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P b w ird dem T h P b zugeschrieben. Im F alle von U P b w urden auch 207- u. 208-Isotopen gefunden. D as V erh altn is des Geh. des 207-Isotops zum 208-Isotop is t viel gróBer in den U -lialtigen M ineralien (Belgiseh-K ongo) ais in gew óhnlichem P b . (P hysical Rov. [2]
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I I . 3314.) N ach eingehender D a rst. d er A rbeitsm ethoden geben Vff. ta b e lla r. die Loslichkeiten, B odenkórperanalysen, die A bhangigkeit d er G leichgew ichtseinstellung von d er R u h rzeit, dio th erm . A nalysen u. die D aten zum D ruck-K onz.-D iagram m des System s M g(N 03)2— H 20 . D ie k ry o h y d rat. Temii. w ird zu —31,5° bestiinm t, das im K ry o h y d ra t ais zw eite feste P h ase voi'liegendo M g(N 03)2-9 H 20 ist im Gleicli- g ew icht m it d er Lsg. bis — 17,1° bestandig. M g(N 03)2-6 H 2Ó sclim. bei 89,2— 89,3°
k ongruent, es b ild et bei 55,6° m it M g(N 03)2-2 H 20 ein E u te k tik u m . M g(N 03)2-2 H 20 schm . bei 129,0—-129,5° ko n g ru en t u. b ild et bei 127,7° m it dem A n h y d rid ein E u te k tik u m , in d er N alie dieses P u n k te s ist vielleieht ein M onohydrat m it klcinem E xistenzgebiet stab il. —- M etastabile G leichgewichte liegen in der N alie des k ry o h y d ra t. P u n k te s u. des E u te k tik u m s H ex a -D ih y d ra t vor. D as D ruck-K onz.-D iagram m bei 30° b e s ta tig t die E x isten z des m etastab ilen T e tra h y d ra ts . D ie erlialtenen Losliclikeitsw erte stim m en m it d en m eisten friiher bestim m ten g u t iiberein. A uch oberlialb v on 100°
is t die B ldg. von w ahron Gleichgewichten móglicli. (Ztschr. anorgan. allg. Chem. 205.
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H. Hering, Heterogene Gleichgewichte im System : Cadmiumbromid, K alium brom id u nd Wasser. (Vgl. C. 1932. I. 3145.) C dB ra w eist einen U m w andlungspunkt bei 35,8°
a u f; u n te rh a lb dieserT em p . k ry s ta llisie rt es m it 4 H20 , oberhalb wasserfrei (vgl. dagegen Di e t z, Z tschr. anorgan. allg. Chem. 20 [1899]. 257). D ie V erb. C dB ra,K B r ,H 30 ist n u r bestandig zwischen — 9,3 u. - f 57,3°. Zwischen 14,8 u. 57,5° e x istie rt ein D oppel- salz 3C dB r2,K B r,4 H 20 , obcrgalb 52— 86° ein w eiteres: 2C dBr2,K B r,H 30 . Die Verbb.
C dB r2, 4 K B r u. C dB r2. 2 K B r w erden im festen Z u stan d n ic h t beobachtet. (Com pt.
ren d . A cad. Sciences 194. 1348— 50. 18/4. 1932.) Lo r e n z.
J. Szper u n d Klara Fiszman, D ie Umkehrbarkeit der R eaktion: N a N 0 2 + N 0 2 = N a N O s + NO. D ie E n tw . v on NO im A n fan g sstad iu m (M. Ce n t n e r s z w e r u. J . Sz p e r, C. 1932. I. 1499) u. von N 02 nach liingcrer D auer der E lektrolyse von geschm. N a N 0 3 lassen eine U m k eh rb ark eit der R k .: N a N 02 + N 0 2 = N a N 0 3 + NO erkennen. Zur B estatig u n g w ird einerseits N 02 a u £ N a N 0 2 bei 315 u. 450°, andererseits NO au f N a N 0 3 z u r E inw irkung gebracht. Die O xydation von N aN O a im N 2-S trom v e rla u ft nahezu voll- stan d ig , w ahrend die R ed. des N itra ts auch beim OberschuC von NO zu einem Gleich- gew icht in d er SchmeUe fu h rt, in welchem n u r etw a 5 % des N itra ts. d er R ed. u n ter-
43*
652 A . Al ł g e h e i n e u n d p i i y s i k a h s c i i e Ch e m i e. 1932. II.
liegen. D er Beweis fu r die U m k eh rb ark eit der R k . : N a N 02 -f- N O , = N a N 0 3 + NO is t d a m it im allgem einen erb rach t. (Z tschr. anorgan. allg. Cliem. 20 6 . 257— 59.
18/6. 1932. W arschau, Physik.-C hem . In s t. d. U niv.) E . Ho f f m a n n.
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E rsta rru n g sk u ry e n yerschiedener Gem ische von so rg faltig st gereinigtem N a N 02 (F. 284°) u. KNOj, (F . 387°) w urden zum Zwecke d er Z uord n u n g dieses S u b stan zen p aares zu einem d er T ypen von ROOZEBOOM aufgenom m en. D as Z u stan d sd iag ra m m K N 0 2- N a N 02 zeigt, daB N atriu m n itrit m it K N 0 2 eine kontinuierliche R eihe fester Lsgg.
bildet u. bei einer Zus. vo n 70 M ol.-% N a N 02 u. 30 M ol.-% K N 0 2 u. der Tem p. 230,5°
ein M inim um b esitzt. D a ra u s folgt n ach ROOZEBOOM: N a N 02 u. K N 0 2 bilden eine liickenlose R eihe yon M isehkrystallen m it T em peraturm inim um . (Z tschr. anorgan.
allg. Chem. 206. 260— 62.1 8 /6 . 1932. W arschau, Phys.-C hem . I n s t. d. U niv.) E . Ho f f m.
P. P. Fedotjew u n d K. Timofejew, Schmelzdiagramme der System e K F -A IF 3 utul L iF -A lF 3. A n eine zusam m enfasscnde W iederholung der R e su lta te bei den Schm elzen des binaron S ystem s A lF 3-N aF (ygl. C. 1913. I . 1396) sehlieBen sich die V ersuchsergeb- nisse der S ystem e K F-A 1F, u. L iF -A lF3 an. D ie E xistenz stab iler V erbb. vom K ryolith- ty p u s, 3 K F -A 1 F 3, F . 1025°, u. 3 L iF -A lF 3, F . 790°, is t sicher erw iesen. D ie ersten E u te k tic a in den S ehm elzdiagram m en entspreehen einer T em p. von 840° u . einer Zus.
von 6 M ol.-% A1F3 fu r K F u. 3 K F -A 1 F , bzw. 715° u. 15 M o l-% A1F3 fur L iF u.
3 L iF -A lF 3. D ie zw eite e u te k t. K ry sta llisa tio n w eist die W erte 565° u. 45 M ol.-% A1F3 fu r d as S ystem K F-A 1F3 bzw. 710° u. 36 M ol.-% A1F3 fiir L iF -A lF3 auf. Bei den Schmelzen vo n K F m it A1F3 liegen A n haltspu nkte fur eine instabile Verb. K F -A 1F 3 m it dom inkongruenten Schm elzpunkt 575° vor, dagegen is t kein G rund y o rh an d en , eine 2. V erb. yon A1F3 m it L iF im Gebiet yon 0— 50 M ol.-% A1F3 anzunehm en. Die rasch zunehm ende F lu c h tig k e it von A1F3 e rlau b t bei gewohnlichem D ruck keinen groBeren A nteil von A1F3 ais 50 M ol.-% im Gemiscli. (Ztschr. anorgan. allg. Chem. 206.
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915) w erden d u rcli diejenigen in wss. Cr-3-Salzlsgg. yerschiedener [H +] e rw e ite rt u.
m it ihnen yergliehen. — H ex aq u o cliro m in itrat, d as keine N eigung zu r K om plexbldg.
besitzt, d ien t ais V ersuchsm aterial. D as D iffusionsverm ógen d er C r-3-nitratlsg. w eist im sta rk e r saueren G ebiet m it fallender [H +] z u n a c h st n u r eine geringe A bnahm e auf.
Von der [H +] ~ 10-2’5 an w ird diese deutlicher u. von [H +] ~ 10-3 an sin k t die K urve rap id e ab. W ie bei den Fe-3- u. A l-Salzlsgg. fiih rt auch bei den Cr-3-Salzlsgg. eine k ontinuierliche R eihe zahlreicher, im m er h oher basischer u. d a m it im m er hoher mole- k u larer, im stab ilen Losungsgleichgew icht befindliclier V erbb. von dem im sta rk e r sa u re n G ebiet m onom olekularen C r-3 -N itrat zu d en h ó eh stb as. u. hóchstm olekularen H y d ro ly sep ro d d . in den w eniger sa u re n Lsgg. E s is t unm oglich, in n erh alb eines kleineren oder groBeren [H +]-Bereiches einheitliche H y d ro ly sep ro d d . bestim m ten A ggregations- g rades zu e rh alten . Im m er liegt ein im Gleichgewicht befindliches Gemenge y e r
schiedener aggregierten, bas. Cr-3-Verbb. vor, welche sich um eine fiir die betreffendc [H +] c h a ra k te rist. yo n m ittlerem M ol.-Gew; gruppieren. D ie Zalil der im stab ilen Gleichgewicht befindlichen H y d ro ly sep ro d d . n im m t m it d er Z unahm e d er [H +] raseh a b bis zum m onom olekularen Cr-3-Salz. D ie H y d ro ly se der n. Salze n im m t in der R eihen- folgo Al, Cr, Fe, die der Isopolybasen in d erR eihenfolge Al, F e, Cr zu, wie an s d en t)b e r- schneidungen d e r D iffusionskuryen ersiehtlieh is t. — D ie m ittleren M ol.-Geww. u . die A nzahl d er Cr-Atome in den jew eils v orherrschenden A ggregationsprodd. nehm en, wie die A usw ertung der D iffusionsm essungen erg ib t, s ta r k zu m it d er A bnahm e der [H + ]. D abei g eh t d a s ursprunglich m onom olekulare ł o n [Cr(H20 ) 6(K 0 3)2]+ in den aggregierten, v on H y d ratatio n sw asser freien T y p u s (C r0 (N 0 3)) iiber. D ie hoher mole- k u la re n V erbb. w erden au s den niederen d u re h H20 -A u stritt u n ter Bldg. von Sauerstoff- briicken gebildet. Sie sind ident. m it den la te n t-b a s. Cr-3-Verbb. von B j e r r u m . — E s w ird noch erw iihnt, daB N a2S 0 4-Lsg. infolge ihres Fallungayerm ogens ein Reagens au f hoher bas. u. hoher m olekulare C r-3-Yerbb. ais [C r0 (N 03) ] ~ I3 ist. (Ztschr. anorgan.
allg. Chem. 20 6 . 241— 51. 18/6. 1932. G óttingen, A norg. A b t. d. allg. chem . U niv.-
L a b .) E . Ho f f m a n n.
1032. II. A . Al l g e m e i n e u n d p h y s i k a m s c h e Ch e m i e. 653 I I j a W e s te r m a n n , Uber dic A u fn a h m e von Silberozyd durch O xyde u nd Oxyd- verbindungcn bei hohercn Tcmperaturen. S i 0 2 ( Q uarzm ehl), A l 20 3 u. K aolin nehm en in Ggw. von L u ft v on ca. 400° a n Ag, das m it d e r feingem ahlenen S ubstanz innig ver- rieben ist, ais Ag20 auf. D ic aufgenom m ene Mengo n im m t zu m it d e r Ag-Menge im Gemisch, m it d er Z eit bis zur S attig u n g u. m it d er T em p. bis zu einem M axim um (S i02 0,16% , A1,03 0,45% , K aolin ca. 40% ), das bei 1000—1100° erreicht w ird. Im V akuum u. in H 2-A tm osphare n im m t A L 03 kein Ag auf, die G eschwindigkeit der A ufnahm e is t abhangig vom 0 2-P a rtia ld ru c k bzw. d e r Oj-K onz. im Ag. D ie Móglich- k e it d e r R k . w ird gegeben, w enn A g20-B ldg. u. -Aufnahme zu gleicher Z eit an der Grenzflśiche zwischen dem O xyd u. festem bzw. fl. Ag in Ggw. y o h O . s ta ttfin d e n . Die R k . zwischen K aolin, Ag u. 02 re rla u ft annahernd bim olekular. Beim E rhitzcn des A g20-haltig en K aolins nach E ntfernun g des m etali. Ag w ird nócli Ag ausgeschieden bis zum E in t r itt eines G leichgew ichtszustandes zwischen Ag20-A ufnahm e u. -Abgabe. — TiO,, u. Z rO i v e rh a lte n sich iihnlich wie S i0 2. SnO it Cr,,03 u. M n 30 i losen A g20 n ic h t auf, sondern binden od er adsorbieren es ( S n 02 0,7, Cr20 3 1,2 bzw. Mn30 4 17% ), zum Teil u n te r V erfarbung, a b er so locker, daB y erd . E ssigsaure daa Ag restlos herauslost.
A uch geschm olzener B o ra x lóst A g20 beim E rh itz e n im Ag-Tiegel u n te r G elbfarbung;
ahnlich laB t sich die G elbfarbung von G lasschm elzen m it A g-Verbb. erklaren. (Ztschr.
anorgan. allg. Chem. 206. 97— 112. 18/5. 1932. B erlin, Techn. H ochsch., M etallhiittenm .
In s t.) R . K . M u l l e e .
E. J. Kohlmeyer, Uber den Zerfall ton M elalU ulfiden, im besonderen des A ntim ons, Z in n s u nd B leis bei Iwlieren Tem peraturen. U nterss. des Y erhaltcns von Sulfiden im B ereich: E. bis K p . Festlegung des K p . v on P b zu 1740°, zu Sb 1645°. E s w erden folgendo Sulfide u. Sulfidsystcm e u n tc rsu c h t: S b2S3, PbS , P bS -S b2S3, SnS, SnS- P b S , Cu2S, PbS -C u2S, B i2S3. E s w erden dabei Angaben uber das AusmaC von Ver- d am pfung u. D issoziation gem acht. (M etali u . E rz 29. 105— 13. Marz 1932.) Ni k l a s.
F. London, Z u r Theorie nicht adiabatisch rerlaufender chemischer Prozesse. I n der bisherigen ,,statisch en “ T heorie d e r chem . R k.-G eschw indigkeit h a t m a n sich m it V organgen befafit, die sich p o ten tialth eo ret. beschrciben lassen; dabei w ird die ato m are W eehselwrkg. d u rch eine P o te n tia lfu n k tio n dargcst-cllt, die von den L agen d e r A tom- schw erpunkte a b h an g t. D ie n ach dieser T heorie bercchneten A usbeuten sin d a n die V oraussetzung gek n u p ft, daB die R eaktionsteilnehrner in etw a denselben A bstanden verbleiben, fiir welehe d a s P o te n tia l b erechnet w urde. Bei d er Bldg. von Io n en aus A tom en, U m ladungen, E nergieubertragungen usw. is t die R k . von einer A nderung des inneren A ufbaues d e r A tom e begleitet u. k a n n d a h e r n ic h t durch die s t a t .Theorie erfaB t w erden. W enn m an die bei d erartig en V organgen reaktionsfahigen A tom e „ a d ia b a tisc h11 (hinreichend langsam ) an ein a n d er yorb eifu h rt, b ild e t sich zw ar d a s E n d p ro d . d er R k.
in ang eb b arer A usbeute; bei d er T rennung d e r A tom e w ird a b er diese U m w andlung w ieder riickgangig gem acht. D ie m eBbare R k.-G eschw indigkeit zwischen A tom en im Sinne der Chemie bezieht sich au f die n ic h t-a d ia b a t. W eehselwrkg., die n u r bei passenden R elativgeschw indigkeiten d e r A tom e e in tritt. Vf. ste llt ein N ilhcrungsverf.
auf, welches bereits in e rs te r N aherung die n ic h t-a d ia b a t. B ildungsgeschw indigkeit des E n d p ro d . liefert. H ierfiir en tw ick elt er die W ellenfunktion nach den E igenfunktionen d e r in endlichem A b stan d e befindlichen A tom e; die Entw ieklungskoeff. sind von d er Z eit u. d e n A to m ab stan d en abhangig. F u r die E igenfunktionen w ird d ie in d er s ta t. V alenztheorie des Vf. a u ftre te n d e N aherung b en u tzt. D ie n ic h ta d ia b a t. R k.- G eschw indigkeit erg ib t sich ais raum liches M ittel tiber ein P ro d . zweier F u n k tio n en d e r A to m ab stan d e: E ine is t m it einer Frequenz zeitabhangig, dereń reziproker W ert y on der G roB enordnung d e r D ifferenz d er DE B n O G L IE -W ellen von Anfangs- u.
E n d z u sta n d ist, also bisweilen groB gegen a to m are L angen auch bei kleinen W ellen- langen d er A tom bew egung; d er zw eite F a k to r g ib t das raum liche Gcfśille d e r W echsel- w irkungsenergie an. F iir die R k.-G eschw indigkeit k o m m t es w eniger auf die GroBe ais auf den steilen A nstieg dieser Energie an. D ie besto A usbeute t r i t t auf, w enn der Bereich steilen A nstieges v o n gleicher G roBenordnung ist, w ie die W ellenlangc des p eriod. F ak to ra. D ie Theorie w ird auf die E n erg ieu b ertrag u n g bei e rlau b ten tlb e r- gangen, au f R kk. vom Tj-pus K + Cl = K + + Cl- u. die A k tm e ru n g gebundener V alenzen (wie Cl + H2 — >- HC1 + H ) angew andt. Die Theorie um faBt auch das E in m u n d en in d en a d ia b a t. R k.-V erlauf beim O bergang zu kleinen Geschwindig- keiten oder w eitg etren n ten P o ten tialzu g en u. lie fe rt eine A bschatzung des G iiltigkeits- bereiches d e r einfachen p o te n tia lth e o re t. V orstellungen. (Z tschr. P h y sik 74- 143— 74.
11/2. 1932. R om , Is t. fisico della U niv.) ElSENSC HITZ.
654 A . A ljLG EM EIN E U NT) PH YSIK ALISCH E C H EM IE. 1932. II.
E . H o r n , M . Polanyi u n d H . Sattler, Uber die hocfyerdunnten Flam m en von N a lriu m d a m p f m it den Cadmitimhalogeniden u n d Zinkchlorid. N a-D am pf b rin g t m it CdCl2 u. ZnCl2 bei Erzeugung einer hoehyerdunnten Flam m e eine jD-Linienluminescenz h e rv o r (C. 1925. I I . 1501). Vff. h ab cn dieso E rscheinung w eiter u n te rsu c h t u. gepriift, welche Schliisse m an aus den E rgebnissen auf die B indungsenergien d e r einzelnen H alogenverbindungsstufen ziehen k an n . — D ie D iisenflam m en von N a + CdCl2 u.
N a + C d J2 ergaben eine p rak t. gleiche V erteilung von L ich t u. N d .; die crhaltenen IOurven entspraehen ganz denen d e r friiher u n to rsu ch ten H g-H alogenidflam m en. Vff.
ordnen diese P lam m en deshalb dem „T y p u s 11“ zu u. sehlieBcn d a m it au f eine etw a bei jedcm StoB erfolgende U m setzung. — D ie L ich tau sb eu ten d e r C d-H alogenidflam m en b etrag en : 1 ,5 % (CdCl,), 1 % (C dB r,) u. 0 ,8 % (C d J2); fu r ZnCl2 ergab sich ein W ert von ca. 0 ,2 % , w iihrcnd fu r HgCL 1 1 % erh alten w orden w ar. Vff. fiih ren diese stark ę A bstufung au f die stofflich b edingte Y erschiedenheit d e r E nerg ieiib ertrag u n g in den E lem entarprozessen zuriick. — Vff. nehm en folgenden R eaktionsm echanism us a n : N a + M eHlg2 = N aH lg + MeHlg (P rim arrk.); N a + MeHlg = N aH lg + M e(S ekundar- rk .); d as bei d er S ek u n d arreak tio n entsteh en d e N aH lg soli d u reh U b ertrag u n g eines Teiles d e r chcm . E nergie auf ein N a-A tom dieses anregen. Von diesen V oraussetzungen aus gelangen sic zu einer w eitgehenden E inengung d e r B ildungsenergien d e r einzelnen Y alenzstufcn von CdCl2, C dB r2, C d J2 u. ZnCl2; aus ihren Messungen ergibt sich (wenn m an se tz t: M eHlg -j- H lg = M eHlg + Qt ; M eHlg + H lg = M eH lg, + Q2) fu r:
Cd Cl 2: 79 < Qi < 95, 4 7 > Q „ > 3 1 ; CdBr„: 70 < Qx < 83,5, 3 5 > Q2 > 2 1 ,5 ; C d J2: 57 < < 68,5, 2 0 > Q a > 8 ; ZnCl2: Q, = 95, Q2 = 46,5. Diese Zahlen stim m en m it W erten, die sich auf G ru n d fru h erer U nterss. errecluien lassen, befriedigend uberein, lassen sich dagegen m it aus opt. D a te n gew onnenen S chatzungen n ic h t in E inklang bringcn. (Ztschr. p h ysikal. Chem. A b t. B . 17. 220 bis 232. J la i 1932. B erlin-D ahlem , K a ise r W ilh elm -In st. f. p h y sik al. Chem ie u.
E lektrochem ie.) H A BTN ER .
M. Polanyi u n d D. W. G. style, Vber ein a1ctives P rodukt der R eaktion von N a lriu m d a m p f m it H alogenalkylen. Im AnschluB a n friihere V erss. (C. 1931. I. 1876) w ird d er N achweis erb rach t, dafi bei d er B k . von N a-D am pf m it organ. H alogenverbb.
a k t. Zw isehenprodd. gebildet w orden, die w ahrscheinlich ais CH3 bzw. ais C2H 5 auf- zufassen sind. N a-D am pf m it CH., ais T ragergas d u rc h s tró m t eine D iise u. v e rb re n n t ais ,,N a-P lam m e“ m it CH3B r, das in dem AuBenraum der Diise strom t. D as R k.- Gemisch d u rc h s tró m t d a n n eine zw eite D use, die auBen vo n Cl2 um geben ist. Die GroBe der N a-Flam m e w ird so einreguliert, daB sie n ic h t bis zu d e r zw eiten Diise b re n n t, daB also d as N a in d e r erste n D use yollstan d ig y e rb re n n t u. bei d er zw eiten Diise n ich t m eh r zur R k . gelangen k an n . D ie U rsache d e r R k . a n d er zw eiten Diise, es w urde festgestellt, daB hier Cl2 u. CH., m iteinander reagieren, k an n also n u r das V orhandensein von CH3-R ad ik alen sein. D ie Menge des R k .-P ro d . is t bei 5 - 10~4 mm N a-D am pf 1/10— 1/2 jener Menge, die au ftreten wiirde, w enn d er gesam te vorhandene N a-D am pf bei d e r zw eiten Diise zu r R k . gelangen w iirde. I n einem zw eiten Vers. w ird p rim a r N a-D am pf m it CH 3B r bzw. C2H 5B r zur R k. gebracht u. sekundar d as R k .-P ro d . m it J . Bei d e r zw eiten R k . b ild e t sich hOehstw ahrscheinlich CHaJ bzw.
C2H 5J . D ie A usbeute der Sekundarrk. ist bei 5-10-1 mm N a-D am pf 10°/ndes P rim ar- um satzes. (N aturw iss. 20. 401— 02. 27/5. 1932. K .W .-I. f. physikal. Chem. u. E le k tro
chem ie.) “ Ju z a.
Lothar Meyer, Der M echanism us der Prim drreaktion zwischen S a u crsto ff u nd Graphit (K in etik der K6hleverbrennung). D ie P rim a rrk . zwischen 02 u. G rap hit w ird u n te r y erm in d ertem D ruck a n elek tr. e rh itz te n K o h led rah ten in strom endem 02 u n ter
sucht. Zwei R k .-T y p en sin d v o rh an d en , d a s O bergangsgebiet lieg t zwischen 1200 u.
1600°. Bei tieferen T em pp. lo st sich d e r 02 betrachtlich u. reyersibel im G raphitgitter, z e rm u rb t es von innen u. beschleunigt so die R k . Die P rim a rrk . erg ib t gleiche Mengen CO u. C 0 2, v erm u tlich n ach dem S chem a: 4 C + 3 02 = 2 C 0 2 + 2 CO, bei welchem d u rch ein aus dem G asraum auftreffendes 0,-M ol. 4 C-Atome u. 2 absorbierte Sauerstoff- moll. herausgeschlagen w erden. D ie R k. is t erster O rdnung. D ie Basisebene des G rap h its w ird dabei in e rs te r Linie angegriffen. — Bei hoheren Tem pp. sin k t die Y erbrennungs- geschw indigkeit des G rap h its auf etw a den 40. Teil bei 0,05 m m 0 2. Diese R k . ist n u llte r O rdnung, d a bei hoheren Tem pp. die L oslichkeit des O, sich starli y erm in d ert, u. so e rs t die w ahre R k . zw ischen 02 u. G raph it h e ry o rtritt. N aeh E u c k e n w ird je tz t d e r 02 an den Eckatomen absorbiert, u. reag iert nach: 3 C + 2 O, = C 0 2 + 2 CO.
D ie m kr. P riifung d e r K o h led rah te zeigt bei den tieferen T em pp. entsprechend K o n i-
1932. II. A . ALLG EM EIN E UN D PH YSIK A M SC H E C H EM IE. 655 fltichenalzmig, bei hoheren Tem pp. Korngrenzenatzung. (Z tschr. physikal. Chem. A bt. B.
17. 385—404. J u n i 1932. G ottingen, Physikal.-chem . In s t. d. U niv.) K r u m m a c b e r . Bernard Lewis und W. Feitknecht, D ie K in e tik von Gasezplosionen. I I . D ie łhermische R eaktion zwischen Ozon u nd Bramicasserstoff. (I. vgl. C. 1931. I I . 2560;
vgl. auch C. 1932. I I . 7.) Vff. untersuolien die K in e tik d er Zers. yon 03 bei Ggw. von H B r in d er A pp., d ie sie bei d e r U n ters. d e r m it B r sensibilisiertcn 03-Zers. yerw endet h atto n . D ie B k . y e rla u ft im allgem einen explosionsartig, bei — 104° u. D rucken u n te r 20 m m H B r bzw. 03 geht sio m it m eBbarer G eschwindigkeit vor sich. In das R k.- GefaB w ird im allgem einen zuerst H B r, d a n n 03 eingeleitet. E s folgt d ann eine In- d u ktionsperiode v on im allgem einen 2 sec, bei sehr kleinen D rucken yon 3—40 sec, u. d an n eine Explosion. W enn die Zus. des Gases u n te r d e r E xplosionsgrenzc liegt, s e tz t eine m eBbare B k . ein, die in 10— 20 sec beendet ist. D ie langsam e B k . y e rla u ft n ach d e r Gleichung 2 H B r + 03 = H 20 + B r= H- 0 2, ihre Geschwindigkeit ist von d e r B esohaffenheit d e r W ando des R k.-G cfafies s ta rk abhangig; sio is t groBer, w enn Rk.-GefaBo v erw en d et w erden, aus denen die ausgefrorenen B k .-P ro d d . yorlier- gegangener Verss. n ie h t e n tfe rn t w orden sind. D iese Erschoinung is t ab er w ahrseheinlieh keino spezif. W rkg. d e r B k .-P ro d d ., sondern auf eine VergroBerung d e r O berflache des Bk.-G efaBes zuriickzufiiliren. D ie B k.-G eschw indigkeit laBt sich d u rch die G leichung — A y /A t = k [H Br]A nf.‘ [ 03]Anf. w iedergeben; die Aktivierungsenergie aus M essungen bei — 77 u. — 104° is t 3800 cal. I n e r te Gase hem m en d ie R k. u. zw ar in steigendem MaBe in folgender B eihenfolge: H e, A r, H 2, 0 2. D ie V erz6gerung betrifft w ahrseheinlieh n u r d ie B k . in d e r G asphase. D ie Exploaionsgrenze is t bei — 104° etw a 40 m m eines aąu im o lek u laren Gemisehes, bei 0° etw a 17 m m . E s w ird fern er die Be- einflussung d e r ExpIosionsgrenzo d u rch die GroBe des Rk.-G efaBes u. d u rch in erte Gase u n te rsu c h t. D ie Verss. zeigen d eu tlich , daB die B k . m it ein er U m setzung von 03 u. H B r an d er W and des Bk.-GefaBes beginnt. D abei ontstehen vcrm utlich OH- B adikale, die in d er G asphase B k .-K e tte n yerursachen. E s w ird folgender Bk.-M echanis- m us vorgeschlagen:
1. H B r + 03 = OH + 0 2 + B r — 8 kcal (W and-Bk.) G asp h asen reak tio n en :
2. OH + H B r = H sO + B r + 30 kcal 3a. H20 * + 0 3 = 0 3* + H 20 3b. H 20 * + H B r = H B r* + H aO 3c. B r + B r + 03 = B r2 + 0 3* 3d. B r + B r + H B r = B r2 + H Br*
4 a. 0 3* + H B r = O H + 02 + B r 4b. H B r* + 0 3 = OH + 0 2 + B r D ie U ntorsehiede d e r B k. gegeniiber d er m it B r sensibilisierten 03-Zers. w erden be- sprochen. E s w ird sehlieBlich k u rz d e r EinfluB von HC1 auf die m it B r sensibilisierte 03-Zers. u ntersucht; sehr geringe HCl-Mengen yerhindern die Explosion. Die B k. yon gróBeren Mengen HC1 m it 03 scheint eine reinc W andrk. zu sein. (Jo urn. Amer. chem.
Soc. 54. 1784— 92. M ai 1932. P itts b u rg h , P en n sy lv an ia, B u reau of M ines.) JUZA.
T. S. Wheeler, Die thermischeZersełzung von M ełhan. Ho l l i d a y u. Go o d e r h a m
(C. 1931. I I . 1842) geben an , daB sich M ethan bei 900° im K o n ta k t m it Q uarz iiber A cetylen in hom ogener bim olekularer R k . zers. Vf. h a tte gefunden, daB A th y len ais p rim ares P ro d . d er Zers. e n ts te h t (C. 1931. I . 1997). U n te r {ler A nnahm e, daB die A ktivierungsw arm e gleich d e r B k.-W arm e ist, laBt sich zeigen, daB die A thylenbldg.
viel rasch er y e rla u ft ais die A cetylenbldg. D ie B ereohnung bezieht sich au f eine hom ogene B k ., w ah ren d Vf. bisher eine heterogene B k . an n ah m (vgl. C. 1931. I I . 954).
(Ree. T rav . chim . P ays-B as 51. 342— 44. 15/3. 1932. B om bay, B oyal In s t. of
Science.) Lo r e n z.
Robert N. Pease, D ie homogene. K om bination to n A th ylen und Wasscreioff. E ine Assoziationsreaktion zweiter Ordnung. (Vgl. C. 1931. I. 2839.) Vf. y erfolgt die K in e tik d er B k . von C2H 4 u. H 2 m anom etr. E s w erden Gemenge m it einem H -tJber- schuB y on 3 : 1 yerw endet, um eine glcichzeitige P olym erisation des C2H , zu yerm eiden.
D or A nfangssum m endruck b e tra g t 189— 778 m m , die MeBtemp. 475— 550°. D as B k.- GefaB w ird leer y erw endet, w enn es m it G lasstuckchen gefiillt ist, is t die B k.-G e- sehw indigkeit etw a d o p p elt so groB. D ies is t d arau f zuriiekzufiihren, daB eine be- tra-ehtlichc Menge des eingelassenen H a d so rb ie rt w ird u. sich d a n n a n d e r R k . n ich t beteiligt. D ie B k . is t hom ogen u. 2. O rdnung; fu r die T em p.-A bhangigkeit d e r B k.
g ilt die G leichung log k = — 43150/2,303 R T 4- 5,576. D ie B erechnung d e r StoB- au sb eu te zeigt, daB 1 0% a ^ er Zusam m enstoBe zwischen C^H.j u. H2 bei denen die E nergie v on 43,150 cal zur V erfugung ste h t, zu r Bldg. eines C2H 0-Mol. fiihrt. Die G leichgew ichtskonstante d er R k . C2H e CsH.j + H 2, gew onnen aus den Geschwin-
6 5 ę A . Al l g e m e i n e u n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. 1932. II.
d igkeitekonstanten fiir D issoziation u. Assoziation, stim m t m it d er zwischen 6 u. 700°
absol. experim ontell gcfundenen g u t uberein. (J o u rn . Amor. chem . Soc. 54. 1876— 82.
Mai 1932. P rin ceto n , New Jersey, U niv., F ric k Chem. L ab.) Ju z a.
E. W. R. Steacie, Energieaustausch in unim olekularen Reaktionen. I. D ie Zer- setzung von Gemischen von D im elhyl- un d D iathylather. (Vgl. C. 1932. I. 3261.) E s w ird die liomogene, unim olekulare Zers. von D im eth y lath er allein, D ia th y la th e r allein u.
einem Gemenge von D im ethyl- u. D ia th y la th e r 1: 1 bei 478° u n te rsu c h t. D ie M essungen a n d en reinen Stoffen deeken sich m it d e n U n terss. v on Hi n s h b l w o o d (C. 1929. II.
3205). D ie a n dem A thergem isch gemessenen W erte w erden m it W erten yerglichen, die einerseits u n te r d e r A nnahm e bereeh n et sind, daB die beiden A th er ihre R k.-G eschw indigkeit gegenseitig n ic h t bceinflusscn u. an dererseits, daB die A usbeute d er gegenseitigen A ktivierung 100% I m ersten F alle e rg ib t sieli t)b erein stim m u n g m it den V erss.; im zw eiten F alle miiBte d ie R k.-G eschw indigkeit um 40°/o groBer sein ais die experim entell festgcstellte. Vf. sp rich t die V erm utung aus, daB n u r Żusam m en- stó(3o zw ischen gleichcn G ruppen, also zwischen M ethyl- oder zwischen A th y lg ru p p en w irksam sind u. daB eine V erw andtechaft im B au d er G csam tm olekule von u n ter- g eo rd n eter B edeutung ist. (J o u rn . physical Chem. 36. 1562— 69. M ai 1932. M ontreal,
C anada, Physical-chem . L ab ., Mc Gili U niv.) Ju z a.
Samuel Lenher, D ie Reaktion zwischen S a u ersto ff u nd P ropylen: A ktivierung, O zydation u nd Polym erisation. I n einer Z irk u la tio n sa p p a ra tu r w ird die R k . zwischen P ro p y len u. 02 bei hohen Propylen- u. niedrigen 0 2-Konzz. zwischen 500 u. 600° u n te r
su ch t. Die O xydationsprodd. w aren CH3CHO, HCHO, HCOOH, K ohlenoxyde u. W.
D ie P rim arp ro d d . d er P yrolyse w aren hóhere M onoolefine, B utylene, A m ylene u.
H exylene. S ekundarprodd. d er P yrolyse sind Olefine, P araffin e u. H 2. D urch Zu- fiigung geringer Mengen Oa t r i t t die P yrolyse des P ropylens bei viel niedrigeren Tem pp.
ein u. v e rla u ft erheblich rascher. E in M echanism us fiir O sy d a tio n u. P y ro ly se des P r o pylens w ird abgeleitet, d er sich auf die A k tiv ieru n g d e r D oppelbindung s tiitz t. (J o u rn . A m er. chem . Soc. 54. 1830— 37. M ai 1932. W ilm ington, D elaw are, E x p e rim e n ta l S ta tio n , E . I. d u Po n t d e Ne m o u r s & Co.) Kr u m m a c h e r.
S. Benson Thomas u n d George S. Parks, Untersueliungen iiber Glas. V I. E in ig e spezifische Wtirmen von B ortriozyd. (V. vgl. C. 1930. I I . 2991.) In einem neuen S trahlungscalorim etcr w urde die spezif. W arm e vo n B20 3 ais Glas u. FI. von 35 bis 350° m it 0,5°/o R ep ro d u zie rb ark eit u. w eniger ais 4 % F eh ler gem essen. E s w urde ein „m e ta sta b ile s“ G las, ein g u t gekuhltes G las u. die langsam ab g ek u h lte FI. durch- gemessen. W ie bei organ. G lasern is t n ach g u te r K iihlung d er U bcrgang zum fl. Z u stan d m it jah em A nstieg u. A bfall d er K u rv e n v erbunden, welche im u brigen eine Schleifc bilden. A hnlich, ab er m it geringeren spezif. W arm en, v e rla u ft dieselbe K u rv e n ach schneller K iihlung, w ah ren d die aus d e r A bkiihlungskurve von geschm olzener B20 3 orm ittelten W erte sich m eh r einer G eraden zu niihern scheinen. (J o u rn . physical Chem.
35. 2091— 2102. 1931. S tan fo rd , U niv., Cal.) Sa l m a n g.
S. Benson Thomas, Unterm chungen uber Glas. V II. D ie Leitfahigkeilen m u l Dielektrizildłskonstaiiłen von Glucose- u nd Borlrioxydglas. (V I. vgl. y o rst. Ref.) D ie elektr. L eitfah ig k eit u. D E . von Glucose sind in dem In te rv a ll b estim m t w orden, in dem dieses M ateriał aus dem yiscosen in d en sproden Z u stan d ubergeht. D ie MeB- ergebnisso zeigen, daB sow ohl die elek tr. L eitfahigkeit wie die D E . F u n k tio n c n der V iscositat sind u. daB keine D isk o n tin u itiit in diesen Eigg. zwischen dem fl. u. dem glasigen Z u stan d ein t r it t. M essungen d er L eitfahigkeiten u. der D E E . einer R eihe von B o rtrio x y d -N atriu m b o ratlsg g . geben dasselbe E rgebnis wie bei Glucose. (J o u rn . physical Chem. 35. 2103— 11. 1931. S tan fo rd U niv., Cal.) Sa l m a n g.
W. L. Webster, Unstetigkeilen am Schniehpunkt von W ism ul. Ka p i t z a h a tte die Bldg. von Inhom o g en itaten beim W achsen von B i-K ry stallen d ad u rch zu erkliiren versuclit, daB beim E rs ta rre n eine ku b . Zwischenphase des B i a u ftre te n k ó n n te. U m iiber die B erechtigung dieser H y p o th ese etw as aussagen zu konnen, h a t d e r Vf. Verss.
an g estellt, die ergaben, daB d er H a lte p u n k t bei d e r th erm . A nalyse, d e r E . (m echan.
festgestellt) u. die anom ale diam ag n et. D isk o n tin u ita t in n erh alb eines Bereiclies vo n 0,3° liegen. D as is t noch in n erh alb d er Felilergrenze. D ie T em p.-K oinzidenz schlieBt die M ogliehkeit der B ldg. einer k u b . Zw ischenphase aus. (Proceed. R o y . Soc.,
L o ndon. Serie A. 133- 162— 72. 1931.) Sc h n u r m a n n.
Ernst Rexer, U ber das T e m p em von Sleinsalzkryslallen. D as V erh. d e r ZerreiB- festigkeit, d e r m akroskop., sowie u ltram ikroskop. Verfolgung von N a-E inw anderung, d e r Phosphorescenz u . R o n tg en farb u n g , endlich d e r A lkalitatseigg. von g etem p erten
1932. II. A . Al l g e m e i n e u n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. G 5 7 S tein salzk ry stallen erg ib t V erschiedenheiten zwischen d en O berflachenschichten u.
dem K ry sta llin n e rn , die v o m chem . B eim engungen des K ry sta llm a te ria ls herriihren u. auch d u rch langdauernde W arm ebehandlung n ic h t vollig b eseitig t w erden konnen.
(Z tschr. P h y sik 75. 777— 83. 6/5. 1932. H alle, In s t. f. th eo ret. P h y sik .) WOECKEL.
Walter Theile, Temperaturubhdngigkeit der Plaslizitat u nd Zugfestigkeit von Steinsalzkrystallen. A n v ier verschiedenen S tein salzarten w erden fiir Zug sen k rech t zur W iirfelebene die V crfcstigungskurven fiir kleino D ehnungen, sowie die Zugfestig- k eiten von Z im m ertem p. bis 600° b estim m t. V erform ung u. V erfestigung sin d n ic h t a th e rm . N a tu r, sio w erden im u n tersu ch te n T em p.-G ebiet d u rch steigende T em p.
begiinstigt. Die bei 600° erh alten e M axim alverfestigung b e tra g t d as 1000-fache d er Spannung bei P la stiz ita tsb e g in n ; d ie Z erreiljfestigkeit vo n ru n d 10000 g/qm m en t- sp rich t den in Z im m ertem p. a n b elastet abgelóstem Steinsalz erh alten en F estig k eiten (7000—-12000 g/qm m ) u. re ic h t bis au f eine G roB enordnung a n die th eo ret. G itter- festig k eit v on 200000— 400000 g/qm m heran. (Z tschr. P h y sik 75. 763— 76. 6/5. 1932.
H alle, In s t. f. th eo ret. P hysik.) Wo e c k e l.
F. Seidl, Piezoeleklrische B estim m ung der Zerreiflfestigkeit von dilnnen M etali-, Olas- un d Quarzfriden. E in e piezoelektr. M ethode zu r B est. von ZerreiC festigkeiten w ird besehrieben. Im G egensatz zu den bisherigen g elin g t m it ih r das ex ak te E rfassen d e r G renzbelastung, bei d e r das ZerreiBen erfolgt. D as Verf. b e ru h t d arau f, daB ein piezoelektr. Q uarz bei B elastung d en ih m sen k rech t zur elek tr. A chse an h aften d en E lek tro d en eine elektr. L ad u n g zufiilirt, dereń Sinn bei E n tla stu n g des Q uarzes um- g ek eh rt w ird. D ie M essung d e r E lek trizitatsm en g e erfolgt m ittels eines Q uadranten- elektrom eters. E s w urden die ZerreiB festigkeiten von P t-D ra h te n , Quarz- u. G lasfaden festgestellt. G enaue V crs.-A nordnung im O riginal. (Z tschr. P h y sik 75. 735—40. 6/5.
1932. W ien, I. P h ysik. In s t. d. U niv.) Wo e c k e l.
M. P. Sayre, Elastische N achioirkung in M etallen. Vf. g ib t eine D eu tu n g der ciast. N aehw rkg., d ie d avon ausgeht, daB bei einer A nzahl von B eanspruchungen des M aterials (beispielsweisc Biegung) auch eine V oIum anderung e in tritt. Bei hin- reichend schneller (ad iab at.) D eform ation t r i t t d a n n E rw arm u n g u. d a m it A nderung des E lastizitatsm o d u ls au f; die N aehw rkg. k o m m t d u rch den langsam enT em p.-A usgleich bei gleichzcitiger A nderung des E lastizitatsm o d u ls zu stan d e. Vf. g ib t eine A bschatzung Z eitabhangigkeit des Tem p.-A usgleiches, d ie m it d er b ek an n te n Z eitabhangigkeit d er elast. N aehw rkg. iibereinstim m t. E in e A bschatzung d er Grófle dieses E ffcktes aus den physikal. K o n sta n te n von 7 M etallen zeigt, dafi e r einige Prom ille d e r ur- spriinglichen elast. D eform ation b e tra g t. N euere Messungen d e r N aehw rkg. a n Stahl-, hartgezogenen Cu-, /IZ-D rahten, ergeben, daB d ie elast. N aehw rkg. von derselben G roB enordnung ist. Infolgedessen d a rf d e r vom Vf. angegebene th erm . E ffe k t keines- falls y ernachlassigt w erden; es laB t sich a b e r noeh n ic h t entscheiden, ob e r zur E r- k laru n g d er elast. N aehw rkg. ausreicht. (J o u rn . Rlieology 3. 206— 11. A pril 1932.
Schenectady, N . Y ., U nion College.) Ei s e n s c h i t z.
G. Tammann u n d K. L. Dreyer, D ie Wachstunwformen von M etallkrystallen.
N ach d e r K ry sta llisa tio n eines reinen M etalls k a n n m an seine W aehstum sform en n ic h t m eh r erkennen, d a zum ScliluB d e r K ry stallisatio n die O berflachen d e r w achsenden K ry sta lle zusam m entreffen. H ierbei mussen sieh, auch w enn d ie w achsenden K ry sta lle K u g eln sind, P olyederehen bilden. D ie aus einer Lsg. p rim a r ausgeschiedenen K ry sta lle w erden dagegen am E n d e d e r K ry sta llisa tio n von einem E u te k tik u m g e tre n n t, w odurch die w irkliehen W aehstum sform en sic h tb a r w erden. — Vff. u n tersu ch en d en EinfluB d e r A usscheidungstem p. u. d er A usscheidungsgeschw indigkeit au f d ie W achstum s- form en von Cu-, Ag- u. Z w -K rystallen (S ystem e Cu-Bi, A g-Pb, Z n-Pb, Zn-Cd). A us d en E rgebnissen g e h t herv o r, daB die A nsieht, die K ry sta lle k ó n n ten n u r in polyedr.
F orm en a u ftre te n , n ic h t z u trifft. M it w achsender Tem p. n im m t die F estig k eit m etali.
K ry sta lle s ta rk ab , w ah ren d ihrc O berflachenspannung selir w enig ab n im m t. D aher k a n n bei hinreichcnd hoher Tem p. die O berflachenspannung die F e stig k e it iiberw inden u. die E ck en u. K a n te n d e r K ry sta lle a b ru n d en . A uf den ab g eru n d eten F o rm en d er urspriinglich sehr diinnen N adelchen lagern sich d a n n die sp ateren A bscheidungen parallel den O berflachen d e r g eru n d eten K ry sta lle ab. F iir Cu lieg t die T em p., bei der die A b rundung d e r Polyederecken u. -k an ten beginnt, zw ischen 400 u. 550°, fiir Ag zwischen 470 u. 540°, fiir Zn, das aus Sn k ry sta llisie rt, zw ischen 290 u. 320°, u. fiir Zn aus Cd zwischen 280 u. 300°. (Z tschr. anorgan. allg. Chem. 205. 77— 80. 8/4. 1932.
G ottingen, In s t. f. p h ysikal. C hem ie.) Sk a l i k s.
Zofja Dębińska, Uber die krystalline S tru ktu r dunner Mełallschichten. I n F o rt-
658 A ,. At o m s t r u k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 1932. II.
setzung d er C. 1929. I I . 2974 referierten A rb eit w urde d e r EinfluB d er Tem p. d e r U nter- lage w ahrend u. nach d er K a th o d en zerstau b u n g auf die K ry s ta lls tru k tu r d e r d u n n en M etallschichten u n tersu ch t. E s w urde z u n ach st d as M etali (Au, P t) au f die k. U nterlage (— 80° bzw. — 180°) au fg estau b t, u. die en tsta n d e n e diinne M etallschieht n ach d er BR A G G schen M eth o d o u n tersu ch t. E ino selektive R eflexion feh lte y o llstan d ig : D ie M . des M etalls is t p ra k t. isotrop, h a t noch n ic h t K ry sta lle gebildet. N ach E rh itz e n d er P ro b e auf 400° w ar selektive R eflexion zu beobachten, u. zw ar ausschlieBlich d e r E bene (1 1 1 )- Beim E rh itz e n t r i t t also n ic h t n u r IC rystallisation, so n d ern au ch Gleich- ric h tu n g der M ikrokrystalle ein. D ie O rienticrung g eh t bei g u t d e fin ierter T em p. v o r sich: A u 200— 250°, P t 250— 300°. (S praw ozdania i P race Polskiego T o w arzystw a Ficyznego 5 . 365— 70. 1931. W arschau, In s t. f. E x p erim en talp h y sik d . U niv.) Sk a l i k s. Frederick Prescott, Modern chem istry: th e romance of modern chemical diacoyeries. London:
Low 1D32. (384 S.) 8°. 12s. 6d. not.
Joseph Hyram Roe, Principles of chemistry; an introductory tcxtbook of inorganic, organie and physiological chem istry for nurses and students of homo cconomics and applied chem istry; 3 rd ed. St. Louis: C. V. Mosby 1932. (486 S.) 12°. S 2.50.
P. Viglietto, Appunti di ohimica generale ed inorganiea. Padova: Cedam, A. Milani 1931.
(V II, 223 S.) 8°. L. 25.—.
A t. A t o m s t r u k t u r . R a d i o c h e m i e . P h o t o c h e m i e .
P. A. M. Dirac, JRelalwislische Quantenmechanik. (Proceed. R o j'. Soc., L ondon.
Serie A. 136. 453— 64. 2/5. 1932. Cam bridge, S t. J o h n ’s College.) Sk a l i k s. M. J. Comas Sola, Wellen-Korpuskelntheorie der Strahlung. N ach d er T heorie des Vfs. b e ste h t die S trah lu n g au s kleinen M aterieteilchen, die u n te re in a n d e r elast. gebunden sind, u. die m it einer W ellenbew egung v e rb u n d en sin d . D ie T heorie erm oglicht die B ehandlung des D OPPLER-Effekts, der P o la risa tio n u sf. u . fiih rt zu der W ellengleichung von DE Br o g l i e. (R ev. scient. 70. 289— 93. 28/5. 1932. B arcelona, O bserv ato riu m
F ab sa.) Lo r e n z.
Otto Scherzer, Ober die Ausslralilung bei der Brem sung von Protonen u nd schnellen Elektronen. R echnungen im AnschluB a n eine A rb eit von So m m e r f e l d (C. 1 9 3 1 . I I . 3303.) (Ann. P h y sik [5] 13. 137— 60. A pril 1932. M unchen.) Sk a l i k s.
R. von Meibom u n d E . Rupp, E in e h/e-Bestim m ung m itłels Eleklronenbeugung.
D ie Vff. schlagen vor, die DE BR O G LIE sche B eziehung h ] / l — (v/c)2/m 0 v zu r B est.
der GroBe hje zu benutzen. D ie M essung geschieht in d er W eise, daB m an die W ellen- liinge A d u rch A usm cssung der P h o to m e te rk u rv e einer E lek tro n en b eu g u n g sau fn ah m e m it H ilfe der B R A G G schen B eziehung bestim m t. D ie E lektronengesehw indigkeit v k a n n d ire k t n ach d er W lE C H E R T -K lR C H N E R schen M ethode gem essen w erden. D ie noch fchlenden GróBen m 0 u. c w erden au s an derw eitigen M essungen entnom m en, indem c/m 0 u. c ais geniigend g enau b ek an n te W erte eingesetzt w orden. M an e rh a lt so /i/e. E s w urde experim entell gefunden h/e — 1,3798-10-17. M ittlerer F eh ler ± 3 , 1 % 0.
(A nn. P h y sik [5] 13. 725— 31. M ai 1932. B erlin, F orschungslab. A EG .) Ka r l Wo l f.
J. Thibaud, J.-J. Trillat u n d Th. v. Hirsch, Untersuchungen iiber die P olari
sation eines Elehtronenbiindels durch R eflezion a n K rystallen. E lek tro n en yon 35 bis 110 kV w erden z u n ach st a n ein k ry stallin em G o ld b la tt gebeugt. E in b estim m ter B eugu n g sp u n k t w ird ausgeblendet u. die E lek tro n en w erden d a ra u f noeh einm al an einer yielk ry stallin en A u-Folie gebeugt. E in e u n sy m m etr. In te n sita ts v e rte ilu n g in den B eugungsringen k a n n n ic h t b e o b a c h te t w erden, au ch zcigt d er Schw arzungs- u n te rg ru n d keine U nsym m etrie. D a ra u s w ird geschlossen, daB eine P o la risa tio n der E lek tro n en , w enn iib erh au p t v o rh an d en , n u r sehr schw ach sein k an n . (Com pt. rend.
A cad. Sciences 194. 1223— 25. 11/4. 1932.) Ru p p.
J. J. Trillat u n d Th. v. Hirsch, Elektronenbeugung an E in k ry s ta lk n . (Vgl.
C. 1932. I . 1873.) Bei d er B cugung schneller E lek tro n en a n goham m erten A u- u. P t- F olien w erden auBer DEBYE-SCHERRER-Kreise noch B eugungsbilder v o n E in- Icrystallen beobachtet, die d u rc h p ia s t. D eform ation beim H am m ern e n ts ta n d e n sind.
D u rch T em pern k an n m an die V erbiegung des K ry sta llg itte rs teilw eise riickgangig nm chen. DaB es sich um R aum in terferen zen u. n ic h t etw a u m K reu zg itterin terferen zen h a n d e lt, w ird d u rch D rehen d er F olien nachgew icsen. Bei B la ttg o ld w ird eine einfache F a s e r s tr u k tu r m it (100) p arallel zu r Foliennorm ale, bei P t-F o lie n eine do p p elte F aser- s tr u k tu r m it (100) u. (110) p arallel zu r N orm alen gefunden. (Z tschr. P h y sik 75. 784
bis 803. 6/5. 1932.) R u p p .
1932. II. A ,. At o m s t r u k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 659 R. Wierl, Elektrmienbaugung un d M ohkillbau. I I . (I. vgl. C. 1931. I. 2968.) D ie vom Vf. entw iekelte M ethode d er E lektroncnbeugung a n m olekularen D am pfen w ird au f kom pliziertere M olekule ausgedehnt, die a u f G ru n d der A nn ah m e d e r K o n sta n z der elem entaren A to m ab stan d e a n a ly s ie rb a r w erden. D er C -A tom abstand in d er 1-, 2- u.
3-fachen B in d u n g w ird a n A th an , A thylen, A llen u. A cetylen verm essen. D ie S treu b ild er von D iacetylen u. D icya n weisen au f die M óglichkeit einer W inkelung h in. Propan, B utan, P entan u. H eptan ergeben te tra e d r. W inkelung. D as S treu b ild v on B utadien is t von dem des B u ta n s yerschieden. 1,2-Dichlordthan u. Dibromatlian lassen d a s frei d reh b are M odeli ausschlieBen. F u r 1,2-D ibrom athan is t die T ranslago w ahrscheinlich beyorzugt. SchlieBlich w ird noch die H -S treu u n g an C yelopentan, die S tre u y erte ilu n g an cis- u. trans-D ichlorathylen u. d ie W inkelung am O-Atom b eh an d elt. (A nn. P h y sik [5] 13. 453— 81. 4/5. 1932. L udw igshafen, I. G. H a u p tla b .) Ru p p.
J. Hengstenberg u n d J. Garrido, Elektronenbeugung durchdilnne Paraffinschichlen.
(Vgl. C. 1928. I I . 2221.) Vff. untersuchen n ach der E lektronenbeugungsm ethodo P araffin sch ieh ten vo n 20 Moll. Dioke. D ie S tr u k tu r d er R ry sta llite w ird m it der rd n t- genograpk. b estim m ten id en t. gefunden. Ih re c-Achso is t senkreeht zur U nterlage, in der a — i- E b e n c liegt hexagonale S ym m etrie vor, die sich durch das A u ftreten von Zwillingen erklaren laCt. B ei schiefem E in fall d er E lek tro n en strah len w erden zur c-Achse geneigte F lachen b eo b aeh tet; es handel t sich dem nach um dreidim ensionale, w enn auch seh r diim ie K ry stalle im Gegensatz zum „zw eidim ensionalen“ G itte r des G lim m ers. (Anales Soc. E sp an o la Fisica Quim. 30. 175— 81. Marz 1932. M adrid, N a t.
I n s t. f. P h y sik u. Chemie.) R . K . Mu l l e r.
Rutherford, D iskussion iiber die S tru ktu r der Atornkcm e. Vf. g ib t einon zu- sam m enfassenden B erich t iiber die F o rtsc h ritto d er U n terss. iiber den A tom kern.
D ie A rb eit is t in folgende G ebiete ein g eteilt: 1. O pt. M ethoden z u r B est. d er Ggw.
von Iso to p en u . zur B est. d er H y p e rfe in stru k tu r in den o pt. S p ek tren . 2. A nw endung d er W ellenm echanik au f die Em ission von a-Teilchen (P otentialbergm odell von G a jio w ).
з. U rsp ru n g d er y -S trah len ; a) U n terss. d er a-Teilchen lan g er R eichw eite von T h C и. R a C; b) B est. der F e in s tru k tu r in d er a-Teilchenem ission einiger ra d io a k t. S u b stan zen (m agnet. A blenkungsverss. von ROSENBLUM ). a ) K ernanregung d u rch y -S trah len (A ussendung einer c h a ra k te rist. S trah lu n g , w enn Q uantenenergie d er ein- fallenden y -S trah lu n g 2 • 1O6 V iiberschreitet). 4. K iinstliche (erzwungene) Zer- triim m eru n g ; a) P rotonenem ission au s leichten E lem enten bei BeschieBung m it a-T eilchen; b) y-S trahlem ission des Be beim A uftreffen von a-Teilchcn ( Bo t h e u.
Be c k e r); c) A nnahm e einer N eu tro n en strah lu n g des Be. A bsorptionsverss. der N e u tro n en strah lu n g . 5. a-T eilchenstreuung (E rkliirung der anom alen S treuung d u rch d ie W ellenm echanik). 6. E rzeugung von Protonen hoher G eschwindigkeit im Vakuum - ro h r. BeschieBung leichter E lem ente m it P ro to n en . (Proceed. R o y . Soc., L ondon.
Serie A. 136. 735— 44. J u n i 1932. C am bridge.) G. Sc h m i d t.
A. Troller, D ie neuen Elem entuinwandlungen. D er Atom kern. D ie H -Strahlen.
D as N eutron, der ne.ue Baustein der M aterie. Z usam m enfassung. (L a N a tu rę 1932.
485— 88. 1/6. 1932.) Le s z y n s k i.
J. Chadwick, Die E xistenz eines Neutrons. Vf. g ib t eine au sfu h rlich e D a rst. d er E x p erim en te, die zu d er A nnahm e von N eutronen ais B e-S trah lu n g fu h rte n (vgl.
C. 1932. I. 1987). Dio Eigg. d e r B e-S trah lu n g w urden m it einer kleinen Io n isatio n s- k am m er in V erb. m it einem V e rsta rk e r u n tersu ch t. A ngeregt w urde d as Be d u rch die a -S tra h le n des P o , d as a u s einer R a (D -)- E + F)-Lsg. d u rch N d . au f Ag h erg estellt w urde. E s w urde eine betraehtlicho Z unahm e der Io n isatio n b eo b aeh tet, w enn P araffin - sehichten zwischen Be u. d er Io n isatio n sk am m cr in den S trah len g an g eingeschaltet w urden. W eitere U n terss. e rstreck ten sich a u f dio A nregung d er E lem en te L i, Be, B, C, N2 durch die B e-Strahlung. Verschiedene Gase wie H 2, H e, N 2, 0 2 u. A r w urden du rch F iillung d er Io n isatio n sk am m er m it dem entspreehenden G as u n te rsu c h t. Die b eobachtete Io n isa tio n w u rd e d er E rzeugung v on R iickstoB atom cn zugesclirieben.
Die A nzahl d er R uckstoB atom e wra r a n n a h e rn d die gleiche fiir jedes G as. D ie E nergien d er R uckstoB atom e w urden aus der Z ahl der in d er Io n isatio n sk am m er erzeugten Ionen g esch atzt. D ie R eichw eite d er N -R iickstoB atom e w urde d u rch p h o to g rap h . A ufnahm en in d e r W lL S O N -K a m m er bestim m t. Sie ergab sich zu 3 m m in L u ft. D ie E nergie der N -R iickstoB atom e lag um 1,2-10® e-V (G eschw indigkeit 4 -10s cm p ro Sek.). A us energet. B e trac h tu n g en w ird Vf. zu r A nnahm e g e fu h rt, dafi die B e-S trah lu n g n ieh t ais eine (Ju an ten strah lu n g aufzufassen ist, sondern aus N eu tro n en (Masac 1, L ad u n g 0) b e ste h t. A is m a sim a le N eutronengeschw indigkeit w ird 3,3-10® cm p ro Sek. angegeben.
