Wykład 9

(1)

Chemia

organiczna

Wykład 9

(2)

Nitrowanie

jon nitroniowy

(3)

Nitrowanie

(4)

Nitrowanie

Inne czynniki nitrujące Inne czynniki nitrujące

Kwas azotowy HNO₃

Roztwory tetrafluoroboranu nitroniowego Roztwory nadchloranu nitroniowego

Roztwór kwasu azotowego HOKO* i bezwodnika octowego w lodowatym kwasie octowym

Roztwór azotanu amonu i bezwodnika trifluorooctowego w kwasie trifluorooctowym

(5)

Sulfonowanie

Czynnik elektrofilowy

(6)

Protodesulfonowanie

Czynnik elektrofilowy

(7)

Alkilowanie metodą Friedla - Craftsa

James Mason Crafts 1839 - 1917

Charles Friedel 1832 - 1899

(8)

(9)

(10)

Alkilowanie metodą Friedla – Craftsa - przegrupowanie

31 – 35%

65 – 69%

(11)

34%

66%

(12)

Reaktywność halogenków alkilowych w reakcji

Friedla-Craftsa

F F ^> Cl Cl ^> Br Br ^> I I

(13)

Alkilowanie metodą Friedla - Craftsa Inne katalizatory w reakcji Friedla-Craftsa

AlBr AlBr

₃₃

AlCl AlCl

₃₃

GaCl GaCl

₃₃

FeCl FeCl

₃₃

SbCl SbCl

₅₅

ZrCl ZrCl

₄₄

SnCl SnCl

₄₄

BCl BCl

₃₃

BF BF

₃₃

SbCl SbCl

₃₃

H H

₂₂

SO SO

₄₄

HF HF

(14)

Alkilowanie metodą Friedla - Craftsa Inne odczynniki alkilujące w reakcji Friedla-Craftsa

(15)

Alkilowanie Friedla - Craftsa

Ograniczenia w alkilowaniu Friedla-Craftsa

(16)

Acylowanie metodą Friedla - Craftsa

Inne czynniki acylujące:

(17)

Jon acyliowy

~1,1 mol

(18)

(19)

akrydon

(20)

Reakcja Hawortha

(21)

i/lub

czasami

Przegrupowanie Friesa

(22)

Halogenowanie związków aromatycznych

(23)

(24)

…

(25)

Odczynniki służące do wprowadzania atomu halogenu do cząsteczki związku aromatycznego

NBS (N-Bromosukcynoimid)

(26)

(27)

Talowanie związków aromatycznych

(28)

Tal – trucizna prawie doskonała Tal

Aleksander Litwinienko – były oficer FSB

Abdullah Ali - iracki biznesmen

Fidel Castro – kubański dyktator – prawdopodobnie podtruty

 

(29)

Talowanie związków aromatycznych

(30)

Nitrozowanie

N-metylo-N-nitrozoanilina

N,N-dimetylo-p-nitrozoanilina

(31)

Reakcja Kolbego - Schmitta

Kwas salicylowy

(32)

Reakcja Reimera - Tiemanna

dichlorokarben

(33)

Planowanie syntezy

?

(34)

Wykład 9

Chemia

organiczna

Wykład 9

jon nitroniowy

Friedla-Craftsa

F F ^> Cl Cl ^> Br Br ^> I I

AlBr AlBr

AlCl AlCl

GaCl GaCl

FeCl FeCl

SbCl SbCl

ZrCl ZrCl

SnCl SnCl

BCl BCl

BF BF

SbCl SbCl

H H

SO SO

HF HF

Przegrupowanie Friesa

 

?

KONIEC

KONIEC

Wykład 9

Chemia

organiczna

Wykład 9

jon nitroniowy

Friedla-Craftsa

F F > Cl Cl > Br Br > I I

AlBr AlBr

AlCl AlCl

GaCl GaCl

FeCl FeCl

SbCl SbCl

ZrCl ZrCl

SnCl SnCl

BCl BCl

BF BF

SbCl SbCl

H H

SO SO

HF HF

Przegrupowanie Friesa

 

?

KONIEC

KONIEC

F F ^> Cl Cl ^> Br Br ^> I I