D. B. P . 384107; C. 1924. I. 275 er- haltliche wss. L sg. yon G lykolnitraten bei miiBiger Tem p. a u f */a ihres Vol. konz.,

"'obei nur w enig I I N 03 abdest. D en siruposen R iick stan d , enth alten d G lykol- saure, O salsaure u. an d ere O sydationsprodd., erh itzt m an dann a u f 50—80° w eiter u. leitet einen gelinden L uftstrom in das ReaktionsgefiiB. Z u erst dest. noch eine geringe M enge diinne H N 03 a b , die zum A bbau w eiterer M engen des rohen N itrierungsprod. y erw en d et w ird. A lsdann ste ig t aber die K onz. d er abdest. Siiure

610 HIX. O r g a n i s c h e P r a p a r a t e . 1925. II.

a u f uber 20° / 0 I I N 03 a n , w obei gleichzeitig im ReaktionsgefSB die E ntw . nitroaer G ase auftritt. Von diesem Z eitpunkt an fiigt m an die ab d estillieren d e II N 03 fort- laufend w ieder zu dem zu o sydierenden R iiekstand, w obei die entstelienden nitrosen G ase aufgefangen u . w eiterv erarb eitet w erden. Mit fo rtsch reiten d er Osydation w andelt sich die A bbaufl. in einen dicken B rei von rein er Oxalsdure um. Aus 100 T eilen N itrieru n g sp ro d d . des Athtylens gew in n t m an ca. 50 Teile reiner 0xal- siiure. Y erw endet m an zu r H erst. von Sprengolen n ich t rein es CaH« sondern G,H, m it hoherliomologen Olefinen oder diese allein, so is t die bei B ehandlung des rohen N itrieru n g sp ro d . m it li. W . entstehende M enge d er O xydationsprodd. verh;iltnis- maBig h o h er ais bei Y erw endung von reinem CjH^. D iese O xydationsprodd. be- finden sich ebenfalls in wss. L sg . u. geben bei d er Oxydation m it H N 0 3, wie vor- stehend, Oxalsaurc. G erade bei den lióherhom ologen Olefinen ist aus w irtschaftlichen G riinden die restlose U berfiihrung der O xydationsprodd. in Oxalsiiure wichtig.

D .R .. P . 4 1 4 3 7 6 KI. 12o vom 28/3. 1923, ausg. 27/5. 1925.) Sc h o t t l a n d e r.

P r i t z H e f t i , A ltstetten b. Z u rich , u nd W e r n e r S c h i l t , Z iirich, Darstcllung von Cilronensauretribenzylester. (D. R . P . 4 1 4 1 9 0 KI. 12 o vom 2/12. 1923, ausg.

25/5. 1925. — C. 1925. I. 1366 [Schwz. P P . 100318, 105863].) Sc h o t t l a n d e b.

D e u ts c h e G old- u n d S il b e r - S c h e i d e a n s t a lt v o rm . E o e s s le r , F ran k fu rt a. M .,

H erstellung von D m v a te n organischer Arsetwerbindungen. Zu dem R ef. n ach Oe. P.

96689 usw .; C. 1924. II . 1273 [ Ma b g u l i e s] ist nachzutragen^ckiB die Benzaldehyd- p-arsinsaure m it Sem icarbazid ein Semicarbazon, aus W . spitźzulaufende Nadeln, bei hohem E rh itzen sich allmShlich zers., liefert, das g u t definierbare Metallsalzc zu bilden verm ag. (Sehw z. P . 1 0 9 0 7 1 yom 3/3. 1922, ausg. 16/2. 1925. Oe. Prior.

18/3.1921. Zus. zu Schwz. P . 103775; C. 1924. II. 1273.) Sc h o t t l a n d e r.

A r t h u r B in z , B e rlin , Verfaliren zum Loslichmaclwn von komplexen Metali- verbindungen des SjS'-Diam ino-4,4'-dioxyarsenobenzols, dad. gek., daB m an diese V erbb. in w ss. L sg. m it Form aldehydsulfoxylat b e h a n d e lt — A us den entstandenen L sgg. w erden die u rsp ru n g lich en kom plexen M etallverbb. durch COs nicht mehr gefflllt. O rgan. Losungsm m . fiillen aus der w ss. L sg. die kom plexc M etallyerb. in fester, in W . w ieder 1. Form aus. Ob liierbei B. von Form aldchydsulfoxylatverbb.

analog derjenigen aus D iam inodioxyarsenobenzol selbst erfolgt, oder ob es sich um einen p hysikal. V organg handelt, laBt sich nicht endgiiltig entscheiden. D ie Loslicli- m achung der M etalh-erbb. ist fiir ih re th erap eu t. V erw endung yon B edeutung. Man iibergicBt z. B. die kom plexe A g ■ Verb. des D iaminodioxyarsenobenzols m it wss.

Form aldehydsulfoxylatlsg., w obei d er N d. n ach einiger Zeit gel. w ird , od er mischt dic wss. L sg. des N a-Salzes d er komplexen A g-V erb. m it w ss. Form aldehydsulf- oxylatlsg. Beim beliebig lan g en E inleiten von C 02 in die L sg. en tsteh t kein Nd.

— W eitere Beispiele betreffen das Loslichm achen d er komplexen Ou-Na-Verb. des Diam inodioxyarsenobenzols, das aus d e r m it F orm aldehydsulfoxylat yersetzten wss.

L sg. durch E inriihren in A. ais g elbbraunes, in W . 1. P u ly e r gefallt w ird —, sowie d er kotnplexen B i-N a-V erb. des D iam inodioxyarscnobenzols, durch E inw . von BiCl3

a u f die salzsaure Lsg. des D iam inodioxyarsenobenzoh u. B ehandeln des gelblichen m it N aO II 40° Bć. u n te r E iskuhlung erh altlich , unl. in W . D ie in der A ufsicht triibe, schw arzliche L sg. in wss. F orm aldehydsulfoxylat g ib t beim E in riih ren in A.

einen schw arzen, in W . 1. N d. des B i-P raparates. (D. R,. P . 4 1 4 1 9 2 KI. I2 q vom

14/2. 1923, ausg. 25/5. 1925.) S c u o t t l a n b e r .

C h e m isc h e P a b r i k v o n H e y d e n A k t.-G e s., R adebeul-D resden (Erfinder:

H a n s S c h m id t, OberloBnitz b. D resden), H erstellung von organischen W ism yt- verbindungeti, darin b esteh en d , daB m an entw eder B renzcatechinsulfosauren mit Bi(OH) 3 b eh an d elt oder die A lkalisalze d er S ulfosauren m it B i-Salzeu um setzt u.

die so erlialtenen P ro d d . m it A lkalilauge neu tralisiert oder von yornherein die A lkalisalze yon B renzcatechinsulfosauren a u f B i(0 H) 3 einw irken laB t, w obei oder

1925. II. HIX. O r g a n i s c h e P r a p a r a t e .

611

wonach man die L sgg. gegebenenfalls noch yolIstSndig m it A lkalilauge n e u tra lisie rt u. die A lkalisalze d er W ism utbrenzcatechinsulfonsiiuren entsprechend d u rch E in- dampfen zur T rockne oder d u rch F allu n g m it organ. Losungsm m . in fester F orm abscheidet. — D ie B. der kom plexen Bi-Salze d e r B ren zcatech in su lfo sau ren , w ie ihrer A lkalisalze, erfolgt u n ter charakterist. F arb ersch ein u n g en . Ih re Eigenscliaften machen sie besonders geeignet fiir die therapeut. V erw endung. D ie P ro d d . sin d ' in W. 11., die L sg. ist lia ltb a r u. k an n auch erh itzt w erden. A uch n eu trale Lsgg.

konnen hergestellt w erd en ; uberschttssige A lkalien fiillen ebenfalls nieht. D ie Bi- Rkk, sind also w eitgehend yerdeckt. Beispiele sind angegeben fiłr die H erst. der komplexen Bi-Ve?-b. des brenzcatechindisulfonscmrcn K a liu m s, schw ach g efS rb te, in W. 11. M., II.jS fallt aus der L sg. B iaS3, B i-G ehalt ca. 25°/0, aus Bi(OH) 3 u. brenz- catecliindisulfosaurem K , —- sow ie d er komplexen Bi-Vei-b. des brenzcałechinmono- sulfosauren K aus dem K -S alz d er M onosulfosiiure u. Bi(OH)s, von analogen Eigen- schaften u. ca. 21% B i enthaltend. (D. R . P . 4 1 3 7 7 8 K I. 1 2q vom 21/10. 1922,

ausg. 15/5. 1925.) K a u s c h .

F a r b e n f a b r ik e n v o rm . F r i e d r . B a y e r & C o ., L eyerkusen b. K oln a. E h . Erfinder: W a l t e r K ro p p , Elberfeld), Ilerstellung von Atherderivaten kernmercurierter aromatischer Oxycarbonsauren, dad. gek., daB m an in A bSnderung des D . E . P . 407 669 an Stelle der freien M onoaryl- oder -aralkyloxybenzoes& uren d ereń Salze, A nhydride, Ester oder N itrile der M ercurierijng u n terw irft u. gegebenenfalls nach trag lieh die U berfiihrung der m ereurierteń E ste r oder N itrile in die Śśiureanhydride durcli Vcrseifung bew irkt. — Beispiele sind angegeben fiir die H e r s t des Oxymercuri- p-benzylorybeiizoesaweanhydrids durch M ercurierung von p-benzyloxybenzoesaurem Na, bezw. von p-Be)izyloxybenzoesauretithylester, aus PA e. K rystalle, F. 49°, u. V er- seifung des m ereurierteń JEsters m it alkoh.-w ss. N a O H , — sow ie des O xymercuri-o-phcnyloxybenzoesaureanh>jdńds d u rch M ercurierung u. Y erseifung des o-Phenyl- oxybenzoesauremethylesters. . (D .E . P . 4 1 3 8 3 5 KI. 12 q vom 2/5. 1923, ausg. 16/5.

1925. Zus. zu 0. R. P. 407 669; C. 1925. I. 1807.) Sc h o t t ł a n d e r.

W il li a m L e w c o c k u nd T h e G as L i g h t a n d C o k e C o m p a n y , L ondon, H er stellung von p-Nitrophenetol aus p-Nitrochlorbenzol. Man erh itzt p-N itrochlorbenzol in w ss.-alkoh. L sg. n ied rig er K onz. (ca. 3 —5°/0) m it ein er w eniger ais dem chem.

A quivalent entsp rech en d en M enge alkoh. A lkali, u n ter V erm eidung des A ufkochens der Reaktionsm ischung, big, zum n. K p. des w ss. A. (ca. 90— 120°) u n te r D ruck. — Die Konz. des A. b e tra g t zweckmaBig 85°/0. B ei dem V erf. w ird die B . von Ncbenprodd., w ie D ioxyazoehlorbenzol, yerm ieden. M an erhitzt z. H. p-N itrochlor­

benzol in einem em aillierten E isenautoklaven m it einer Lsg. von reinem wss. 85°/0ig.

A., in dem m etali. N a gel. ist, 24 S tdn. a u f 95—120°. D as R caktionsprod. b esteh t aus p-Nitrophenetol, etw as unyeriindertem N itrochlorbenzol u. S puren yon p-Nitrophenol.

Anstatt Na-M etall kann inhn auch N aO H im A. losen. (E. P . 2 0 4 5 9 4 yom 2/12.

1922, ausg. 25/11. 1923. S ch w z. P . 105711 vom 4/4. 1923, ausg. 1/7. 1924.

E. P rior. 2/12. 1922.) S c h o t t ł a n d e r .

G eza A u s t e r w e i l , B oulogne a. S eine, F ra n k re ic h , Ilerstellung von Thym ol ii-M ethyl-4-i-propyl-3 oxybenzol), dad. gek., daB m an 2-Am ino-l-m cthyl-d-i-propylbenzol ais solches oder in F orm des N -Acetylderiv. d u rch K upp elu n g m it einer arom at.

Diazoyerb. in einen p-A m inoazofarbstoff uberfiihrt, in diesem die p-N H 2-G ruppe in ublicher W eise gegen H2 ersetzt, den cntstandenen A zofarbstoff der spaltenden Red. unterw irft u. das so gew onnene 3-Am ino-l-m ethyl-i-i-propylbenzol in b ek an n ter W eise durch D iazotieren u. V erkochen in das en tsprechende P h e n o l um w ande!t. — Die K uppelung des 2-A m ino-l-m ethyl-4-i-propylbenzols m it D iazo y erb b .k an n erfolgen, indem m an entw eder das A min in Ggw. eines arom at. A m inchlorhydrats u. A m ins nut der Diazolsg. der zu kuppelnden K om ponente behandelt, die D iazoam inoyerb.

umlagert, die freie 2-A m inogruppe des Aminoazofarbstoffs w eiter diazotiert u. alsdann

612 H IX. Or g a n i s c h e Pr a p a r a t e. 1925. II.

die D iazogruppe gegen W asserstoff crsctzt, — oder m an acetyliert das 2-Amino-l- m ethyl-4-i-propylbenzol, k u p p elt m it derselben diazotierten K om ponente w ie vorher, jed o ch ohne Am inzusatz, da je tz t die K uppelung unm itteibar in p-Stellung zur N H j-G rnppe des 2-A m ino-l-m ethyl-4-i-propylbenzols erfolgt, erh itzt den so erhaltenen A m inoazofarbstoff m it verd. A lkalien oder Sauren zur A bspaltung des Aeetylrestes, diazotiert die n u n m eh r freie 2-A m inogruppe u. yerfiihrt w ie v orher. H a t m an 2 Moll.

der £)-Aminoverb. m iteinander gekuppelt, so ist d e ra rt n u r 1 Mol. in 3-Amino-l- m ethyl-4-i-propylbenzol um gew andelt, bezw . en tsteh t n u r 1 Mol. T hym ol. 1 Mol.

2 A m ino-l-m ethyl-4-i-propylbenzol w ird ais solehes zurtickgew onnen. Man liiBt z. B. eine Lsg. des 2-A m ino-l-m ethyl-4-i-propylbenzols in verd. HC1 zu einer wss.

Lsg. von p-D iazobenzolsulfosaure zuflieBen, m acht m it konz. N aO H alkal. u. scheidet die gebildetc D iazoaminoverb. ab. D iese w ird trocken mit A nilinchlorhydrat u. Anilin gem iseht u. 2 Stdn. a u f 50—60° erhitzt. Beim E in trag en des R eaktionsprod. in yerd. C lL C O jH scheidet sich der p-A m inoazofarbstoff ab. D ieser w ird diazotiert u. die D iazogruppe m it R eduktionsm itteln e n tf e rn t B ei der Red. des in li. W . gel.

M onoazofarbsto/fs m it N a2S20 „ T iC l3, oder SnCl2 scheidet sich die Sulfanilsaure aus d er sauren Lsg. ab. D ie filtrierte Lsg. w ird alkal. gem acbt u. das 3 -Amino-l-methyl-4-i-propylbenzol in Bzl. aufgenom m en. D as aus der benzol. L sg. m it IL S 04

gefallte S u lfa t der B ase w ird in sd. W . gel., a u f 15° abgekiihlt, m it ca. 2 Moll. I I2S 04

yersetzt u. m it 20—25°/0*g- N a N 02-Lsg. un terh alb 10° diazotiert. D u rch Erhitzcn d er D iazolsg. w iihrend eitiiger Stdn. a u f 50— 604 u. D est. m it W asserd am p f wird das T hym ol gew onnen, das durch L osen in 5—10°/oig. verd. N aO H u. Fiillung mit H2S 04 ais farbloses P u lv er erh alten w ird. — K u p p elt m an das 2-Acetylam ido-l- methyl-4-i-propylbenzol m it diazotierter l-Am inonaphihalin-4-sulfosaure zum p-Acetyl- aminoazofarbstoff, en tac ety liert diesen u. yerfiihrt w ie yorstehend, so w ird ebenfalls T h ym o l erhalten. (D. R . P . 4 1 3 7 2 7 KI. 12q yom 1/9. 1923, ausg. 15/5. 1925.) S c h o t t l .

E . M e rc k , C h e m is c h e E a b r i k (E rfinder: A m a d e u s D iitz m a n n und W ilh e lm K rauB ), D arm stadt, D arstellung von Acetobrenzcatechindibenzylather, dad. gek., daB m an Acetobrenzcatechin m it benzylierenden M itteln behandelt. — In eine Lsg. yon N a in A. w erden z. B. A cetobrenzcatechin u. C0H5CH 2B r eingetragen u. das Gc- miscli ca. l‘ / 2 Stdn. a u f 100° erhitzt. Vom N aB r w ird ab filtriert u. das Filtrat langsam abgekiihlt, w obei sich d er Acetobrenzcatechindibenzylather in N adeln ab- scheidet, F. 93—94°, 11. in A ceton, Chlf., w eniger 1. in A., sw l. in A. D as sich durch geringere E m pfindlichkeit infolge des Schutzes der O H -G ruppen durch die B enzylgruppen b ei d er D arst. yon D e r iw . auszeichnende P ro d . eig n et sich ganz besonders zur D arst. von O xyalkylam inen, die liierbei in w esentlicli hoh eren Aus- beu ten erhalten w erden. (D. R . P . 4 1 4 1 4 2 KI. 12 q yom 13/2. 1924, ausg. 25/5.

1925.) S C H O T T L A N D E R .

C h e m isc h e F a b r i k F lo r a , D iibendorf—Ziirich, Schw eiz, H erstellung von Fipe- ronylbromid. Man liiBt a u f P ip ero n y lalk o h o l, bei G gw. oder A bw esenheit eines indifferenten L osungsm ., H B r , einw irken. — Z. B. w ird in Bzl. gel. P ipcrm yl- alkohol bei 0° m it gasform iger tro ck eu er H B r behandelt, die L sg. yoin entstandenen W . abgehoben u. im V akuum eingedam pft. D as aus P A e. um krystallisierte Pipe- ronylbrom id, N iidelehen, U. in Chlf., Bzl., A. u. A., ist h a ltb a re r ais des Chlorid u. findet zu r Synthese yon A rzneim itteln u. Riechstoffen V erw endung. (Schw z. P.

1 0 7 6 1 7 vom 1/9. 1923, ausg. 1/11. 1924.) Sc h o t t l a n d e r.

A c tie n - G e s e ll s c h a f t f u r A n ili n - F a b r i k a t i o n , B e rlin -T re p to w , iibert, yon:

O sk a r S p e n g le r u nd H u g o P f a n n e n s t i e l , D essau i. A nlialt, Herstellung von Vanillin. Man u n terw irft 3-M ethoxy-4-oxyphenyltrichlormethylcarbinol, C|iH3(OCH3)s- (OH) 4 • (CHOH • CC13)', in dem gleiclien Medium d er Y erseifung u. Oxydation. — U n ter interm ediiirer B. ein er C arbonsiiure erfolgt m it g u ter A usbeute U bergang zum Y anillin. Z. B. w ird das C arbinol m it W . oder wss. C aC 03, N a iC 03 oder

Na-1925. II. H1X. Or g a n i s c i i e Pr a p a r a t e. 613 Acetatlsg. 12—24 Stdn. am R uckfluflkuhler erhitzt u. nach Zugabe von FeC la oder Cu-Acetat, gegebenenfalls u n te r D urehlcitcn von L uft, u n ter gew ohnlichem oder erhohtcm D ru ck m ehrere Stdn. w eiter erhitzt. Man k an n auch das C arbinol un- mittelbar m it W . u. C u-A cetat einige Stdn. u n te r D ruck a u f 150° erhitzen. A us dem Reaktionsgem isch w ird das Vanillin nach dem E rk alten m it A. ausgezogen.

(A. P. 1 5 3 6 7 3 2 vom 1/8. 1924, ausg. 5/5. 1925. E . P. 2 1 9 6 7 6 vom 10/7. 1924, ausg. 17/9. 1925. D. P rio r. 28/7. 1924. F . P . 5 8 3 8 5 6 vom 19/7. 1924, ausg. 23/1.

1925. D. P rio r. 28/7. 1923.) Sch o tt lAn d e k.

F a r b w e r k e v o rm . M e i s te r L u c iu s & B r im i n g , H o ch st a. M. (E rfindcr:

C arl L u d w ig L a u te n s c h la g e r , F ra n k fu rt a. M., M a x B o c k m iilil, H ochst a. M., und A d o lf S c h w a rz , F ra n k fu rt a. M.). D arstellung von E śte rn in der aliphatischen Seiłenkette jodierter aromatischer A lkylo xy- u n d A lkylam m óćarbonsauren, darin be-

8tehend, daB man arom at. .fodalkyloxy- od er Jodalkylam inocarbonsiiuren verestert, oder die E ster der entsprechenden O xalkyloxy- oder O xalkylatninocarbons&uren, gegebenenfalls n ach vorherigem E rsatz des aliphat. H ydroxyls durch CI od er Br, in die entsprechenden Jodverbb. u b erfu h rt. — D ie Prodd. d er allgem einen F o rm el:

A ryl(0-R . JH C O ^R ,) u. A ry lfN H • I I • J ) • (CO^RJ, w orin R — A lkylrest, R j = A lkyl, finden bei K reislaufstorungen th erap eu t. V erw endung, w ah rcn d die entsprechenden jodalkylierten Sauren keine den A lk y lestem analoge physiolog. W rk g . zeigen.

Folgende Beispiele sind an g e g ę b c n : V e re ste rt m an die p-Jodathoxybcnzocsaure, F. 181°, m it C II3O II u. IIC I-G a s, so g ew in n t m an den p-Jodathoxybenzoe$aure- methylester aus C II3OH N ad eln , F. 70°. D ie p-.Jodathoxybe.nzocsdwe erhiilt m an z. B. a u f folgenclem. W e g e : D u rch E inw . von Athylenchlarhydrin a u f p-Oxybenzoe- sduremethylester in alkal. L sg. g ew in n t m an den p-O xdthoxybenzoesdurem ethylester, F. 65°. der beim Y crseifcn die p-O xathoxybenzoesdure, F. 182°, lie fe rt; diese g ib t mit PCl,j das p-Chlordłhoxybenzoylchlorid, K p. 1 0 180°, F . 42°, das beim Y erseifen die p-Chlorałhoxybenzoesdurc, F . ,256° u. d u rch E rsatz des Cl-Atom s durch J m it Jodiden dic p-Joddthoxybenzoesaw e liefert. — LaBt man Benzylalkoliol a u f p-Chlor;ithoxy- benzoylchlorid e in w irk e n , so en tsteh t d er p - Chlordthoxybenzoesdurebenzylester, F. 62°, der beim E rh itzen m it ein er L sg. von J N a in A ceton in den p-Joddthoxy- benzocsdurcbenzylester, aus A. N adeln, F . 77— 78°, iibergeht. — B eh an d elt m an den p-0xdthoxybenzoe8duremethylester m it P B r5, so g e h t er in den p-Brom athoxybenzoe- sauremcłhylesier, F . 6 8°, uber, d er beim E rh itzen m it in A ceton gel. J N a den p-Jod<ithoxybenzoesduremethylester (s. oben) liefert, — B ehandelt m an den p-Qxybenzoe- sduremethylester m it i-Propylchlorliydrin u. v erseift den en tstan d en en Atherester so wird die p,(i-Oxypropyloxybenzoe$durc, F. 150°, gebildet. D iese g ib t m it PC13 das P,{j-Chlorproptjloxybenzoylchlorid, das d urch E inw . von C H ,O II in den p,fi-Chlorpro- pyloxybenzoesaure>nethylestcr, K p., 140—142°, iibergeht. E rh itz t m an diesen m it in Aceton gel. N a J u n ter D ru c k , so en tsteh t der p,fi-Jodpropyloxybenzoesduremethyl- ester, hellgelbes 01, K p., 156— 159°. — D er d urch E inw . von A thylenbrom id a u f ni-Aminobcnzoesdweathylester erhfiltliche m-Bromdthylam inobenzoesduredthylester gib t beim E rhitzen m it in A ceton gel. N a J den m-Joddłhylaminobenzoesduredthylester, aus A. K rystalle, F . 123°. (D. R . P . 4 1 2 6 9 9 KI. 12q vom 30/7. 1922, ausg. 25/4.

1925.) SCIIOTTLANDEU.

F a r b w e r k e v o rm . M e is te r L u c iu s & B r iin in g , H o ch st a. M. {Erfinder: M ax B o c k m iih l, H o ch st a. M ., u n d A d o lf S c h w a r z , F ra n k fu rt a. M.), D arstellung von Camphersauredimethylaminodthylimid, dad. gek., daB m an a u f d ie Anhydrobase des CamphersdureamMOathylimids Am eisensaure u. Form aldehyd einw irken laBt. - Z. B. w ird die A n hydrobase (vgl. D . R. P . 408183; C. 1925. I. 1809) m it H CO sH , D. 1,216, u. 40°/oig. CH 20 m eh rere S tdn. b is zu r B eendigung d er COs-Entw . au f 100° erhitzt. M an verd. m it W ., setzt die B ase m it K sCOs in F reih eit u. a th e rt aus. Nach A bdest. des A. liinterbleibt das Camphersduredimethylaminodthylimid,

614 HIX. O r g a n i s c h e P r A p a r a t e . 1925. II.

C8H lł< ę Q > N - C H ł *C H ,iN (CHj)i, hellgclbes Ol, K p .ls 164°; Chlorhydrat, aus Aceton verfilztc N ad eln , P . 214°. ( D .R .P . 4 1 4 2 6 2 KI. 1 2 o vom 25/4. 1922, ausg. 27/5.

1925.) S C H O T T L A N D E R .

E d w i n C. W h it e , B altim ore, M aryland, V. St. A., H erstellung eines m er curie)-ten Dibromfluoresceins. Man b eh an d elt D ibrom fluorescein m it H g-A cetat in wss. Sus- pension. — Z. B. w ird in W . suspendiertes D ibrom fluorescein ca. 4—5 Stdn. er­

hitzt, bis eine filtrierte P ro b c m it N 1I4S keine Rk. a u f freies H g m ehr zeigt. Das R eaktionsprod. w ird d u rch A usschleudern m it W . gew aschen u. bei 110° getrocknet.

D as Monooxymercuridibromfluorescein, rotes P ulver, beim V erreiben stark ę dielektr.

E igenschaften zeigend, so daB es, sogar yollstiindig g etrocknet, an P a p ie r u. Glas h aftet, ist in den gebrauehliehen Losungsm m . unl., in zwei A ąuiyalenten N aO H zu einer d u nkclkirschroten F l. 1. D ie L sg. ist in dunklen F lasch en unzers. haltbar u.

E igenschaften zeigend, so daB es, sogar yollstiindig g etrocknet, an P a p ie r u. Glas h aftet, ist in den gebrauehliehen Losungsm m . unl., in zwei A ąuiyalenten N aO H zu einer d u nkclkirschroten F l. 1. D ie L sg. ist in dunklen F lasch en unzers. haltbar u.