• Nie Znaleziono Wyników

E [kcal/mol]

N/A
N/A
Protected

Academic year: 2021

Share "E [kcal/mol]"

Copied!
98
0
0

Pełen tekst

(1)

Modelowanie molekularne

metodami chemii kwantowej

Dr hab. Artur Michalak Zakład Chemii Teoretycznej

Wydział Chemii UJ

http://www.chemia.uj.edu.pl/~michalak/mmod2007/

Ck08

Wykład 11

(2)

Podstawowe idee i metody chemii kwantowej:

Funkcja falowa, gęstość elektronowa; równanie Schrodingera; Teoria Funkcjonałów Gęstości (DFT);

przyblienie Borna-Oppenheimera, zasada wariacyjna w mechanice kwantowej i w DFT, przyblienie

jednoelektronowe; metoda HF; korelacja elektronowa; metody korelacyjne oparte na funkcji falowej; metoda Kohna-Shama

• Dane do obliczeń kwantowo-chemicznych; GAMESS:

Geometria czasteczki; macierz Z; bazy funkcyjne

w obliczeniach ab initio ; input/output programu GAMESS

• Struktura geometryczna układów molekularnych:

Optymalizacja geometrii; optymalizacja z wiazami; analiza konformacyjna; problem minimum globalnego

• Struktura elektronowa układów molekularnych:

Orbitale molekularne, orbitale KS; wiazanie chemiczne; gęstość rónicowa; orbitale zlokalizowane; analiza populacyjna; analiza rzędów wiązań

Analiza wibracyjna; Wielkości termodynamiczne;

Reaktywność chemiczna:

Analiza wibracyjna; wielkosci termodynamiczne;

modelowanie reakcji chemicznych; optymalizacja geometrii stanu przejściowego, IRC; indeksy reaktywności chemicznej, molekularny potencjał elektrostatyczny, funkcja Fukui’ego i teoria orbitali

granicznych; jedno- i dwu-reagentowe indeksy reaktywności

Inne zagadnienia:

Metody hybrydowe QM/MM; modelowanie wielkich układów; efety rozpuszczalnika; modelowanie w katalizie homo- i heterogenicznej; oddziaływania międzycząsteczkowe, i. in.

(3)

Reaktywność; reakcje chemiczne

(4)

Reaktywność; reakcje chemiczne

A + B

C D F

+E

(5)

CH3

CH3

NO2

CH3

NO2 CH3

NO2 HNO3 / H2SO4

Reaktywność; reakcje chemiczne

(6)

Przybliżenie adiabatyczne i Borna-Oppenheimera

Punkty charakterystyczne na PES:

-minima odpowiadają geometriom równowagowym (substraty, produkty reakcji chemicznych);

- punkty siodłowe – stany przejściowe (TS) reakcji chemicznych

Ścieżki reakcji chemicznej – krzywe na PES łączące substraty i produkty reakcji poprzez odpowiedni TS

TS TS

(7)

Energetyka reakcji chemicznych Energetyka reakcji chemicznych

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

(8)

Energetyka reakcji chemicznych Energetyka reakcji chemicznych

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

∆E = EC – (EA + EB)

(9)

Energetyka reakcji chemicznych Energetyka reakcji chemicznych

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

∆E = EC – (EA + EB) D

Produkt D preferowany termodynamicznie

(10)

Termodynamika reakcji chemicznych Termodynamika reakcji chemicznych

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

∆G = GC – (GA + GB) G = H - TS

D

Produkt D preferowany termodynamicznie

(11)

Termodynamika reakcji chemicznych Termodynamika reakcji chemicznych

Energia

Współrzędna reakcji substrat

produkt Stan przejściowy (TS)

A

B

∆E = EB –EA

A ⇔ ⇔ ⇔ ⇔ B

K

eq = exp(-

Go / RT)

G = H - TS

(12)

Termodynamika reakcji chemicznych Termodynamika reakcji chemicznych

Energia

Współrzędna reakcji substrat

produkt Stan przejściowy (TS)

A

B

∆E = EB –EA

A ⇔ ⇔ ⇔ ⇔ B

K

eq = exp(-

Go / RT)

G = H - TS

Uwaga!

typowe obliczenia

- dla izolowanego układu w fazie gazowej

(13)

Kinetyka reakcji chemicznych Kinetyka reakcji chemicznych

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

∆E# = ETS – (EA + EB)

∆E#

Energia aktywacji

(14)

Kinetyka reakcji chemicznych Kinetyka reakcji chemicznych

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

∆E# = ETS – (EA + EB)

∆E#

Energia aktywacji

stała szybkości reakcji

k = A exp(-∆E

#

/ RT)

(15)

Kinetyka reakcji chemicznych Kinetyka reakcji chemicznych

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy

(TS)

A+B

C

∆G# = GTS – (GA + GB)

∆G#

Energia aktywacji

stała szybkości reakcji

k = (k

B

T/h) exp(-∆G

#

/ RT)

(16)

Kinetyka reakcji chemicznych Kinetyka reakcji chemicznych

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy

(TS)

A+B

C

∆G# = GTS – (GA + GB)

∆G#

Energia aktywacji

stała szybkości reakcji k = (k

B

T/h) exp(-∆G

#

/ RT)

Zależność eksponencjalna –

- dokładność obliczeń niewystarczająca

(17)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

∆G#C

∆G#D

Kinetyka reakcji chemicznych

Kinetyka reakcji chemicznych

(18)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

∆G#C

∆G#D

względne stałe szybkości

k

C

/ k

D

= exp [ (∆G

#D

-∆G

#C)

/ RT ]

Kinetyka reakcji chemicznych

Kinetyka reakcji chemicznych

(19)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

∆G#C

∆G#D

względne stałe szybkości

k

C

/ k

D

= exp [ (∆G

#D

-∆G

#C)

/ RT ]

Często rozsądne jakościowo wyniki

- ilościowo: należy zachować ostrożność

Kinetyka reakcji chemicznych

Kinetyka reakcji chemicznych

(20)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

∆G#C

∆G#D

względne stałe szybkości kC/ kD = exp [ (∆G#D-∆G#C) / RT ]

2.6 kcal/mol

Przykład

Kinetyka reakcji chemicznych

Kinetyka reakcji chemicznych

(21)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

∆G#C

∆G#D

względne stałe szybkości kC/ kD = exp [ (∆G#D-∆G#C) / RT ]

2.6 kcal/mol

względne stałe szybkości T = 298 K kC / kD≈ 80.5≈≈

Kinetyka reakcji chemicznych

Kinetyka reakcji chemicznych

(22)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

∆G#C

∆G#D

względne stałe szybkości kC/ kD = exp [ (∆G#D-∆G#C) / RT ]

2.6 kcal/mol

względne stałe szybkości T = 298 K kC / kD≈ 80.5≈≈

80.5 razy wiecej produktu D czyli 98.8 %

produktu D

Kinetyka reakcji chemicznych

Kinetyka reakcji chemicznych

(23)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

∆G#C

∆G#D

względne stałe szybkości kC/ kD = exp [ (∆G#D-∆G#C) / RT ]

1 kcal/mol

Kinetyka reakcji chemicznych

Kinetyka reakcji chemicznych

(24)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

∆G#C

∆G#D

względne stałe szybkości kC/ kD = exp [ (∆G#D-∆G#C) / RT ]

1 kcal/mol

względne stałe szybkości T = 298 K kC / kD≈ 5.4≈≈

Kinetyka reakcji chemicznych

Kinetyka reakcji chemicznych

(25)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

∆G#C

∆G#D

względne stałe szybkości kC/ kD = exp [ (∆G#D-∆G#C) / RT ]

1 kcal/mol

względne stałe szybkości T = 298 K kC / kD≈ 5.4≈≈

5,4 razy wiecej produktu D czyli 84,3 %

produktu D

Kinetyka reakcji chemicznych

Kinetyka reakcji chemicznych

(26)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

∆G#C

∆G#D

względne stałe szybkości kC/ kD = exp [ (∆G#D-∆G#C) / RT ]

0.5 kcal/mol

Kinetyka reakcji chemicznych

Kinetyka reakcji chemicznych

(27)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

∆G#C

∆G#D

względne stałe szybkości kC/ kD = exp [ (∆G#D-∆G#C) / RT ]

0.5 kcal/mol

względne stałe szybkości T = 298 K kC / kD≈ 2,3≈≈

Kinetyka reakcji chemicznych

Kinetyka reakcji chemicznych

(28)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

∆G#C

∆G#D

względne stałe szybkości kC/ kD = exp [ (∆G#D-∆G#C) / RT ]

0.5 kcal/mol

względne stałe szybkości T = 298 K kC / kD≈ 2.3≈≈

2.3 razy wiecej produktu D czyli 70 % produktu D

Kinetyka reakcji chemicznych

Kinetyka reakcji chemicznych

(29)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

∆E# = ETS – (EA + EB)

D

Modelowanie reakcji chemicznych

Modelowanie reakcji chemicznych

(30)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

Produkt D preferowany kinetycznie

Modelowanie reakcji chemicznych

Modelowanie reakcji chemicznych

(31)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

Produkt D preferowany

i termodynamicznie, i kinetycznie

Modelowanie reakcji chemicznych

Modelowanie reakcji chemicznych

(32)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

Produkt D preferowany termodynamicznie Produkt C preferowany kinetycznie

Modelowanie reakcji chemicznych

Modelowanie reakcji chemicznych

(33)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y) Stan przejściowy (TS)

A+B

C

D

Produkt D preferowany termodynamicznie Produkt C preferowany kinetycznie

Modelowanie reakcji chemicznych

Modelowanie reakcji chemicznych

(34)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y)

A+B C

Produkt D pośredni TS1

TS2

Modelowanie reakcji chemicznych

Modelowanie reakcji chemicznych

(35)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y)

A+B C

Produkt D pośredni TS1

TS2

E(TS1) > E(TS2)

Modelowanie reakcji chemicznych

Modelowanie reakcji chemicznych

(36)

Energia

Współrzędna reakcji substrat(y)

produkt(y)

A+B C

Produkt D pośredni TS1

TS2

E(TS1) < E(TS2)

Modelowanie reakcji chemicznych

Modelowanie reakcji chemicznych

(37)

Energia

Współrzędna reakcji Alternatywne ścieżki reakcji;

wiele produktów pośrednich

Modelowanie reakcji chemicznych

Modelowanie reakcji chemicznych

(38)

Energia

Współrzędna reakcji Alternatywne ścieżki reakcji;

wiele produktów pośrednich

Modelowanie reakcji chemicznych

Modelowanie reakcji chemicznych

(39)

Wyznaczanie stan

Wyznaczanie stan ó ó w w przejsciowych przejsciowych

TS TS

(40)

Wyznaczanie stan

Wyznaczanie stan ó ó w w przejsciowych przejsciowych

TS TS

Optymalizacja stanu przejściowego wymaga dobrego przybliżenia

jako punktu startowego

(41)

Poszukiwanie

minimum

na PES

(42)

Poszukiwanie

minimum

na PES

(43)

Poszukiwanie minimum na PES

Metoda najszybszego spadku (steepest descent)

(44)

Poszukiwanie TS na PES

Szukamy punktu siodłowego, a nie minimum -łatwo „spaść” do minimum,

jeśli nie startujemy z punktu leżącego blisko TS

(45)

Poszukiwanie TS na PES

1.

TS

1. Wyznaczenie przyblizenia TS w oparciu o obliczenia dla

tzw. „ścieżek reakcji”;

2. Optymalizacja TS;

3. Weryfikacja TS;

(46)

Poszukiwanie TS na PES

(47)

Poszukiwanie TS na PES

(48)

Poszukiwanie TS na PES

E

„współrzędna reakcji”

(49)

Poszukiwanie TS na PES

E

„współrzędna reakcji”

(50)

Poszukiwanie TS na PES

Przykład: izomeryzacja HCN ↔ CNH

(51)

Poszukiwanie TS na PES

Przykład: izomeryzacja HCN ↔ CNH

(52)

Poszukiwanie TS na PES

Przykład: izomeryzacja HCN ↔ CNH

Liniowa zmiana geometrii pomiedy produktem a substratem doprowadzi do sytuacji typu:

(53)

Poszukiwanie TS na PES

Przykład: izomeryzacja HCN ↔ CNH

Rozsądną „współrzędną reakcji” wydaje się kąt H-C-N zmieniajacy się od 180o do 0o

(54)

Poszukiwanie TS na PES

Przykład: izomeryzacja HCN ↔ CNH

1. Wyznaczenie przybliżenia TS: obliczenia dla szeregu wartości kąta

(55)

Poszukiwanie TS na PES

Przykład: izomeryzacja HCN ↔ CNH

1. Wyznaczenie przybliżenia TS: obliczenia dla szeregu wartości kąta

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

0 30 60 90 120 150 180

kat

E [kcal/mol]

(56)

Poszukiwanie TS na PES

Przykład: izomeryzacja HCN ↔ CNH

1. Wyznaczenie przybliżenia TS: obliczenia dla szeregu wartości kąta

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

0 30 60 90 120 150 180

kat

E [kcal/mol]

-0.06 -0.05 -0.04 -0.03 -0.02 -0.01 0 0.01 0.02 0.03

0 30 60 90 120 150 180

kat

dE/ds [a.u.]

Optymalizacja geometrii z więzem

(57)

Poszukiwanie TS na PES

Przykład: izomeryzacja HCN ↔ CNH

2. Optymalizacja TS, startując ze znalezionego punktu

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

0 30 60 90 120 150 180

kat

E [kcal/mol]

-0.06 -0.05 -0.04 -0.03 -0.02 -0.01 0 0.01 0.02 0.03

0 30 60 90 120 150 180

kat

dE/ds [a.u.]

70o  70.1o Optymalizacja

TS

bez więzów

(58)

Poszukiwanie TS na PES

Przykład: izomeryzacja HCN ↔ CNH

3. Weryfikacja TS – obliczenia częstości, jedna urojona częstość

-1203 cm-1

(59)

Poszukiwanie TS na PES

Przykład: izomeryzacja HCN ↔ CNH

3. Weryfikacja TS – obliczenia częstości, jedna urojona częstość

-1203 cm-1

Weryfikacja poprzez częstości potwierdza TS, ale nie ma pewności czy jest to właściwy TS, tj. prowadzący od substratów do produktów, czy jest to najniżej energetyczny TS

(60)

Ścieżki reakcji - IRC

TS

IRC – Intrinsic reaction coordinate

Ścieżka najszybszego spadku we współrzędnych kartezjańskich

ważonych przez masy

i i

i

m X

x

x dt dx

E ;

-

=

i i

=

Fukui, K. Acc. Chem. Res. 1981, 14, 363.

(61)

Ścieżki reakcji - IRC

TS

IRC – Intrinsic reaction coordinate

Ścieżka najszybszego spadku we współrzędnych kartezjańskich

ważonych przez masy

Fukui, K. Acc. Chem. Res. 1981, 14, 363.

Dodatkowa weryfikacja TS

- prowadzi z TS do substratu i produktu

(62)

Ścieżki reakcji - IRC

Przykład: izomeryzacja HCN ↔ CNH

(63)

Ścieżki reakcji - IRC

Przykład: otwarcie pierścienia cyklobutenu

cyklobuten TS gauche-butadien

IRC:

(64)

Ścieżki reakcji - IRC

Przykład: otwarcie pierścienia cyklobutenu

(65)

Ścieżki reakcji - IRC

Przykład: izomeryzacja chloropropenu

Cl -CH2-CH=CH2

TS

CH2=CH-CH2-Cl

IRP (TS → R):

(66)

Ostateczny produkt

Etylen + butadien Etylen + butadien

zbliżone reagenty izolowane

reagenty

TS

produkt pośr.

(67)

k. torsyjny

(68)

Indeksy reaktywności chemicznej

Wielkości pozwalające przewidywać możliwy przebieg reakcji na podstawie jedynie własności reagentów

(69)

Indeksy reaktywności chemicznej

Wielkości pozwalające przewidywać możliwy przebieg reakcji na podstawie jedynie własności reagentów

CH3

CH3

NO2

CH3

NO2 CH3

NO2 HNO3 / H2SO4

(70)

Indeksy reaktywności chemicznej

Wielkości pozwalające przewidywać możliwy przebieg reakcji na podstawie jedynie własności reagentów

CH3

CH3

NO2

CH3

NO2 CH3

NO2 HNO3 / H2SO4

- indeksy jednoreagentowe;

- indeksy dwureagentowe

(71)

Ładunki na atomach ?

CH 3

+0.015

-0.069 -0.062

-0.067

Indeksy reaktywności chemicznej

(72)

Ładunki na atomach

CH 3

+0.015

-0.069 -0.062

-0.067

Indeksy reaktywności chemicznej

(73)

Molekularny potencjał elektrostatyczny

∑ ∫

− −

= − '

) ' (

) ' ) (

( dr

r r

r R

r r Z

V ρ

α α

α

Indeksy reaktywności chemicznej

(74)

Molekularny potencjał elektrostatyczny

∑ ∫

− −

= − '

) ' (

) ' ) (

( dr

r r

r R

r r Z

V ρ

α α

α

Jednoreagentowe indeksy reaktywności

akrylonitryl

(75)

Molekularny potencjał elektrostatyczny

∑ ∫

− −

= − '

) ' (

) ' ) (

( dr

r r

r R

r r Z

V ρ

α α

α

Jednoreagentowe indeksy reaktywności

energia oddziaływania jednostkowego ładunku

z molekułą V < 0 stabilizacja V > 0 destabilizacja

(76)

Molekularny potencjał elektrostatyczny

Jednoreagentowe indeksy reaktywności

|V| = 0.03

(77)

Molekularny potencjał elektrostatyczny

Jednoreagentowe indeksy reaktywności

ρ = 0.003

(78)

Molekularny potencjał elektrostatyczny

Jednoreagentowe indeksy reaktywności

ρ = 0.003 ρ = 0.009

ρ = 0.015 ρ = 0.05 ρ = 0.1

(79)

Molekularny potencjał elektrostatyczny

V

1278

O

6390

Model V2O5

(80)

Molekularny potencjał elektrostatyczny Adsorpcja cz

Adsorpcja cz ąsteczki NO atomem azotu prostopadle do ą steczki NO atomem azotu prostopadle do powierzchni zredukowanego roztworu sta

powierzchni zredukowanego roztworu sta ł ł ego MoO ego MoO

3 3

- - V V

22

O O

55

modelowanego przez klaster V modelowanego przez klaster V

1111

MoO MoO

2929

V

M o

N O

P. Kornelak, A. Michalak, M. Najbar, Catalysis Today, 2005, 101, 175-183

(81)

Molekularny potencjał elektrostatyczny

RozkłRozkład potencjaad potencjałłu u elektrostatycznego elektrostatycznego

w czw cząąsteczce NOsteczce NO

Wartości dodatnie – linia ciągła;

Wartości ujemne – linia przerywana;

Zakres poziomic: od -0.011 do 0.02 z krokiem 0.001;

P. Kornelak, A. Michalak, M. Najbar, Catalysis Today, 2005, 101, 175-183

(82)

Molekularny potencjał elektrostatyczny

P. Kornelak, A. Michalak, M. Najbar, Catalysis Today, 2005, 101, 175-183

(83)

Ładunki na atomach

CH 3

+0.015

-0.069 -0.062

-0.067 Wynikają z podziału

gęstości elektronowej molekuły

na poszczególne atomy

Jednoreagentowe indeksy reaktywności

często nie działają

(84)

Funkcja Fukui’ego

Jednoreagentowe indeksy reaktywności

(85)

Funkcja Fukui’ego

„Elektrofilowa”, „nukleofilowa”, oraz„rodnikowa” FF:

) ( )

( )

) ( ) (

( r r 1 r HOMO r

r

ρ ρ ρ ρ

 ≈

 

= ∂

N N

N v

f

) ( )

( )

) ( ) (

( r 1 r r r

r N N LUMO

N v

f

ρ ρ ρ ρ

 ≈

 

= ∂ +

+ +

[

( ) ( )

]

2 ) 1

0(

r r

r = f + f + f

Jednoreagentowe indeksy reaktywności

(86)

Atomowe indeksy FF

„Elektrofilowa”, „nukleofilowa”, oraz„rodnikowa” FF:

1

=

i N

i N

f

i

N N

[

+

+

]

=

i i

i

f f

f 2

0

1

N i N

i

f

i+

= N

+1

N

Jednoreagentowe indeksy reaktywności

(87)

CO – „nukleofilowa” FF CO CO nukleofilowa nukleofilowa FF FF

0.76 0.24

0.54 0.46

0.79 0.21

0.74 0.26

(88)

CO – „elektrofilowa” FF CO CO elektrofilowa elektrofilowa FF FF

0.91 0.09

0.81 0.19

0.71 0.29

0.74 0.26

(89)

HCN – „nukleofilowa” FF HCN HCN nukleofilowa nukleofilowa FF FF

0.58

0.00 0.42

0.20 0.45 0.35

0.11 0.66 0.23

0.12 0.60 0.28

(90)

HCN – „elektrofilowa” FF HCN HCN elektrofilowa elektrofilowa FF FF

0.02 0.14 0.84

0.17 0.57 0.26

0.16 0.47 0.36

0.18 0.42 0.40

(91)

H

2

CO – „nukleofilowa” FF

H H

22

CO CO nukleofilowa nukleofilowa FF FF

(92)

H

2

CO – „nukleofilowa” FF H H

22

CO CO nukleofilowa nukleofilowa FF FF

0.67 0.33 0.00

0.17 0.51

0.16

0.48 0.23

0.14

0.45 0.26 0.14

(93)

Pirol – „elektrofilowa” FF Pirol

Pirol elektrofilowa elektrofilowa FF FF

0.01 0.37 0.12

0.15 0.20 0.15

0.01 0.19 0.09

0.00 0.18 0.10

(94)

Podstawienie elektrofilowe w pirolu, furanie i tiofenie Podstawienie

Podstawienie elektrofiloweelektrofilowe w pirolu, furanie i tiofeniew pirolu, furanie i tiofenie

(95)

Funkcja Fukui’ego akrylanu metylu

f

-

(r)

f

i-

Jednoreagentowe indeksy reaktywności

(96)

Uwzględniają obecność drugiego reagenta;

Zależą od wzajemnej orientacji reagentów w danym kompleksie

Dwureareagentowe indeksy reaktywności

(97)

Kompleksy akrylanu metylu

z palladowym katalizatorem diiminowym

f

i-

Dwureareagentowe indeksy reaktywności

(98)

Dwureagentowe funkcje Fukui’ego (FF CT) akrylanu metylu w kompleksach πππ i σπ σσσ

f

i-

Dwureareagentowe indeksy reaktywności

Cytaty

Powiązane dokumenty

Pracę oparto na próbach wykonania laków z marzanny barwierskiej, drewna brazylijskiego oraz koszenili amerykańskiej, wykorzystując dostęp- ne przepisy odnalezione w

Role jakie pełnią zarządzający określa się jako wewnętrznie usystematyzowane zespoły zachowania, które są utożsamiane ze stanowiskiem [Mintzberg w: Harvard

[r]

Oblicz, ile moli tlenku glinu powstanie w reakcji 0,8 mola glinu ze stechiometryczną ilością

Gdy wydzielanie się gazowego wodoru stanie się bardzo wolne, zdekantuj ciecz znad metalicznej miedzi... Gdy wydzielanie się gazowego wodoru stanie się bardzo wolne, ogrzej

Wpływ wydzielania się produktów trudno rozpuszczalnych, łatwo lotnych, słabo dysocjowanych na równowagę reakcji chemicznych... Otrzymywanie produktu

I tak poszczególne elementy przekryć, zarówno stałe, jak i te które się przemieszczają, nazwano członami (ogniwami). Ruchowe połączenie dwóch członów,

Wskaż zestaw, w którym znajduje się błędnie zapisany wzór sumaryczny związku chemicznego.. W reakcji chemicznej dwóch dwuatomowych cząsteczek azotu i trzech dwuatomowych