Verslag fabrieksschema bereiding Trichloor-aethyleen

'-'0"

l~ .~

1

'--·

',_ ..

- . - . - I--~'-'---' ..

'_'.0

_. -.. r--- - .. . - - - . L - - - .

-.:1-

.

IJ.

L-A Po

R

T.

---~

~J~

~

r~j~~~ t:rit..7d~

.-e-

~~J.

~

i j

~/

atJ~J. ~

~

~

Le.L4~~

.

.6p

~t

~

-:-7:-IZ~1".

.&.

Lol

Lli.74~ 1"~

~f. ~

~GJV_1l.fb

e

.

j

1

/l!A-h

LI4t.~ ~

~

t.

~~

~

L/t.

L/ I - 7

!

---i

I

I

r

i

_L

~

.

3·

-o

"

.

- ~ ..

-.--. r. . .J \ ',-- ,

k

),

~

r

~-i

~

~

1-~

I I -I· j

[

I i

1-t

•

i i--i I

i

1

I

(

~

L

!.

s-

.

-~

lJ~t~L /f.-k~~-~

w--.it.JJa-.,

I

11.

11(,~;t~~~J~~.

t

~

_1?

i-P-c..

fo

1.. .

~

.. -

- - - - -

-1

r

0

l

I

I

I

I

o

kl

Lt.·

Tc.h

{

·

40

f~o

/lJoc&-,

é'~

4

t7J

1{

tl/~~

3'i

I/ iJs

/1

~ f2N1> -3."". 6! " Ir!> 11 ,?ol/ "

l i j "

fJS-

"

L.j

.JII

V~~~k~,

o

C),

----h

",-!I-.-L-J.:.; __

-t

A;.J..t

'1'

fl:;

I~

r .

.

1Iavk.;,~JtJ~

10.

~t:o~~k~

<1~:

t/5-1

7A

L,,1k~k,

J.s- (,

tU~~k,

't

I "

~~Lk~k,

3,3,(

~~

I

I;

J /f

ty

_

~~

k.i~

~U

,,67

&1

I

I

I

t

~

)" 7)

~dk,~

"

~/

ç,.

~eL4-n~6:"

t?~, t.;'I~,

s- "

fu,~

Á

'1,1 "

.

4

j~

3 ,(

~Azna!A.-..

?

r-

't

6'7" -

",.J~ ~

74,

_

7v4.J

'161

iA

7

.

, , '.' ! 'l

Ir

i j I i I ) I r

I

u

!

0

\

j

i

_I ,

,

I

I

j

_,

I

j

) ~

I

}

I

\

i

!

i

~

J1I~

z:.t~,~~.

::toe

R

€'4."e.

t:.

'2. .

~~

r

~:

T

I

~:

- -

. ,

6ij~/k.-

Wn

~

"

~".,:: ~bS~j

r

"l.l/;,.Io-(t.7

1 _{f-J'fV_}

1/,&/33 .

'0- 6)( (

/1.

j _,.

,e

-55"Z? h 3/bl(.1

S-

_n

3300lJö

~

1

7:U

f

t

t·

_I

i

r

r

_j ,

i'

-I I .' /

---§ i. -~ !

IJ..

----'

~'#.

0

7:=M~~~/.

1.;5-/

,;~.

A

J'I

f

·

1{ (;)

-f-I}

f

·

~~~

7';2

oe.

.

' " ' r

.

• ' __ . I -- tff 1--· .

L~

"

I

.

• __ J

0

.

...

~

----~-o

/3

.

-

-I

/1I"--tk4~.

I

ftl

d../d.

e..!tJJ!j

-"74-7

';;..Joe

~'#"':"l~

!

/f;~ t.~i-..~ ~

o.

I I

;

Ii.J

;1.L ..

J.4,(ft~

AWTZ..:/

7"iPo

v

e

~.t.

..

;oe.:JÁ<-J

;

kv

(Jû_ 49).

o.Ll

==

tÁfVJ-o

'* .

J~

:

ho

~A

/

/W~r-,

d..,

~--.'-....;i.-."

622

ie~ ~

~~p/

V;

~~

aoL.

/tIû-..,

~~ ~

-;7~

:

,f4,v )C

6z.

2.

=

/.t t./I.../VI.>

i-d;2_

iA

71"-

tL,

~

.4

.

~~

Wcvz-...t.-tdu--o

~~~-u--.

~~

7Ztcc...,e,Lkn..~

Ivu30

~

JtVH?

IZ~ifo~

IJI

~ ~

w~

t..

e.~

33

100 1/ /,

er.h :

~~~

/{o

/J",-~"

fÁ,

S3oA- "

t!~_

tI}I

di

OJ4

-

rf}I.

P't.

Á

~'a-/'

flUc.:k~~t-~c9vv

k-%

2011'1

k · IS-~

8 "

s-sv

'/

•

:I"

L~~~k.:,k~.

!

/1IA-á.~

jt./

---

-I

ft'

-.oL-.'

'1

6

t

.IC". l '

s-

J( (kJ_

~)

::

~? L~71.

I

~~~

.

I

ÇljocIL-.h~J.!~t...;).-

'Is,",

x".2.~S-"

(rtJ_t...9) ::

lhrr:>

k.J.j.

I

,

c4/h-)..v"'-';

LI..../

_I

~

A -

~7,..L

__

t...-

...

<4...u...

..

~7~

~ ~ ~~

~~

!!.l..

!

.i...

~7~

Lt

.;

&<. b.Z'

~J.9

'

~

1~ff~J.·

Ir )(

~t)

t

1'J--

lAf)

::-

.22

1

~d.

t-

<-&.iL~ot.:.J

fI

::

/~j~

/lc-.

t

4....4...<.A,

It.-f ..;.

",-.-t-.

2/f

'7

4:-

r

"kJh,

~.4

,.L.

/kA-oU--

)"':"7~~

t.

L:-c..

~

:

~t9)(,3

+ LI,? x

~l2

=

6~r

L:J.d.

0

9,

s-

7

~h

ft7n

~ZÄ. ~o&...,~ ~j.'

~/7

A

l'i

r

L.J

=

1/'115-0

kJ.

ftI~tJJ,~ /~

I~~~~~L~

j/

1."

L~~L1rn-11Jr--..t-~

5? ...

t.:

;

1

J..n,

k.'-x

!

;.;.

f

-}_t.:.

~"·7

)

11721

1

~i--...

'I5

?

6/ho /

~

L

.'

trJh-

X". 22Ç

lePt.

7

-

I~)::

ftfo

i~J. Ihfc--~

-// /l,/3

, i I

I

I

.

,

I

I

I

I

,

\

i

I 1

I

I

I

0

I

I

I

1 0

~:

.

':f~

L

'

f~~l

T

t4-J.

-

s-

,t-?-p---,.&L.-

P'

~~

s1

3

_s-

3

~

:

El/

t4

t

f?~t;'l-114.

~~J"'-1

~

J;~..i

!f;~~

tJw-?

~

1/~h:/WtW--t,

1

Twc.-4

~~t;2

u.L·:2tJ~

~

330000

lui

s-ll.o

~4

32

·

1 "

s~

1 "

306 "

.f.

0 " •

I

I~

.

---/1.3

ieJ;j

ItJZ

{(

Ir

J ()()

0 I

2o'0S-

k.~

T~

/tI~kj;da..-,

d'~

:

4

~

tL--;

_

S4~

-

t'fJ

~~t.

__

w.

~t{

fJk.~.' !

4

5Jf

J.

U4

{o

IJi-rd,

2.71

b

Ud

5"t./

_ ~,

/jJoS-

.

,2.0 po

ç

z::t4

1'1

0

"

Ir 3

'1_

91~

11

LI

'1

-sYo

./

1

r .

I-I

I-lo

hl

k..fj.

,t/j-/f

~I

I

I I iVL/f:)

s-I I 11

~'-Itl

11

~3

I/

1

5

₌

~

.tri

11 /'IIS"t? 1/ (

{2/

(.:l

/

l.e:t4

•

, 1 , I

!

I

Au ... "",,:

j"

=

d-rol.-'-

d;~Lh~~/~L. ~

- , .

·

tt

~

I,

Á~~74

Ic I . , , '

-.-T-jt~~

I

I I

X

o

PtJ4,,~~~.

_fL~"7t.

_Y

PC

_~

_cfl

_f1

_/

_~

_dr.

_.

_/~~

_/

_~

_/""#~f

_J

!ft,

;88

I

_3/7

f

_"-tj'f

v ,/

tl

~.ylb

v

- '

.

Js-

_ft/'

_/8$

_~6r~

_,

_0.80/1

1

0

/06'1

_'-t~

1

"- s-08

o.lt

2

lÇ

1J.lb

S-J

'f

; t1.B I (J!>ll

80

1$68

6.2./ fJ,I9t eJ.Hi

Js-

1&1'j

1

_3'(

0.0

_3/

t7.oU

Jt'l

tbf8

_I

Ik

-

_

0

I)

,to.

---o

LtL.

~

/

~η:

.f'f2. ;:;: 0. ILyD

~

2

~~~.

23.90 / 7

.2J

=

y'ly.x

CI,,/'t''7

=

"j

Lj

3

~.

"TT

Û!e.

~"-

:IJ

-=

~

'i' S-

~

.

J....

Lolt.

~

d:ll~ ~/

~

'L

!J~J..I ~~M~~1

It:>

hq.4.~~~.

r

JI

o

,/

lt'H

mi

••

_I

•

•

11

I •

lIJD

₁₁

fII'

I

I-film

g.

em.

₁₁

~.m

•

_•

I •

I

_11

..

_mi

I

tf#l

Y

•

E

I

•

mi

=

ag

-0.8

RI

H+t

11

ti

0':)

•

•

G.'!

11

I

•

0.3

lil

-

I

trn

E!tm

m

mm_

111

O.i

M

.1

_•

_•

•

oom

al

Im

•

J:I:I:l:I

y

.3

ai

y

t

o

a.oBc 0.0,0 0.060

o

0,0<;0 (),OI.(O O.oSo 0.0:1.0 ~.otS O.OlO O.OO~ O.c.HO 6.oS·0

_ ...

>~X 0.080

·

...

.

... _

.. _

...

e

,_

~

.

..

v~

.... _

... _

... __ . ___ ._. __ . _____ .

1f4JI.I. ,.

Co

~.14"11't

-.

~)-'2.

n

h d .... , .... _

,-w .

~ _~ _ _ _ ' . _ _ . _ . ' P _ . _ _ _ _ . ' . _ _ _ _ _ _ _ _ • _ _ ' _ . _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ • • _ _ _ _ _ _ _ _ . _ . . . _ _ • • _ _ _ 4 ' _ _ _ • _ _ _ _ _ . . . _ _ _ _ _ _ _ _ _ • _ _ _ _ _ _ _ _ " _ _ _ _ _ 0 _ _ . . _ _ _ _ _ _ _ 0 _ _ • _ _ _ _ " R - I - B - NO. 844

,

'...

''''

~:,~', 0-.... .,

"

~!

..

, / ..

'

I ~,i,~' , " "

.

. .. ~

-De ~abricage van Trichlooraethyleen

Inhoud:

I. Inleidin;:';

11. Keuze productiemethode en installatie

111. J.3eschrijving al) ::aratuur

IV. ~8teria~1- en Rar,nte~21ansen V. DiElensionnering van qth)ar~Jtuur

VI. D!.:'!rekening en diJilcmsionndring van }'ractionneer-Kolom Tabel en grafieKen zi jn achter in het versl ae opgenomen •

.8. van Veen,

kathenesserlaan

372

,

Hotterclam- d' •

- I

-De Fabricage van Trichlooraethyle~n

I. Inleiding. In ~ederland wordt trichlooraethyleen geproduceerd

door de N. V . ~lectro Zuur enivaterstoffabriek te

Amsterdam en de

N

.

V

.

Ned. Patent- en Kristalsodafabriek, v/h

Dury ?c Hammes te Linne Herten. Naast tal van kleinere toepas-singen, zo'~ls verlaging van smeltpunten en warmtetransport bij

temperat~ren van - 620 _{tot 49 oC, vindt he~ vooral toepassing}

in stomerijen en de metaalindustrie als ontvettingsmiddel, waar-voor het door zijn eigensch~ppen uitstekend 6~schikt is. Het is

niet ontvlambaar, heeft een lage latent

_ö

verdampingswarmte

(57,2 cal/g), een ideaal kookpunt (86,7 C) en een hoge stabili

-teit, zelfs in tegenwoordigheid van water. ~en nadeel vormen

de ademhalingsgiftigheid van de damp en de contactgiftigheid-van de vloeis~of; de vergiftiging is 0venwel van zeer korte duur en laat geen blijvende gevolgen na.

In de

U.S.

A

.

heeft het trichlooraethyleen ook toepassine gevonden

als olie-extractie middel voor sojabonen, terwijl b.v. ook reeds

vleesextractie werd toegepast. De totale capacitèit~edroeg hier

in 1951 145000 ton; in 1950 124000 ton en in 193~ 16400 ton,

zodat vooral de periode na de ~weede Wereldoorlog een grote stijging te zien ee~ft, samenhangend wet een toenemend gebruik

van het product. De kostprijs van trichlooraethyleen bedroeg in

1951 $ O, l l/lb, die van tetrachlooraethaan

$

0,086/1b. Dit

verschil wordt evenwel genivell eerd door de lage proceskost en bij het cebruik van trichlooraethyleen, die het gevolg zijn van

bovengenoemde gunstige eigenschappen. Bovendien maakt het geringe

verlies aan tri bij het gebruik (bij metaalontve ~ting: 0,5-1,5~,

bij textiel: 0, 2 - 3~) concurrentie met andere stoffen zeer

goed mogelijk. Lit:(l~.

Volgens opgaven van de Vereniging van de Nederlandse Chemische

Industrie t e Den Haag bedraagt de productie aan tri in Nederland 5000 ton/jaar; de export, die zich in een stijgende lijn bevindt, ongeveer 1500 toni j S.' r ; het bin(l'~nlands ver'oruik 3500 toni jaar,

terwijl er ceen i~port plaats vindt.

Daar een onderzoek nadr de mocelijke vergroting van de afzetmoge

-lijkheden via een marktanalyse buit~n het bestek van de

berekenin-gen en kundigheden viel, werd op p,rond van deze ~egevens de moge

-lijke en verantwoordde prodlJ.ctiecapacicei t van een nieuw te

bouwen installatie voor de productie van trichlooraethyleenin

Nederland geschat op 3000 ton/jaar.

11. Keuze productiemethode en installatie.

De bekende en in de literatuur weergegeven productiemethoden zijn

als volgt in te delen.

1. Uit aetheen en chloor via tetracnlooraathaan, met aethYIChlO~

ride als bijproduct volgens de volgende reacties: A

I

~j

"

.q1,

~ 1,11"1. C₂H

: I

- 2

-Deze methode zou dus zeer goed bruikbaar zlJn in de petr oleum-industrie, daar aetheen als grondstof gebruikt wordt. De andere

grondstof, chloor, zal hier evenwel een sterk remmende factor zijn. Lit: (4,5)

2. Gelijktijdige productie van di- en trichlooraethy.leen (verhou-ding 0,7-1 : 1) uit Chloor en Monochlooraetheen in een gesmolten chloridebad van KCI en AIC13 bij een temperatuur van 400-4800_C.

(6,7).

Een bezwaar van deze methode ~ormen de hoge kosten, welke ge

-paard moe Len gaan met het aanhouden van een dergelijke hoge temperatulll' •

3. Oxydatie en chlorering van chloorkoolwaterstoffen.Het voordeel is, dat het chloor gebruikt wordt voor de productie van ver-koopbare producten, en niet verdwijnt als GaG12 zoals in hier-onder vermelde methoden.(8 ,9)

4. Door thermische kraking van tetrachlooraethaan, o.i.v. een lysator. In de literatuur zijn talloze variaties van deze kata-lysator vermeld: BaCl , _{BaC1 2} op geactiveerde kool, geactiveer-de kool, bij temperat6ren varierend van 1500 _{tot 2500 ; (10tm19),}

Een bezwaar van al deze methoden is, dat in verband met de levensduur van de katalysator de conversie de 80-90~ niet mag

overschrijden, en dat deze naderhand opgevoerd moet worden door reactie met een slurry van Ca(OH)2.

Het F.I.A.T. Rinal rleport No 843,l18) , geeft bijvoorbeeld een uitvoerige beschrijving van een op deze methode aangepaste in-stallatie; waarbij tetrachlooraethaan verdampt, voorverhit (2000_C)

en in de reactor geleid wordt, welke bestaat uit stalen buizen, waarolnheen de katalysator opgestapeld is en waarbinnen hoge druk stoom wordt ingevoerd. Het product van de in ue reactor optredende thermische kraking wordt ontgast in een gevulde kolom, en daarna in reactie gebracht met Ca(OH)2 om de omzetting te voltooien. 5. Omzetting van tetrachlooraethaan in trichlooraethyledn m.b.v.

basische katalysatoren of reagentia.

a. Bij een temperatulll' van 150-20Qo.èn onder invloed van het chloride van een organische stikstof-base. (20).

b. ~et NaOM met verschillende promotors (21). De vrij hoge kos-ten van NaOM vormen hier een bezwaar.

c. Met KOR of Ca(OR)2 onder vorming van KCI of CaC12 als bijpro-d uc

t

•

(

22 tm é~ 5) •

De productie van tetrachlooraethaan kan op de volgende wlJzen pla~ts

vinden. In het algemeen door chlorering van acetyleen o.i.v. van Fe of FeC13 als katalysator bij een temperatuur van 70 tot 95 0 C.

(26 tm 31). De aangehaalde ~.I.A.T.- en B.I.O.S.-rapporten vermel-den uitvoerig twee processen.

1. Bij Alexander Nacker A.G. te Blll'e;hausen werden C12 en C2H2 in een

bep~alde verhouding in een reactor gevoerd, welke gevuld was met

Ras~ig-ringen en Tetrnchlooraethààn, waarin FeC1

3 was opgelost. De reactor was voorzien van omloopleidingen, van halverwege de toren naar de bodem. Deze leidingen mue-sten wegens verstopping

111.

- ,

,~ ,

y ' "

-

3

-om de zes

maanden

schoon

gema~kt

worden

.

Het

rendement bedroeg

97/0.

(27,28 )

2

.

Bij de l.G.

FarbenindQstrie

A

.

G

.

te Kheinfelden (29,30,31)

wer-den

_{C1 2}

en

C2H2

in zeer

e

8

nvoQdig

geconstr

Q

eerde

reactoren

ge

l

eid

.

Het rendement bedroe

b

eveneens

97~.

Slechts

een zeer

gerin

g

e o

j

eenhop

in

g

van vast

materiaa

l

vond in de reactoren

plaats, zodat

schoo~~aken

slechts eenmaa

l

per

twee jaar

be-hoefde te

geschieden

.

De hoev8dlhe

id

katalysator

,

bestaande uit

ijzerkrullen,

kon

o

p

zeer eenvoudige wijze aange

vuld

worden

.

Ben

nadere beschrijving van

apparatuur

volgt hieronder.

Op

grond

van

het

bovenstaande overzicht kan

men

concluderen

dat

een installatie voor

de productie

van trichlooraethyleen

onder te

brengen

is bij twee s

o

orten industrieän, n.l. die

gebaseerd

op

pet

rol

eumprodu.cten

en die

ee

b

aseerd

op acetyleen.

Een

scherpe

scheiding tuasen deze twee is uiteraard niet mo

g

elijk, daar

ook

kraking

van

aard

e

assen

tot

acetyleenprodu

ctie

heeft geleid

.

In

beide

ge

v

allen zal de aanwezigheid

van

grote

hoeveelheden relatief

goedkoop

c

hloor

een

g

rote rol spelen. Derhalve

werd

een

keus ge

-maakt

en

besloten

tot tri-productie op basis van

a

c

e

tyleen.

Daa

r

bij de

p

r

oductie van

acetyleen

g

rote

hoeveelheden

Ca(OH)2

beschik-baar

komen werd

X~EY

de installatie voor de

tetrachlooraethaan-tri-conversie

gebaseerd

op

de

onder

5c

vermelde

methode

.

De

hierna volgende beschrijvingen

en

berekeningen zijn

gegr

ond-vest

op de in

(2

9

,30,

31, 24,

25)

vermelde

gegevens

.

Beschrijving apparatuur

.

Hieronder

volgt een

globaal

overzicht

van

de

in

de

tekening (schaal I

:

25)

weergegeven apparatuur en de reactieomstandigheden

.

Voor

de

over-zichtelijkheid

werd het

g

eheel

g

esplitst

in

1) tetrachlooraetha

a

n-bere

idin

g

en 2) conversie tot

trichlooraethyleen

.

l)Tetrachlooraetha

a

nbereiding

.

Het proc

es

is continu.

Chlo~~

en

---

zui

ver

acety_~~_~Jl

worden

"

gescheiden

,

met

de

invoerleidin

g

en

o

p

eni

g

e afstand

van

elka

a

r (i.v.m.

ex-plosie

g

ev

aa

r), bi j een tem

;J

eratullr

van 18

0

_e

_{onder in d9 re}

_a

_ctor

geleid

.

Het onderste

g

edeelte

van

de reactor

is

g

evuld met

stuk

j

es steen

,

het bovenste

g

edeelte met

ijzer

k

rullen

.

De exo

-ther

m

e reactie

vindt

pla

a

ts in een milieu

v

a

n tetrachlooraeth

aö

n

,

wa

a

rm

ee

de r

e8

ctor tot

arm de

to

p

mEE

g

evuld

is

(ver

m

ijdin

g

van

explosierui

m

ten).

Van

de bode

m

van de

toren

wordt

tetrachloor-aethaan onttrokken en

m

et beh

u

l

p

van een

p

om

p

via

een s

ep

ar

ator

,

voor de

afscheidin

g

van v

a

st

materia~l,

en via een

koeler náar

de

top

van

de toren

g

evoer

û

.

De

temperatuur bij de

bodem

van de

reactor is

90

0

_C

_,

_{bij de}

_{top 70}

0

_0.

Het

rest

g

as wordt

v

a

naf de

top

na

a

r een tweede reactor

g

evoerd,

die kleiner

,

ma

a

r analoo

g

is

a

a

n de

eerste.

Daar de warmtepro

-ductie

hier a

a

nzienlijk

ge

rin

g

en is behoeft de

recycle

niet

g

ekoeld te

w

orden

.

De

tem

p

eratuQr bedraagt 40

-

45

0

_C

_.

_"

_{Dè geringe}

hoeveelh

e

id

afgas

van

de

tweede toren

wordt

via

een

g

as

-vlo

ei

-stofscheider (v

o

or

e

ventu

ee

l

ove

L'

komende

vloeistof)

aangezogen

do

o

r

een waterstraallucht

p

omp

.

Om

de onderdruk o

p

20

cm

wate

r-kolom

te

ku

nn

en houden wordt zonodig

lucht in

de

leiding

gesup

-pleerd

.

Het water

van

de pom

p

,

wa~rin

het

g

as

is

o

p

gelos

t,

wordt

afgevoerd

.

\

Het

p

roductietetrachlooraetha

a

n wordt

vlak

onder het

boven

g

e

-\

deelte van

de react

o

ren

af

g

evoerd en

via een overloo

p

in

een

buffervat

geleid

.

Vandaar wordt het met

behulp van

een

tandrad-pomp in de

tetrachl?<?raethrJff;)Q-tri-con~ersietoren

gebracht

.

r-I °

0. \.

, \ ' , !

0'

- 4

-door indien nodig de hoevèçlh·üd ijzerkrullen kan worden aan

-gevuld.

2) Tetrachlooraethaan-trichlooraethyle~n-conversie. Het proces is

--- --- - continu. De

reactietoren bestaat uit twee Eedeelten; het onderste eedeelt e

bevat 35 schotels, zoals aangeeeven in de tekening; het boven

-ste nauwere gedeelte is gevuld met n.aschig-ringen; aan de top

bevindt zich een dephlec~ator. Tetrachlooraethaan (8000) en een

slurry van Ca(OH)2 worden op de 288 scho~el ingevoerd; om het

laatste eventuele HOl te verwijderen wordt op de 35e schotel

even0ens een kleine hoeveelheid slurry toegeveerd (1800) . Aan

de bodem van de toren wordt, om aan de endothermit~it van de

reactie tegemoet te komen, l age druk stoom ingebla~en.

De

tem

-peraturen in d8 kolom zijn: bodeo 102°C, midden 88 C, onder de

gevulde kolom 800_{0. Onder a~n de toren wordt een oplossing van}

Oa012' die tevens nog Ca(OH)2 en een zeer geringe hoeveelheid

organische producten bevat, afgetapt en af~evoerd. De damp, die

de dephlegmator passeert bestaat uit een az~otropisch mengsel

van trichlooraethyleen en water (720C) en onzuiverheden. Deze

«&

damp wordt gecondenseerd en afgekoeld, het water wordt afge

-scheiden, en het ruwe tri in een fractionneertoren gev\ierd, om

het bijproduct dichlooraeth~leen te verwijderen (toptemperatuur

75°C, bodemtemperatuur 90°C) . Het nog ruwe tri wordt daarna in

een tweede fractionneerkolom gevoerd; het zuiver tri wordt aan

de top, het residu aan de bodem afgetapt (toptemperatuur 86°C,

bodemtemperatuur 1160C) . Aan het product wordt ~er ton 20 gram

triaethylami ne en twee gram alpha-naphtol als inhibitor toege

-voegd, indi en het product voor stomerijen bestemd is, en boven

-dien nog 200 gram phenol, indien het voor ~ metaalontvetting

bestemd is. Het residu kan eventueel van tijd tot tijd ladings

-gewijs omgewerkt worden.

De bijproducten van de conversie zijn: dichlooraethyleen,

per-chlooraethyleerr en C -fractie. Het residu bevat uiteraard ook

nog een weinig

te~ra~

Voor preciese

hoeve

~

lheden

zie materiaal -balansen.

IV. Materiaal- en Narmtebalansen. De diverse balansen zijn hier

-onder kort weergegeven. Zij werden

berekend uit de literatutl.rgeeevens, zover deze enige waarachti

-ge achtergrond schenen of bl~ken te bezitten. De benodigde

physische gegevens zijn vermeld in Tabel I . Indien nodig geacht,

wordt hier en da8r een korte t021ichting op de wijze van be

re-kenen geGeven.

1. ~!~~~~!!~g~~~~~~!~~ De productie werd in hoofdstuk I ~esteld op

3000 t on!ja'1,r. Veronderstellen we een con

-t i nu-bedrijf met 50 werkweken, dan moet er dus geproduceerd

worden 60 ton/week. Bij een 48- urige werkweek met 3 ploegen

komt dit dus neer op een productie van ongeveer 420 kg/ho

2. Tetrachlooraethaan-materiasl oalansen.

Ie

Reactor. In ~vxV39r~ CiivxvxVXJix~:nr

uit

~v~'1.XVXVxV~~

~4vxvxvx~;xtvJt~

~1rv

\ " " \

99

kg/h

53

6

kg/h

Totaal

m

kg/h

2e

Reactor

.

In

C 2H2

5,7

kg/h

C1

2

30,6

kg/h

Totaal

36

,

3 kg/h

-

5

-Uit

C

2

H

2

C1

4

Slllrry

C 2

H

2

01

2

Totaal

Uit

°2

H

2

C1

4

Afgas

Slllrry

Totaal

3~

Tetrachlooraethaan-warmteb

alan

sen.

Ie

J.1.eac

tor.

In

~eactiewarmte

330

.

000 kcal/h

.

)

,\"-t

'"

Totaal

330

.

000 kcal/h

2e

l-(eactor

.

In

Gas

305 kcal/h

Reactiewarmte

19800

kcal/h

Totaal

20105

kcal/h

Uit

°2

H

2

C1

4

01

₂

C

₂

H

2

Slllrry

.d.ecycle

:rolJaal

Uit

C

₂

R

2

C1

4

Slurry

~i.ecycle

:rocaal

566

kg/h

32,7 kg/h

5,7

kg/h

30,6 kg/h

635,0 kg/h

34

kg/h

0

,3

kg/h

2,0 kg/h

36,3 kg/h

10910 kcal/h

182

kcal/h

123

k

c

al/h

2350

kcal/h

316435

kc~ü/h

330

.

000 kcal/h

246

kcal/h

54

kcal/h

19805

kcal/h

20105

kcal/h

Als

reactiewarmte

werd

g

erekend de warmte

die

vrij komt

bij de

reactie:

C2H2

+

_{2 C1 2 ..}

~

02H2t:J14

gas

ga

s

vIst

bij een tem

r

er

a

tlll1r van 18

0

e.

De

g

rootte van

de

recycles

werden

uit

de benodigde

I " , \

'.

,I, \ \ ":V " r-" _.\'1' .... ' ,~ ~J-l 'Î

\

---f

(U...

IJ

IWl("

I

,t \,., / . (I, L {

o

'--~ \ J.J '\. -. .1

\.J:

J . \ ~'. À,v' I~ -,,\\'

-

6

-7

Voor

-=arste

re~}ctor:

_

tecycle

37

m.J

Ih

Vo

'-

r t

w

eede

reactor: .üecycle

15 m3/h, onder

de

veronderstel-ling da

G

de tem

pe

ratu.uT

zonder

koeling sieeh ts 3

0

C zou. za

)

(k

en.

De

ger

in

ge

hoeveelheid

af

B

as

van

de tweede

reactor werd

bij

de

berekening

v

an

de warmtebalans

verwa

ar

loosd.

~onversietoren.

In

Ui

t

C

2

H

2

C1

4

600

kg/h

Boven

:

C

2

HC1

3

451

kg/h

Ca(OH)2

153

kg/h

C

2

H

2

C1

2

8,5 kg/h

Slurrywater

746

kEV h

C

Cl

4,7 kg/h

stoom

200

kgjh

_C

2

4

2

H

2

C1

4

3

,3

kg/h

C

4

-fractie

1,5

kg!h

H

₂

0

34

kg/h

, ,

Onder: Ca(OH)2

24

kg/h

CaC1

2

1

93

kg/h

v/at

er

975

kg/h

OrgaIl.lv~

•

4

kg/h

'i:otaal

16

99

kg/h

'

.i:otaal

1699

kg/h

Deze materiaalbalHns

werd met be:hu

lp van de

warmtebalans

berekend d

.

m

.v.

de zgn

"tri

al and

error"

methode

.

Br was

voor

de dep

h

le

gamto

r een

reflux opgegeven

van

0

,5 -

1.

De

stoom-toevoer

werd nu. zodani

g

berekend

,

dat de

benodIgde

reflux

in-derda

ad

van

deze

g

rootteorde werd

.

Rendement en

hoeveelheden

bijpr

odu.

ct

waren

gege

ven (24,25).

le Fractionneer-kolom.

In

Uit

C

2

HC1

3

451

kgjh

Bo

ven:

C

2

H

2

C1

2

8,5 kg/h

C

₂

H

2

C1

2

8

,5

kg/h

C

₂

HC1

₃

10,5

kg/h

C

₂

C1

4

4,7

kg/h

Onder:

C HCl

₂

₃

440,5 kg/h

~4-fractie

1,5

kg/h

_C

2

C1

4

4,7 kg/h

C

2

H

2

C1

4

3,3

kgjh

C

2

H

2

C1

4

3,3 kg/h

C

4

-fractie

1,5 kg/h

Totaal

469,0

kg/h

Totaal

469,0 kg/h

Als rtefluxverhou.ding werd hierbij

aangenomen: 11,5.

\ ,~ iT" r r " '., \ \ '1

- - - -- - - - _ . _ -\. ,

7

-2e

Fractionneer

-

kolom

.

In

Uit

C

₂

HC1

3

440,5

kg/h

Boven: C

2

HC1

3

439

kg/h

C

₂

C1

4

4,7

kg/h

Onder: C

₂

HC1

₃

1,5 kg/h

C

2

H

2

C1

4

3

,

3

kg!h

C

2

C1

4

4,7 kg/h

C

4

-fractie

1,5

kg/h

C

₂

H

₂

C1

₄

3,3 kg/h

C

4

-fr

a

ctie

1,5

kg/h

T

ota

al

450,0 kg/h

Totaal

450,0 kg/h

'. _I

Als

refluxverhouding

werd hierbij

aangenomen: 1.

'

In

Totaal

,

1

0030

kcal/h

124400

kcal/h

\\ t. \ '." .

134430

kcal/h

-

-

--Uit

H.eacti

ewarmte

Boven

:

02H013

H 20

Onzuiverh.

Onder

:CaC1

2

-o

pl

(totaal)

Reflux

Totaal

27100

kcal/h

~

k

c

al/h

20719

' \

kcal/h

151,~

)

kca1/h

42440,2

kcal/h

\

402191 kca1/h

....

_---

.. ~/

134430

kcal/h

Z

oals

reeds vermeld werd

deze warmtebalans

berekend in combinatie

met de

ir,

ateria

a

lbalans.

Als basis

van de berekening werd

g

enomen

de r

è

actievergelijkin

g

:

2 C2H2C14

+

Ca(OH)2

--'

2 C

2

HC1

3

+

CaC1

2

+

2

H

2

0

vIst

vast

damp

vast

vIst

bij 18°0.

De

z

g

n "heat of

formation"

van trichlooraethyleen werd

dus

g

ecorri

g

eerd

hlet

verdampingswarmte bij 18

0

_C,

_{waarna met}

behulp

V

8n

de

gege

vene de

r~Botiewarmte

te

berekenen was

.

Daar de

reactie endotherm is, stà

a

t

de benodigde

warmte vermeld

aan

de

- - - -- _. - - - -(' r

,

\

.

\\

-\ \ '\ ! I - Cl

-Aangenomen werd dat de o~losBin~ van Ca(OH)2 in de

conversie-toren geleid werd bij een temperatuur van 180_{C.De warmteinhoud}

van de ingevoerde stoom werd berekend op basis vari water bij 18°C, (622 kcal/kg). Dit werd ev~neens gedaan voor de warmte-inhoud van de waterdampafvoer a8n de toj;j van de kolom.

Voor de berekening van de warmteinhoud van de onzuiverheden

in het topproduct werd de soorteli jke warmte van tri-damp ge

-bruikt.

De vloeistof welke H~n de boleln van de conversietoren werdt

afgevoerd werd beschouwd als een CaC12- oplossing waarin zich

vast Ca(OH) en organisch materiaal bevond. De warmteinhoud van vast

Ca~OH)2

werd berekend met behulp van de soortelijke

warmte; het or~anisch materiaal werd als tetrachlooraethaan

beschouwd. Hij de warmteinhoud van de CaCl - o;,lossing zijn

in-begrepen de o;Jlossings- en

verdunningswarm~e

welke vrijkomen

bij het oplassen van vast CaC12 in water en het verdunnen van

de daardoor ontstane opl ossing, en de warmte nodig om de

uit-eindelijke oplossing 'óp de bodemtemperatuur van 102°C te

brengen. Gedetailleerd ziet de warmteinhoud van de afgèvoerde

oplossing er als volgt uit:

550 kcal/h

Or:~anisch Mat. 90,2 kcaljh

Oplassings- en

verdunnings-w.-33106 kcal/h Temp. verhoi~ing

van CaC1

2-opl 74900 kcal/h

Totaal 42440,2 kcal/h

Ter nadere informatie di ene, dat de oplossings- en verdunning

s-warmte berekend werd uit het verschil in IIheat of formation"

van vast _{CaC1 2} en van de betreffende CaC1₂-oplossing.

De reflux van de dephlegmator, onder aanname dat alleen conden-satie van de damp optreedt, bedraagt: 0,88.

Condensatie en koeling damp.

In Uit

C

2HC13 3800 kcal/ h C2HC1₃+ onz. 212 kcal/h

H

20 20719 kcal/ h

_H

₂

°

68 kcal/ h

Onzuiverheden 151,8 kcal/h _{Koeling 51190,8 kcal/h}

Verd.w. C

2HCL326800 kcal/h

Totaal 51470,8 kcal/h 'rotaal 51470,8 kcal/h Ook deze balans werd berekend op basis van 18°C.

r--- -- - - - -- 9 -Ie Fractionneer-kolom. Ruw 0 HOI 2

3

Verwarming Totaal 207 kcal/h 21514 kcal/h 21721 kc~ljh Uit Boven: ltUW C 2H2C12 Onder: Ruw C 2HC13 Reflux r rotaal Als refluxverhouding werd aangenomen:

11

,

5.

2e Fractionneer-kolom. In Ruw C 2HC13 Verwarming Totaal 7300 kcaljh 50053 kcal/h 57353 kcal/h Uit 6ui ver C 2HC13 6810 -,-1esidu 243 iteflux 50300 'rotaal 57353 271 kcal/h 7300 kcal/h 14150 kcal/h 21721 kcal/h kcal/h kcaljh kcaljh kcal/h

V

.

Dimensionnering van apparatuur. Op grond van de weergegeven mate

-riaal- en warmte-balansen kon de

apparatuur op eenvoudige wijze globaal gedimensionneerd worden

en in juiste proporties op tekening gebracht worden (schaal 1:25) .

Voor de volledige dim~nsionnering van een onderdeel van de appara

-tuur werd eerst t etracht de gevulde kolom boven de' toren voor

de conversie van tetrachlooraethaan tot trichlooraethylean te

berekenen. Deze kolom zou moeLen dienen voor de scheiding van over

-matige hoeveelheden waterdamp van het azeotropische nengsel van trichlooraethyleen en waterdamp (kpt 730_{C) . Daar de vloeibare com}

-ponenten van deze heterogene azeotroop een uiterst geringe onder

-linge oplosbaarheid vertonen, werd het hypothetische geval veron

-dersteld, dat dicht bij het kookpunt de componenten toch een zekere onderlinge oplosba.'lrheid zouden vertonen. Berekeningen van de even

-wichtslijn met behulp van de formules van Yan 1aar jn lvlargul es leidden evenwel;-dat dit bij atmosferische, of niet veel hogere

druk slechts het gavel zou kunnen zijn in dat c:ebied van de even

-wichtslijn, dat hoger ligt dan het azeotropisch punt, en wel zoda

-nig dat dit gebied buiten de omstandigheden in de kolom viel. Daar het nut van deze kolom hièrdoor twijfelachtig en het

dimensionne-ren onmogelijk werd, werd 2en ander object gekozen (Hfdst. VI) . / tot de conclusie

- 10

-VI. berekening en dimensionering van 2e }i'ractionneer-kolom.

Het ingevoerde ruwe tri, dat in deze kolom gezuiverd wordt,

bevat nIs voornanffiste onzuiverheden perchlooraethyleen (Kpt

120,80_{0), tetracnlooraethaan (~pt 146,3 oe) en een C4-fractie}

met een nog fioger kookpunt. De berekeningen aan de kolom werden

uitgevoerd voor het ongunstigste geval, n.l. wanneer het residu

uitsluitend besta3t uit perchlooraethyleen, de component dus,

waarvan het kookpunt het dichtst ligt bij dat van

trichloor-aethyleen (Kpt 86,7 oe) .

Daar er geen gegevens zijn over het systeem Perchlooraethyleen

-Trichlooraethyleen werd de evenwichtslijn volgens Raoult-Dalton

(onder aanname van ideaal gas- en vloeisGof-mengsel dus)

bere-kend uit gegevens betreffende de dampdrukken van de

componen-ten bij verschillende temperaturen (32). De totaaldruk in de

kolom werd gesteld op 760 mm Hg.

Temp. oe _{Ft .} rl F percnl.aeth. x

:L

86,7 760 282 1,0 1,0 90 847 319 0, E33 5 0,931 95 986 378 0,628 0,815 100 1125 439 0,468 0,693 105 1289 515 0,316 0,536 110 1411 592 0,206 0,382 116 1620 685 0,080 3 0,1711

In bovenstaande tabel is d8 temp8ratuur get;even in oe (top- en

bodemtemperatuur van kolom resp. 86,7 en 116°C); Ptri en

Pperchlooraeth. stellen resp. voor de dampdrukken van de zuivere

componenten bij de cegeven temperaturen in mm Hg; x en y zijn

respectievelijk de mol-fracties trichlooraethyleen in

vloei-stof en damp.

Uit de materiaalbalans valt voor de voeding te berekenen een

samenstelling van x F

=

0, 983, onder de aanname dus , dat de

onzuiverheden uitsluitend uit perchlooaethyle8n bestaan. Deze

vloeistof heeft een kookpunt ~ager dan 900

e.

_{Gegeven is evenwe~}

dat de vloeistof bij 900 _{wordt ingevoerd. Derhalve werd aa}

nge-nomen dat de voedi ng van genoemde samenstelling op het k

ook-punt verkeerde, zodat de zgn. q-lijn verticaal loopt door x_f •

riet ketelproctuct bestaat uit 1,5 kg tri en 9, 5 k6

perchloor-aethyleen, het8een overeenkomt met een x

K

=

0,166.

Voor het product werd een zuiverheid van 0,0001 mol ~erchloor­

aethyleen per mol product als eis gesteld. (Geg0ven was voor

het zuivere tri een kookpuntstraject van lOC)

De evenwichtslijn is w~ergegeven in figuur 1. ~I.b.v. van de

methode van Mc Jabe-Thiele zou hieruit direct door constructie

het aantal benodigde schotels te berekenen zijn, ware het niet,

dat xf extreem hoog ligt.Daar een vergroting van het gebied,

waarin de eerste en tweede werklijn elkaar snijden (iteflux 1:1)

niet tot al te nauwkeurige resultaten kan leiden, werd dit

\ ' \

-- -~----

--

11

-waarbij (I-x) en

(l-y) o

p

de

coordinaten

werden afgezet

.

De

e~enwichtslijn

is

hierin een rechte met helling

1,

gaand

e

b.v.

door

het punt

(0,017;

0

,

007)

.

De

ver

ge

lij

k

in

g

van

de

Ie

w

er

k

lijn, uit

g

edrukt in

mo

l-

fra

cti

es

perchlooraethyle~n

wordt

in

het algemee

n:

1

R

(1-

Y

n+l)

=

-""""R-";+~l-

_R

₊

₁

en

daar R

in ons

ge

v

a

l

=

1:

1

- Yn+l

=

1/2

(1

-

_{xn ) + 1/2}

(1 -

~d)

zodat deze

do

or

ber~kening

in

figuur 2

is on

d

er te

brengen

.

Hetzelfde werd

gedaa

n

met de

tweede

werklijn

,

waa

nin

het aan

t

a

l

~olen

destill

aa

t

D

=

4390

00

:

131,5

=

3338

,4;

het aantal mo

l

en

ketelproduct

K

=

15

00

:

1

31

,5

+

9500

: 1

66

=

68

,

6

en

het aantal

mol:

vo

eding

F

=

440~00

:

131,5

+ 9500

:

166

=

3407,0,

zo

dat

de vergelij

king

van

de

2e

werklijn

dan

wordt

:

1

-

Y

=

1,

009

(l

-

X

_m

) -

0

,

008

57

ID+l

De

co

nstruct

ie

in

figuur

,

I

werd

zolang

voort

geze

t, tot

het

mogelijk

werd naar figuur 2 over te

stappen en

daarin de

con-structie v

oo

rt te

zetten.

Het

op

deze

wijze

v

e

rkr

eo;e

n

aantal theoretische schotels werd

:

16 schot

e

ls

boven de

voedin~sschotel,

8

schotels onder

de

voedi

ngsschotel

,

he "tge en dus nee rkomt op

25

the

oret

i

sche

2chote

Is totaal

.

Sc

hote

le

ffi

c

iency.

De ze werd berekend op de in (33) aan gegeven

wijze

.

Hierbij

is

de 8chotelefficiency

~r8fisch

weeJ':

:

egeven als

funct ie van

de

;

emidde

lde

re

la :, ir-'

ve

vluchtü

;hci

d

x

de

gem

iàd

è

e

lde

viscos i

tei

t.

Decsemidde lde

t

enperatu

'U

J' in de kolom bedraagt; 101o

e

.

~

_{re •}

1

=

0

,

693/

0

,

468

:

0,307/0,~32

=

2

,

56

r(\

we

rd

,c

,:evonden

do or

i..

n

fü;uur

3 te

e):tral)olc

r

cn

na2r de gemiddel

de

kgÏ~m-teT!lPe-rat1A.

"

r

,

uitn;aand

e

VEln

c;e,rsevens

van de viscositeit

'-

van

trichl

ooraethylcen

rbij

lar;ere ter[\peraturen

.

Aanr~enoT!len

werd dat

de

zo

verkr~~en

vis

cosi

t

e

it

(irre~èl,

daar tri bij deze

temperatu~r

in

d[

:l

IDpvorm verkeert)

een

bij benaderirlO; juiste weerspiegeling

g;ee

ft

van de

we:::-;

(e

lijke viscositeit van de vloeistof in de kolom

.

'

gem

=

1

9

,

58

•

10-

4

e/

cm

sec

=

0

,

lJ5

8

cp.

'x

.1'()

=

0

,1

958

•

?

,

56

=

0

,

5

cp

.

gem

l

eem

Hieruit

vol~t

een

schotel-efficil~ncy

=

60%

Re~el

aantal sc

h

otels Uit het theoreti9ch aantal schotels

en

de

schoteI

-

e±±lc1ency 1S het

aantal we

rk

elijke

schotels

een

voudi

g

t

e

--L_~ _ _ _

- 12

-berekenen.

Boven de voedin i"Ssschoü~ 1: 100 16

26,9

. ~ _{27 schotels •}

60

=

Onder de voedinesschotel: 100 8 13 ,3 ',~ ₁₄ schotels.

6 0

=

In het totanI dus 42 schote Is, te rvJi j 1 de voed in~ wordt ingevoerd op

de 15e schotel van onderen.

Diameter kolom. Deze werd eveneens berekend volc;ens de in (33)

aan-{se geven methode , uitgaan de van (lJ~ formule

G

=

cVe:

(rl

-

~

)1,

V J- V

waarin G

=

massastToomdic~theid van de damp, lb/hr sq ft;('l -

vleei-stofdichtheid, lb/cuft;

e

v

=

dampdichtheid, lb/cuft; en C een

parameter is.

~l = 1,38

g/cm

3

•

e~

=

131,5.2~3

I

360 • 22,4 x 10-)

=

0,00444 g/cm3•

Oppervlakt3 spanning

=

2J dyne

lcm

.

(

I~emen

wij een schute18fstand van

~

inc1:1

~

aan

,

en stellen we voor de

~ekerheid

C

=

150, dan krij1en we dus:

---_.- _.-

-G

=

150V 4,44 •

13~0

(ló,02)L

=

7'34 lbs

lhr sqft = kg/hr

De totale gasstroom in ~erkclijkheid is:

L + D

=

2D

=

2 x 439

=

87G kg/hr

We hebben dus nodi~ een doorsnede van

Waaruit volGt een kolomdinmeter van:

D -_

V

O~

l\

,

245

--

.

-

4---1 = 0 , 5 '58 m ~ C) 6 0 m •

('78

3585

Hoogte kolom. Uit de gescha-ttc sc1_{1otelafs-:and vol~t on:nirlClellijk:}

H = 42 x 5 x 0,025/1

=

5,34 ~ 6 m •

Dampsne lhëid. Gaun i'le met be"lU ~p V8n bovet! staande bereken in ,!e n nog

even de d8mpsnel1:1eid in de ko~om na;

C vast p cal/g

C

vlst p cal/g

- 1

3

-Tabel 1 - Physische constanten

In bovenstaande ~abel zlJn alleen die constanten opgenomen, die gebruikt

- 14

-Li

t

eratuur

ov

erzicht

.

1

.

O

.

B

.

Shepherd

,

Chem

.

~ng. ~ews,

31

,

234

(

1953)

2.

R

.

B

.

Kirk

,

D

.

i

.

Othmer

,

Bncyclopedia

of Chemical Te

c

hn

olo

gy

,

Vol

111

,

p

792

.

3

.

R

T

E

.

Kirk

,

~ .F.

O

t

hmer

,

óncycl0gedia

of Chem

i

cal Techn

ol

og

y,

Vol

111,

p

7

69

.

4

.

Brit

.

Pa

t.

505

,

196

,

Mai5

,

1939

5

.

Can

.

Pat

.

846

,

Apr

1

5,

1941

6

.

U

.

S

.

Pat

.

2

,

140

,

548 Dec 20

,

1939

7

.

U

.

S

.

Pat

.

2

,

140

,

549 Dec 20

,

193~

8

.

U

.

S

.

Pat

.

2

,

3t9

,

414 July

3,

1945

9

.

u

.

s

.

Pat

.

2

,

374

,

923

(~ay

1

,

1945

1

0

.

B

ri

t

.

Pa

t.

480

,

568 Febr 24

,

1938

1

1

.

Brit

.

Pa

t.

575

,

j

59

,

~eb

22

,

1

9

46

12

.

Swe

d.

Pat

129

,

532

,

Sept 26

,

1950

1

3

.

Fr

.

?at

, 7

15

,

42

1,

Aug

21

,

1930

14

.

Hr

mt.

Pat

.

23

, 7

80

,

Oct

25

,

1906

1

5

.

Br

i

t

.

Pa

t.

302

,

321

,

Dec 14

,

1927

1

6

.

Ger

.

Pat

.

263

,

45

7,

_A

ug 14

,

1912

1

7

.

Ger

.

Pat

.

274

, 7

82

,

Dec

25

,

1912

1

8

.

-F

.

I

.

A

.

T

.

Fina

l

~eport 843,

p

.

11

1

9

.

B

.

I

.

O

.

S

.

rlepor

t

No

1056

,

p

24

20

.

U

.

S

.

Pat

.

2

,

361

,

072

,

Oct 24

,

1944

2

1.

U

.

S

.

Pat

.

2

,

322

,

258

,

June 22, 1944

1

22

.

Ger

.

Pa

t.

1

7

1

,

900

,

~ay

27

,

1905

(

23

.

U

.

s

.

Pat . ~?,

369

,

48

5

,

~eb

13

,

1945

\

2

4.

F

.

I

.

A

.

T

.

~lnal

rleport

,

~o

843

,

p

.

8

~5.

B

.I.

O

.

S

.

Repor

t

No

1056 p

.

20

,

51

2

6

.

u

.

s

.

Patent 2

,

44

4,

661

,

July 6

,

1948

27

.

B

.

I

.

O

.

S

.

rleport 1056

,

p 14

28

.

F

.

I

.

A

.

T

•

.

Pinal Report

8

43

,

p

.

6

29

.

B

.

I

.

O

.

S

.

Final Report 811

,

p

.

2

3

0

.

B

.

I

.

O

.

S

.

rteport

1

056

,

p

.

49

31

.

F

.

I

.

A

.

T

.

F

i

nal

rteport

8

43

,

p

.

23

32

.

T

.

E

.

Jordan

,

Vapor

Fressure

of Organic Comp

u

unds (New Yo

r

k

-

L

o

nd

o

n

)

/~- - - -"'\:: i": 1( ~ .• --'~' , -Cl

6

0

0

0 () 0 (j u (j

Q_M

D ~..j CJ

C

·

\.~

,;

0

0 0

Ó

0 Ó 0 0 Cl Ó 0 Ö () 0 0 Ö ~---

I

~\~}-Q./.

A

ga-fod

I

~

--

u~

W

.

\ ,.

e.e.l

"Vi

..:tl.~Lw,

él"

C\~

"'r

vt.-14·

:b~eLJ.)~ ~ ~~r·

~

\P"

~

\IWJ

~

~

(/I1tI:

p.

~. f\:)~t

IA IJ<..'

t~

~

d2.

t...

Cl.

Hl{

1'1

(Ij.. wtI

(~

I, U(A.((M.

~

O-~~~~ ~t

(t~

~

k.

CIWI

~

L,.:J.v.;..\.

H~

C,l2..

Q).,;tt

~Ft

;..-...

\W4'l~el

t

t;tfjl

eÁo~( ~~?

(~r~{

l\-J

" Lf

C~(QKJ2

~l. ~

~vlo1JJ.o~

~

"'"

~Jt--{(. ~+.k

h.-

~t\h. ~~ ~d"o~fv\.~ 7

tf

b

~

0\rU~1.t..~ c2&.(br{~,- ~~kt ~

.. t

~~Mv.. fW"W~t~s ~~~h.

~~\~~

~ ~

r

u1tw

Si'

kbU.

~

-\vlohi -

+t

4

\-t-r-~,

~

~l~~~ ~t.

+-hJ.-.

B

.

\~dUA. \~~W~

~1 i.~\- ~ ~

t~6(+.

l~lJ{t) O~""U~r-

~UM.r4

f"S

N-tr~L M~'c.-eJ~(

I

~J"

.

v..~~fM..t.

~&

::

'Loot .

.

\

=

HL +",,4t;!er.

<kt

M

~~-t.J..

.wd-,,0

Cl~

__

_

r---.=:::i

-4Ä~--==~_

1"1-:

~~

--; J'+l -,...-:~ I I --____ J'

1-I

I I I

L~

-t:=C.

~~~]

_7 .---,ö: ,

,

'1)-

1~ 8 ,. 7 6 5 4 2 I I I , I

.

,

-0

iL iJ. ~

'-4

5 .

l/T

_-

103

") gem.

=

0,983

.

19,5

.

10- 4

+

0,017

.

25,5

•

10- 4

1.9_.3.8 .• 10-4

g/cm se c.

Vi seo si te i ten van' perehlooraèthyleen en

tri-ehlooraethyleen als functie van l/T (resp 1 en 2 _Fig

3.