Verslag behorende bij het processchema: Cyclohexanon-cyclohexanonoxim

adres:

2120

datum: J ~

- b -

b~

-..~

...;~'.

..

:'). .

ERQCESBESCHRIJYI NG FABRI CAGE CYCLOHEXANON'OXI

Samenvatting

, Inleiding

Het gehel proces is een stap in de synthese van caprolactam. Deze kan bv. uitgaan van tolueen, via benzoëzuur, fenol, cyclohexanon

_..

naar cyclohexanonoxim. Hieruit ontst aat na een Beckmannoml egg i ng met gecoucent.z-eerd zwavelzuur het caprolactam. Di t i s de grondstof voor nylon-6, hetgeen het polymerisatieproduct van caprolactam is:

ti

~H~):

t"

-?

{~_~

_

(CW~)s}

... HW ...

Als zodanig heeft het cyclohexanonoxim dus een ge eldige industri

.°

1 betekenis, r den waarom het fabricagepr ces verhuld is in tal van patenten.

Een ammoniumnitriet-ammoniumbisulfiet oplossing wordt in contact gebracht met S02 ~ houdend roostgas in een gepakte kolom b~ lage temperatuur. Hierbij vormt zich ammoniumhydroxylamine-disulfonaat:

/s:-o"....

11 11 0

,$~~o

••"--·ó ~

Dit zout wordt volledig·gehydrolyseerd bij l20·C tot hydroxylamine-sulfaat: (NH20~)2H2S04' hetgeen reageer~ met toegevoegd cyclohexa-non tot cyclohexacyclohexa-nonoxim. Dit precipiteert nadat de zure oplossing et ammoniak geneutraliseerd is. 1r vol gt afscheidi ng van het oxim et behulp van een centrifUge. De overmaat hydr oxyl ami ne wordt uit de oplossing geextraheerd met cyclohexanon, het extract terug ge-.voer d naar de oximreactor. Het raffinaat wordt gestript in een schot

kola , het destillaat scheidt zich in een organische en een waterige fase, de organische fase, voornamelijk bestaand uit cyclohexanon, wordt ook teruggevoerd naar de oximreactor. Het bodemproduct bestaat uit een zwak zure (NH~)2S04 oplossing

Het cyclohexanonoxim is een vaste stof die een smeltpunt heeft van

2 •

Als technische bereidingsw~zenkomen in aanmerking:

1) Omzetting van waterige hydroxy1aminesulfaatop1ossing met cyc1ohex-anon bij 1: 50°C en onder atmosferische druk. Het vrijkomende zwavel-zuur wordt geneutraliseerd met ammoniak, waardoor cyclohexanonoxim neerslaat

2) Omzetting van cyclohexanol met sterk salpeterzuur en een spoor N02 bij lage temperatuur tot adipomononitrozuur. Di t wordt onder

vermin-derde druk gedestilleerd, het residu bevat naast cyclohexanonoxim nog adipine zuur (lit. 1)

3) Ook is mogelijk de katalytische reduct.ie van nitrocyclohexaan, .maar dit past niet in het schema cyclohe~anon-cyclohexanonoxim

Gekozen werd het eerste pro~edé omdat. de oximering van cyclohexano~

met hydroxylamine-zouten vlot verloopto Het hydroxylamine zelf wordt vanwege de instabili tei t ervan niet technisch toegepast. ~r i-s een ui

t-gebreide verscheidenheid in uitvoeringsvormen van het pr oc e s . De meest

gaan uit van hydroxylaminesulfaat, soms wordt ook het chloride gebr u i kt (lit.2)

De bereiding van hydroxylaminesulfa at.

Deze ge s ch i edt vlot volgens het na s ch ig-yr oc edé . Hierbij wordt natrium-nitriet in aanwezigheid van natriumbisulfiet in de koude (tot Oae ) g -reduceerd tot ammoniumhydroxylamine-disulfonaat. Di t splitst in de kou-de èèn, in kou-de warmte beikou-de sulfonzure groepen af:

•NJ4~OL ..

N"'./'f

SOl +Co lio N(so, "W"):a.

2.owH(SOl NW..

h.

T 4 ~o 'N~

"wla

~0't ..Ct4"~)z SC4t

te

2.(NW-,) HSO",

Ander e mogelijke bereidingswijzen zi~ de electrolytische r~ductie van een mengsel van salpeterzuur en zwavelzuur aan geama lgame er d e loodka-thoden in diafragmacellen (lit. 3) of de zuursplitsing van

nit.roalka--nen bij 100-150 oe

Type proces.

De hydroxylaminesulfaat oplossing wordt bereid volgens het

rlaschigpro-ced~ door 80 2 in tegenstroom met een (1lli4 )N02 en NH4HS0 3 oplossing in een gepakte kolom te leiden (lit. 27) . ~r ontstaat ammo

niumhydroxyla-minedisulfanaat. Di t wordt gehydrolyseerd door het. bij een druk van

1,4 bar gedurende l t 'uur te koken (T= 120·C) Het ontstane hydroxylamine-sulfaat wordt nu naar de oximreactor gel e i d , tesamen met een cycloh~xa­

non-water mengsel uit de stripper, een cyclohexanon-water-hydroxylamin -sulfaat-mengsel uit de extractie en met vers cyclohexanon. (l i t . 4)

Ri rna volgt neutralisatie met ammoniak en afscheiding van het gep r

~"

\J

\

-3

cipiteerde oxim in een centrifuge. De oplossing wordt ervolgens door

extractie ontdaan van de overmaat (kos t b a ar ) hydroxylaminesulfaat, het

raffinaat gestript voor de terugwinning van cyclohexanon.

= 33.350 ton/jaar

29750 x

~ ~~

1,0"

',

03

Productiehoeveelheid

De productie moet ui teraard aanslui tend zijn op de productie van de voor- '._'~

gaande stappen~ det proces van Verloop pr oduc e er t 3e.000 ton fenol per ~

jaar, l or gma n zet dit om in 3ü.000xO, 95 x

~,~

= 29.750 ton/jaar (r en-

~j

'I.,,IS'

'1

dement van L:or gman s proces) = 95% ) . In het hier gevolgde proces wordt

:'j

van 1,06 kg cyclohexanon 1,0 3 kg omgezet in 1,19 kg cyclohexanonoxim,

0, 0 3 kg gaat verloren. ·1 De productie is dus: ,::] . ·1 '1 1 ---~- ~ ~ - ~ --

-Plaats der fabriek

De plaats der fabriek stelt geen speciale eisen wat betreft energievoor- ·

ziening, explosiegevaar ,en wordt dus voornamel~k bepaald door

aanwezig-heid van nevenindustrie die de grondstoffen roostgas, ammoniumnitriet

en - bisulfiet, tesamen met de gr onds t of f en voor de andere stappen uit

het totale pr oc e s levert. Gebruikt men als grondstof een ammoniumnitriet

oplossing dan is het explosiegevaar niet groot, want hydroxylaminesul- ·1

faat en disulfonaat zijn stabiel. He e f t men echter opslag van vast ammo- .1

1

niumnitriet, dan moet dit met de ui~er ste zorg omringd worden daar dit

gemakkelijk

b~

verwqrming explodeert. I

Be s chrUv i ng proces

Een roostgasmengsel dat bestaat uit 14 mol% SO& wordt in tegenstroom met

een oplossing die per kg water 0, 092 kgH~Oa en 0, 14 kgNH~~bevat, door

3 in serie geschakelde absorptietorens, gevul d met 1 inch naschig-ringe , '

gel e i d . De torens z~n van een zodanige lengte dat in elk ~ van het

aan-wezige SOL geabsorbeerd wordt. De ingaande oplossing he~ft e~n temperatuur

van -7·C, die van het roostgas is 20·C. Door 'd e reactiewarmte stijgt de

temperatuur van de oplossing tot -0,4~. Deze temperatuur is te hoog

voor een goed v rIopende reactie, daarom wordt na de 2 eerste torens

ge-koeld met een pekeloplossing van -20

°

c•

~N"NO~

+

N H_yHio3 + S01. ~ HoN (SO;)NW..

>a,

Tussen de torens z~n pompen opgesteld om de oplossing boven in de toren

te leiden. Na de derde toren heeft de oplossing een temp van 0, 9 C"

wordt vervolgens in warmtewisseling gebracht wet de uitgaande

vloeistof-stroom van het hydrolysevat. In het hydrolysevat wordt de vloei~tof biJ

een druk van 1,4 bar gedur end e l t uur op 120

ct

(kooktemperatuur)

gehou-J

/ J.,,,:,,,,

. , .

.

-;,;.•'

,- - - -,---- - - --::-- - - - -4 I I I· I I

d n. De benodigde warmte wordt geleverd door condenserende stoo van 3,2 bar (135OC)

2.OW H

(SOa

N....)~ ...~ fi2.0 ~ (NH~DH)& ij&SOc,

+ólU'i%

50"

"'1

tJth,

ff~

Na de hydrolyse gaat de oplossing die nu per kg water 0,15 kg ~~ NSQ

0,13

kg hydroxylaminesulfaat en

0,11

kglH"e,\,Sq,bevat, naar de oximre-actor. Hi er i n worden ook geleid cyclohexanon uit een voorra~dvat en

n

cyclohexanon-water mengsel uit de stripper en 'n cyclohexanon- water-hydroxylaminesulfaat mengsel uit de extractie. De ~emperatuur bedraagt C. Na de oximering wordt de oplossing geneutraliseerd met gasvorm~g

ammoniak dat in een geroerd vat door ebn geperforeerde plaat in

bel-vorm in de oplossing stijgt. De pH, die na de oximering 2 bedraagt,

.

.

wordt hi r verhoogd tot 3,2. Het cyclohexanonoxim slaat nu neer en wordt als slurry afgevoerd onder in het vat. De slurry wordt verpompt naar een centrif'uge die het oxim afscheidt. Dit oxim, dat per kg

0, 076

kg water bevat, wordt afgevoerd bij een temperatuur van

75,6

°c

en kan

dan verder gezuiverd en gedroogd worden. La de neutralisatie is de temperatuUr opgelopen ten gevolge van de reactiewarmte tot

75,6

·c

Dez moet nu verlaagd wordtn tot 50°C omdat de extractie b~ deze temperatuur gunstig verloopt.

Hiertoe wordt de oplossing geko el d met ko'eIwat r van 20·C. Nu de t~mpe-' ratuur gedaald is tot 50 C wordt de oplossing boven in de extactietor n geleid. Deze bevat

19

zeefplatenschotel$. De oplossing met een dicht-heid van 1150

KgJ

beweegt nu naar ond r in tegenstroom met zuiver cyclohexanon dat onder in de kolom geleid wordt (dichtheid

946

kg! 3 Het extract verlaat ~€ kolom bovenin, het bevat naast cyclohexanon bijna alle hydroxylaminesulfaat die niet greageerd heeft, en weinig a-t r. H a-t ordt terug gevoerd naar de oximreactor.

H t raffinaat, dat nu ook een aanzienl~kehoeveelheid cycloh xanon

bevat, ord~ onderworpen aan een destillatieproces om dit laatste eruit te verwijderen. H t moet daartoe eerst op kooktemperatuur gebracht

wor-d n

(96,3

C). Het st lsel wa~er-cyclohexanon vertoont een azeotroop,

d minimum kookt mperatuur bedraagt

96,3

C b~ 'n samenstelling di ong v er b~ de raffinaatsamenstelling ligt.

H t op kooktemperatuur brengen vindt plaats met behulp van 2 warmtewis-selaars. In de eerste wordt het ketelproduct van het destillatieproc s in warmtewisseling gebracht met het raffinaat, waardoor dit in tempera-tuur st~gt tot 84,2·C De resterende warmte neemt het raffinaat op in d tweede warmtewisselaar van stoom.

Hierna wordt de voeding op de bovenste schotel van de kolom geleid. De kolom heeft 8 zeefplaten. Het topproduct wordt in een verticale con~en­ sor gecondenseerd. Hierbij ontmengt de vloeibare fase in een organisch

I .'

r

5

en een at rige fase, die in een vloeistofseparator ge s ch ei d en worden.

De waterig fase die weinig cycloh xanon bevat,wordt naar de kol~m terug g

geleid als re f l ux . De organische fase die voornamel~k cyclohexanon bevat

wordt terug geleid naar de oximreactor. Het bodemproduct dat bestaat

uit wat r met ammon1umsulfaat en weinig cyclohexanon wordt na warmtewi - .

seling met de. voeding, afgevoerd.

PHYSISCH E EN CHEMI SCHE ASPECTEN

Bereiding van hYdroxylaminesulfaat

. I J ~ ,' en het trisul~ozuur ~o

,.,,,,

SOtO_\4 ... SOae\ol

het monosulfozuur Wo

~-SOaO'"

Hydroxylamine ontstaat

bM

reductie van veel N-O verbindingen, bv tin met

verdund salpeterzuur:

HNO)

+

'U

-+

NM,oW ... ~l4ao

H t is in water gemakkel~ k oplosbaar met alkalische reactie, het vormt

zouten op dezelfde wijze als ammoniak, bv 1o~.UCl ,(Nlt-aoH~ ij~SG., Deze

zouten z~ goed bestendig, in tegenstelling tot het vr~e hydr oxy l ami ne

en z~ waterige oplossing die minder bestendig zijn, vooral in tegenwoor ... ....

heid van basen, z~ ontleden gemakkel~k in ~W11 WaO ~ Na De vr~e base

kan dus ni-et toeg past worden, doch dit is geen bezwaar daar de zouten

het reduc rend vermogen in dezelfde mate vertonen.

De oplosbaarheid van de zouten in water fs zeer goed, bv de oplosbaar-ol

h id van het sulfaat b~ 20·C bedraagt 41,3 ge

.

%

(lit.

5)

De bereiding van het sulfaat verloopt het best met het_, rla s ch i gpr oc edé .

,

.

Dit gaat uit van ammoniumnitriet, ammoniumbisulfiet en zwaveligzuur b~

lage "temp er a t uur :

W't.,W0a.+ Ntt.,WS03 ...

S0'l. -t WON(S01I'fij,,)a.

Het gevormde ammoniumhydroxylaminedis~fonaatis een zout van het

hydro-xylaminedisulfozuur:

Er zijn ook bekend

t4e~ .."~1.0"

.

2. " & 0

De sulfogroepen zijn b~ deze zuren betrekkelijk gema kkel ijk te hydrolyseren

(l i t .

6).

Het mechanisme van de disulfonaatvorming verloopt aldus (l i t .

7)

zie ook (lit. 8). D~ reactie verloopt vanaf het begin tussen I mol

bi-sulfiet en een mol nitriet en er ontstaat als tussenproduct een

dihydro-xylaminesulfonzuurzout: ~

N oNO ...H o.N", ... * 0N,,$0, W'"

b~ meer sulfiet verloopt de reacti e verder:

/0"

N ON-.

IN

+

6

kwantit a ti ef (lito 9)

z~n omdat anders het bisulfiet ond er vorming van

nitrilo-..

Ncd~Ol -+

_no.wsoa

+SOl ...., \10 N(SO~ no.;)a De temperatuur b~ deze rea c ties moet laag reageert met het hydroxylaminedisulfonzuur

sulfozuur: N (SOahD.)"

pH en de temperatuur vind t men de volgende

ge-buffer)

de vormin g van disulfonaat is slecht

de vor ming verl oopt goe d (a z~ zuur - ac et aat

NO

_a

ontwikkel ing uit HNO_a

Ov er de invloed van de

gevens (lit. 10)

pH )

5,

3

5,

3

>

pH )

4,

7

pH ~ 4

De temperatuur mo et onder nul gr ad en bl~ven (li t . 11) hi erb ov en kr~gen we vorming van het t risulfonaa t tJ0a....•

+

lf ...so3 - .., ~(SOS-)3 ... $0,1.-

+

~ ijzo

De reacti e moet ook sn el verl open anders treedt al hydr olys e van het ge -vormde disul fonaat op . t en aan zien van de keuze van de reac tanten m

oe-t en we de vol gende fa ct or en in overweging nemen:

.,'

~ ~ij:

'k

(pk1U~50,J

+

r

k'2.

uso,,)

~

~.s-nq,~~

+

~H501 ... SOa N Ht,NO1. + H"&4

Hso.

+sOJ.

pH in 't begin gr oo t dus slechte vormin g,

langzaam (lit . 11)

jui ste pH dus sn elle reactie

±

20 mi n . (li t.12

er ontst aat neeBslag van ka l i umhy dr oxy l ami -nedisulfona a t, deze reactie kan dus niet

pl aat s vinden in een absorptietoren

~a de hydrolyse ontst a at nu een neerslag

van hQ.~50"

ook goede pH, dus snel

goed e pH, goedkop er dan de Na - z out en , (~H..

Ja

$O~..

oplos s ing heeft nog waarde

Gekoz en wordt dus voor de reactanten

N"'&t

N0_{2 ...} NHa, ,",S03'"SO~

De pH van een WW.. HSo_S oplossing l igt b~ de goede waarde:

Meng s el van 2 zuren

NIi..,

+ en HS0

3- ,wordt beheerst door het sterkste

zuur Usc ..

u -~

ftz. WIS~.:: 1.i'1fJC10

'<z.

ijSOl

=

'.01. X,o-~

'l'h er modynami ca

geg ev en s zUn ni et vol l edi g bekend, met name van het

enk ele ther modynamische gr oot h ei d geg ev en

(lito

IJ) (Lito.

U.)

-11i"S kJ/MOL 6; kC&!hoL A ~v (N Hz.0

wJ'l.

"2,50" (~u!) : AHv (NH.,)NOl De thermodynamische disulfonaat is geen Nel bekend zijn~

Over de ligging van het evenwicht kan dus niets kwantitati e fs gezegd

, - - - -- -- - - -- _ .- - - . _ - - - -. _ -- - ---"

7

zi jde van het di su.Lt'onaat ligt . ( lit , 8)

Het warmte ef fect van de rea ct i e kan dus ook niet berekend wo.rd e,.. ·

hi er voor .wordt aangen omen

De hydro lys e van het ammolliumhydro~yláminedisulfonaat

2. HON(S0tl

~'i),

+

~

ij"o

~ (NW~Oki}1\41.S04

+

ÓiH~)&SO~

....

t,,~"t~.s0&f

Ook hfurva~ zijn uit slu itend vage g86eve ns beke nd .

Lit , 4 geeft aan dat de hyur-oLys e et;!l cxot.hez-me r eacti e is. lJe rea c

tie-warm t e schatt en we op 10 kcal/mol .

De hydr olys e i s geen snelle rea ct i e , de me e st e brou...en ver we lden ko

ok-tij den van uren (li t. 10 , 11) .

Lit . 4 gee ft op een hyd r oly s et i jd van

6

uur bij 105 C, met

9

7

%

hy-drolyse of van 1,5 uur

o

i , verh oogde druk en temperat uur 120~ en

100

%

hydr ollls e .

De oximering van cyclohexanon

Di t geschiedt dus door reacti e in waterige oplossing met hydroxylami n

e-sulfaat. Ber ek eni ng en over de e_{v enwich t s li 6gi ng} zijn weer ni et mogel~

door het ontbreken van de A'v van het oxim. Ook de met ode van van Krev

e-len en Ch ermi n geeft geen uitsl ui ts el door dat van de gro ep~~ N-o ij geen

correcties bekend zi~

rlea ct i emechani sme (lit. 22)

~ C ~

H ...

Ha

NO

'"

'1' RC.H

-=

N-o~

De condensatie verloopt vlot b~ verwarming in waterig of alcoho lisch

milieu. Het mechanisme sch~nt t e besta an uit 'n add i t ie- el i mi na t i e

reactie. De initiatiereactie is de absorptie van een proton van hy

dro-xylamine door een O~- i on . Het gev or md e anion adde ert aan de carbo

nyl-groep e~ reageert verder :

O\of-

+

.

Wa.NoW ... H10

+

~nfo't

.. Mac

---. R'I,C... OM

Ki n et i s ch e geg ev en s zijn van deze reactie wel gev ond en .

lito

16

gee f t de conv ersiegraad na 1 uur reactie.

lit.

17

gev en de k van diverse ket on ox i mer i ng en w.o . cycloh exan on

k is dan berekend ui t ~ .

k= - A:

beC)'..

c.o~(eM""'.

A.t(

-XJ

Ui t voer i g e gegevens zijn gepublice erd in lit. 18,

19

en 20

Hièrin wordt de k berekend volg ens 'n bimoleculair e reactie. De gev o

-nen k's zijn op verschillende t~dsti ppen niet constant waaruit gec

on-cludeerd wordt dat 't geen simp ele bimol ekul a i re reactie is. Di v er s e

factoren hebben invloed op de k, zoals de pH, aa nwezi gheid van EtOH,

•

8

van Be l . etc. Ook 1~.17 geeft deze afhankelijkheid van kleine invloeden.

Ook bl~kt de. t er uggaand e reactie niet verwaarloosbaar. het evenwicht ligt echter wel voor meer dan

9

0%

aan de kant van het oxim. Door over

-maat van een van de rea c t ant en wordt de evenwichtsligging nog meer naa~

het oxim gedrongen. De reactiesnelheidsconstanten in het artikel z~ berekend voor de reactie

c:

~8-1

TABE.L!

Ne mogen aannemen dat de reactiesnelheid door het sulfaat ~i.p.v. het chloride niet merkbaar verandert. De reactiesnelheidsvergel~ing:

~

=

k,

(4.-)C.

t

"-:Ir.) -

k_.

(<<

x)

L

d...

x.)

Ui t ~rki ng hiervan geeft: \ ~

A= -

1-v

-k __

A ,_

Pd.:.:

"t -t ~ ~ 8-~ l

-S .v ..~",doh 0'"9•• ~ ~ eVanw,'~t Om B te bepa l en wordt uit een grafiek van de conversiegraad tegen de tijd het punt opgezocht waar de curve van de o~imering en die van de omgekeer

-de verzeping elkaar raken (Grafiek I). Dit geeft tevens -de waarde van

~

::7

K.

'<-.

ne s ul t a t en

T~oO,

_T-=

_"a°e.

t 'X. kl-k... \(,

k-4

t:-

'IC. _\(c

_{-k_.}

k

_l

ka

•

_{°l~ OjLfS,}

,

_{OPI4~ D,l4}

₉₈

_O,lcql

0,00'2..

I

o,.,ql

O,Ooli

I

•

_t'

2. _o,"~

o,lbq

0,'111 0,001 01

101

o,1~1

°,'1

10

oJo088

5"' 0,'11 _O.ll~

_o,U1

_0,0008

r'

_O,1l1!

_{0.11,t O,2.S"3 0,00$"~}

•

'0 o"'fol 0,1 0

0,'.

_o,oool

'

0

f

o,S34t

Ol loL. C,lof' 0,001'1

,ti'

o.litt 0,088

_{ö,08~ &,.ooos-}

_.

_s'

_o,BE>&(

_,088

_O,()~

0,0020

,

10 e~..2. 0.0"}1 _0,01'3 0,0 03 '30'

0.8",

0,

08

1

o,oBa

_0,00"

&0'0,'1 02. 0,014

_0,018

_0,000'

bO'

_0,'12.0 0,031 0, ~z.. _o.oODB

\(_1 :: 0,00'

k~.

=

Or00z. tI

Lit. 21 geef1 een uitvoerig overzicht van 'ver wch i l l end e metoden wat b

-treft het volgen van de reac tie (v ol um et r i s ch. potentiometrisch met di

-verse electroden bU verschillende pH's en temperaturen van 0 en laoe

De beginconcentratie was steeds

3.5

x 10-1 """, De resultaten van dit overzicht z~

o C.

k,

cte-;cA. ~'d oytA' cie ~t-oet~ eN\ de. t~'c:l 0.2Q

'8

oe.

k . "

"

"

. 1

De dimensie van de gev ond en k's is kennel~k in min

Met de betrekking k

=

Ae

-E'~T

zijn we nu in staat de k's bU elke t mpe-ratuur te berekenen (Grafiek 11)

9

We kunnen de reactiesnelheidsvergelUking aldus schrijven:

R~:a ~ ~:

'<,

CAC - k.•

'~Co

::

k

,

c

0 ( .

-~A)(C

0 -CAo . ) - -I (CAoXA)'&

("0

"

Do

oc~

de

::.o)

De k's in deze

vergel~king

hebben de dimensie

li~ermoi

lse

;

1

Om de k's uit het Italiaanse artikel hi er me e te kunnen correleren moeten ze dus door de daar gebruikte beginconcentratie en dOor

60

(min-.sec.)

gedeeld worden

De meeste bronnen vermelden als optimale t emperatuur voor de oximering

50 C (lit. 4,23)

Als reactiewarmte voor de ox i meri ng wordt

6

, 5

0

kcal aangenomen

De Neut ra l i s at i e van het zure reactiemengsel.

Door de oximering daalt de pH van het reac tiem~ntgsel:

(NH1.OH

h,

ij"SO..

+

2.

0

~

2.

O:NO"

+

1

~O

... ti&S04

~

Om een neerslag van cyclohexanonoxim t e krijgen moel nu geneutraliseerd worden met ammoniak:

..

-.1

-S-. 2-S-.-S-. 10

'o-'Af

van het hydroniumi on en

HS - \.Lr. ...

z-SWH1+ 0't -+ '''1iJO''~ 1NH.,

+'1.$0"

De reactie is zeer snel (l i t . 24 ) en aflopend:

H~,

+

HS0't - .. N~

+ ..

Sc ~• .'t 'i

K=

k~...,0'c - _

Kz

1«10..- . KItNw.!

=

3_"_a _ i(,H'4~· -

Kw

De reactiewarmte is de neutralisatiewarmte is gelUk aan

1

3,7

kcal (l i t . 25)

BEREKENING v.d, APp.h.RA:rUUR

De hydroxylaminereactor

10

(lit. 27) Is de fabriek verwerkt worden

Het mechanisme van de hydroxylaminebereiding beru st op de absorptie van

·ie~ in een waterige oplossing, gevol gd door 'n chemische rea cti e .

Roos t ga s voldoet beter in dit proces doordat het goedkoper is dan zuiver

sO~ en bovendien voorkomt het pl a a t s e l ijke st~gingen van de pH met ver-mindering van opbrengst (l i t .

26

)

Als gunstige SO~ concentratie wordt opgegeven 14 mol De aanvoer van cyclohexanon bedraagt 29 .7 50 ton/jaar.

- - - -- - - -10 I ! I" I I

Indien we aannemen dat niet veel verlies optre edt van cyc l oh exaann dan is aan hydroxylamine ook

±

10,3 mol/sec nodig en dus ook aan ~0 2 0

B ij een concentratie van 14

%

802 bet~kent dit een gasbela sting van + 2000 liter / sec.

Als gun s t i g e concentra1.ie van het ni t r i et en bi sulfi e1.. wor d"t opgeg even

:t

1,4 n (lit , 4). De vloeistofbelasting wordt in dat geval -t- 10 lit erl

seconde.

Deze belastingen noodzaken min of meer het gebruik van een absorpti

e-toren al s hydro~ylaminereactor.

r·~

_{- GoS}

L:.VJOliC~~I;:D

Lit. 24 geeft voor de stofoverdrachtscoëfficiënt in een gepakte kolom voor absorpti 8 gevolgd door Ie orde chemische reactie het volgende verband:

He ef t men een 2e orde reactie, dan kan mits de concentratie van de reactieve component ( Cl) ongeveer constant bliJft de eerste orde k on-stante

K

I

vervangen worden door . • •

De reactie

Sol'"

01,-

+

HSOS- speelt zich waarschijillijk af met mole-culen 80"1. in de oplossing, want er ontstaat geen disulfonaat in de nitriet- en bisulfietoplossing zonder 501 inleiden. i~em en we aan dat de reactiesnelheid van deze reactie zeer groot is (l it .

15

)

dan kunnen we een cor-r-ect.Ie aanbrengen op de stofoverdrachttscoëfficiënt in de

vloei-stoffase ten geveolge van de reactie:

(lit , 28)

k

-

-ka.

_o

-k:r.

in k~ =

_"

_"

_"

_"

t.g.v. chem. reactie zonder Chem. reactie diffusiecoëff. van de opgeloste reactant cm /sec.

" " " "gas "

beginconcentratie opgelost reactant Gmol / l .

~ stoëchiometrische factor, aantal olen B dat met A reageert A~ Conc. opgelost gas aan het vloeistofgrensvlak gmol/l.

De formule geldt voor een 2Q orde chemische reactie, maar wordt toch toegepast omdat voor deze ingewikkelde chemische reactie geen uniform toepasbare corr laties in de literatuur opgegeven worden. Voor de dif-fUsiecoëfficiënt van de opgeloste reac"tant gebr ui k en w~ de gemi ddel d e

hydroxylamine t.o.v. cyclohexanon gebruikt

l,llt : I ""ol "'..ckol'tlcu...'" ~ l't\OI c:.'tcJoa.elo..t\ot'\

- - -~. ~--

---11

diffusiecoë~~iciënt van NH4NO~ en NH_{4HS03gebrruikt.}

Om nu aan de juiste hoeveelheden van de diverse sto~fen te komen gelden

de volgende overwegingen~

1) Er wordt een overmaat van

en wel (lit . 4) uol- _

lo,if» •

2) Deze overmaat hydroxylamine wordt practisch volledig teruggewonnen

in de extractie en teruggevoerd naar de oximering

3) Er wordt 10~13 kg/sec cyclohexanon verwwrkt~ hoeveel hiervan

verlo-ren gaat via de extractie kan in eerste instantie niet berekend

wor-den, daar hiervoor de voorgaande reac~ièstappendoorgerekend moeten

zijn.

De massabalans is nu berekend door aan te nemen dat 'n bepaalde

hoeveel-heid cyclohexanon verloren gaat in de extractie en op b"sis van het wel

geoximeerde cyclohexanon de benodigde hoeveelhéid hydroxylamine te

bere-kenen, waarna het gehele proces doorgerekend kan worden. ~et tri 1 en

error kan de massabalans nu sluitend gemaakt orden. br bl~kt nu dat

door de extractie 0, 0 3 kg/sec cyclohexanon verloren gaat. Geoxi me er d

wordt dus 10~ 1 3 - 0, 0 3

=

10,1 kg/sec dit is ~~

=

10,26 mol/sec

Ui t de reactievergelUkingen volgt dat ook 10,26 mol ~O~ per seconde

no-dig z~n. Als SO~ bron dient roostgas met y (molbreuk SOa ) = 0,14 Dit

wordt onder in de toren geleid, de nitriet-sulfietoplossing bovenin.

Al s afgas wordt aangenomen een gas met y = 0,001, deze lage waarde is

noodzakelijk i.v.m. de schadel~kheidvan d01 •

Het aantal molen in de gasfase bedraagt dan b~ inleiden

V - 10,14 "' &0,~, _ M-11

- O,hc'" 0,001 - o,lÏq - 13,q ...,~

,

V :. V ( l - , , ) : . 2. • , Mol

i

"ut;

I

set.

De vloeistofbelasting G_L beneden is 9,27 kg/sec, boven 8,62 kg/seo,

hier-in bevhier-indt zich 0, 64 kg ...01.( 10 , 26 mol) en 0,98 kg WH..HSO, en 7 kg water

L

·

f:

"ii:

'Y"

De gasbelasting Gv bedraagt .C),~~'c.

...

'1.II.~Ci :I. 1.4e~

Icrt/$&

Gv boven in de toren is

,,'0

k"$~

Nu moeten we de diameter van de kolom zo kiezen dat het loadingpoint

be-reikt is. Hi er voor gebruiken we de Lra ~i ek van lito 29. It e nemen een

vloeistofbelasting die 50% is van die waarb~ ~looding optreedt, en wel

berekend op de condities beneden in d e kolom

~

'fFv -

q,1J

V

',&4,

( 0 , ... ' .... 0,

'~'art

)

Ca_y -_Pa.. - _{1....S '," laO}3 :. .'38 Pv a _2.2.,1

=-

',ltq

Uit de grafiek

fie kiezen als vulling ftaschig ringen met 1 inch diameter. Hi er voor zijn

~:

S8

~t~f.t~

{P

·Pca.kk;ftCJ/vol.p4klCtàct)

'~t

.1o)

t ::

poro"ta.lt:

0.13 dus 3 Cc"1

=

0,0," 'IC

14.'1 '(

10 I( 0.~3 ~ o,oq3 X~11

re!"

U,o,",)0,1

p~ ~

0,oq3

Ut/e",.,E-t.: l,ltq

ket'...

3

P

L.': óc9l":J

U'ice-.Ft ::

HOO

(~~)

"l

L: l,O&4 e.e.c,·IOO~C!'

C.

~&$c.kcY;)

~ ~v :. Set" ~hrsc.l.f.t: ~ 9q8JCo,c.S"1f •

3 ol(q2." lIO·J - l.1.la.

krt/~.".

a

.'

Voor fysische absorptie in een gepakte kolom geldt, indien de vloeistof-fase controleert de correlatieformule van Sherwood en Holl oway ( ~i t . 3 1 )

Di t kan het geval zijn als de chemische reactie beperkt wordt door

dif-fusie van het disulfonaGt of van nitriet en of bisulfiet

.

~it. ~ ~

(

i{t) " (

i )

o.$'

~ '" zijn constanten, voor 1 inch lia s ch i g ringen:

~;o.c.. ; ..

=

o,'U.

Cl.:'

yl.-'$t~

al

'

,..

Uo/"r.\a(;.~

tlLl.

=

,,\.,M

"'.c.os,· ·~ ç.t;kr

\oh.

=

"'0

te ~ ot'~ ~.icl ,.~

v\

'

$tor

W_L: 0,0'

l

~~

)o.u

(600)

tI'&. : \,\5"

~t-.:

o,3b\

~

Voor de stofoverdrachtscoëfficiënt in de gasfase kan ook een betrek-king gegeven worden (lit. 32)

\C" ,:.

~

,C4

ti }' (

CL..)

r

'loot' '~f.Ik t~c.k~~ t'''~b\ D.:01°3'; : O,~; r :O,l.O

k't~:

0,0:1'

(Cv)D

.1~(~L)O,ao:

3a.,S'"

l~l/krC;"'~A't

- - - -- - - - -- -- _~

13

chemische reactie: \+ ~o ·'-,~

\

,

7

~ '0-~ " I ,~, )\ \X0Io.JyI k nog corrigeren t .g. v . de

~

\

~

_

_

'

~

~

(:

_~

UJ

~_

c--..

.

t~

6~

_

~

~J

_

~( 1." ( Û)n

t

W

'

r ') C ,') I .)"J. Nu moe"ten we V ,yt~ '( 0;'))":) t: ,\\- \~ '1;C,' 4 .

f

~'~ Nu kunnen we de integraal . '1- 1~

1- ç ""-I

namelijk de evenwi cht slijn (l it . 33).

Iie stellen x_t= 0 en Y_r= 0,001 .

Y\.

=

u,14,x b kunnen we vinden als de onder in de toren. -Deze hoeveelheid

gr a f i s ch integereren. de hebben De werklijn kunnen we ook tekenen. hoeveelheid vrU S02 in de oplossing wordt bepaald door de dis sociatie-constante van het disulfonaat

. ldl\~II ';I"dtl ..1 LÁ\ jI.J~:~l'-\dl] \. ~

I, .: - ~... h -:: -

-P

~CL.

[

~C Ll

L

":.:.

j

De z e K' stellen we 16, dan is X~l = 14 x lv-~ • De werklijn en de even-wicbtslijn zijn nu bekend. De integratie kan grafisch gebeuren door vanuit punt en van de werklijn lijnenen met helling -3,44 te trekken (Grafiek 111 en IV). He vinden 1_v

=

52,5

\\ ...." 6,)

~

I\, -

~

\14 .:. 1\.1l,

~

(I -'1)'1"'"l .- CI i.\ \

t

)..

~

"

r ..(\

g

.

) ..::.

0I24Y H)

Z

=

52,5 x 0, 244

=

12,80 m

De temperatuur van de oplossing mag niet boven

eOe

stUeen. Zoals later blUkt is hiervoor nodig dat de toren in drie gedeeelten uitgevoerd wordt, met daartusser. koeling. Di e gedeelten worden zdan zo gekozen dat in elke toren evenveel warmte vrUkomt. hl s maat hiervoor nemen we x, die indi-rect de hoeveelheid disulfonaat aangeeft in de oplos~ing. x varieert

van 0 tot 14 x lO - ~ ,

-4

Dus de eerste toren moet gaan tot x

=

4,6 x 10 .Uit de werkli~ volgt dat

y dan loopt tot 0, 0 4 8 . In grafiek IV kunnen we Nv nu vinden als het opper-vlak onder de kromme tot y = 0, 0 4 8 . Het blijkt te zUn: 34 , 1

De lengte van de l~ toren is dus 34 , 1 x 0, 244

=

7,

97

ID.

~- .- . _ - - -- - - - -14 De Hydrol y s er ea ct or .

3

,

7

6

m. H = 4 m. D =

"

1it. 4 geeft aan een hydrolyset~d van 1,5 uur b~ 120 C. Als reactor ne-men we een tankreactor, de werkdruk ki e z en we zodanig dat de vloeistof

e

-juist kookt b~ 120 C Zodoende word~ de vloeistof voldoende in beroering

geb r a ch t en is een extra roerder ni et noodzakel ~k. De inv loed V~l de ver-bl~ft~dsspreiding doet niet veel ter zake want ged ee lt el~k geh ydrol y -seerd disulfonaat kan ook toegepast worden in de oximeri ng (l it. 34)

De berekening verloopt nu eenv oudi g:

V 1. - II~- " ~ b00

-S - v(1

Ui t de disulfonerings~orens komt een mas s a s~ ro om van

9

,2

7

kg. De di ch

t-heid van de vloeistof scha~ ten we op 1110 kg/me Du s

<:l,Lt _ ':1 - ,1 " \l - .~ _ 1

V'J = - - v.Ly x. \o v ':: ü. Lli" l i}l. )CO O~~ - y~,) ~"'1

, 11 10

Ne ki e z en als afmetingen

De oximeringsreactor.

als een ger oer de tankreactor. De

reactie-e

temperatuur op

5

0

C te houden

, -2 I,\)'ç ~ \..0 c,cc. 3~b

- -

~.~. .. IC -.1-

-k

j --I

-De reactiesnelheidsconstanten voor de heen en teruggaande reac~ie worden

gev onden uit gr a f i ek 11 .

Bij

5

0

oe

~::. 0IY~2 WI.u -I

De reactor wordt uitgevoerd

warmte wordt gebruikt om de

l - 'Y: - VCA(.l ( .A

0 )..A

5 Vc -

'

1F

---

I ~

A

o

k,I(:.Ac ( I'X A)lC l\~·- l Ao XA ) -

k

_,(l

A

çX

A)

C-o

Ctl "'" (..Vl HZ)('I.c ::'O 'ii!.\le\ll

"- I _ l \tu - l/,4 ',2. - 1.t b ~__ 1 - <,u" ."'cl .. ~ .3 , ' . . I ol . . . , "l ~. ID ->O.l '~H) De convers iegraad bep a l en we op

0

,

9

5

, _ I,2.S xC,4ç oS -- - -..- ...-. ,,

2,ob J. 1,2.& ..( ,OÇ"(1 ,42- 1,2.ë'.«(,' .'-I'-) - I,l: ).-~ 10 -2.'\ I, .,{6.' LX(l"f\..l..

.::

'

t

60

V.=

?

bo

x

10I (~::.

t:,

IC

1,1&

afmetingen worden dan

De H = 2,5 m

D = 1,80 m

Door de conversiegraad van

0

,

9

5

en de verbl ~ft ijdsspreiding in de reactor zal in de oplossing die de react or verlaat nog ni et ger eageer d cyclo-hexanon aa nwezi g zUn. Daar de hoe v eelheid hier van zich niet eenvoudi g

laat berekenen wordt voor de verd ere ber eken ing aangeno mem dat al le

cyclohe xanon ger eag eerd heeft .

f·-, .Ot.., ... ;t ·

.

: _{«:":. . "':~,}

1

5

Het Neutralisatievat. '~y

x

114 de moeten

Het zure rea c t i emeng s el moet nu geneutraliseerd worden. Di t gaat het bes

-te in een geroerd vat waarin 1\H₃ gel e i d wordt. De reactiesnelheid is

zeer groot . ,;m een goede neerslagvorming van cyclohexanonoxim te krijgen

moet de pH tot 3,2 verhoogd worden. Uit de ti~ratiekromme van dl ~0~ /H~04

blijkt dat tot pH 3,2 , 1 mol h1SOlj 1,8 equivalenten base verbruikt • .i~a de

oximering hebben we in de vloeistof 0, 52 kg Hl~O~en 1,21 kg NH~HSO~

-Di t verbruikt dus aa n NH'j : .. !1 q ct6'l'i. 0 S-l X.\I& ~ ti4 x. V,;]" II I I - 01.~\ k(I er ontstaat aan ammoniumsulfaat I ,rj bÇ - i. \ t2 \ -< oiJ

+

Iv '(

ëi

9 -. 0 I ') 1. -:. \,1 LI{.\

dus 0,31 kg/sec ga s inleiden, d.i .

~1 3I

cfCl'C

1

ts

'::- 40) t /\H lht' Ç>(' t A , I\)(....

~'·::

Î-tc'),l.

:'/3

,

'\

I

l~

::. '-loc

~/)

q

U

u.

y t-. t\ \ ...",~()l c:1ls -\\' ) ït"\,~dÎt '''n. k VLl V\ 2» ' te n /th.",.,,,, ,,,,,

Als diameter van de bellen kiezen we lcm , dan ontstaan 760.000 bellen/sec

ae lei den zuiver NB ~ in, er i s dus geen ga s f'eae weerstand, dus

-I ) 1 ;J. \ ::. k (. ~ l • : CII L

l

~\ I . \ \-. 1' •)1 If "" {; \ 1\ ~\1 ber ek en en we k fysisch uit \, l) t (17 ) ( ",) ~ .; C

.

c

1.. lll ~) I ' ( .\ L -, -:'

lD

.l, ~'1. IC l A Ic·cl -

,,

--dan k fysisch = 5 x 10

Door de chemisch e re a c~i e zal de st ofoverdracht wa arsch~nl Uk versneld

word en , we nemen k = 2 x l v:'tDan moet

y'

,.,:..

2. À IC -~ ;( A ~ C,,2. x

'

7

.:

0,3i

-A

-d stellen we op O, ~ cm (door absorptie

dan wordt het oppervla k per bel 7,85 x

bel l en 1LC/ ₇,'J 5 J.. lc - \ - Y.1 X:lcl' .

De gas snelheid door een ga8t j e bepalen

1 k t ' c.li r, 04

opp er v a ae,n gaa je s = TC-: -:» m

Om ee!l bel van 1 cm t e pr oduc er en :

verand er t d van 1 cm t ot nihil)

., 2. ,

10 m en t ben odigd e aantal

we op le m/sec, dus het totale

" c."- .. ( J1 LIn ::. C,I~ L) .

Ht:

.

=

760. 000 bellen. De gemiddelde l,t,'""V,,.. I U- )(\ t ) r t 28 , 3 x 10 m, dus het aantal ga t en = I -:. Cl'~ U"15" ~ J

7

->.0 I) -; ( I L ~',•• L,'i~ Het oppervlak per ga t is da n I.X '2. _j. 6

=

..

'I v ),), }" w ' ;: ILt \ (I 4('c ... ll' ~l In 1 seconde worden gev ormd C'.... J ,,

-16

...

'"

4,1'!.lv t;

reacti etijd van een bel t .b ~ IC:;- = 13 sec.

De stijging per seconde (l it .

36)

voor deze bellen is

0

, 7

ft/sec. De

hoogte van de reactor wordt dan

1

3

x

0

,

7

x

0

,30 5

=

2,

27

m.

Om te voorkomen dat de bellen samensmel~en moe~ de onderlinge afstand

van de gaatjes vrij groot zyn. liet besta kan daarom onder in het vat

een gep er fo r e~r d e pla at aangesloten worden op de ~H3 leiding met

het volgende pa~n :

·

U

0

.

0

·

0

_O

_~

1D-

0

0

c oJ , C~1

De fractie open pppervlakte bedra..gt, bij deze op st eLli ng:

2v. i.d,lt

L0'1-.L1-\OV~

O,Olj &8 1

Dus de oppervlakte van de gep erfor et:r de plaat moet zijn (~2';' VI lt Wl

hieruit volgt voor de minimale diameter

0

, 79

m, om het oximnet:rslag te

kunnen laten passeren aan de zijkanten maken we de diameter

0

, 9

m.

De inhoud van het vat is dan 1,47 m

De extractiekolom.

De vloeistof bevat nu nog C, 12 kg/s ec hydroxylaminesulfau.t. Di t wordt

eruit geextraheerd met cyclohexanon. De aanwezige zouten L~~4 )~ ~0~ ~,

NH~ ~ ~ O~ beschouwen we als volkomen inert t.o.V. cyclohexanon eh

hy-droxylaminesulfaat.

De evenwichtsf,egevens van het ste lse l water-c

yclohexanon-hydroxylamine-sulfaat zijn ni et gevonden in de literatuur. Wel geg ev en ZijD de

evenwich-ten van het stelsel water -cyc l oh ex anon (l it .

37

)

~\du - y-\do~3:...~l\\~_";'.\.'\ I W(At ~. ',~ ~ \c..~

...

--_._-- - -"-- --

--TI

er'1j,,"\~'>,,~~ \cd~'l ~fl._{. _._}"_...<

__

.i""_. ~, _...ttlC"", L 1\,:\~r~\\I< H C \,0" V ' -_..._._.-.__._...

_

-

- -- . .-~.- . ~ ~~~~

.

,

L ~ 1 '.. ,~' .~.l .... \::l~

-

I'v \ ~ «:

-

,- '-' 'Ji .~ ,"'1.:,

.

,.' li

₁

• '- .... qL·.,i c: <;()it; 0 o'y _f 'j t ,l '-' _{"P i} ~.S 17 .:.'-{ '-j1 _{c,~ c l} '-'_•i .,, i.: _'1~\ t _r'lr-\ ( _."-1'Je lJ ,~ o ,'i ~ tl _è,'i b6 .' .. ..-.~ _" :S·.C ~;:c

s

Clf,e 11 ,'1 ~lb CJ\1.2 C\ (, .I 4~

.

1

~n·t· Cj,)ç • • '.. . . .0"--• ~ ., ~. " ~~~:~~..~.\_ l\ro"'''V\L W~~· 1.:\-'\

..

L

V v~:'(J\'C:~'''~. o c 0.C h~ 3 L.O l11S' '-i.o t;I ()

..

17

,. '.~

Hiermee z~n we in staat de massafracties b~ 50 C in de organische en

de waterige fase te berekenen. det ontmenggebied in het ternaire

stel-sel kan uitgaande van deze 2 punten op een as gescat worden (Grafiek V)

De samenstelling van de voeding is bekend:

6,71

kg H.₁0 , 0,12 kg

hydroxyl-aminesulfaat ~ ~ e,\2:. ;. o,o\tl

h.;..•.) ",l '

de gaan extraheren in tegenstroom met 1 kg/sec zuiver cyclohexanon. De

berekening vindt plaats in grafiek V.

Het sompunt

n.

is vastgelegd door de bekende hoevecLheden F en S

F : S

=

KS :

F'

K

=

6,71

+ 0,12 : 1,0

=

6,83 :

1,0

Verder stellen we eUl eis aan R" Xh.:l ~ = 0,002

uit F + S

=

Rn+ EI = K kunnen we nu dus E. construeren

Het constructiepunt P vinden we nu als de ·n et t o s t r oom naar beneden als

h t sn~punt van FE. met RoS

De nodenlijnen kurmen we construeren als we een verband weten tussen('X."'~'~)E

en(~ h ~j~. Di t is ook aangenomen

Nu levert de grafische constructie 15 theoretische contactplaatsen. Al s

uitvoering kiezen we een verticale zeefplaten kolom, dit is mogel~k door

een voldoend groot dichtheidsverschil. De waterige oplossing wordt d

zware continue fase ( (\ = 1110), de lichte fase is cyc1ohexanon

(

r

=

~y(

-(

'---')

'.~

946) .

Als plaatuitvoering kiezen we deze formatie:

De snelheid voor goede functionering van de schotel moet voor de lichte

fase minstens 0, 6 ft/sec bedragen (Lit.

38)

Het totale oppervlak van

de gaatjes: IC

o ie?,

Oppervlak van de zeefplaat minstens

I, i t . v I -I'1

6,47

dm

~-

~

i\lO((.~ \.( ,'l? i

(1\V

'':'

th- \(':I/'l\Î;;. k,J lh/CA...~t) - (i 1\ ~l - I '1 o,~ '( c,q~l -..-~~._ ~~-_ ._ -...~ 'L&'Lf x (J,lb\'

van twee schotels (lit.

38)

L

0 ': hj •

~\

C

-

-

.: 2./Y <.l Il ;") .'1 \ Voor de afstand

h

:.. he

t

hu

~\c::. V_c1. (\1

--~---

-18

G x ~o

- 1:;~-,-'i ~-\~~l.O, O I ~ Ji.. \O I 3 ~41IÓ>.('0<9 ::.

1-4,S \Jd I)c.

-

-

-

-,

---

.: l.~c..bf

4,S (

~

I

~

3 zy.. '3beo xq4

G

'

~l~"l

Ji..

~G,01

}'..11,4'-;&"( ,o&x 1ó, 1 .:

O

,

~

J

t ~t

De afstand tussen twee schote ls wordt in werkelijkheid steeds groter gekoz en (lit. 38) bv 0.7 ft

De werkingsgraad van de schote ls schatten we op 0. 8 . de hoogt e van de kol om :

De stripper.

Doel van de stripper is aan de raffinaatfase. waar nu een niet te v

r-waarlozen hoeveelheid cyclohexanon in is, het cyclohexanon te onttrek-ken.

Het stelsel water-cyclohexanon heeft een azeotroop. de evenwichts gege-vens zijn ontleed aan lito

37

.

l i e ook gr a f i ek VI en VII en tabel 11 Het schema van de kolom is al s vol gt:

""

I

De voedingssamenstelling ligt vast. deze bedraagt (x = molfractie H10

in ·L. y in V )

- 2.

- - - --~~ -

-19

Deze samenstelling ligt voorbij het azeotropisch punt, hier gedraagt het mengsel zich dus alsof cyclohexanon (k.p . 156~C) vluchtiger is dan water De voeding wordt op de bovenste scho te l ingevoerd in de kolom omdat zo

-als later blijkt de samenstelling van de voeding 't meest overeenkomt met de vloeistof op die schotel. De eerste werklijn is nu ontaard in een punt

Ne hebben nu F

=

D + B

V'=

D

+

L

_'

De damp met samenstelling Y1 ontmengt zich na condensatie in L en D. De

ontmengpunten van het stelsel cyclohexanon-water zijn bekend (zie tabel 11)

, ' I I I Te, IDO°c.. (kook~e,..w.ID. ~.fAllIA~~ ,ZIe. t:eJo~A

Jt)

e.h 0,1< 01. "a ",q&b HlP r -I

Een damp met samenstelling

Y

ontmengt zich dus in de hoeveelheden

L = j--C,40 l :.R () o,ctS b_-'1 \-("- I1F ::.. \ \\t _ H ' 36'2, Vhol terwijl ~ ~?: "';(.0 - lti . =. O,~O1. )( ;;:. _ ~ ~ ; o,q 8b - OIIYI6' 1' e(~ L &,1. 0 <'>,'11./ ;, t-.v,~(j Itl 'v <Iv .L

#e voer en de voeding op kooktemperatuur in dus ~~

We krijgen dan L'+ F = L en VI = V F.:. ~

i

"

'1

~.:.

-"'h

.

Ic.:-

q

e

=

Lx \') F(l-x~)

=

D(l-x_D) + B(l-x_O) Ot

1

4

~

;;.

0,ç.:,S0 + 0 13 D

=

11,9 mol, B

=

370,1 mol VI

=

V

=

60, LI

=

48, L

=

430 Bx ~ + \,b l t. V'

=

L' + D

=

D + RD

=

5,04 D RVI:' V_~ werklijn wordt Vy 1'1""

We kunnen nu nog 2 variabelen kiezen, we stellen H

=

4,04, dus

~,-o,l{C2 · . . ,1.

6'6 ::.. 4 ,01..\ ...-"!;> 1,:: \;,\..'

f-oIct - '1 I

en dat per sec. 0,03 kg (0,3 mol) cyclohexanon verloren gaat, dus

B( 1 - x~

=

0,3

Cyclohexanonbalans over de kolom:

De 2

~

l

'" • \ :. 1 ,I

~

l.

~

ot

e

~

'f)

0,1 __ 0, 0 ₀₀₀")14 .~ t.., .::.. t ,4,~Ct 2..

I- lts :.

'3bq,

\

,~

We weten nu het punt Y,'X_o en de werklijn die uitgaat van x

G

=

Yk

=

o,qqc,2.

met helling 7,16.

De berekening van het aantal the o r~t i s ch e sch ot el s geb eurt grafisch (Grafiek VIl). De constructie l evert 7 schot el s . Als schotel kiezen we de zeefplaat

Lit.39 geeft voor de dampbelasting in een zeefplatenkolom:

k

\I ~i,

-e

v

v

1

-(lv

\.

\.

~

H

/ ,leL.

!) \1\-. \~I",,0\~ l-'"-.-'-, ~:" f,.~. ', " . . '. '<-t' ..:.'.

De ~ schatten we op 40 is Kv = 0, 19

\A. - D HlIo

\~à

..u - ",V-~

20

x 10~3 N/M, de schotelafstand op 18 inch. Dan

~1 ~

V

=

60 mol/sec, volume van V

=

60 x 22,4 x L1 3

=

182 I/ s ec

De aldus berekende UW\' .\': is betrokk en op 'n lege t or en , daarom nemen we

U = 1,8 m/ s ec

Schot el a f tand ~ 18 inch =

45,

7

cm. De efficIency schat t en we op

75

%

(lit . 40 ). Aant a l scho t els =

::.

:t C ,lS"

De hoogt e van de kolom: 10 x

4

5,7

=

4,57

m

De vloeistof-vloeistof separator.

VI _{= 60 mol, y}

₌

_0,87 e ,. I )L tI. ""~\ 1\,0,

-

- \'>,C4l(t \.«(l ..:. I l:' ... ll:: " C.~I

-

-

öd(;,'5" l<~ ·1 Di t spli tst zich LI

=

_{4,O~ D} D

=

11,9 mol

~t e l we hebben druppel tjes met

I.; n . -V _ \ .~:-. tr..:~)..:, )- ;) \,.."" 0'" -3 schat t en we op LO m/sec "f -\

R,,:.

ç'(\0 \ \C __ 0I S--~- _., IC- . LI _{= 48 mol}

'n mini mal e diameter D

_....

_.

"\ -~ =

5

x LO .... \1\-1, \ Vs, .= c \ ,~\.. Î _1 \ .~- l\. IC' ." /\4.(

- - _._ -

-Ne voeren de voeding in het midden in

- - - -- - - - -- - ---, 21 ~ _L h y.

'P

v

-

~ _V t -: L - VI;

_A

HG~ C~ ( \J :.: t \.)

~~

l Q. , -"1. _.... ,(\• \J:I_{v _} v ,.J 1.. 1

i.

+

i

h

L

... a__ # 'V' - '\ ~ - IS l. 1(; .\ Vt - \,'1'~y ,. \..(;

A

\\ =

LA

LA

I , ) " .'; \ \,'Î '( \..t' I v ... L..

A:

1'-1 ll. ~l l

L __

~) ;1'18" \,

-·

n

::

.

IÇ"'I, ..

(;

.

')~-ï~

..

~-

-

ï;

-

.

'\

.

.

-22

Berekening van warmte isselaar 1<

Het nulniveau van de enthalpiën stel len we op O°C

De reactiewarmte van de disul fonering is gest el d op 15 kcal/mol. De torens zi~ zo berekend dat in el k I~ van de t ot a le rea cti ewar mt e vr ij-komt. Tot a l e reactiewarmte: 10,26 x 15 x 4,19 = 645 kW. Per toren 215 kN

Ent h a lpi eb a l an s 1 toren:

_.

- 8,62 x 3,8 (cp opl. g eschat) x 7 (T op l.) + 21 5

=

8,83 x 3,8 x T ~ T (opl. na 1 toren ) = - 0, 4

oe

We gaan deze oplossing koel en met behulp van een pekelop lossing van 28 gew.%CaCL2 '

p

= 1255 Cp = 0, 685 kcal /kg (l i t . 42 )

Deze pekeloplossing kan in een koelmachine bv. tot -2ü·C af Gekoeld wor-den. We willen de disulfonaag-op lossing koelen tot -7°C

(/Jw = 6, 6 x

3

,

8 x 8, 83 = 220 kW

'110 _ 0

'IJ,..,

stellen we op 18,5 kg/sec. 6.T pekel = o,b8S'x",Iqa.l8] 4,2 C

IJl. l8,1~ 6 -3 3

'1'" = '1$'S':: 14,7 x 10 m

De pekeloplossing werkt sterk vervuilend en wordt daarom in de p~pen ge; leid. de kiezen als model 1 shell pas s , 4 tube pa ss e s . de nemen nu ao.n I? de vloeistofsnelheid in de p~p en is 1 m/sec

2) De U ordt 1 kW/ml. °C

Het logarithmisch temperatuurverschi l wordt

AT",,::. Iq, -8,(1 :: \'3S'. ~ A- ~ _ 'Ua 1"2 ....4

!-

Iq.,/,.,

I - - \XI~,S~ ç - I~X(),~b':' T"Tl

F = correctiefactor voor T = 0,96 (lit. 43) We kunnen nu twee betrekkingen opst el l en:

1) n1tD ", 1 = A (U is betro kken op D", ) (lit 44)

2)

~lt

Dt

n

=

0 (v x 0

=

=

14 ,7 6 X 10

-3

)

o

is dus 14,76 x 10-1M1(open oppervl . van n p~pen)

Uit 1 en 2 leiden we af 4 l. 0 Q..../o~

A

1 kiezen we 6 m. , O"lD~ stel len we 1,2

~

l

~

"'4,lE.

~

'0-

3X '.1 O~ a - - 1$""""" -I) O~~ \,ll1S' ~ ~o ""''''''''

11

Het aantal pUp en is A _ ~ ~ - '30 n~ iö~l.

-

'lr.lo",;.b

-We kunnen nu de gekozen U controleren:

a) in de pijpen

~Q

lv...9

)°

1

9 (

t )

'J;s

- .: OI01.~ V \ Q.

23

b) buiten de p~pen

Voor berekening van de warmteoverdrachtscoëfficiënt is gebruik gemaakt

van de grafi ek in lit , 45 0(1. = 1980

Du s de totale warmteoverdrach~scoëfficiënt is

I S'xl-1 '

1-, - 1'.1.. 0 _ ,0~0 ~ ~.: loTO WI"", et.

~ - 'ÏlbO Iq80 ~o - T

Door iteratie kan nu het gehe ~ l berekend worden totdat alles sluit,

doch de juiste waarden zullen maar weinig verschillen met de hi~r g

e-vonden doordat de berekende Ut otweinig verschilt met de aangenomen.

De opstelling van de pUpen in de pUpenplaat:

O~

:.

Het oppervlak van de p~penplaat wordt:

... 3 ".•.lb

x.

\0 V.I.( o,\S"S' :: - \ 1-3,9)( \0 ~. t,

De diameter zou dan worden 0, 615 m, hierb~ moet echter opgeteld worden

de ruimte die de pass-platen innemen, ruimte nodig voor montage dus

D

=

0,65 m, L

=

1,5 m. Van boven ziet de wisselaar er zo uit:

o o o o o o

De berekening van de andere warmtewiscelaars in het proces verloopt

- - - -- - - - -

-TA~e.L

m:

w

.w

.•

W.W.'1. _W.W.'3 W.w.'-4 W.W.'S" W.Wb _W:W'':I

f/J'M

<>plo (k~/sc.L.) 8.a~ q,os

q,l-1

q,Sb

'O.'S

lO,\S

8

.)

-3 8 -3

9

.~

f/>

'I opl. lW\\J~) ,1 8 .\0 9,3\.\0 ,9 "iO

,&X.'0

wwW\t \IlI~~~d. W\&d~",W\pdtdo,t ptktJopl. h.Q..~.()pl. ,tOOM ke \W. ~F."pL 5tooW\

(/)rtI\ M&ol~l4"" (~J~) _'8,~ \&,S' 'l,11 0.4& 5"0 C\I~~ 0,1.1.

-3 -J

cJ>"

. l _{9 -~ -3} S"O~\O -Y,U•.lO M~d\1A.W\ ("'" /~) 'lt, X \0 14,c9l1.i0

ti

T

opl. lO~) b,~

b,4

_1,\,9 15",b ~5,b '1. l A 1" ~ecl. lO~) _'-t.1. ~11.

1",8

4,S' t.." b

c:/)w

_(k

_~) 1.10 'l.'lO 2.811.

_"s:J

_q~~ 1'3:)'0 4S~ Sy\e,lh~ol \~ _to

~

_Pf..lI\

l"/~)

,

_I I _l

,

O,,,w\llo..\< l~t

)

_'t

_'1

11,& 31,b 2.S

'I("

_sa

S,c,

O~ llM~) 1.5 1i 13 H _~ So

o

\A. (~""') ~o ~o

q

80

I~ '3

Sb

Q.o..~t~l _Pl.1P~.' _{Lt~~O 4).~O} (:Jll.bi bso _2.~,\s" ~_{'" \\q} 4 X_b

L~ql:e. W.IAI.

_(""')

_{'IS I.S} \.( _{1. 3 ~}

" S

O~~et... W.W. _(11'\) o,bi 0,(,S'

o,s8

o,~q o,C>o 0,4

Berekening van de condensor.

D

=

11, 9 mol VI

=

60 mol Yl

=

0,87

Hl I - Hl water

=

~~.:kJ/mo l ; Ii' I - Hl cycloh exanon

=

39,8 kj/mol

Hl I - Hl wordt dus ge s ch at voor VI op 40, 3 kj/wol

~w= 60 x 40,3 = 2420 kJ

Al s koelmedi um nellien we koelwa ter, 30 kg/s ec , l

=

20 ~

Het koelwat er stroomt door de pijpen, de damp oonden secrt op de pijpen.

U stel len we op 800 (tab el fysi sch e tran sp o r t verschi~selen) en de

snelheid van het wa ter in de pijp en op

3

m/sec

sr

koelwater = 1~~1~1. 19,2 C

~T"",:. bq .1 tT tDW\d.Uo\SuU\cl.e d~, :a \00 0

,..• . . . . .,.1' ..

25

stellen we 8 m

A. _

'U l '10 _ - G~,l~CI,B

-lengte van de vloeistofpassage Het warmteoverdragend oppervlak wordt

1 4~,~ ~ De ." ope.", "Pil»" p~ pCN\ ~ Q"

O~:

'"

~ ~

/O""

~

0 A

.

-~~.: 0 ,0\ "",'a. 3 lot '" S". \.3 y-. 0,01 4~,"t

-

-\0 1 0::. ~ ~

°

,0' '"

ö7\SS'::' 0,2.5"" ~ V\::. (;)::. 0, Sq W\ L-

-

9_{- :. '1. V\I'\ •}

""

warmtetoevoer aan de ketel.

- H" - H' voor het ket elproduct is 40,5 kJ/mol

Narmteverbruik ketel V' CH" - H' )

=

60 x 40,5

=

2430 kJ/sec.

Het stoomverbruik bedraagt s~'10 Q = 1,14 kg/sec \~I)OW'l'\Vt:W\ \15°)

I. ""'. I ,

het benodigde oppervlak:

-

-Berekening van de pompen

Uo/",,.s~çt: ~e. bo~

,.

..

Als voorbeeld berekenen we de compressor die het roostgas door de ab-sorptietorens stuwt. cii er voor moeten we de drukval over de drie torens met een gezamelijke lengte van 12.8ü m, gevul d met 1 inch Raschig ringen berekenen. Lit.46 geeft hiervoor de formule voor ga s s t r omi ng beneden het loadingpoint:

_

I\ G (

-11)

(

0,00""&4)

(

~~

) I

C/o)

lol';: :

:\1. , \0 \ \0

p:. \

rv'

àp::. l.tl" 11.,'

~\O-c9

'" 1,01 )f,.&,ob

~\oS' )l"lt~O

bI~S'

àp:: t2q'" \.tl,q-= ~4qoo N/ V'1t :: O,34C) b

·

.

26

P :

1.,1.45'

l

o,q

~'3

...

o

.~ll

~

1.8.S- kW

to~\& Y't,~~&MI\Q..If\\:

",cl. CoW\prc.solor

L~

0,'

De diameter van de leiding: ~", = 2,45 kg; ()

=

1,49 .. (/;", =

De snelheid i~de leiding stellen we 20 mlsec

v x :F

=

1,64 ~ F

=

0,082 m et d

=

0,32 3 m,

De l engt e van de ga s l ei di ng is ongeve~r 30 meter

1O~o\'U.' lI'o l ,~9 +&

r

Re

=

IC ~'o-, :'0,1~lO

=

7 x 10 et 4f

=

0,013

.. , b id C L. 11- t 10 '1_

De wrlJV~ngsar ea ww,

=

!til ~ l1.(Jv : 0,0'3 'ö;l ( t'l,l~q "'coo = 370 W

We veronderstellen adi aba t i s che compressie en een ideaal ga s

.. w'& ~'" l' "" .., " P":l

rIJ.",. (- "")

\ol ..~

P

_~---r-

_

19.S _ 49

K

\V. o,V

0..

c:W' """vCA"~0 ct~\1\ct .t.N\ clc.. " ()l "",..

s

l:Y" 00 ""'

Q,QN\ vc..\I\\:o~ L~~ot'" k.""\I\liI\~ ~ ~.

Ber ekeni ng van de ammoniakcompressor voor de neutralisatie.

1,64 mis

De drukval t .g.v. het overwinnen van de statische druk:

=

2,30 x 1110 x 9,81

=

25000 Nim

'We, rc..kc..o\~ ~d; AP =. 0,3 Io~r (ci"~kyc..-h't.$ , .. v~o,,"rcl& pletAt)

Cp NH:s

=

1.,. kJ/~

'vJt, "~G>\I\e:k.foitc.\\C."" \N4AA'

Ol.c:l

~ o.\o~; '~Q. c..o"""pt"'.e.s.s;Q.

p~ :

f/J

~ (-w).:: ~"" ~h . A.

h

\c14M"'~ v.lt.,

0

p"1.D~~ .'10\ e.tM ~,. h C\r~h·c.~ "OCW NH~ t"'~t. Lt~) A~:. ti kc:.o.l/\(,: 9"'\41~~ k'J/k, pq.~ O'~'~&"41'~ ;:, IO,~

kw

P...

e. - 'o,Lt II'W - - - - - L ' : '':J,S''" 0,"

H~·t.t' v~o,. kOlMot oo\( ~ ,,~t:~ \oJ:o.. ~n ~\-1.'\uk.'nq

--::---;---=---~--- -- -

-De berekeningen van de overige pompen

diameters z~n samengevat in tabel IV

TABEL

N

'.

met bijb ehor ende

leiding-P

Otk P _kct/:lCG.

r/Jw.

_{l<ql ...}

()

₁

Az

...

L '-.icl. c(

,,,cl.

V ww,.

Ap

Ah

Pa. PQ.$ T,pe

~

...

~/~'" W. bQ.r kJ/'C~ kW kw

,

a,b2-

lllO

6

10

S3

3,5' 3qo 1,0=1 l,S cafttt\~.

1- 8,&~ iuS-

s.s

8 5'3 ~.S' 360 O,~3 l,l t&ltt..~~.

~ <\,0$ \\10

2-"

5"3 3,S 330 0.53

o,<t

c&",t,.~f.

~ 1,45" 1,&.4q 30 32.0 10 3:Jo O,&.4S' lI,1 lB,S' leS v'-"t.

S,b ~8,s" _{~ 1S} l Q60 Q,06 0, l Co6lI\t:...

~ q,1.~ UlO

S

S"

S3

l,S 311

,.u

I,q

c.c...b...

Q _q,~ lito 3

_l

S3 3,S"

310

o,ll L,3 UMtr.

q

0,3\ _{0,'1& '1.}

"0

_{2.0 0,3} 6 '0,'4 ,~.S' ve~t.

'0 \0,<94 1 1 5'3

s.s

109 _0,3' O,b

c.rw.t:

r.

II _{q,S' S'}

s

5'3 3,~ HS' (),S'q I ~tr.

\1 10.1S' _{~.1 ~} S'~. 3,S' lqo o,~ _'.~ c~tr.

l~ O,~' 1000 3 10 11 3

,

:r

_'1S' 0,'lt 0,13 '-CMtf'.

14

o,qlE.

2- 2- Iq 1.S' S' o,o~ 0,04 'e..tr.

,~ _{o,~q 3}

₃₀

_IS

3,S' 15'0 0,18

o,'t1

_""'"tY'.

18

LITEltATUUR

1. Br i t s patent 908.757 1962 Duyo nt .

2. u. Groszkows ki, A. ~erp er , .1:1•• Ionesc o Ann, l-harm , Franc .

18, 224 - 9 (1~60 ) .

3. I.Go D.rl .f . 677.3 26 1937.

4.

u

.S .

pat ent 3.070 .627 Allied Chelli. ~orp. 1959.

5. Ul l mann s ~ncyklopädi e 3e dr . 1957 8e b: blz. 743 . 6. F. na s chig , ber e 39 245 1906.

7. }'. na s ch ig , Schwefel und bti ckstoffstudi en vlg . Ch emi e Berl i n 1924

p, 8.

8 • .J::... Di ver s , T. iiaga J . Chem . 00C. 51 18ts7 48.

9. F. Ra s chi g 0chwefel und Sti ckst offst ud ien p. 154 .

10. G.K . Roll efs on , C.F. 01der sh aw J . Am. Ch em . uoc .

21

1932 977 . 11. rt. Adams , O. Kamm (J. Am. Chem. Soc. 40 1283 1918.

D R P 1.042 575 BASF 1958 .

Landolt Börnstei n ~ahlenw el'.te und Funkt i on en 6e dr 11 2b P 153 .

f . rla s s chig Ann , 241 183 1887.

I .C .f . 1929 V p

17

9.

M. Ber thel ot , Thermoch emie · 1886

T.K. oherw ood n.~. l'igfor d Ab s orpti on and Extraction

1952 2e dr p 383 e. v. P. Pet r enko ,

«

,

Ka nt s ch eff' Ler , 39 1455 1906. 1. rluz i cka J.B . Buy s Hel v . Chim. Acta 15 13 1932.

R

.

Poggi Gazz . Chém .ItaL 77 65 (1947 ). R. Poggi " " " 77 452 (1947) . R. foggi k . Bi ni " " 73 252 ( 1943) . R. Fogg i , G. Sench i Gaz. 80 1950 385. ~. Fi es er , M. Fi es er , Org . Chem. 3edr 1~56 p 212 . u. S. Pa t . 2. 756 . 258 Phil li ps I-et r oleum Cy 1953 . D.W. v , Krevel en en i .J . Hofijz er Rec . tr ay . chi m, 66 49 (1947).

G.J . v. Meur s en h.Ph. Baudet Eeg iüsel en der ,->ch e i k . 16e dr p 121. l .G . D.R .} . 753117 1942.

l"r i t s pat. 894 . 1 35 lnv ent2.. , .G. 1962 .

J . Danckwert b, Trans. Faraday Soc. 46 300 (1950).

A.

Fous t

L

.

denz ei e.a . Princ i pl e s of un i t op erations 1960 po270 " " " " " " " tab el 16 .1 . 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23· 24. 25• . 26. 27: 28. 29. 30. 31. 320 33. 34 . 35·

"

tt

"

"

"

"

"

"

"

"

"

"

"

"

"

"

"

"

"

"

"

p. 280. p.281

Perry Ch em . Eng. Handb ook 4e dr 1963 18-7 2.

I . Gorodetskii,A. Mor a che vski i

v

.

_• Olevskii

Ser . l-iz i Khim 4 136 1959 CA 54 8255 1960.

1erry Chem . 1ng, Handbo ok 4e dr p 21-28 .

"

_"

_"

_"

_"

p 18-6.

"

"

"

"

"

p

_J

_{8- 2}

₃

_·

36 .

3

7.

40. 41. Coll egedi ctaat l'y s i s ch e 'l'r-a n e p or-t ver schi jnseLen , }r or , Kr"'. am er s 1961 p 7().

42. J . 'l'Lmun.rmans vol 3 p 753 ev. 'iat..t.q. o~

\I,,\.

s'ti t .

43. A. Fou st

L

.

Wen z el e.a . Pri ncip les of ~n it op eratio ns 1~60

p, 237.

44. Coll egedic taa t Ch emi s ch e werktui gen T Pr of . v. ber kel 11 p271. 45. A. Fou st L. flen ze l e.a. Pr i nc ip l e s of Uni t operations 1~60

p. 240.

46. A. Fou s t L. Wenz eI e.a . etc. p 27G.

4

7 ·

1

.-.- . ,....'S· .11,1-. 1 1 lo

_,

, .~

_{o· ".n..}

_,~I'\C11 'I·.ja"i" ::iSvi et~=

..

~

..

~_:

..

:_:.:_:_~_~_:.:_.:_:.:_:.";";;

;"__-_-_-"'''--_.-~

:-So 10 3S

..

GRAFIEK Ir

Reactiesnelheidsconstanten oximeri n9 cyclohexanon

k in [miri'] (CAo=3,5 x10-3m) ln k••

t

-5 -0,6 -0,8 -6

..

, -1

-.

I

... -1,2

-.

-1 ,. -1.4 I °l -1,6 I • I ₁₁ I :500 100 60 40 20 0

_°c

_tir c

GRAFIEKm

o.

0,10 o,~ 0,02

s.

molbreuk 502 in V ev. lij n helling

=

-3,44

-

-~

-

-

_-

_-

_.

_-

-Evenwichts- en werklijn hydroxylami netoren

I 32 36x 10-x. mol breuk 502 in L 28 24 20 14 12 8 4 O~ " , t , t , ,

o

J

•

\

)(

GRAFIEt< N

Grati sche berekening aantal transporteenheden hydroxylami netoren

f

300 ~:O,I"

. J

~~;~

=

10510 mm1 100 ~:O,OCl _:a 1mm

=

0,005 Nv Nv

=

52,5 0 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 ... Y 100 500 1 Y-Yj

hydroxylamine5 Ulfa at (Xe)R cyclohexanon

--

--

-

-

--0,8

---

-- -- -- - -- - -

--

-

----

_--

--0,6 0,4 __ _ _ __ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ __ _ _ _ _ =--:'__ _ "11:. =--_-=--= - --- - -

--

- - - - - -0,2

GRAFIEK

Y.

oxtractie

e. ~L:T1E • GEWICHTSFR/

crrs

GRAFIEK

zr

Stelsel water- cyclohexanon

0,6 0,8 1 x, mol breuk ~O in L ) 0,4 0,2 .-._--_._---~~--"

I

•

o

0,2 0,6 0,4 0,8

1

v.

molbreuk H 20 in V . 1r---~

, . . . - . . " . . . . - ; - - : - - - -- - - -- -- - - ---; GRAFIEK Jl][

'I"

\ Y 1 ft I

r

11 Schotelberekening st ripper 0.96

"

.

11 Q92 0,88 0,94 U96

I

~

-.v."J" U98 --~) x 0,84

\