C. G e s s a rd u. J . W o lf f, Über das A n tiseru m fü r A m ylase. N ach den V erss.
von Ge s s a r d (Com ptes ren d u s de la Société de B iologie 61. 425) lä ß t sich d u rch g eeig n e te B eh an d lu n g von K an in ch en ein Serum g ew in n en , das die V erzuckerung d er S tä rk e d u rch M alzex trak t v erh in d ert. Vff. u n te rsu c h e n die W rk g . verschiedener S era von n o rm alen u nd b e h a n d e lte n K a n in c h e n q u a n tita tiv d u rch Best. d er e n t
stan d en en M altose. A uch g egen G ersten saft w irk en die A n tisera. Es b e ste h t P ro p o rtio n a litä t zw ischen d er A u sb eu te a n M altose u n d der zu g esetzten M enge des A ntiserum s. (C. r. d. l’A cad. des sciences 146. 414— 16. [24/2.*].) LöB.
O sc a r K e l l e r , S tu d ien über die A lkaloide der N igellaarten. (Vgl. A rch. der P h a rm . 2 4 2 . 299; C. 1 9 0 4 . II. 456.) A nschließend a n seine frü h eren U nterss. üb er das D am ascen in aus den Sam en von N ig ella dam ascena h a t Vf. v ersu ch t, die ü brigen N ig e lla a rte n , sow eit sie erre ic h b a r w a re n , d a ra u fh in zu p rü fe n , ob u n d w elche A lk alo id e d a rin v o rh an d en s in d , u n d in w elcher B ezieh u n g sie zum D am ascenin stehen. — U n t e r s , d e r S a m e n : I n den Sam en von N ig ella dam ascena sind a u ß er D am ascenin k e in e a n d e re n B asen en th alten . D ie Sam en von N ig ella sa tiv a gaben an schw ach salzsaures W ., noch m eh r a n schw ach salzsauren oder n e u tra le n A.
M elanthin, C20H a4O7, in re la tiv b e trä c h tlic h e r M enge ab. W eißes, am orphes P u lv er, 1. in A. u n d a lk al. F ll., re d u z ie rt FEHLiNGsche LBg. e rs t n a c h vorausgegangenem K ochen m it l% ig . H C l; die alkoh. Lsg. w ird d u rc h F eC ls n ic h t v e rä n d e r t, d u rch B le ia c e ta t g etrü b t. D u rch konz. H jS 04 w ird das M elanthin g e lb , beim E rw ärm en g elb ro t, w e iterh in d u n k elk irsch ro t m it einem Stich ins V iolette, d u rch H N 0 3-h altig e H sS 04 a u c h beim E rw ä rm e n n u r g elb g efärb t. V on d en S am en d e r ü b rig en N ig e lla a rte n — N ig ella arvensis, h isp an ica, orientalis, C aridella, in teg rifo lia, diver- sifolia u n d a ris ta ta — e n th a lte n n u r n o ch die le tz te re n n en n en sw erte M engen von A lkaloid.
B a s e n a u s N i g e l l a a r i s t a t a : D e r salzsaure A uszug d e r S am en g a b nach dem A b sättig en bis zu r sch w ach Bauren R k. a n P A e. ein G em isch von DamasceniD, C9H n 08N , u n d M eth y ld am ascen in , Ctt>H u O ,N , a b , das sich d u rch fra k tio n ie rte K ry sta llisa tio n d er C h lo rh y d rate m ühsam tre n n e n ließ. C10H1 3OaN -H C l -f- H ,0 , fa rb lo se , h a rte P rism en oder N a d e ln , F . 121°, 11. in W . u n d verd. A ., u ni. in Ä .;
die alkoh. L sg. fluoresciert n ich t. D ie wss. L sg . w ird d u rch A lk ali m ilchig ge
trü b t. B ei 100° t r i t t u n te r G ra u fä rb u n g A b sp altu n g von H C l ein. (C10H I3O ,N • H C l),P tC l4, d erb k ö rn ig e, oran g eg elb e K ry sta lle aus W ., F . 190—191°. E in A u-Salz ließ sich n ic h t darstellen . D ie freie B a se , d eren ä th . L sg . n ic h t fluoresciert, lä ß t Bich aus dem C h lo rh y d ra t d u rch A lk ali ab sch eid en ; sie is t w ie das D am ascenin eine sek u n d äre B ase. Jodm ethylat, CI0H13OaN 'C H3J , farblose, durchsichtige, b re ite
N ad eln oder T a fe ln a u s W ., F . 140°, 11. in W ., in wss. L sg. b estän d ig er als das D am asceninjodm ethylat. — N itrosoverb., C!0H13O3N -N O , strah lig -k ry stallin isch e M.
aus verd. A ., F . 72° u n te r vorherigem (60°) E rw eichen. — N eben D am ascenin u n d M ethyldam ascenin e n th a lte n die Sam en von N ig ella a ris ta ta noch eine d ritte Base(?), die d u rch Soda freigem acht w ird. I h r P t-S a lz , g e lb b ra u n e , aus fe d e rb a rta rtig a n e in a n d e r g e re ih te n N ad eln besteh en d e B lättch en , schm , bei 189°.
Ü b e r d i e K o n s t i t u t i o n d e s D a m a s c e n i n - S , d e s D a m a s c e n i n s u. d e s M e t h y l d a m a s c e n i n s : Beim E rh itz e n v on D am ascen in od er D am ascenin-S m it H J , D. 1,27, im R o h r a u f 100° w ird zu erst ein e P h en o lsäu re m it noch u n v e rä n d e rte r N H C H ,-G ru p p e , C8H„OäN , un d sodann Am inooxybeneoesäure, C O O H : N H , : OH = 1 : 2 : 3 , n eb e n o-A m inophenol u n d o-M ethylanisidin gebildet. D a fe rn e r b ei der R ed u k tio n d er P h e n o ls ä u re , CsH903N , M ethylam in a b g esp alten u n d m-Oxybenzo- säure g eb ild et w ird , so m uß dem D a m a scen in -S die K o n stitu tio n I. zukom m en.
D em isom eren D am ascenin te ilt Vf. die B etainform el II . zu. E in e S tü tze fü r diese
B etainform el e rb lic k t V f. in folgendem U m stand. S te llt m an d en M ethylester des D am ascenin-S d a r u. v erseift ih n w ied er durch E rh itzen m it W . od er verd. A lkali, so e rh ä lt m an n ic h t d ire k t D am ascen in -S , so n d ern ein G em isch von diesem m it D a m ascen in , bei vorsichtigem A rb e ite n m it klein en M engen sogar die B ase allein zurück. B ei dem A u stritt der M eth y lg ru p p e aus dem E sterm olekül t r it t also zu
n ä c h st R ingschluß ein. E rs t d u rch län g e re s E rw ärm en m it überschüssigem A lkali erfo lg t S p ren g u n g des R inges u n d R ü ck b ild u n g d er S., w obei a b e r ein G leich
g ew ich tszu stan d zw ischen d en b e id e n isom eren F orm en e n ts te h t. D er M ethylester des D am ascenin-S ist das in d en Sam en von N igella a ris ta ta n eb en dem D am as
cen in e n th a lte n e M ethyldam ascenin.
E x p e r i m e n t e l l e D a t e n : W ird salzsaures D am ascen in m it d e r 5— 10-fachen M enge ra u c h e n d e r H J u n d dem fü n fte n T eile ro te n P h o sp h o rs 16 S tu n d en lan g im R o h r a u f 100° e rh itz t, so en tsteh en eine P h e n o lsä u re , C8H903N , eine Am inooxy- benzoesäure u. o-M ethylanisidin. Phenolsäure, C8H90 3N = C6H3(COOH)1(N H C H 3)s- (OH)3, hellrötliehes K ry sta llp u lv e r au s 70°/„ig. A ., F . ca. 260°, sw l. in h. W ., leich ter in A ., 11. in A lk alien u n d SS. m it rö tlic h e r bis tie fro te r F a r b e , re d u z ie rt in salz- sa u re r L sg . P tC lj u n d A uC13. CsH903N -H C 1 ‘/jH jO , eil. N adeln, F . 214—215°.
B ei d er R eduktion m ittels N a-A m algam lie fe rt d ie P h en o lsäu re M ethylam in u n d m -O xybenzoesäure. — Aminooxybeneoesäure, CäH3(COOH)XNH,)!(OH)3, etw as b rä u n lich g e fä rb te B lä ttc h e n au s W ., F . 164°, swl. in k. W ., 1. in B d. W ., zll. in A., A., Chlf. C jH jO jN -H C I, sta rk g lä n z e n d e , h a rte , k ö rn ig e K ry sta lle aus konz. H C l, F . 198—200°, w erden d u rch W . in ih re K om p o n en ten zersetzt. — D er M ethylester des D a m a scen in -S , das M eth y ld am ascen in , lä ß t sich au s dem A g-Salz der S. u n d J o d m eth y l le ic h t darstellen . B eim E rh itz e n des M ethyldam asceninchlorhydrats m it W . e n ts te h t in der H a u p tsa c h e D am ascen in ch lo rb y d rat (s. o.).
D ie S y n t h e s e d e s D a m a s e e n i n - S w u rd e von d er M eth y lan th ran ilsäu re aus v e rs u c h t u. diese z u n äch st d urch N aN O , u n d konz. H ,S 04 n ach De n i n g e e n itriert, w obei ein G em isch von 5- u nd 3-N itrosäure en tstan d . 5-N itrom ethylanthranilsäure, C3H8OaN • N O ,, g e lb e , verfilzte N ad eln od er g e lb e , d erb e B lä ttc h e n aus verd. A., F . 258°, fast u ni. in W ., zw l. in A., leich ter in A ceto n ; A u sb eu te 40—45 g aus 100 g M eth y lan th ran ilsäu re. — 3 -N itrom ethylanthranilsäure, ro tb ra u n e N adeln aus v erd . A ., F . 146°, 11. in A . u. Ä. m it tie f ro tb ra u n e r F a rb e , swl. in W .; A usbeute
COOH COO CK,
20—25 g. D u rch Z inn u n d H C l ließen Bich die beid en N itro säu ren le ic h t zu den korrespondierenden A m inosäuren reduzieren, indessen w u rd e b e i der R ed u k tio n der 3-N itrosäure ein T e il derselb en w ieder in M eth y la n th ra n ilsä u re zurückverw andelt.
— 5-A m inom ethylanthranilsäurechlorhydrat, C8H1 00,N ,* H C 1 , farblose N adeln od er gelbliche T a fe ln , F , 214°, in tro ck en em Z ustande lu ftb estän d ig . — 3-A m inom ethyl- anthranilsäurechlorhydrat, ro saro te N üdelchen oder schw ach v io lett g e fä rb te , dicke K ry s ta lle , F. 205° u n te r A ufachäum eu. D er A u stau sch d e r A m in o g ru p p en dieser SS. g egen M ethoxyl d u rch D iazo tieru n g in m ethylalkoh. L sg . g elan g n ich t. B ei dem V ers., d ie A m inogruppen nach SANDMEYER g egen C hlor zu ersetzen, w urden, w en n die R k. b ei W asse rb a d te m p e ra tu r au sg efü h rt w u rd e, n eb en M eth y lan th ran il
säu re n u r g an z g eringe M engen der C h lo rm eth y lan th ran ilsäu ren e rh alten . — 5-Chlor- m ethylanthranilsäure, gelbliche N ad eln aus verd. A., F . 173°, 1. in w. W ., 11. in A.
u n d Ä . m it schw ach b läu lich er F luorescenz. 3-C hlorm ethylanthranilsäure, F. 143°.
B ei d er D iazo tieru n g n ach Gr i e s und d er SANDHEYEKschen Rk. in d er K ä lte e n t
sta n d e n als H au p tp ro d d . 2,5-, bezw. 2,3-M ethylazim inobenzoesäure, C8H70 ,N 8, rö t
lich e K ry sta llp u lv e r, F. 268°, bezw . 266°, 1. in K a lila u g e , N H a u. überschüssigen SS.
Ü b e r e i n i g e D e r i v a t e d e r 3 - N i t r o s a l i c y l s ä u r e : U m zu einem isom eren Dam aBcenin-S, C8H3(CO OH )'(O CH3)s(N H C H 3)3, zu g e la n g e n , u n te rw a rf Vf. das Di- kalium -, bezw . das b asisch e A g-Salz d e r 3-N itrosalicylsäure zu n äch st d er Einw . von J o d m e th y l, ohne a b e r a u f diese W eise ein einheitliches P ro d . zu erh alten . — 3-N itrosalicylsäurem ethylester, C8H708N , durch S ä ttig e n d er sd. m ethylalkoh. Lsg.
d er S. m it H C l-G as, w eiße N ad eln aus H olzgeist, F . 93°, w ird b ereits d u rch h. W . verseift. B ei der M ethylierung des D ikalium salzes d e r N itro3alicy lsäu re m it H ilfe von M ethylsulfat w urden 3 SS. vom F . 110°, 125° u n d ob erh alb 220° erh alten , von d en en die letztere w egen zu g erin g e r A u sb eu te n ic h t w eiter u n te rsu c h t w urde. D ie SS. vom F . 110° u. 125° w aren beide M ethyläthersäuren, C6H3(COOH)(OCH3)-N O ,, von denen die erstere aus verd. A. in w eißen N adeln k ry stallisierte, Bich in K alilauge u n d P o ttasch elsg . m it g elb er F a rb e löste u . ein K -Salz von gleich er F a rb e bildete, w äh ren d die le tz te re , aus verd. A. ebenfalls in weißen N ad eln sich abscheidend, von K a lilau g e u nd P o ttasch elsg . m it g e lb ro te r F a rb e aufgenom m en w urde u n d ein in gelb en N ad eln von d e r Zus. (C jH jO jN ^ B a-H jO k ry stallisieren d es B a-Salz bildete.
D ie B in d u n g d er M ethylgruppe in d er le tz te re n S. sch ein t n u r eine lockere zu sein.
Bei V erw en d u n g des basisch en A g-Salzes a n S telle des D ikalium salzes w urde n u r die S. vom F . 125° erh alten . (A rch, der P h arm . 2 4 6 . 1—50. 18/2. M arburg. Pharm .-
chem . In s t. d. U niv. DÜ8TERBEHN.
F r e d e r i c k B e id i n g P o w e r u. F r a n k T u t i n , N o tiz über die K o n stitu tio n des Homoeriodictyols. D ie beiden von Mo s s l e r (M onatshefte f. Chem ie 2 8 . 1029; C.
1 9 0 7 . II. 2065) fü r das Homoeriodictyol (E riodietyonon) au fg estellten K o nstitutions- form eln sind falsch , d a sie die B. von P h lo ro g lu cin bei d e r K alium schm elze, bei w elcher Mo s s l e r allerdings n u r V erh arzu n g b eo b ach tete, n ic h t v erstän d lich er
scheinen lassen , w äh ren d die F o rm el d e r Vff. die von Mo s s l e r e rh a lte n e n D e ri
v a te le ic h t e rk lä rt. W e n n die von Mo s s l e r stu d ierte E inw . von B r a u f Homo- eriodictyol k e in e A ddition, so n d ern eine S u b stitu tio n ist, so k a n n diese R k. zw ar fü r den g e sä ttig te n Z u stan d d er V erb. sp re c h e n , a b e r n ic h t als Beweis g eg en das V orhandensein ein er Ä th y le n b in d u n g a n e rk a n n t w erden. S chließlich e n th a lte n die M osSL ER schen Form eln j e ein a. K ohlenstoffatom ; die A n g a b e Mo s s l e r b ü b e r die A k tiv itä t des H om oeriodictyols s te h t a b e r in direk tem G eg en satz zu den F e st
stellu n g en d er V ff., w elche b e re its frü h er fü r die T e tra a c e ty lv e rb . u n d n u n m eh r au ch fü r die S tam m verb. selb st nachgew iesen h a b e n , daß sie in a k tiv sind. (Pro-
ceedings Chem . Soc. 2 3 . 243— 45. 16/11. 1907.) Fr a n z.
E r e d e r i c k B . P o w e r n nd A r t h u r H . S a lw a y , Chemische Untersuchungen von M icromeria Chamissonis ( Yerha Buena). M i c r o m e r i a C h a m i s s o n i s G r e e n e (M. D ouglaaii B enth) ist eine perennierende, in N o rd am erik a an der K üate des S tillen Ozeans heim ische L a b ia te , die u n te r dem N am en „Y erb a B u en a“ b e k a n n t is t u n d auch m edizinische A n w en d u n g findet.
D urch D e s t. m i t W a s s e r d a m p f w u rd en aus dem lufttrocknen M aterial (25,5 kg) 0,16% eines pfefferm inzartig riech en d en äth. Öles iso liert, D ’°. 0,9244, o ptische D reh u n g —22° 48' im dem -Rohr. E s is t im 10-fachen V olum en 70% ig. A.
n i c h t vollkom m en 1. u. w ird d u rch F eC ls n ic h t g e f ä r b t G egen E n d e der W asser- dam pfdest. sch eid et sich im K ü h ler eine w eiße, kryB tallinische M. a u s , die als P alm itinsäure (F. 61,5°) identifiziert w erd en konnte.
D u rch E x t r a k t i o n m i t h e i ß e m A l k o h o l im P e rk o la to r w urden au s 1 6 ,3 k g des lu fttro ck n en M aterials 4170 g eines d u n k e lg rü n e n , dicken E x tra k ts gew onnen.
D ieses alkoh. E x tra k t w urde m it W asserd am p f d estilliert u n d g a b dabei ein d e u t
lich saures D e stilla t u n d ca. 0 ,5 % eines g elb b ra u n e n , pfefferm inzartig riechenden äth. Öles (D-°. 0,9450, o p tisch e D re h u n g —26° 44' im dcm -R ohr, K p 25. der H a u p t
m enge 120—140°), das sich von dem d ire k t aus den lu fttro ck n en P flan zen teilen d a r
g estellten äth . Öl durch vollkom m ene L ö slich k eit in 70% ig. A. unterschied. Im was. D estillat w u rd e die A n w esen h eit k lein er M engen A m eisen-, Essig- u. B u tte r
säure nachgew iesen. N ach d er D est. m it W asserd am p f blieben im K olben eine ro t
b rau n e, wss. F l. (A) u n d ein e große M enge eines du n k elg rü n en , w eichen H arzes (B) zurück. D ie w ä s s e r i g e F l ü s s i g k e i t A w urde m it A. w iederholt e x tra h ie rt u. d is ä th . Lsg. m ehrfach m it k lein en M engen g e sä ttig te r Sodalsg. auegeschüttelt. D ie ersten E x tra k te sind trü b e u. e n th a lte n N a-V erbb. h a rz a rtig e r K örper. D ie sp ä te re n sind oraugegelb g efärb t. A us diesen w ird beim A nsäuern eine p h en o la rtig e V erb., C u H jjO j =» C u H ijO ^ O H ), (ca. 0,02°/o d er lu fttro ck n en P flanze), a u sg efällt, die X anthom icrol g e n a n n t w urde. C itro n en g elb e, seidenglänzende N adeln (aus A .), F.
225°, 11. in A ., E ssig ester, A c e to n , 1.' in A ., wl. in C hlf., Bzl. D ie A n w esen h eit zw eier O H -G ruppeu e rg ib t sich d a ra u s , daß bei kurzem K ochen m it E ssigsäure
a n h y d rid D iacetylxanthom icrol, CI6H10O6(CO CH„),, e n tste h t. H ellgelbe N adeln (aus E ssig ester), F . 116°, all. in d en m eisten organischen L ö su n g sm itte ln , uni. in W . W ir d d u rch A lk ali sofort u n te r R ü ck b ild u n g von X anthom icrol verBeift. In d er u rsp rü n g lich en wss. F l. k o n n ten n ach d er E x trak tio u m it Ä. b e träch tlich e M engen G lucose nachgew iesen w erden.
D ie n a c h d er D est. des A lkoholextrakts m it W asserd am p f a u ß er d er wss. F l. im K o lb en zu rückbleibende H a r z m a s s e B (3,5% des lu fttro ck n en A usgangsm aterials) w urde m it g erein ig ten S äg esp än en verm ischt u n d n a c h e in a n d e r m it P A e., Ä ., Chlf., E ssig ester u n d A. ex trah iert. D as h alb w eich e, dunk elg rü n e P e t r o l ä t h e r e x t r a k t (36,9% d e r HarzmaBse) w urde 2 Stdn. la n g m it alkoh. K O H gekocht, die n ach dem A b d u n sten des A . d u rch V erdünnen m it W . e rh alten e alk al. L sg. m it Ä. e x tra h ie rt u n d d er Ä .-R ückstand u n te r verm indertem D ru ck d e stillie rt (K pJ6. 2 4 0 —350°). D as D e stilla t ste llt ein e im geschm olzenen Z ustande u n d in L sg . sta rk fluorescierende, w ach sartig e M. d a r, au s d e r durch fra k tio n ie rte K ry stallisatio n au s E ssig ester als H a u p tb e sta n d te il (ca. 0,05% d er lu fttro c k n e n Pflanze) Hentrialeontan, CS1H ,„ kleine, p erlm u tterg län zen d e B lä ttc h e n , F . 66—67°, isoliert w erden konnte. D ie M u tter
lau g e n vom H e n tria k o n ta n g eben bei w eiterer K ry stallisatio n kleine M engen eines b e i 71 — 74° schm . K W -stoffes, d e r w ahrscheinlich P entatriakontan d arstellt. Als am leich testen 1. F ra k tio n w u rd en aus dem E ssig ester große d ü n n e P la tte n (F. 135°) isoliert, die als P hytosterin, CS7H4,0 -H j0 , identifiziert w urden. D ie alk al. F l., aus w elch er die vorsteh en d an g efü h rten S ubstanzen durch E x trak tio n m it Ä. gew onnen w u rd e n , e n th ä lt als u ni. V erb. das K -Salz d er B ehensäure, Ci2H4<02 (F. 8 0 —82°), su spendiert. E s k a n n d u rch F iltra tio n g ew onnen w erden. Beim A nsäuern der
k laren alkal. F l. fä llt ein G em isch von SS. a u s, aus dem A rachinsäure, (F. 71—73°), u n d P alm itinsäure, ClsH3J0 , (F. 55—57°), iso liert w erden konnten.
DaB Ä t h e r e x t r a k t d e r H a r z m a s s e (37,1% ) Btellt ein h ellgrünes P u lv e r dar, das in ein en in Ä. le ic h t 1. u. ein en in Ä. schw er 1. A n teil z e rle g t w erden k o nnte.
A us dem in Ä. wl. A n te il w u rd e d u rch K ry stallisatio n aus A. -j- T ierk o h le eine V erb ., C3 3H b104" 2 H ,0 (0,25% d e r lu fttro ck n en Pflauze), e rh a lte n , d ie eine OH- G ru p p e e n th ä lt u n d Micromerol g e n a n n t w urde. F arb lo se N a d e ln , F . 277° bei schnellem E rh itz e n , 11. in h., w l. in k. A ., 1. in E ssigester, E g., wl. in A ceton, Chlf., B zl., u ni. in P A e., W . In wss. A lk alien is t es uni., dagegen fä llt eine w eiße, uni.
N a-V erb. a u s , w enn eine äth . LBg. des M icrom erols m it N aO H g e sc h ü tte lt w ird.
M icrom erol is t optisch a k tiv , [o:]d = + 5 7 ° (0,1609 g d er w asserfreien Substanz in 50 ccm absol. A. im 2 dcm -Rohr). E s is t außero rd en tlich b estän d ig . B eim Schm elzen m it K O H b le ib t es bei 270—280° fa s t vollkom m en u n v erän d ert. D u rch C r 03 in Eg.
w ird es in d er K ä lte ü b e rh a u p t n ic h t, beim E rw ärm en n u r langsam angegriffen.
K onz., alkal. P erm an g an atlsg . w irk t in d er K ä lte n u r seh r langsam ein. B r in Chlf.
fü h rt auch bei m ehrstdg. K ochen k ein e V erän d eru n g herbei. U n g e sä ttig e B in d u n g en sind dem nach n ic h t vorhanden. D ie G gw. der O H -G ruppe k o n n te d u rch D arst.
eines M onoacetyl- u. eines M onom ethylderivats nachgew iesen w erden. Acetylmicro- m erol, C3 3H M08(0 C 0 C H 3), e n ts te h t bei kurzem K ochen m it E ssig säu rean h y d rid . F e in e farblose N adeln (aus L eich tp etro leu m + etw as E ssigester), F . 188°, sll. in den m eisten organischen L ö su n g sm itteln . A. verseift beim K ochen. [<z]d = -(-47,1°
(0,0878 g in 25 ccm Chlf. im 2 dcm -Rohr). Z ur D arst. von M ethylm icromerol, C8,H6 1Oa(OCH3)-H jO , k o ch t m an M icrom erol in absol. A . m it C H 3J u n d ü b er
schüssigem N aO C jH j. M an e rh ä lt das R eaktionsprod. p rak tisch re in , w enn m an n ach m ehrstdg. K ochen die H a u p tm e n g e des A. v e rd am p ft, m it W . f ä llt, den Nd.
in Ä. löBt u n d d u rch S ch ü tteln d er ä th . Lsg. m it N aO H u n v e rä n d e rte s M icrom erol in die uni., d u rch F iltra tio n en tfern b are N a-V erb. ü b e rfü h rt. K ru sten d ü n n er N adeln (aus A.), F. 116—117° (lufttrocken), F . 167° (wasserfrei). N ach P e r k i n - Z e i s e l k o n n te n u r d ie A n w esen h eit e i n e r OH0O -G ruppe nachgew ieseu w erden. M icro
m erol selb st e n th ä lt dem nach k ein e C H80 -G ru p p e .
A us d er ä th . L sg. d e r in Ä. le ic h te r 1. A n teile des Ä th erex trak ts w urden zu
n ä c h st durch A u ssch ü tteln m it klein en M engen N aO H w eitere M engen von X a n th o m icrol (siehe oben) erh alten . B ei w e ite re r B eh an d lu n g m it N aO H e n ts te h t d an n eine uni., d u n k elg rü n e N a-V crb., d ie m it verd. H8S 04 zers. w urde. A us dem so e rh alten en P rod. k o n n te d an n d u rch fra k tio n ie rte K ry sta llisa tio n aus A. (-j- T ierkohle) n eben w eiteren M engen von M icrom erol eine (in A. le ic h te r 1.) V erb ., C ^ . O ^ O H ) , • 2 H ,0 (ca. 0,05°/0 d er iu fttro ek u en Pflanze), isoliert w e rd e n , die m it dem N am en M icrom eritol b eleg t w urde. K ru ste n fe in e r, farbloser N a d e ln , F . 294—296° bei schnellem E rh itz e n , w l. in k., 11. in h. A., Chlf., E ssigester, wl. in Bzl., u n i. in W ., P A e. E s is t optisch a k tiv , [« ]d = - f 61,4° (0,0543 g der w asserfreien Substanz in 25 ccm Chlf. im 2 dcm-Rohr). M icrom eritol g leich t in seinem allgem einen V erh alten dem M icrom erol. E s is t in wss. A lk alien u n i., g ib t a b e r, w ie M icrom erol, beim S c h ü tte ln d er ä th . L sg . m it wss. N aO H ein e u ni. N a-V erb. D ie V erb. e n th ä lt zwei O H -G ruppen, d a b e i k u rz e r E in w . von E ssig säu rean h y d rid ein D ia c e ty ld e riv a t e n t
steh t. B eim K ochen m it v erd . A. g e h t das D ia c e ty ld e riv a t in eine M onoacetylverb.
ü b e r, die d u rch sd. A. n ic h t v e rä n d e rt w ird. D ie beiden O H -G ru p p en v e rh a lte n sich dem nach verschieden. D iacetylm icrom eritol, C8(iH44Oj(OCOCH3)j, la n g e N adeln (aus E ssigsäureanhydrid), P la tte n (aus A.), F . 204°. Monoacetylmicromeritol, C80H45O8
(OCOCHj), d ünne N adeln (aus A.), F . 255° u n te r Zers., 11. in C blf., I. in A ., E ssig e ste r, Bzl. E s ist b e m erk en sw ert, daß die A lkohole M icrom erol u n d M icrom eritol d urch dieselbe allgem eine F o rm el, C n H j ^ n O i , w iedergegeben w erden können. D a sie k ein e u n g e sä ttig te n B ind u n g en b esitzen , m üssen sie cyclische V erbb. sein , die
zw eifellos einen B enzolkern en th alten . D a M icrom erol n u r eine, M icrom eritol zw ei O H -G ru p p e n e n th ä lt, sind beide V erbb. n ic h t einfach homolog. Zu derselben K ö rp e rk la sse , Cn H an_ u 0 4, g eh ö rt d er von Po w e k u n d Tü t in (A rch. d er P h arm . 245. 344; C. 1907. II. 1430) aus L i p p i a s c a b e r r i m a S o n d e r isolierte einw ertige A lkohol L ip p ia n o l, C ,sH 8a0 4, u n d das aus M orinda longiflora isolierte M orindanol, CS8II 8>0 4 (S. 398).
Aua d en n a c h d er E x trak tio n m it P A e. u nd Ä. d u rch E x tra k tio n m it Chlf., E ssig ester un d A. g ew onnenen A n teilen d er H arzm asse k o n n ten keine V erbb. von b estim m ter Zus. iso liert w erden. (Journ. A m eric. Chem. Soc. 3 0 . 251— 65. F e b r.
L ondon. We l l c o m e Chem. B esearch L ab .) Al e x a n d e r. W a r w a r a P o lo w z o w , E xperim entelle Untersuchungen über die Reizerscheinungen der P flanzen m it besonderer B erücksichtigung der E in w ir k u n g von Gasen. V o r l ä u f i g e M i t t e i l u n g . Vf. em pfiehlt, die B enennung des Ä rotropism us vorläufig fü r die noch w enig u n te rsu c h te T ä tig k e it d er P flanzen, a u f einseitigen L u ftm an g el od er ein seitig e L u ftz u fu h r in ih re r U m g eb u n g durch B ew egungen zu a n tw o rten , beizubehalten, w ährend er fü r die F ä h ig k e it d er P flanzen, a u f ungleichm äßige V er
teilu n g dieses od er je n e s ein zeln en G ases in d eren U m gebung zu reag ieren , die B ezeichnung Ä roidotropism us vorschlägt. E r h a t h a u p tsä c h lic h die E in w irk u n g en von H , N, COa u. 0 a u f versch ied en e P flanzen g e p rü f t, w obei H u n d N sich als unw irksam erw iesen , w äh ren d Sauerstoff u n d Kohlensäure als R eizanlässe w irksam sind. (Ber. D tsch. B o tan . Ges. 2 6. 50—69. 27/2. [24/1.].) Vo l l a n d.
G. N ic o la s , Über die intram olekulare A tm u n g von P flanzenorganen m it lu ft
haltigen Gefäßen. D ie In te n s itä t d e r in tram o lek u laren A tm u n g zeig t m eist fü r R in d e , S ten g el u n d B la ttstie l seh r ähnliche W e rte . D ieselbe ist fü r die R inde d eu tlich schw ächer als die d er no rm alen A tm u n g ; fü r S ten g el u n d B la ttstie l ist sie o ft g le ic h , m anchm al g rö ß er als die d er norm alen. (C. r. d. l ’A cad. des Sciences
146. 309— 11. [10/2.*].) L öb.
R a p h a e l D u b o is , E in flu ß des Sonnenlichtes a u f die E ntw icklung u n d A n o rdnung gasförmiger, in Meerwasser gelöster Moleküle. T a u c h t m an G lasröhren, die
R a p h a e l D u b o is , E in flu ß des Sonnenlichtes a u f die E ntw icklung u n d A n o rdnung gasförmiger, in Meerwasser gelöster Moleküle. T a u c h t m an G lasröhren, die