De productie van propyleenoxide via het chloorhydrine

2628 BL Delft

Laboratorium voor Chemische Technologie

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adres :

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datum :

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DE PRODUCTIE VAN PROPYLEENOXIDE

1. I n l e i d i n g 1.1 E i g e n s c h a p p e n 1.2 C o m m e r c i ë l e t o e p a s s i n g e n 1.3 P r o d u c t i e 2. P r o d u c t i e m e t h o d e n 2.1 H e t c h l o o r h y d r i n e - p r o e e s 2.2 D i r e c t e o x y d a t i e p r o c e s s e n 2.3 O x y d a t i e v a n p r o p e e n m.b.v. p e r a z i j r a z u u r 2.4 O x y d a t i e v a n e e n p r o p y l e e n - z o u t c o m p l e x 3j, K e u z e v a n h e t p r o c e s : p l a a t s en g r o o t t e d e r f a b r i e k . ^. B e s c h r i j v i n g v a n h e t p r o c e s . 4.1 De v o r m i n g v a n p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e 4.1.1 I n l e i d i n g 4.1.2 R e a c t o r 4.2 Z u i v e r i n g v a n h e t r e c i r k u l a t i e g a s 4.3 V e r z e p i n g v a n p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e 4.3.1 I n l e i d i n g 4.3.2 B u i s r e a e t o r en s t r i p p e r 4.4 Z u i v e r i n g v a n p r o p y l e e n o x i d e . 5. B e r e k e n i n g e n 5.1 R e a c t o r 5.1.1 I n h o u d 5.1.2 A f m e t i n g e n r e a c t o r 5.1.3 R e c i r k u l a t i e i n de r e a c t o r 5.2 A b s o r p t i e t o r e n 5.2.1 A f m e t i n g e n 5.2.2 N a t r o n l o o g c i r c u i t 5.3 V e r z e p e r ( b u i s r e a c t o r en s t r i p p e r ) 5.3.1 B u i s r e a c t o r 5.3.2 S t o o m v e r b r u i k 5.3.3 A a n t a l s c h o t e l s 5.3.4 A f m e t i n g e n 5.4 D e s t i l l a t i e t o r e n 5.4.1 A a n t a l s c h o t e l s 5.4.2 A f m e t i n g e n

6. H e t p r o c e s s c h e m a 6.1 De m a s s a b a l a n s 6.2 De e n e r g i e b a l a n s ; r e a c t i e w a r m t e n 6.3 B e s c h r i j v i n g d e r a p p a r a t e n 6.3.1 R e a c t o r 6.3.2 A b s o r p t i e t o r e n 6.3.3 S c h o t e l k o l o m m e n ( s t r i p p e r en d è s t i l l a t i e t o r e n ) 6.3.4 T a n k s 6.3.5 B e z i n k v a t e n 6.3.6 W a r m t e w i s s e l a a r s 6.3.7 Pompen e n c o m p r e s s o r e n 6.4 R e g e l i n g e n 6.5 C o n s t r u c t i e m a t e r i a l e n 7. L i t e r a t u u r

1. I n l e i d i n g 1.1. E i g e n s c h a p p e n N o m e n c l a t u u r : P r o p y l e e n o x y d e , p r o p e e n o x y d e , m e t h y l e t h y l e e n o x y d e . M o l e c u u l f o r m u l e : CoH „ 0 <i 6 S t r u c t u u r f o r m u l e : C H „ - C H - C H0 P r o p y l e e n o x y d e i s b i j k a m e r t e m p e r a t u u r e e n s t a b i e l e k l e u r l o z e v l o e i s t o f met e t h e r a c h t i g e g e u r . I n w a t e r l o s t b i j 2 0 ° C 40,5 g e p r o p y l e e n -oxyde op t e r w i j l i n p r o p y l e e n o x y d e b i j d e z e l f d e t e m p e r a t u u r 12,8 gew$ w a t e r o p l o s t . De c h e m i s c h e e i g e n s c h a p p e n v a n p r o p y l e e n o x y d e v e r t o n e n v e e l o v e r e e n k o m s t met d i e v a n e t h y l e e n o x y d e . P r o p y l e e n o x y d e h e e f t g e e n c o r r o s i e v e e i g e n s c h a p p e n . 1.2. C o m m e r c i e l e _ t o e p a s s i n g e n ( l i t . 1,2,5,12) De h u i d i g e t o e p a s s i n g e n v a n p r o p y l e e n o x y d e z i j n de v o l g e n d e : a) B e r e i d i n g v a n p r o p y l e e n g l y c o l ( h y d r a u l i s c h e - en r e m v l o e i s t o f f e n , p o l y e s t e r s , a n t i v r i e s , e t c . e t c . ) b ) B e r e i d i n g v a n p o l y p r o p y l e e n g l y c o l e n . Zo k a n men h e t p o l y c o n d e n s a t i e p r o d u c t v a n p r o p y l e e n o x y d e en g l y c e r i n e l a t e n r e a g e r e n met a r o -m a t i s c h e d i - i s o c y a n a t e n o-m p o l y u r e t h a n e n t e v o r -m e n ( s c h u i -m r u b b e r , v u l s t o f , v e r p a k k i n g s m a t e r i a a l , i s o l a t i e m a t e r i a a l ) c ) B e r e i d i n g v a n c o p o l y m e r e n v a n e t h y l e e n o x y d e e n p r o p y l e e n - o x y d e ( component v o o r h y d r a u l i s c h e v l o e i s t o f f e n , o p p r v l a k t e a c t i e v e s t o f -f e n ) d ) T u s s e n p r o d u c t v a n v e l e o r g a n i s c h e s y n t h e s e n , b i j v : I s o p r o p a n o l -amine e ) O p l o s m i d d e l v o o r n i t r o c e l l u l o s e , c e l l u l o s e a c e t a a t , h a r s e n e n a n d e r e s t o f f e n . 1.3^ P r o d u c t i e De p r o d u c t i e c i j f e r s v a n p r o p y l e e n o x y d e z i j n s l e c h t s i n de U.S.A. b e -k e n d . De v o l g e n d e t a b e l i s op t e s t e l l e n ( l i t . 1, 5^ 2 1 , 2 5 , 2 6 , 2 7 ) J a a r 1951 1952 1955 1957 1959 1960 1 9 6 5 ( v o o r s p e l d ) t o n / j a a r 19.500 21.000 _25.000 _48J.000 68.000__73.000 100.000_

Van de o n g e v e e r z e v e n g r o t e p r o d u c e n t e n i n de V . S . i s de Dow. Chem. Co. de g r o o t s t e . I n E n g e l a n d p r o d u c e e r t de S h e l l C h e m i c a l C o . L t d . i n C a r r i n g t o n p r o p y l e e n o x y d e . ( l i t 2, 12,)

I n 1954 b e d r o e g de p r i j s $ 0 , 1 7 5 PER P0UND i n z g . t a n k c a r h o e v e e l h e d e n ,

2

-De p r o d u c t i e v a n p r o p y l e e n o x y d e g e s c h i e d t t o t op h e d e n u i t s l u i t e n d v i a

h e t c h l o o r h y d r i n e , E e n v a n de o o r z a k e n i s ( a l h o e w e l n i e t de b e l a n g r i j k s t e ) , d a t d o o r de v e r a n d e r d e p r o d u c t i e m e t h o d e v a n e t h y l e e n o x y d e , v e l e i n s t a l

-l a t i e s ^ r r i jkomen, d i e n a e n i g ombouwen t e g e b r u i k e n zij»\voor de p r o d u c t i e

v a n p r o p y l e e n o x y d e . V e r d e l i n g v a n h e t g e b r u i k v a n p r o p y l e e n o ^ x y d e ( 1960, i n de V . S ) ( l i t . 1 ) h o e v e e l h e i d i n m i l j o e n e n p o u n d s p r o p y l e e n g l y c o l 100 p o l y e t h e r s ( u r e t h a n e n ) 20 p o l y p r o p y l e e n g l y c o l e n 15 i s o p r o p a n o l a m i n e s , d i v e r s e n _10 145 2. P r o d u c t i e m e t h o d e n 3^1 ^ _ H e t _ c h 1 o o r h y d r i n e=£ r o c e s ( 1 i t . 2 , 1 5 , 2 8 , 2 9 , 6 , 7 , 8 , 1 0 , 4 , 3 , 5 , 9 , 1 6 , 1 9 ) H e t p r o c e s b e s t a a t u i t de v o l g e n d e t r a p p e n : a) V o r m i n g v a n h e t C h l o o r h y d r i n e C l2 + H20 — » HC1 4- H0C1 CH_-CH=CHD + H0C1 » C H „ - C H 0 H - C H9C 1 +- C H „ - C H C l - C Ho0 H J * ó 90# £ ó 10$ * B i j e e n t e m p e r a t u u r v a n 5 0 ° C w o r d t g a s v o r m i g p r o p e e n d o o r e e n v e r -dunde w a t e r i g e o p l o s s i n g v a n h y p o c h l o o r z u u r g e l e i d . b) De e o n v e r s i e i n p r o p y l e e n o x y d e CHg-CHOH-CHgCl + b a s e ». CHg-CH^CHg O f s c h o o n de o p b r e n g s t e n a a n p r o p y l e e n o x y d e goed z i j n , w o r d e n de k o s t e n h o o g d o o r h e t g r o t e s t o o m en c h l o o r v e r b r u i k . 2 . 2 ^ _ D i r e c t e _ o x ^ d a t i e g r o c e s s e n ( l i t . 2, 21,14) Op d i t g e b i e d w o r d t v e e l r e s e a r c h v e r r i c h t . a ) v l o e i s t o f f a s e o x i d a t i e ( l i t . z i e ook l i j s t met p a t e n t e n ) I n de p a t e n t l i t t e r a t u u r i s h i e r o v e r v e e l t e v i n d e n . H i e r u i t b l i j k t d a t n o g geen hoge s e l e c t i v i t i e t i s b e r e i k t . B e n z e e n w o r d t i n v e r s c h i l l e n d e p a t e n t e n g e b r u i k t . W e r k t men b i j v e r h o o g d e d r u k e n t e m p e r a -t u u r d a n b r e n g -t d i -t g e v a r e n me-t z i c h mee. „,. r 1 , u cJ~>ïl* H u a r u S h i n g u ( A.O.S. 2.985.668) b e s c h r i j f t^ben h e e l ^ e ^ n y o u d i j ^ p r o c e s ^ met hoge s e l e c t i v i t e i t . De s c h e i d i n g v a n de r e a c t i e p r o d u c t e n z a l e c h t e r ook h i e r m o e i l i j k h e d e n met z i c h mee b r e n g e n . i ' Mvü^r-S

b ) g a s f a s e o x i d a t i e ( l i t . l i j s t met p a t e n t e n )

D o o r h e t g r o t e s p e c t r u m v a n p r o d u c t e n ( l a g e s e l e c t i v i t e i t ) o n t -s t a a n h i e r ook o n o p l o -s b a r e p r o b l e m e n .

2.3. O x i d a t i e v a n p r o p e e n met b e h u l p v a n p e r a z i j n z u u r ( l i t . 2 0 ) Met p e r a z i j n z u u r , d a t u i t a c e e t a l d e h y d e d o o r o x i d a t i e v e r k r e g e n w o r d t , k a n p r o p e e n i n p r o p e e n o x i d e omgezet w o r d e n . D i t p r o c e s i s s l e c h t s op p i l o t p l a n t s c h a a l u i t g e v o e r d . 2.4. O x i d a t i e v a n e e n p r o p y l e e n _ - z o u t c o m p l e x ( l i t 2 2, S . ^ 2 ^ 6 4 9 . 4 6 3 ^ E e n o l e f i n e z o u t c o m p l e x w o r d t gevormd met b e h u l p v a n z u u r c u p r o c h l o -r i d e . I n t e g e n w o o -r d i g h e idfvan e e n m e t a a l k a t a l y s a t o -r w o -r d t d a a -r n a d i t c o m p l e x d i r e c t g e o x i d e e r d . 3. K e u z e v a n h e t p r o c e s ; p l a a t s en g r o o t e d e r f a b r i e k .

Wanneer men de d i r e c t e o x i d a t i e p r o c e s s e n met e n i g s u c c e s w i l l a t e n c o n

-c u i t U r e n t e g e n h e t -c h l o o r h y d r i n e p r o -c e s , dan z i j n v o o r h e t o x i d a t i e p r o -c e s de v o l g e n d e p u n t e n v a n b e l a n g : a ) E e n h o g e r e s e l e c t i v i t e i t moet w o r d e n v e r k r e g e n . De l a g e s e l e c t i v i t e i t v e r o o r z f k t . de r e e d s e e r d e r genoemde s c h e i d i n g s p r o b l e m e n . b) E e n g e s c h i k t e m a r k t v o o r de b i j p r o d u c t e n . c ) B i j h e t o x i d a t i e p r o c e s genoemd i n l i t 21 en h e t A.O.S. 2.530.509, g e l d t d a t h e t p r o c e s ( w a a r b i j z u u r s t o f g e b r u i k t w o r d t ) p a s r e n d a b e l i s b i j e e n p r o d u c t i e v a n 100 m i l j o e n p o u n d s p r o p y l e e n o x y d e p e r i n s t a l

-latie» en p e r j a a r . E r w o r d t 1,3 pound z u u r s t o f p e r pound p r o p y l e e n o x i d e

g e b r u i k t . u H e t ^ p e r a z i j n z u u r p r o c e s w o r d t p a s r e n d a b e l a l s v o o r h e t b i j p r o d u c t a z i j n -z u u r een g r o t e r e a f -z e t g e v o n d e n w o r d t ( l i t 2) H e t „ k o p e r c o m p l e x p r o c e s w o r d t u i t g e v o e r d b i j hoge d r u k k e n ( 5 0 0 - 3 0 0 0 p . s . i . a . en t e m p e r a t u r e n ( 2 0 0 - 5 4 0 ° C ) . G r o t e p r o b l e m e n o n t s t a a n d o o r de c o r r o s i e v e r e a c t i e o m s t a n d i g h e d e n . Ondanks de hoge c h l o o r - e n s t o o m k o s t e n v a n h e t c h l o o r h y d r i n e p r o c e s , i s d i t p r o c e s t o t nu t o e h e t m e e s t r e n d a b e l . D i t komt v o o r a l d o o r de hoge o p b r e n g s t Wordt nu z o ' n p r o p y l e e n o x y d e f a b r i e k g e p l a a t s t , dan i s h e t v e r k i e s e l i j k , i n v e r b a n d met de t r a n s p o r t k o s t e n v a n h e t p r o p e e n g a s , de f a b r i e k v l a k b i j een o l i e r a f f i n a d e r i j t e z e t t e n ( P e r n i s ) .

R e k e n i n g h o u d e n d e , met aan de ene k a n t de s t i j g e n d e v r a a g n a a r p r o p y l e e n o x i d e e n met a a n de a n d e r e k a n t de g r o t e c o n c u r r e n t i e v a n e t h y l e e n o x i d e

-p r o d u c t e n , w o r d t de f a b r i e k n o c h t e k l e i n n o c h t e g r o o t gemaakt :

4 -4. B e s e h r i j v i n g v a n h e t p r o c e s Een i l l u s t r a t i e v a n d e z e b e s c h r i j v i n g v i n d t men op de l a a t s t e p a g i n a . Men k a n h e t p r o c e s , d a t c o n t i n u v e r l o o p t i n v i e r s e c t i e s v e r d e l e n : 1. De v o r m i n g v a n p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e 2. De z u i v e r i n g v a n h e t r e e i r k u l a t i e g a s 3 . De v e r z e p i n g v a n p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e m.b.v. k a l k m e l k , t o t p r o p y l e e n -° x i d e . 4. De z u i v e r i n g v a n p r o p y l e e n o x i d e . 4.1. De v o r m i n g v a n p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e . 4.1.1. I n l e i d i n g ( l i t z i e 2 . l ) I n v e r d u n d e w a t e r i g e o p l o s s i n g r e a g e r e n c h l o o r en p r o p y l e e n met e l k a a r om p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e en b i j p r o d u c t e n t e v o r m e n : | A, C l2 + H90 ê fr H C 1 -+• H 0 C 1 ( l )

oL ^ (

C H3- C H = C HP -H H C 1 + H 0 C 1 * C H3- C H ( 0 H ) - C H9C 1 ( 9 0 $ ) •+- H C 1 ( 2 ) C H - C H C 1 - C H ( O H ) ( 1 0 $ ) 4. H C 1 ( 4 ) C H0- C H = C Ho 4- C 1Q > C H „ - C H C 1 - C H _ C 1 ( 3 ) C H3- C H ( 0 H ) - C H2C 1 + C l 2 v C H g - C H O C l - C H ^ C l + HC1 C H „ - C H 0 C l - C HoC l + C Hc l- C H = C Ho- ^ C H „ - C H - 0 - C H - C H 3 l i l 6 fcH c l x C H ? c i R e a c t i e ( 3 ) w o r d t d o o r e e n hoge c h l o o r - en r e a c t i e ( 4 ) d o o r e e n hoge p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e c o n c e n t r a t i e b e g u n s t i g d . B i j e e n p r o p y l e e n c h l o o r -h y d r i n e c o n c e n t r a t i e v a n 4 - 7 $ w o r d t de -h o o g s t e o p b r e n g s t b e r e i k t . H e t b e l a n g r i j k s t e b i j p r o d u c t i e p r o p y l e e n d i c h l o r i d e , d a t s l e d t s v o o r e e n g e d e e l t e o p l o s t i n w a t e r . Vormt z i c h nu i n de r e a c t o r e e n t w e e d e f a s e v a n p r o p y l e e n d i c h l o r i d e d a n l o s s e n d a a r i n c h l o o r e n p r o p y l e e n op, w a a r -d o o r -de v o r m i n g v a n p r o p y l e e n -d i c h l o r i -d e s t e r k b e v o r -d e r -d w o r -d t . De p r o p y l e e n d i c h l o r i d e c o n c e n t r a t i e moet d u s b e n e d e n de o p l o s b a a r h e i d s -g r e n s ( 0 , 3 3 -gew$ b i j 5 0 ° C ) b l i j v e n . D i t k a n worden b e r e i k t d o o r : a) H e t b e w e r k s t e l l i g e n v a n e x t r a v e r d a m p i n g v a n h e t gevormde p r o p y l e e n -d i c h l o r i -d e , -d o o r e e n o v e r m a a t gas ( p r o p e e n en p r o p a a n ) -de r e a c t o ^ r i n t e s t u r e n e n d o o r t e m p e r a t u u r v e r h o g i n g . T e m p e r a t u u r v e r h o g i n g e c h t e r , h e e f t n i e t v e e l s u c c e s d a a r d i t de v o r m i n g v a n p r o p y l e e n d i -c h l o r i d e i n de hand w e r k t . b) H e t l a a g h o u d e n d e r p r o p y l e e n c h ] o o r h y d r i n e c o n c e n t r a t i e , z o d a t ook de p r o p y l e e n d i c h l o r i d e c o n c e n t r a t i e l a a g i s .

De h o e v e e l h e i d p r o p y l e e n d i c h l o r i d e , d i e m a x i m a a l gevormd mag w o r d e n i s nm

g e l i j k a a n d i e w e l k e o p l o s t en v e r d a m p t .

I n de l i t t e r a t u u r ( l i t 15 ; B e l g i s c h O.S 515078 ) w o r d t de v e r d u n n i n g v a n

p r o p e e n met p r o p a a n ( o f e t h a a n e t c . ) z e e r b e l a n g r i j k g e a c h t ; p r o e f o n d e r v i n d e

-l i j k b -l i j k t h e t een f a c t o r t e r v e r b e t e r i n g v a n h e t r e n d e m e n t t e z i j n . ( j p r o p e e n j

^ 50jé). B o v e n d i e n h e e f t een o n z u i v e r p r o p e e n gasmengsel economische v o o r -d e l e n b o v e n z u i v e r p r o p e e n .

4.1.2. R e a c t o r , ( l i t . 2 ,15 B e l g i c h O.S 5 1 5 0 7 8 , D u i t s O.S 1028109)

De r e a c t i e v i n d t p l a a t s i n e e n s p e c i a a l g e c o n s t r u e e r d e r e a c t o r . ( z i e schema)

I n de bodem v a n k o l o m @ komt e e n s t r o o m g a s v o r m i g c h l o o r b i n n e n . Deze s t r o o m

w o r d t f i j n v e r d e e l d d.m.v. een p o r e u z e p l a a t (|) . De r e a c t i e v a n c h l o o r met w a t e r v i n d t p l a a t s i n k o l o m @. H e t z i c h d a a r gevormde o n d e r c h l o r i g z u u r r e a -g e e r t d a n i n k o l o m @ met h e t p r o p e e n , d a t o n d e r i n k o l o m @ w o r d t -g e l e i d . De p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e o p l o s s i n g w o r d t v o o r e e n g e d e e l t e d o o r 0 a f g e v o e r d , de r e s t w o r d t g e r e c i r k u l e e r d d o o r (§). D o o r (§) w o r d t h e t p r oces_jnrater t o e g e v o e r d . De o p l o s s i n g g a a t d o o r © l a n g s e e n r e g e l b a r e i r i s a f s l u i t e r ( | ) ^ " e g e l t de r e c i r -k u l a t i e ) . De r e s t g a s s e n ( p r o p a a n , p r o p e e n , s p o o r t j e c h l o o r en z o u t z u u r ) w o r d e n b i j (§) a f g e v o e r d . De r e c i k u l a t i e ( z i e 5.1.3.) w o r d t v e r k r e g e n d o o r : a) H e t d i c h t h e i d v e r s c h i l t u s s e n v l o e i s t o f / e n g a s / v l o e i s t o f m e n g s e l s . b ) H e t m e e s l e u r e n v a n v l o e i s t o f d o o r o p s t i j g e n d e b e l l e t j e s . G r o n d s t o f f e n : P r o p a a n - p r o p e e n m e n g s e l ( 95 JÉ p r o p e e n ) , 3 a t a , 2 0 ° C ( 10 % o v e r m a a t p r o p e e n op h e t t o e g e v o e r d e c h l o o r ) C h l o o r g a s , 3 a t a . 20 °C O n t h a r d w a t e r R e a c t i e o m s t a n d i g h e d e n : 1 a t a , 5 0 ° C

3

R e a c t i e s n e l h e i d : 75 k g p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e p e r u u r en p e r M r e a c t i e r u i m t e . R e e i r k u l a t i e : Z o d a n i g , d a t d e c h l o o r c o n c e n t r a t i e i n k o l o m 0 0,5 g/L b e d r a a g t . R e n d e m e n t ( b e r e k e n d op c h l o o r ) : C3H6C12 11,0 ^ C3H?0 C 1 87,5 % d i c h l o o r d i i s o - L p r o p y l e t h e r 1,5 f> 4.2. Z u i v e r i n g v a n h e t r e c i r k u l a t i e g a s De g a s s t r o o m u i t de r e a c t o r b e s t a a t u i t p r o p a a n , p r o p e e n , p r o p y l e e n -d i c h l o r i -d e , s p o o r t j e c h l o o r en z o u t z u u r . D e z e g a s s t r o o m g a a t n a a r e e n

6

-g a s w a s s e r , waar m.b.v. e e n NaOH o p l o s s i n -g ( l O -g e w $ )tc h l o o r en z o u t z u u r v e r w i j

-d e r -d w o r -d e n . T e v e n s c o n -d e n s e e r t b i j -d e z e b e h a n -d e l i n g p r o p y l e e n -d i c h l o r i -d e .

Het gas v e r v o l g t h i e r n a v i a e e n conpressor z i j n weg n a a r de r e a c t o r .

Een g e d e e l t e v a n h e t g a s w o r d t g e s p u i d om o p h o p i n g v a n p r o p a a n t e v o o r k o m e n . Het r e c i r k u l a t i e - g a s , samengevoegd met v e r s gas ( z o d a n i g d a t 45 gew$ p r o p e e n

p r o p a a n m e n g s e l o n t s t a a t ) t r e e d t de r e a c t o r b i n n e n . De g e b r u i k t e l o o g ( met p r o p y l e e n d i c h l o r i d e ) g a a t n a a r e e n s c h e i d e r , w a a r i n h e t p r o p y l e e n d i c h l o r i d e a f g e s c h e i d e n w o r d t . V o o r d a t de l o o g n a a r e e n b u f f e r -v a t g a a t , w o r d t e e n g e d e e l t e g e s p u i d . V i a h e t b u f f e r -v a t , waar e e n h o e -v e e l h e i d v e r s e 25$ NaOH o p l o s s i n g w o r d t t o e g e v o e g d , w o r d t de l o o g weer n a a r de a b s o r p -t i e -t o r e n g e s -t u u r d . (as5 .2.3 .) U i t o v e r w e g i n g e n v a n v e i l j g h e i d mag de C l ^ c o n c e n t r a t i e i n h e t r e c i r k u l a t i e

-gas njet de 20 gew$ o v e r s c h r e i d e n . • \

4.3. V e r z e p i n g v a n p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e 4.3.1. I n l e i d i n g . De v o r m i n g v a n p r o p y l e e n o x i d e u i t p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e m.b.v. v e r d u n d e k a l k m e l k k a n a l d u s worden v o o r g e s t e l d : !,

c i c i ' r

C H „ - C H - C H0 + OH S = > C H „ - C H - C H0 f H.0 = C H „ - C H - CH_ C l + H,0 OH 3 b ~ 1 2 J ^ o 7 2 Men g e b r u i k t e e n 10 gew$ o v e r m a a t ( t . o . v . de t h e o r e t i s c h e h o e v e e l h e i d ) , v a n

e e n 10 gew$ k a l k m e l k o p l o s s i n g . Deze k a l k m e l k mag geen m a g n e s i u m z o u t e n b e -v a t t e n , d a a r a n d e r s -v o r m i n g -v a n p r o p i o n a l d e h y d e o p t r e e d t . ( l i t . 1 5 , 2 3 , 2 4 ^ Het i s v a n g r o o t b e l a n g , d a t h e t gevormde p r o p y l e e n o x i d e s n e l w o r d t a f g e -v o e r d : a) H e t bovengenoemde e v e n w i c h t , d a t t a m e l i j k r e c h t s l i g t , v e r s c h u i f t dan n o g meer i n d e z e r i c h t i n g . b ) E r w o r d t d a n v e r h i n d e r d , d a t g r o t e h o e v e e l h e d e n p r o p y l e e n o x i d e g e -h y d r a t e e r d w o r d e n t o t m o n o p r o p y l e e n g l y c o l De r e a c t i e s n e l h e i d i s : - djP.C.HJ/dt = k [P.C.H3.1pH^] L • -C l De OH c o n c e n t r a t i e k a n i n ons g e v a l c o n s t a n t w o r d e n g e a c h t ( o v e r m a a t k a l k m e l k ) , z o d a t h e t eeiypseudo e e r s t e o r d e r e a c t i e w o r d t . / , .<>,,•..,. • •'• k /

'i

'•1C B e l a n g r i j k i s ook, d a t de v e r z e p i n g s r e a c t i e s n e l v e r l o o p t , d a a r p r o p y l e e n -c h l o o r h y d r i n e v l u -c h t i g i s en t e r e -c h t z o u k u n n e n komen i n h e t t o p p r o d u -c t . Het g e s t r i p t e r e s i d u , m e t o v e r m a a t a a n k a l k m e l k , w o r d t g e s p u i d .

Is d i t j i n v e r b a n d met b . v . w a t e r v e r v u i l i n g ^ b e z w a a r l i j k d a n k a n men met i n

-d i k k e r s e*tc. e e n g e -d e e l t e v a n -de o n g e b r u i k t e k a l k m e l k t e r u g w i n n e n ( l i t . 2 ) . E e n e e n v o u d i g b e z i n k v a t i s h i e r o n v o l d o e n d e ; e r z o u d e n v e r o n t r e i n i g i n g e n ( C a C l

Het t o p p r o d u c t b e v a t w a t e r , p r o p j r l e e n o x i d e en p r o p y l e e n d i c h l o r i d e . O p b r e n g s t v e r z e p i n g s r e a c t i e : 95 gew$ p r o p y l e e n o x i d e 5 gew^ m o n o p r o p y l e e n g l y c o 1 4.3.2 B u i s r e a c t o r en s t r i p p e r De p r o d u c t s t r o o m u i t de p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e r e a c t o r g a a t v i a e e n o n t g a s s i n g s v a t , b u f f e r v a t en w a r m t e w i s s e l a a r (50-100*0) n a a r een b u i s r e a c t o r . De p r o d u c t s t r o o m w o r d t h i e r e e r s t v e r m e n g d met k a l k m e l k , w a a r n a de v e r z e p i n g s r e a c t i e p l a a t s v i n d t . A l s h e t r e a c t i e m e n g s e l u i t de b u i s r e a c t o r ( l i t . 2) t r e e d t , w o r d t e e n g r o o t d e e l v a n h e t gevormde p r o p y l e e n o x i d e m e t e e n n a a r de t o p d e r s t r i p p e r g e s t u u r d . De b u i s r e a c t o r komt i e t s h o g e r d a n de b o v e n s t e s c h o t e l i n de s t r i p p e r u i t . D i t i s v a n b e l a n g i n v e r b a n d met de s n e l l e a f v o e r v a n p r o p y l e e n o x i d e . De v e r z e p i n g s r e a c t i e v e r l o o p t s n e l , d o o r d a t de t e m p e r a t u u r v a n h e t r e a c t i e m e n g s e l 1 0 0 ° C i s ( o n d a n k s d a t k a l k m e l k v a n 2 0 ° C w o r d t t o e g e -v o e g d ; de r e a c t i e w a r m t e z o r g t h i e r g e d e e l t e l i j k -v o o r ) . ( z i e 6 . 1 , e n k e l e opm.) Op de s t r i p p e r i s een d e f l e g m a t o r gebouwd d i e v o o r de n o d i g e r e f l u x z o r g t ( a n d e r s z o u v e e l s t o o m o v e r de t o p gaan1}. De p r o d u c t s t r o o m g a a t v i a e e n t o t a l e c o n d e n s o r en een b u f f e r v a t n a a r de d e s t i l l a t i e t o r e n . 4.4 De z u i v e r i n g v a n p r o p y l e e n o x i d e . De z u i v e r i n g v a n h e t p r o p y l e e n o x i d e - w a t e r - p r o p y l e e n d i c h l o r i d e m e n g s e l k a n g e s c h i e d e n i n één k o l o m o n d e r a t m o s f e r i s c h e c o n d i t i e s . H e t k e t e l p r o d u c t g a a t v i a e e n s c h e i d e r (waar p r o p y l e e n d i c h l o r i d e w o r d t a f g e s c h e i d e n ) n a a r h e t r i o o l . H e t p r o p y l e e n d i c h l o r i d e w o r d t met de b i j de g a s w a s s e r v e r k r e g e n h o e v e e l h e i d s a m e n g e v o e g d .

8 -5. B e r e k e n i n g e n . 5.1 R e a c t o r 5.1.1 I n h o u d ( B e l g i s c h O.S. 5 1 5 0 7 8 ) De v e r e i s t e p r o d u c t i e i s : 2200 k g p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e p e r u u r ( z i e 6 . 1 ) . / 3 ! ! R e a c t i e s n e l h e i d : 75^ k g P.C.H./hr. m I j 2200 3 Dus r e a c t i e r u i m t e n o d i g v o o r de v e r e i s t e p r o d u c t i e : ~~zz 30 M . i — 75 U i t l i t . 1 5 : R e a c t o r i n h o u d 6 b i j p r o d u c t i e v a n 5 t o n p r o p y l e e n o x i d e p e r 24 u u r . D u s : 5 0 0 0 . 2200/24. 1280 - 360 k g P.C.H./uur D a t w i l z e g g e n r e a c t o r i n h o u d : 2 2 0 0 . 6 / 3 6 0 = 37 M . De t o t a l e r e a c t o r i n h o u d ( v o o r o n d e r c h l o r i g z u u r — en p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e v o r m i n g ) w o r d t n u 35 M g e s t e l d . 5 . 1 ¿ 2 A f m e t i n g e n r e a c t o r . V e l e m o e i l i j k h e d e n t r e d e n , b i j e e n v o l l e d i g e t h e o r e t i s c h e b e r e k e n i n g v a n de r e a c t o r(o p . Men v e r m o e d t}d a t de r e a c t i e s n e l h e i d b e p a a l d w o r d t d o o r de m a s s a t r a n s p o r t s n e l h e i d ( e n d u s d o o r b i j v . o p p e r v l a k t e s p a n n i n g e n , v i s c o s i t e i t d e r v l o e i s t o f , g r o o t t e en d i c h t h e i d d e r b e l l e t j e s e n de d i f f u s i e s n e l h e i d v a n h e t o p g e l o s t e gas i n de v l o e i s t o f ) . De a f m e t i n g e n d e r r e a c t o r z i j n b e r e k e n d u i t de b i j h e t p a t e n t a a n w e z i g e t e k e n i n g en h e t h i e r b o v e n v e r m e l d e v o l u m e : 2 2 ^ * X . 10 x + A - (2* / 3 ) .7. 2x/3 « 35000 4 4 1\. 1 0 x3 + T\. 4 / 9 . x2. 7 . 2x/3 = 4. 35000 de i n d i c e s s l a ; en h e t schema) dws x= 1,55 m.= D^ ^ ( de i n d i c e s s l a a n op d e g e t a l l e n g e b r u i k t i n 4.1.2 L^= 10 . 1,55 = 15,5 m. L4» 7 . D2 - 7,2 m

\\1

D « 2/3 . ï - 1,03 n I n de r e c i r k u l a t i e b u i s w o r d t de s n e l h e i d op 2m/sec g e s t e l d ; Dus "rt/4. D j . = l , 0 0 / 2 >• Dg= 0,80m ( v o l u m e s t r o o m i s h i e r 1 m / s e c ) ( z i e 5.1.3.)

5.1.3 R e c i r k u l a t i e i n de r e a c t o r ( z i e schema) E r moet i n de r e a c t o r g e r e c i r k u l e e r d w o r d e n ( z i e 4.1.2 & 6 . l ) 1890/0,0005 = 3780.000 k g / u u r = 1050 k g / s e c . = 1 M3/ s e c . B e s c h o u w t men de r e a c t o r a l s e e n g a s l i f t ( i n s t a n d g e h o u d e n d o o r e e r d e r genoemde e f f e c t e n ) , d a n k a n men i n s t a t i o n a i r e t o e s t a n d s t e l l e n , d a t h e t d r u k v e r s c h i l v e r k r e g e n d o o r wr i j v i n g , : g e l i j k i s a a n d a t v e r o o r z a a k t d o o r degasüft: A P =Aj>.g . h . = £ ( 4 f + ^ ) . L / ü . i ƒ> v ( a l l een r e k e n i n g g e h o u d e n met h e t d i c h t h e i d s v e r s c h i l ) /^^p = P v l o e i s t o f - jP g a s / v l o e i s t o f p v l o e i s t o f = 1050 kg/m3 p g a s / v l . (0v g a s + Xv v l . ) = $m f > g a s / v l . (0,233 + 0,06 + 1,00) - 1060 j D g a s / v l . = 830 kg/m Af> = 220 k g / m3 s e c h = 18 m V Apga= ]38.800 N/m" Het d r u k v e r s c h i l v e r o o r z a a k t d o o r w r i j v i n g i n de l e i d i n g e n en d o o r de b o c h t e n , v e r w i j d i n g e n e t c . i s g l o b a a l a l d u s t e b e r e k e n e n : a . l e i d i n g e n ( z i e s c h e m a ) _n o. 4 f

L/D

_V 2

s \

1 0,025 7 ( 1 , 3 )2 980 50 3 0,025 10 ( 0 . 6 8 )2 830 145 _5 & 7 0,025 29 ( 2 )2 1050 J 1570 ! A P' = 1 7 6 5 N/m2 b. b o c h t e n e n v e r w i j d i n g e n ( z i e schema) I — n o .

®

<S> <S>

©

@

0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 1,0 1,0 1,0 "2 V ( 2 )2 ( 1 , 3 )2 ( 2 )2 ( 2 )2 ( 2 )2 ( 1 , 3 )2 ( 0 , 6 8 )2 f i J - i 1050 980 1050 1050 1050 1050 980 830 A P " - 13210 N/m U i t a . e n b . v o l g t d a t ^ . P t o t a a l i s 14975 N/m w r i j v i n g . H i e r b i j i s h e t d r u k v e r s c h i 1 (v e r o o r z a a k t d o o r h e t n i v e a u v e r s c h i l t u s s e n © e n © b o v e n i n de r e a c t o r n i e t m e e g e r e k e n d .

Hv 10 -H i e r u i t b l i j k t , d a t i n d i e n g e e n w e e r s t a n d i n de r e a c t o r w o r d t i n g e b o u w d , de r e c i r k u l a t i e t e s t e r k w o r d t . Om de g e w e n s t e c o n d i t i e s t e h a n d h a v e n w o r d t e e n r e g e l b a r e a f s l u i t e r i n g e b o u w d ( l e i d i n g 7) , d i e een d r u k v e r s c h i l v a n 38.800-14.975 - 23.825 N/ m v e r o o r z a a k t . B e t w e e r s t a n d s g e t a l v o o r d e z e a f s l u i t e r w o r d t : 23.825 =^'2 • 1050 . 22 > ^ - 11. <7 ,

NoC

De r e g e l b a r e i r i s - a f s l u i t e r d i e g e p l a a t s t w o r d t , moet d a n o n g e v e e r v o o r 80$ g e s l o t e n w o r d e n . 5.2 A b s o r p t i e t o r e n 5.2.1 A f m e t i n g e n ( l i t . 2 . S ) B i j a b s o r p t i e g e v o l g d d o o r e e n s n e l l e r e a c t i e i n de v l o e i s t o f f a s e ( b i j c h l o o r a b s o r p t i e ) g e l d t b i j l a g e c o n c e n t r a t i e s : Nog = I n y l / y 2 Nog: A a n t a l o v e r d r a c h t s e e n h e d e n y : m o l f r j a c t i e d e r t e a b s o r b e r e n component T e v e n s g e l d t Hog » G m o l a i r / K g . a . 1 . ( p = l ) G mo l a i r = /m ( l b m o l / h f t ) Hog: H o o g t e v a n e e n t r a n s p o r t e e n h e i d . 0 8 V o o r c h l o o r a b s o r p t i e g e l d t : Kg . a = 0,12.G ' . ( i n e n g e l s e e e n h e d e n )

S t e l i n onsygeval y l = 1 en y2 = 10 $ ; dus Nog= 11,7

Dus 20 k g / h Cl„ komt de a b s o r p t i e t o r e n b i n n e n . 2 S t e l d i a m e t e r k o l o m = 1 m. > o p p e r v l a k = 0,785 m ( / m C lQ) . = 20/71.0,785 = 0,359 k m o l / h m2 = 0,0736 l b m o l / h f t ' — ï n i • m C l9) - 0,0736. Ï O-5 l b m o l / h f t

H

2 ' u i t 2 m g a s ) i n l . - ( 1 1 2 / 4 2 , 0 8 f 1 5 3 0 / 4 4 , 0 9 + 2 2 6 / 1 1 3 ) . l / 0 , 7 8 5 =50,14kmol/h ffl = 1 0 , 2 8 l b m o l / h f t 2 ( / m g a s )u i t =' (1 1 2/ 4 2 , 0 8 + 1 5 3 0 / 4 4ro 9 ) . l / 0 , 7 8 5 = 47,59 k m o l / h m2 =9,76 l b m o l / h f t 2 S t e l n u /mgas = 1 0 l b m o l / h f t 2 G - 112/0,785 + 1530/0,785 Kg/h m2 G - 429 l b / h f t2 / G ° '8= 102 Kg.a.= 0 . 1 2 . GQ , 8= 12 Hog = 10/12 = 0,84 f t Z = h o o g t e d e r p a k k i n g » Nog . Hog =11,7 . 0,84 - 10 f t d . i . o n g e v e e r 3 m e t e r .

5.2.2 B e r e k e n i n g d e r v l o e i s t o f s t r o o m ( l o o g o p l o s s i n g ) ; f l o o d i n g en l o a d i n g . De t o t a l e d a m p s t r o o m G t o t = 1868 Kg/h = 4110 l b / h S t e l de t o t a l e v l o e i s t o f s t r o o m X Kg/h = 2,2.X l b / h M o l e c u u l g e w i c h t v a n h e t g a s : (112 . 42,08-r-2°6 . 113-T-1530 . 4 4 , 0 9 ) / l 8 6 8 = 53 J> gas = 53/22,4 . 273/323 = 2 Kg/m3 ( p= 1 a t a ) = 0,1248 l b / f t3 Met b e h u l p v a n g r a f i e k e n o v e r l o a d i n g en f l o o d i n g v e l o c i t i e s ( P e r r y ) i s de v o l g e n d e b e r e k e n i n g t e maken: \ = ¡ 0 , 1 2 4 8 / 0 , 0 7 5 = 1,29

i o -

4

.

4>

(L . 0)/ G = ( L t . JZf)/ Gt =(g,2 . X . 1 , 2 9 ) / 4110 = 6,9 . 2 D i a m e t e r k o l o m 1 m •> 0pp.=8,46 f t ( F ) F= Gt/G= 4110/G=8,46 > G = 4110/8,46 G / 0 = 4110/8,46 . 1,29 = 375 Neem R a s c h i g r i n g e n v a n ^ " U i t g r a f i e k v o o r l o a d i n g v e l o c i t i e s v o l g t nu : L.0 / G = 12 > 6,9 . 1 0 "4 X = 12 j> X = 17500 k g / h U i t g r a f i e k v o o r f l o o d i n g v e l o c i t i e s v o l g t : L.fi I G = 25 > X = 36150 kg / h We nemen 21000 kg / h Lo o g o p l o s s i n g 5.2.2 Het L o o g c r c u i t . I n s t a ü o n a i r e ° m o e tnd e l o c g o p l o s s i n g r e g e l m a t i g v e r v e r s t w o r d e n , d a a r v e r s c h i l -l e n d e z o u t e n i n de o p -l o s s i n g gevormd wo r d e n ( N a C -l , Na O C -l ) » B i j de b e r e k e n i n g v a n de h o e v e e l h e i d , d i e g e s p u i d moet w o r d e n , w o r d t e r v a n

u i t ^ g e g a a n d a t de z o u t c o n c a i t r a t i e n e r g e n s h o g e r dan 20 gew $ mag w o r d e n .

a b s o r p t i e - t o r e n "20 C l , - 12 2077,5 NaOH 4204 z o u t (20 gew#) 14738.5 w a t e r 21020 2100 NaOH 41665 z o u t 147335 w a t e r 21000 ( z i e 5.2.2) 2059 NaOH 4166,5 z o u t 14607 w a t e r 20832 ,5^ s p u i : 18,5 NaOH 37,5 z o u t 131,5 w a t e r 187,5 _{t o e v o e r} 41 NaOH 126,5 w a t e r 167,5 De i n d i t schema v e r m e l d e g e t a l l e n d u i d e n a a n : k g / u u r . De o p t r e d e n d e r e a c t i e i n de a b s o r p t i e t o r e n i s : C l2 + 2NaOH > N a C l + N a O C l + HgO 5.3 V e r z e p e r ( b u i s r e a c t o r en s t r i p p e r ) 5.3.1 B u i s r e a c t o r ( l i t . 2, 10) I n 4.3.1 i s r e e d s g e s t e l d d a t de v e r z e p i n g s r e a c t i e a l s e e n p s e u d o e e r s t e o r d e r e a c t i e g e z i e n k a n w o r d e n . CAo x=0 / x-dx CAI /, x = l D u s : 0v.dCA = RA . F . dx RA = - k . ( P.C.H.)( OH ) CA - ( P.C.H.) (OH) = 3,2 1 0 "2 g i o n / L ( e r l o s t b i j 1 0 0 ° C;0 , 9 1 g C a O / l ) = c o n s t a n t = - k . 3 2 1 0 ~2. F . d x d ( P . C . H (P.C.H k = 1 01 4. e- 1 9 9 0 0 / R T ( m 1 Q ) R = 2 c a l / ° C m o l T - 373 K Dus k = 2,6 10 L / g i o n ^ s e c ( P . C . H . ) 1 = - 7,8 . t ( P . C . H . ) o 6

0v - 1,25 1 0 ~2 m3/ s e c > "X/4 S t e l L - 2.5 m -> D= 0.08 m L - 1,25 . 10 -2 5.3.2. S t o o m v e r b r u i k component v o e d i n g p r o d u c t p r o p y I e e n -o x i d e k m o l / h I m o l $ k m o l / h > m o l $ p r o p y I e e n -o x i d e l 22,1 ; 0,95 i 22,1 7,39 w a t e r e n r e s t 2307.0 1 99.05 2329.1 I 277 299,1 92,61

•la 'ji

De v o e d i n g w o r d t t o t k o o k p u n t ( 1 0 0 ° C ) v e r h i t , dus q = 1 Nu geldt( l i t . 2 S ) v o o r de minimum r e f l u x v e r h o n d i n g : Rm = ( XD- YF) / ( YF - XF) = ( 0 , 0 7 3 9 - 0 , 1 8 8 ) / ( 0 , 1 8 8 - 0,0095) = 0,64 ( YF z i e l i t 29 e n g r a f i e k no Q) S t e l R w e r k e l i j k = 2 • ° > 6 4 = 1,28 Dus r e f u x v l o e i s t o f s t r o om = 1,28 . 299,1 k m o l / h en de g a s s t r o o m V = L D = 1,28 . 299,1 4/ 2994 = 681,95 k m o l / h S t e l nu d a t e r i n de s t r i p p e r e e n c o n s t a n t e m o l a i r e d a m p s t r o o m i s : G e b r u i k t e s t o o m - 681,95 k m o l / h = 681,95 . 18 k g / h = 12270 k g / h 5.3.3. A a n t a l s c h o t e l s ( l i t D o o r c o n s t r u c t i e v a n de w e r k l i j n e n i n de Mac Cabe T h i e l e f i g u u r ( z i e g r a f i e k no Q) i s {door c o n s t r u c t i e ) h e t a a n t a l s c h o t e l t e v i n d e n ; 3 s c h o t e l s ( t h e o r e t i s c h ) Ook k a n m.b.v.e e n methode w e e r g e g e v e n i n l i t e r a t u u r 28 h e t a a n t a l s c h o t e l s b e r e k e n d w o r d e n : Rm = 0,64 R = 1,28 R - Rm / R + 1 = ( l , 2 8 - 0 , 6 4 ) / 2 , 2 8 Sm = 1 + 1 = 2 (minimum a a n t a ^ s c h o t e l s + k e t e l ) = 0,28 U i t g r a f i e k v o l g t : ( l i t 28 ) ( s = w e r k e l i j k a a n t a l s c h o t e l s j ( S - 2)/(J5 + l ) = 0,4 > S = 4 d.w.z. 3 t h e o r e t i s c h e s c h o t e l s 4 - k e t e l S t e l h e t s c h o t e l r e n d e m e n t 35$ ; d a n i s d u s 100/35 . 3 9 w e r k e l i j k e s c h o t e l s

14 -a ) t o p 5.3.4 A f m e t i n g e n P = 1 a t a T t o p - 9 6 ° C R = 1 , 2 8 M d e s t . = 21,3 p v l . = 960 kg/m" D m 6359 k g / h ( d e s t i l l a a t ) V = 2,28 . 6359 - 14499 k g / h ( d a m p s t r o o m ) ^>gas = 0,71 k g / m s c h o t e l a f s t a n d » 0,75 m c = 0,065 m/sec g a s s n e l h e i d u = o , o 6 5 l | o ^ l 1 sr 2,41 m/sec 0 v * 14499/0,71 - 20421 m3/ h = 5 , 6 7 n / s e c 2 P( k o l o m d o o r s n e d e ) = 2,36 m Dus d i a m e t e r k o l o m = 1,70 m ( b o v e n de v o e d i n g 3 s c h o t e l ) b ) b o d e m P = 1 a t a Tbodem= 1 0 0 ° C M bodem = 18 j 3 v l . = 1050 kg/m' ~ V = 12270 k g / h ƒ g a s = 0,6 kg/m ( s t o o m , 1 a t a 1 0 0 ° C ) s c h o t e l a f s t a n d = 0,75 \nr\ c = o,o65 m/ s e c g a s s n e l h e i d u = 2,75 m/sec 0v - 12270/0,6 = 5,83 m3/ s e c F ( k o l o m d o o r s n e d e ) = 2,15 m^ Dus d i a m e t e r ook h i e r = 1,70 m ( b e n e d e n de v o e d i n g s s c h o t e l ) Ër z i j n 9 s c h o t e l s , d u s d e l e n g t e d e r k o l o m w o r d t : 10 . 0,75 = 7 ,5 m 5.4 D e s t i l l a t i e t o r e n 5.4.1 A a n t a l s c h o t e l s Z o a l s o n d e r 5.3.3 i s b e s c h r e v e n k a n ook h i e r h e t a a n t a l s c h o t e l s b e p a a l d w o r d e n . Component v o e d i n g p r o d u c t p r o p y l e e n - k g / h kmol/ 'h m o l $ k g / h J k m o l / h 1 mo\f> o x i d e 1280¡ 22,1 1 J 7,39 1280 1 1 22,1 ¡ 99,0 i w a t e r en 5079' 277,0 i 1 72,61 1 4 1 0.22 ! 1.0 r e s t ¡299,1 ₁ 1 22,26 U i t Mac Cabe T h i e l e d i a g r a m : 9 t h e o r e t i s c h e s c h o t e l s ( z i e g r a f i e k no 0 ) Sm u i t h e t z e l f d e d i a g r a m ^ 5 + 1 = 6 % /Rm + 1 " °i65 ( z i e g a f i e k no 2 ) Dus Rm = 0,52 S t e l R - 2,5 . 0,52 = 1,30

(R - Rm)/(R + l ) = 0,34 U i t de g r a f i e l < l i t 2 8 ) v o l g t (S - Sm)Xs + l ) = 0,33 Dus S = 9 , 6 ^ 1 0 d.w.z. 9 t h e o r e t i s c h e s c h o t e l s 4 k e t e l U i t de Mac Cabe T h i e l e f i g u u r v o l g t t e v e n s , d a t de d e r d e t h e o r e t i s c h e s c h o t e l v a n b e n e d e n a f g e r e k e n d de v o e d i n g s s c h o t e l i s . S t e l s c h o t e l r e n d e m e n t 30$ . Dus 20 s c h o t e l s b o v e n e n 10 b e n e d e n de v o e d i n g s c h o

-y-'

t e l 5.4.2. A f m e t i n g e n a) t o p P = 1 a t a D = 1284 k g / h T t o p - 3 5 ° C V = 2,3 . 1284 = 2953 k g / h R = 1 , 3 f g a s = 2,2 k g / m3 M d e s t . = 58 s c h o t e l a f s t . = 0,60 m 3 P y l o e i s t . = _ 8 3 0 _ k g / m _ _ c _= _0,060_m/sec_ g a s s n e l h e i d u = 0,060 . ^ 8 ^ 4 ^ — 1,164 m/sec 0v = 2953/2,2 =1345 m3/h = 0,375 m3/ s e c F ( k o l o m d o o r s n e d e ) - 0,375/1,164 = 0,322 m Dus d i a m e t e r k o l o m =. 0.65 m(b oven de v o e d i n g s s c h o t e l ) b ) bodem P = 1 a t a V = 2,3 . 22,26 . 18 = 922 k g / h T bodem = 1 0 0 ° C f g a s = 0,6 kg/m3 M bodempr.= 18,3 s c h o t e l a f s t . = 0,60 L_ p v l o e i s t . = 1000 kg/m c = 0,060_m/sec g a s s n e l h e i d u = 2,40 m/sec 0v = 922/0,6 = 1550 m3/h = 0,43 m3/ s e c F ( k o l o m d o o r s n e d e ) = 0,196 m^ Dus d i a m e t e r k o l o m = 0,50 m ( b e n e d e n de v o e d i n g s s c h o t e l ) Ook h i e r w o r d t de d i a m e t e r 0,65 m genomen. E r z i j n 30 s c h o t e l s . S c h o t e l a f s t a n d = 0,60 m. Dus l e n g t e d e r k o l o m 31 . 0,60 a 19 m.

16 -6. H e t p r o c e s s c h e m a 6-. 1 De m a s s a b a l a n s H i e r i n s t a a n v e r m e l d : a l l e s t o f s t r o m e n met de s a m e n s t e l l i n g e n e n de t e m p e r a t u r e n en d r u k k e n i n h e t g e h e l e p r o c e s . V e r d u i d e l i j k i n g t a b e l : a

=

k g / h p r o p e e n b

=

c h l o o r c = w a t e r d

=

p r o p y l e e n c h l o o r h y d r i n e e

m

z o u t z u u r f

=

p r o p y l e e n d i c h l o r i d e g = d i c h l o o r d i i s o p r o p y l e t h e r h

=

CaO i O p r o p y l e e n o x i d e j

=

p r o p a a n k C a C l2 1

=

p r o p y l e e n g l y c o l

s t r . P TC f a s e a b c d e f h i _J" k 1 1 3 20 G 1112-, 5 61,5 2 3 20 G 1890 3 1 20 1 28170 4 3 20 6 1220 1530 5 1 50 G 112 i r • 226 1 5 3 0C 3 6 1 20 G 112 I 1530 " 7 _ 3 20 G 112 1530 8 3 20 G 4,5 61 ,5 9 3 _2jQ 1 07 , H 1468.5 10 1 20 L 226 11 1 50 L 27750 2200 863 104 68 12 1 20 L 1 2 8 7 01 1430 13 1 100 L 41035 104 68 115 1280 2600 91 14 2 100 L 48330 68 115 2600 91 '15 2 120 G 12270 16 1 96 G 4975 104 1280 17 1 35 L 4 1280 18 1 100 L 4971 104 19 1 50 L 104 1 1 ' 1 1 00 L 27750 2200 863 104 68 Itf' 1 43

£

4975 104 1280 •17' 1 25 L 4 1280 18' 1 50 L 4971 104

18

-6.2 D e _ e n e r g i e b a l a n s

E e r s t vo l g t n u e e n t a b e l v a n a l l e w a r m t e s t r o m e n i n h e t p r o c e s :

d o s t r . Warmte inhoud(w) n a s t r . Warmteinhoud(wj

1 0 11 • 2.900.660 2 0 12 0 3 0 13 4.180.660 4 0 14 4.761.350 5 25.370 15 8.916.230 6 0 16 3.831.820 7 8 0 0 16' 17 ' 150.890 v 3.820 9 0 18 477.020 10 0 18' 174.520 11 1.087.750 _{17 10.840 v )} ! 1 O p m e r k i n g e n :

B i j deze s t r o m e n i s r e k e n i n g gehouden met d e r e a c t i e w a r m t e n '•

3600J g m o l / s e c a ) C l 2 + H20 + CH2=CH-CH3 > P.C.H + HC1 Met b e h u l p v a n ^ v a n K r e v e l e n - C h e r m i n - m e t h o d e v i n d t men: A H r e a c t i e = 257 k j / g m o l H o e v e e l h e i d c h l o o r d i e de r e a c t o r b i n n e n k o m t : 1890.000/fro,9 W a r m t e o n t w i k k e l i n g d u s : 2 5 7 . 0 0 0 . 7,7 = 1.913.000 W = 6.900.000 kK/h H o e v e e l h e i d d i e i n t o t a a l de r e a c t o r b i n n e n k o m t : 32.810 k g / h ( m e n g s e l ) S o o r t e l i j k e w a r m t e v a n d i t mengse 1: 4185 j / k g ° C I n d i e n a d i a b a t i s c h p r o c e s d a n i s t e m p e r a t u u r s t i j g i n g : T — 5 0 ° C . D i t w i l z e g g e n d a t V e r o o r l o o f d e t e m p e r a t u u r s t i j g i n g : 30"C ; d u s a f v o e r e n 800.000 W a t t . D i t k l o p t met de b e r e k e n i n g : 1.913.000 - 25.370 - 1.087.750 = 800.000 Watt b ) De r e a c t i e s ; HC1 + \ CaO -> C a C l g +• | HgO

•sP.C.H H-AHC1 -(-XCaO >xp.0 - i - i Ho0 4-lCaCl„

h e b b e n d e z e l f d e r e a c t i e w a r m t e > # t vJt= 98.000 j / m o l H C l In h e t p r o c e s w o r d t d u s o n t w i k k e l d ( z i e h o e v e e l h e d e n i n m a s s a b a l a n s ) : 1.280.000 W a t t . De w a r m t e i n h o u d v a n s t r o o m 13 w o r d t n u 1.280.000+ 2.900.660 - 4.180.660 Wat 6.900.000 "32.810 . 4,18 z i c h e e n t e m p e r a t u u r v a n 7 0 ° C i n s t e l t . . < > „ . , „ 2 0 . 4180 . 32810 3600

In de e n e r g i e b a l a n s s t a a n a l l e w a r m t e s t r o m e n , d i e h e t p r o c e s b i n n e n k o m e n e n d i e w e l k e h e t p r o c e s v e r l a t e n . H e t g e h e l e p r o c e s i s h i e r b i j a l s e e n a f g e s l o t e n s y s t e e m b e s c h o u w d . E n e r g i e b a l a n s ( i n W a t t ' s ) IN r e a c t i e w a r m t e a) 1.913.000 w a r m t e w i s s e 1 . A 1.812.910 r e a c t i e w a r m t e b) 1.280.000 s t r i p p r s t o o m 8.916.230 k e t e l w a r m t e •• 344.510 d e s t . t o r e n H UIT 14.266.650 s t r o o m 14 4. 761. 350 warmtew.B 800. 000 warmtew.C 3. 680. 930 warmtew.D 4. 5 0 3 . 720 warmtew.E 7. 540 warmtew.F 302, 500 s t r o o m 1 8 ' 174. 520 s t r o om 1 7 ' 3. 820 warmtew.G 7. 020 s t r o o m 5 25. 370 14. 266. 780 E n i g e g e t a l l e n . g e b r u i k t b i j d e w a r m t e b a l a n s , z i j n : c o n d e n s a t i e s o o r t e l i j k e warmte warmte P.D.C. 34.160 J / k m o l 0,32 k c a l / k g ( y 1t ) ° C p r o p y l e e n - 475 j / k g 0,35 k c a l / k g ( gas Jfc 0,51 k c a l / k g ( v l . fc o x i d e W a t e r . 539 K c a l / k g 1 k c a l / k g ( g a s ) ° C p r o p e e n 0,39 1 03c a l / k g ° C ( g a s ) p r o p a a n 0,42 1 03c a l / k g ° C ( g a s ) E n k e l e o p m e r k i n g e n a ) De v r i j k o m e n d e r e a c t i e w a r m t e b) ( z i e b o v e n ) k a n j u i s t d i e n e n om de k a l k m e l k v a n 20°C op t e warmen t o t 100°C: 1 2 8 0 . 0 0 0 = 13 Q Q Q - A T . 4185 > A T = 8 0 ° C De t e m p e r a t u u r i n de b u i s r e a c t o r b l i j f t d u s h e t z e l f d e :1 0 0 ° C b ) W a r m t e w i s s e l a a r D v o e r t a f : 4 . 5 0 3 . 7 2 0 W J 4 . 5 0 3 . 7 2 0 y 3600 _ I N N . H i e r mede k a n w o r d e n g e c o n d e n s e e r d :

g———4J8O—

= ' 1 0 k g w a t e r ' * u u r D i t k l o p t met ( z i e 5 . 3 . 2 ) : 1 , 2 8 . 2 9 9 , 1 . 18 = 7000 k g / u u r w a t e r ! c ) De k e t e l w a r m t e ( b i j d e s t , t o r e n ) i s b e r e k e n d , n a d a t de w a r m t e w i s s e l a a r E b e r e r k e n d i s ( t o p c o n d e n s o r d e s t . t o r e n )

20 -6.3 B e s c h r i ^ v i n g _ d e r _ a p p a r a t e n 6.3.1 R e a c t o r De a f m e t i n g e n d e r r e a c t o r z i j n r e e d s b e k e n d ( 5.1.2) D i a m e t e r f l e n s o p e n i n g e n ( g l o b a a l ) i n v o e r p r o p e e n / p r o p a a n 12 cm i n v o e r c h l o o r 8 cm i n v o e r w a t e r 6 cm u i t v o e r r e c i k . g a s 18,5 cm u i t v o e r P.C.H. o p l . 6 cm 6.3.2 A b s o r p t i e t o r e n De a f m e t i n g e n d e r a b s o r p t i e t o r e n z i j r e e d s b e k e n d ( 5 , 2 . 1 ) D i a m e t e r f l e n s o p e n i n g e n i n v o e r g a s 18,5 cm i n v o e r l o o g < >pl. 5 cm u i t g a n g gas 17 cm u i t g a n g l o o g o p l . 5 cm 6.3.3 S c h o t e l kolommen ( s t r i p p e r en d e s t i l l a t i e t o r e n ) A f m e t i n g e n ( 5 . 3 . 4 & 5.4.2) D i a m e t e r f l e n s o p e n i n g e n i n v o e r v o e d i n g i n v o e r s t o o m u i t v o e r k e t e l p r . u i t v o e r t o p p r . i n v o e r r e f l u x i n v o e r r e b o i l e r 8 cm 44 cm 8 cm 56 cm 3 cm 2 cm 21 cm 1,3 cm 24 cm 6.3.4. T a n k s Np. t a n k v e r b l i j f t i j d t y p e d i a m e t e r l e n g t e b i z o n d e r h e d e n I n h o u d d i a m . i n v o e r d i a m . u i t v o e r I 10 m i n c y l i n d r . 1.2 m 3,6 m 3.3 m3 I I 20 m i n c y l i n d r . 1,65 m 4,90 m I I I 15 m i n c y l i n d r . 0,90 m 2,70 m g e ë m a i 1 l e e r d 10 m3 5 cm & 0,6anj 6 cm 5 cm 6 cm 1,65 i " 3 cm IV 15 m i n c y l i n d r . 0,75 m 2,25 m i 3 1 m 2,1 cm 3 cm 1 1 , 3 & 1,1 c n

6.3.5 B e z i n k v a t e n No. d i a m e t e r l e n g t e v e r b l i j f t i j d d i a m . i n v o e r d i a m . u i t v o e r e n 6.3.6. W a r m t e w i s s e l a a r s ( A ) ' 1 m 3 m 30 m i n . 5 cm 5cm &0,6cm

"TIP

0,85 m 3 m 20 m i n 2,5 cm 2,5 & 0,6 cm W a r m t e w i s s e l a a r B i s om de r e c i r k u l a t i e b u i s van de r e a c t o r gebouwd. In de r e a c t o r k a n op d e z e p l a a t s met b e h u l p v a n e e n r o e r d e r e e n b e t e r e warmte o v e r d r a c h t v e r k r e g e n w o r d e n .

W a r m t e w i s s e l a a r A i s e e n w a r m t e w i s s e l a a r met twee v a s t e p i j p p l a t e n en een

v e r t i c a l e p i j p b u n d e l . Om de p i j p e n condenseert s t o o m . W a r m t e w i s s e l a a r C i s een v e r t i c a l e t o t a l e c o n d e n s o r ( c o n d e n s a t i e t r a j e e t : 96 — > 43 ) . W a r m t e w i s s e l a a r D i s e e n p a r t i e l e c o n d e n s o r ( h o r i z o n t a a l ) H e t k o e l w a t e r b e v i n d t z i c h om de p i j p e n , d i e a a n t w e e v a s t e p i j p p l a j t t e n z i j n b e v e s t i g d . W a r m t e w i s s e l a a r E i s e e n h o r f e o n t a l e t o t a l e c o n d e n s o r . De w a r m t e w i s s e l a a r s F en G w a r m t e w i s s e l a a r s met v a s t e p i j p p l a t e n en h e t k o e l w a t e r s t r o o m t d o o r de p i j p e n . H i s de r e b o i l e r v o o r de d e s t i l l a t i e t o r e n . V e r d e r e g e g e v e n s w o r d e n t a b e l l a r i s c h w e e r g e g e v e n . N o . w a r m t e w i s s e l a a r C a p a c i t e i t i n W 2 O p p e r v l a k i n m V e r w a r m i n g s m i d d e 1 K o e l m i d d e 1 H o e v e e l h e i d i n T e m p e r a t u u r °C i n T e m p e r a t u u r °C u i t L o g gem. t e m p . v e r s c h . ° C / 2o U i n W/m C P i j p m a t e r i a a l A a n t a l p i j p e n L e n g t e p i j p e n i n m A a n t a l p a s s e s D i a m . warmtew. i n m A C D E F G _H 1.812.910 3.680.930 4.503.720 7.540 302.500 7.020 344.510 35,5 242 192 1 ,15 6,6 1,77 19,3 s t o o m s t o o m w a t e r o n t h a r d w a t e r w a t e r w a t e r w a t e r 0,83 44 53,5 0,36 4,8 0,85 0,16 130 20 40 20 20 20 130 130 40 60 25 35 22 130 51 38 47 12 46 8,8 30 1000 400 500 400 1000 450 600 ) 50 32 25 6 25 12 25 112 807 1220 21 84 48 163 2,5 3 2 1 1 1 1,5

—

3 4 3 1 1 r7 5 1 ,70 0,31 0,55 0,26 0,70

22 -N o . w a r m t e w i s s e l a a r A C D E F G H D i a m . a a n s l u i t i n g e n cm V e r w . / k o e 1 - m i d d e 1 i n 26 14 5 1,2 4,5 1,8 11 V e r w . / k o e l - m i d d e l u i t 1,8 14 5 1,2 4,5 1,8 0,8 V o e d i n g i n 6 64 170 21 2 1,1 1 V o e d i n g u i t 6 3 64 2,1 2 1,1 24 W a r m t e w i s s e l a a r B: C a p a c i t e i t • O p p e r v l a k k o e l m i d d e l H o e v e e l h e i d k g / s T e m p e r a t u u r i n T e m p e r a t u u r u i t T e m p e r a t u u r i n r e c i r k . v l . T e m p e r a t u u r u i t r e c i r k . v l L o g g e m . t e m p . v e r s c h . U 800.000 W 5 w a t e r 1,9 m kg/s 20 30 °C 50 °C 49,98 °C 25 °C 600 D i a m e t e r k o e l w . s y s t . 800 -f- 3 mm = 803 mm D i a m e t e r r e c i r k . b u i s 800 mm D i a m e t e r ^ w a l e r i n / u i t 2,8 cm 6.3.1 Pompen e n Ganpressoren C o m p r e s s o r : E n k e l t r a p s c e n t r i f u g a a l c o m p r e s s o r ; c a p a c i t e i t 150 m / m i n O m l o o p c o m p e s s o r , ( i n schema op s c h a a l g e t e k e n d 1 : 40 ) Code n o . H10 , t o e r e n t a l 360 ; Twee s t u k s w o r d e n h i e r v a n g e p l a a t s t

Pompen: De pompen a , b , c , d , en e z i j n Begemann c e n t r i f u g a a l pompen.

Pomp a : t y p e SY 2 ; max. c a p a c i t e i t : 600 L / m i n ; z u i g b u i s 50 mm; o p v o e r h o o g t e 10 m; t o e r e n t a l 2500 d i a m e t e r w a a i e r 290 mm pk r i e m a a n g e d r e v e n ; v e r m o g e n 2,17 Pomp Pomp Pomp pomp b: c Z i e pomp a t y p e L 1,5; max c a p a c i t e i t 150 L / m i n ; z u i g b u i s 40 mm; o p v o e r -h o o g t e 15 m; t o e r e n t a l 2675; v e r m o g e n 1,23 PK; d i a m e t e r w a a i e r 250 mm t y p e L 1 ; m a x c a p a c i t e i t 60L/mim ; z u i g b u i s 30 mm; o p v o e r h o o g t e 15 m; t o e r e n t a l 2800 ; d i r e c t a a n g e d r e v e n ; v e r m o g e n 0,45 PK; d i a m e t e r w a a i e r 170 mm Z i e pomp d

6.4 R e g e l i n g e n l m de t e k e n i n g z i j n v e r s c h i l l e n d e r e g e l i n g e n s c h e m a t i s c h a a n g e g e v e n . De b e t e k e n i s d e r l e t t e r s i s : V I n s t r u m e n t , d a t de v o l u m e s t r o o m r e g i s t r e e r t e n r e g e l t N I n s t r u m e n t , d a t h e t n i v e a u r e g e l t T I n s t r u m e n t , d a t de t e m p e r a t u u r r e g i s t r e e r t e n r e g e l t D I n s t r u m e n t , d a t de c o n c e n t r a t i e b e p a a l t en r e g e l t ( i n h e t schema w o r d t de c h l o o r c o n c e n t r a t i e b e p a a l d 20 $) E e n b e l a n g r i j k r e g e l p r o b l e e m i s h e t h a n d h a v e n v a n de goede v e r h o u d i n g t u s s n w a t e r , c h l o o r en p r o p e e n / p r o p a a n . ( z i e t e k e n i n g ) 6.5 C o n s t r u c t i e m a t e r ^ a l e n Het g r o o t s t e c o r r o s i e p r o b l e e m w o r d t v e r o o r z a a k t d o o r de a a n w e z i g h e i d v a n z o u t z u u r e n c h l o o r i n e e n g e d e e l t e v a n de i n s t a l l a t i e s v a n h e t p r o c e s . V o o r d e z e i n s t a l l a t i e s m o e t e n met z o r g c o n s t r u c t i e m a t e r i a l e n g e z o c h t w o r d e n ; R e a c t o r : C o n s t r u c t i e s t a a i b e k l e e d met P e n t o n . H a v e g . K e e b u s h . z u u r v a s t e s t e e n o f t i t a a n . PeB*e»-bek*e4*»g Ook B u t y l r u b b e r v o l d o e t . O n t g a s s i n g s v a t : z i e r e a c t o r Tank I ( l o o g b e s t e n d i g ) : C o n s t r u c t i e s t a a i e v e n t u e e l b e k l e e d met. r u b b e r Tank I I : G e ë m a i l l e e r d ( s t a a l met g l a s ) ( g o e d k o p e r d a n m o n e l ) A b s o r p t i e t o r e n : z i e t a n k I W a r m t e w i s s e l a a r A : M o n e l o f n i k k e l ( a l l e e n e o n t a c t p l a a t s e n ) A n d e r e a p p e r a t u u r : G i e t i j z e r , C o n s t r u c t i e s t a a i B u i s r e a c t o r : Monel,, C h r o o m - n i k k e l s t a a l b . v . A I S I 316 G e d e e l t e v a n s t r i p p e r : C h r o o m - n i k k e l s t a a l A I S I 316 ( g e d e e l t e v l a k b i j i n v

24 -7. L i t e r a t u u r 1. C W R e p o r t Chem. Week 85 , 59 -60 , ( 1959 ) ^ 2 . A . C . F y v i e Chem & I n d . 384 - 388, ( 1 9 6 4 ) 3. J . B i g e o n I n d . C h i m . ( P a r i s ) 40 , 223 - 2 2 6 , ( 1 9 5 3 ) 4. P.W. Sherwood The I n d . C h e m i s t 38 , 57 ( 1962 ) 5. R. K a t z e n P e t . R e f . 40 ( l ) 161 ( l 9 6 l ) 6. M. Gomberg J . S . C . S 41 1414 ( 1 9 1 9 ) 7. J . F . N o r r i s I n d & E n g Chem J U 817 ( 1 9 1 9 ) 8. B.T. B r o o k s Chem & M e t . E n g 22. 629 ( 1 9 2 0 ) 9. R. K a t z e n P e t R e f 38 ( 2 ) 110 - 111 ( 1 9 5 9 ) 10. D. P o r r e t H e l v Chem A c t a 3 £ 701 - 6 ( 1 9 4 7 ) 11. P.W.Sherwood O i l Gas J 5J_ ( l ) 159 - 61 ( 1 9 5 2 ) 12. S h e l l a t C a r r i n g t o n Chem & I n d 1362 - 5 ( i 9 6 0 ) 13. P.W. S h e r w o o d The I n d C h e m i s t 38 55 - 8 ( 1 9 6 2 ) 14. J o h n s o n , C a n . J . Chem E n g 42 ( 2 ) 86 - 7 ( 1 9 6 4 ) ,15. P . F e r r e r o , L.R. Flamme, M . F o u r e z I n d Chim B e i g e 19, 133 ( 1 9 5 4 ) 16. L . S m i t h , S.Skyde A c t a Chem S c a n d 4 39 - 44 ( 1 9 5 0 ) 17. W.G.Domask, K.A. Kobe I n d E n g Chem 46_ 680 ( 1 9 5 4 ) 18. P . V . Z i m a k o v , L.M.Kogan 707 ( 1 9 5 7 )

19. J . P l a n t The I n d . C h e m i s t 28 259 - 264 ( 1 9 5 2 )

2 0 . R. L a n d a u , R.N. S i m o n Chem & I n d ( 1 9 6 2 ) 10

21. M. S i t t i g , C o m b i n i n g Oxygen and H y d r o c a r b o n s f o r p r o f i t , G u l f Pub 1. C o r p .

H o u s t o n ( T e x a s ) 1963 22. J . S m i d t Chem & I n d ( 1 9 6 2 ) 54 2 3 . L . Smith,S.Skyde, A c t a Chem S c a n d 4 39 - 44 ( 1 9 5 0 ) 24. A. E l t e k o w , J . R u s s , P h y s Chem S o c 14 , 355 ( 1882 ) 25. F. A s i n g e r , Chemie u n d T e c h n o l o g i e d e r m o n o o l e f i n e n , A k a d e m i e - V e r l a g - B e r l i n 1957 26. C a r b i d e and C a r b o n C h e m i c a l s Co, C a t a l o q u e 1953 " P r o d u i t s o r g a n i q u e s S y n t h e t i q e s 27. C h e m i c a l E n g e n e e r i n g C a t a l o q , R e i n h o l d P u b l i s h i n g C o r p o r a t i o n (New Y o r k ) 28. W.S.Normann, A b s o r p t i o n , D i s t i l l a t i o n a n d C o o l i n g T o w e r s , U n i v e r s i t y P r e s s A b e r d e e n , L o n d o n , 1961 > H f i c U b , ¿4 29. L a n d o l t e n B ö r n s t e i n I I b l z . 399 mo 60

L i j s t met p a t e n t e n b e t r e f f e n d e de p r o p y l e e n o x y d e p r o d u c t i e A m e r i k a a n s e O e t r o o i s c h r i f t e n : 2.417.685 ; 2.436J591 ; 2,530,509 ; 2,628.965 ; 2,585,479 ; 2,585.478 2,689.253 ; 2.684.967 ; 2.780.634 ; 2.780.635 ; 2.784.202 ; 2.985.668 B r i t s e O c t r o o i s c h r i f t e n : 675.481 ; « 7 5 . 4 8 2 ; 718.603 ; 786.301 ; 917.926 ; 951.093 . F r a n s e O e t r o o i s c h r i f t e n : 785.149 ; 1.334.168 D u i t s e O c t r o o i s c h r i f t e n : 1.028.109 ; 1063.140 Be l g i s che O e t r o o i s c h r i f t e n : 515.078 ; 628.810 ; 633.518 ; 623.552