E. MaaB und Liebreich, Uber die passivierende Wirkung der Bleimennige
IX. Organische Praparate
I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges.,
F ran k fu rt a. M., Dehydrieren von Alkoholem.D urch U berleiten der D am pfe aliphat. Alkohole wie Athyl-, n-B utyl- oder n-Propyl- alkohol iiber Cu, das unterhalb R otglut aus dem C arbonat durch Red. dargestellt u.
durch Zusatz von M etalloxyden oder -phosphaten u nter AussehluB von alkal. feagieren- den Stoffen ak tiv ie rt ist, erh a lt m an Aldehyde u. Ho. A is A ktivatoren sind brauchbar:
Oxyde des Cr, Mn, Mg, Zn, N aH2P 0 4, Ba3(P 0 4)2. Die R k. erfolgt bei 200—380°_ unter atm osphar. oder verm indertem Druck. Die Dehydrierung kann m it der H ydriem ng ungesatt. Stoffe wie Croton- oder Butvraldehyd, ferner von Aceton gekuppelt werden.
(E.
P. 331883
Tom 11/4. 1929, ausg. 7/8. 1930.) A l t p e t e r .2572
H IX. Or g a n i s c h e Pr a p a r a t e.1930. II.
I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges.,
F ra n k fu rt a. M., Herstellung von Vinylatliem- durch Behandlung von Vinylmonohalogeniden oder dereń Homologen, die wenigstens ein von Halogen freies H-Atom an einem C-Atom der Doppelbindung enthalten, m it aliphat., cycloaliphat. oder aliphat.-arom at. Alkoholaten oder Phenolaten in Ggw.organ. Verdiinnungsm ittcl. An Stelle der Alkoholate konnen Mischungen von Ałkoholen u. Oxyden oder H ydroxyden der Alkalien oder Erdalkalien verw endet werden. Die Rk. kann bei gewóhnlichem oder erhóhtem Druck, gegebenenfalls in Ggw. inerter Gaso durchgefiihrt werden. — E s lassen sich herstellen: Yinylmethyl-, -athyl-, -butyl-, -pkenyl-, -o-kresyl-, -m-kresyl-, -a-na/phthyl-, -fi-naphthyldther, ferner Athylisopropenyl- ather u. Athyl-1,2-dimethylvinyldther (letzterer aus 2-Chlor-fS-butylen, dargestellt durch A bspaltung von HCl aus 2,3-Dichlorbutan m it alkoh. KOH).
(E. P. 332 605
vom22/3. 1929, ausg. 21/8. 1930.) Al t p e t e r.
I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges.,
F ra n k fu rt a. M., Darstellung von Aldehyden, Ketonen und Alkoliolen durch U berleiten von a-Oxyden uber K atalysatoren, die aus Elem enten der 5. oder G. Gruppe des period. System s aufgebaut sind, bei Tempp.von 150— 450°. — Z. B. crhiilt m an aus l,2-Propylenoxyd (I) durch tjberleiten uber Mg2P 20 7-K ieselgur-K atalysator bei 260° Propionaklehyd, Allylalkohol neben wenig Aceton. L eitet m an I iiber einen K o n tak t, der durch E rhitzen von Ce2(SO.i)3 auf 300°, Anriihren m it Ba(O H )2-Lsg. u. Trocknen erhalten ist, so entsteht gleichfalls Propion- aldehyd. — Aus techn. B utylenoxyd w ird n-Butyraldehyd, Isobutyraldehyd sowie M ethyldthylketon neben Butenolen erhalten. — E in Gemisch von Cu-Carbonat u.
N H4M gP04 wird auf 350° erhitzt, dann gesiebt, m it W. yerriihrt u. geformt, worauf m an im H 2-Stfom auf 180—200° erhitzt. L eitet m an Athylenoxyd bei 80—200° uber diesen K atalysator, so en tsteh t Acetaldehyd.
(E. P. 331185
vom 18/3. 1929, ausg.24/7. 1930.) * Al t p e t e r.
I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges.,
F ra n k fu rt a. M., Darstellung von Acetaldehyd durch tjberleiten eines Gcmisches von C2H 2 u. Dampf iiber K atalysatoren aus Metallen der 2. Gruppe des period. System s wie Oxyden oder Sulfiden des Zn oder Cd oder Mischungen dieser m it Chrom aten, W olfram aten oder Molybdaten, z. B. Z n 0 -W 0 3, ZnO-Mo53, auch gem iseht m it A120 3. Geeignete K ontakte sind auch: NiO oder CoO u. A120 3 auf Bimsstein, — CuS oder CoS u. A120 3 auf Bimsstein, — ZnS, CdS oder FeS u. A120 3 auf Bimsstein. — E s lassen sich A usbeuten von 90°/o (berechnet auf C2H 2) erzielen.(E. P. 332 635
vom 22/4. 1929, ausg. 21/8. 1930.) Al t p e t e r.I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges.,
F ra n k fu rt a. M. (Erfinder:Hermann Jocli- heim,
Bochum), Yerfahren zur Gewinnung von hohermolekularen Ketonen aus Gemischen.(D. R. P. 505158
KI. 12o vom 30/1. 1926, ausg. 16/8. 1930. — C.1928. I.
752 [F. P.628 107].) Sc h o t t l a n d e r.
Roessler & Hasslacher Chemical Co.,
New York, V. S t . A., Herstellung von sauren Saureamidsulfaten.(D. R. P. 500 519
KI. 12o vom 18/7. 1926, ausg. 3/7. 1930.A. Prior. 22/7. 1925. — C.
1926.
I I . 294 [A. P . 1 581 621].) Sc h o t t l a n d e r.Schering-Kahlbaum A.-G.,
Berlin (Erfinder:Johannes Rebner,
Neu Seege- feld, undRudolf Erbe,
Berlin-Charlottenburg), Verfahren zur Gemnnung hochprozentiger Ameisensaure.(D. R. P. 501 833
KI. 12o vom 7/4. 1925, ausg. 4/7. 1930. — C.1927-
I . 179 [E. P. 250 199].) Sc h o t t l a n d e r.
I .
G. Farbenindustrie Akt.-Ges.,
F ra n k fu rt a/M., iibert. vonGeorg Schwaebel,
Leverkusen, undFranz Schleicher,
W iesdorf a. R h., Gewinnung von kmizentrierter Essigsaure aus verdunnter wassriger Losung durch Eztraktion.(A. P. 1766 404
vom 10/5. 1927, ausg. 24/6. 1930. D. Prior. 12/5. 1926. — C.1928.
I I . 2285 [E. P.295 238].) M . F . Mu l l e r.
I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges.,
F ra n k fu rt a. M. (Erfinder:Fritz Klatte,
F ra n k fu rt a. M.-Schwanheim, undArthur Zimmermann,
Rheinfelden, Schweiz), Verfahren zur Stabilisierung von monomeren Vinylestern organischer Sauren gegen P olym erisation, dad. gek., daB m an die Vinylester uber Cu oder seinen Verbb. auf- bew ahrt oder chem. oder physikal. Operationen, bei denen eine Polym erisation ver- mieden werden soli, bei Ggw. von Cu oder seinen Verbb. ausfuhrt. — Man kann z. B.100 kg gelagertes Vinylchloracetot nach Zusatz yon 20 g CuCU ohne jeden Polymeri- sationsverlust dest.
(D. R. P. 503 919
KI. 12o vom 8/11. 1928, ausg. 5/8.1930.) De r s.I. G. Farbenindustrie Akt.-Geś.,
F ra n k fu rt a. M. (Erfinder:Rudolf Wietzel,
Ludwigsliafen a. R h.), Verfahren zur Herstellung von Salzen organischer Sauren und von Ketonen und sekundaren Ałkoholen aus prim aren Ałkoholen bei hóheren Tempp.u. gegebenenfalls hoheren D rueken u n te r Yerwendung von Oxyden, H ydroxyden oder
Carbonaten der Alkalien oder Erdalkalien, dad. gek., daB m an in Ggw. alkoliolunl., wasserabspaltender Stoffe arbeitet, wobei die R k.-K om ponenten d e ra rt hoełi erhitzt werden konnen, daB sich aus den boi der O xydation entstehenden Salzen K etone u.
aus diesen gegebenenfalls infolge H ydrierung sek. Alkohole bilden. — n-Butylalkohol wird m it einer aquimolekuIaren Menge A tzkali bei Ggw. von getrocknetem Tonerdegel in einem H ochdruckautoklaven auf 280° erhitzt. D er hierbei entstandene H2 wird m ittels eines auf D ruck eingestellten Sicherheitsyentiles abgelassen. " N ach wenigen S tunden ist die Rk. beendet. Das durch Zers. der entstandenen fettsauren Salze m it H2SO,, efhiiltliche Fettsiiuregemisch wird destiłliert. Es besteht zu ungefa.hr gleichen Teilen aus n-Buttersaure u. Octylsdure u. der bei 225° siedenden Athyl-n-butyl- essigsdure. D urch Vermehrung der angewandten Menge Tonerde k ann m an den Anteil an hoheren Sauren yergroBern. Dieselbe W rk g .. erreiclit man, wenn m an an Stelle der Tonerde MgO, z. B. 20°/0 auf den angewandten Butylalkohol bezogen, anwendet. Die R k. geht d ann schon in der halben Zeit vor sich. Steigert m an die Rk.-Temp. auf etwa 400°, so erhalt m an auBcr den fettsauren Salzen noch betrachtliche Mengen Butyron u. sek. Butylalkohol. Steigert m an die Temp. bis auf etwa 550°, so entstehen durch weitere Umsetzung des buttersauren Kaliums B utyron, durch Umsetzung des octyl- sauren K alium s eine sehr hoch siedende, ketonartige Verb., auBerdem erhalt m an sek. Butylalkohol.
(D. R. P. 503 009
KI. 12o vom 7/4. 1925, ausg. 2/8.1930.) M. E. Mii.Josef Schroter,
H órde i. W., Herstellung von Ferricyaniden.(D. R. P. 504 501
KI. 12k vom 6/7. 1928, ausg. 19/8.1930.Zus. zu D. R. P. 502883; C. 1930. II.
2050. — C.1930.
1. 3239 [F. P . 677 525].) K u h l i n g .Ernesto Wydler,
Italien, Darstellung von a.-Diphenyliinidohamstoff. Eine Lsg.yon 46 kg Diphenylthiohamstoff in 1000 1 A. w ird m it 60 kg NEL, u. 230 kg PbO, die m it 100 1 W. u. 80 kg N a2C 0 3 yerm engt sind, versetzt. H ierauf erhitzt m an im Auto- klav auf 100°, filtrie rt, w ascht m it A., verd. das F iltra t m it W ., wobei sich der Di- phenylimidoliarnstoff abscheidet; F. 146— 147°. Die R k. yerlauft gemiiB:
(C6H 5N H )2C : S + N H 3 + PbO — > P bS + H 20 + (C6H SN H)2C : NH.
(F. P. 685 314
yom 21/11. 1929, ausg. 9/7. 1930. Schwz. Prior. 4/10. 1929.) Al t p e t e r.Parkę, Davis & Co.,
Michigan, V. St. A., Herstellung von Organoarsmverbindungen durch Umsetzung von Arsinsauren m it M ercaptocarbonsauren. — Z. B. wird eine Lsg. von thioglykolsaurem N a (I) m it 3-Amino-4-oxybenzol-l-arsinsaure versetzt u.erw arm t; hierauf wird eben alkal. gem acht u. in CH3OH gegossen. Die entstandene Verb., Zus.
A,
en th alt 12% As (theoret. 11,4%). LaBt m anI
auf Fhenylglycinamid- 4-arsinsaure(II)
einwirkcn, so erhalt m an eine Verb. der Zus. H2N -CO -CH 2-NH- C6H.,-As[SCH2COONa]4, 11. in W., As-Geh. 11% . — Aus I u. 3-Nitro-4-oxyphenyl- arsinsdure laBt sich die Verb.B
darstellen. — D urch Einw . yon Cystein auf 4-Amino- phenylarsinsaure en tste h t die Verb.C,
As-Geh. 19,9% (ber. 20,6%), weiBes Pulver, das sich beim Troeknen b rau n t. — Aus 1 MolI
u. 1 MolII
laBt sich die Verb.D
erhalten, braunliches Pulver, 1. in W., As-Geh. 18,7% .
(E. P. 331195
vom 22/12. 1928,ausg. 24/7. 1930.) Al t p e t e r.
May & Baker Ltd.,
London, undHarry James Barber,
Teddington, England, Herstellung von Organoarsen- und -antimonverbindungen durch Kondensation von Arsin- oder Stibinsaurcn m it 4 Moll. einer organ. Mercaptoverb. — Z. B. wird 1 Mol 8-Acetylamino-3-oxy-l,4-benzisoxazin-6-arsinsdure (I) zu einer Lsg. von 4 Moll. thioglykolsaurem N a (H) zugegeben. Beim Ansauern der Lsg. fallt die Verb., bei welcher am As 2 Thioglykolreste haften, ais krystallin. N d. aus. — In gleicher Weise lassen sich um setzen: ~N-Phenylglycinamid-4-arsinsdure, 3-Amino-4-oxyphenylarsinsaure
(HI),
' 4-Aw,inophenylarsinsaure (IY) m it I I,HI
m it Cysteinhydrochlorid, I m itp-Oxydthyl-A s [ - S C H2-C 0 0 -N a ]4
ONa ,O N a
0==A s^-S • C(CHS) -COONa
NH2
X II. 2. 164
2574
H IX. Ob g a n i s c h e Pr a p a r a t e.1930. n .
mercaptan, 2-Oxy-5-acetylaminophenylarsinsdure m it
I, IY
m it Thioglykolamid (V), 4-Chlorphemjlstibinsdure m itY.
— Die R k. erfolgt gemaB:ęj-R /
RMO(OH), + 4 R 'S H — >- R M < j ^ , + R 'S S R ' + 3H 20 (M = As* oder Sb'-). — H ierzu ygl. auch Pa r k k, Da v i s& Co. E . P . 331195; vorst. Ref.
(E. P.
331869 vom8/3. 1929, ausg. 7/8. 1930.) Al t p e t e r.