A: 2,3-dietylobuta-1,3-dien
A: 2,3-dimetylobuta-1,3-dien
B: but-2-yn
B: heks-3-yn
C: 1,2-dietylo-4,5-dimetylocykloheksa-1,4-dien
C2H5
C2H5
CH3
CH3
H2/Pt
C2H5
C2H5
CH3
CH3
C2H5
C2H5
CH3
CH3
+
C C C2H5 CH2
CH2 C2H5
C C CH3
CH3 +
C2H5
C2H5
CH3
CH3
C C H3C CH2
CH2 H3C
C C C2H5
C2H5 +
T, p
T, p
1) O3 2) H2O, Zn
C2H5 C O
CH2 C
CH3 O
Rozwiązania zadań z kolokwium 1 (5.11.2008)
Zadanie 1.
lub
„płaski” karbokation
„płaski” karbokation
„płaski” karbokation
CH Br
Br
CH3
Br
C2H5
CH Br C2H5
CH3 H+
C2H5 CH3 Br
C2H5
CH3 Br
C2H5
Br CH3
H+ H+
C2H5
CH3 Br
Br C2H5
Br CH3 Br
Br CH3 Br
C2H5
Br CH3 C2H5
Br
+
Zadanie 2.
Otrzymano dwa produkty.
W pierwszym etapie następuje przyłączenie protonu do wiązania podwójnego w taki sposób aby powstał trwalszy – wyżej rzędowy karbokation (tutaj III-rzędowy). Powstały karbokation może być atakowany przez anion bromkowy z dowolnej strony. W wyniku takiego przebiegu reakcji, po przyłączeniu 2 moli HBr otrzymuje się produkt z atomami bromu położonymi po tej samej lub po przeciwnych stronach płaszczyzny pierścienia. Oczywiście kolejność przyłączenia Br do atomu węgla związanego grupą etylową lub metylową nie ma znaczenia.
Trwałe konformery (dla izomeru cis)
pierwszorzędowy karbokation przgrupowuje się do trwalszego - trzeciorzędowego
Cl H2 C
CH CH3
CH3
CH3
AlCl3 H2C CH
CH3
CH3 H3C C CH3
CH3 AlCl4
AlCl4
H3C C CH3
CH3
CH3
H C
CH3
H3C H3C
= CH3
H C
CH3
H3C H3C
CH3
H C
CH3
H3C H3C
CH3
H C
CH3 H3C
H3C
CH3
H CH3
H3C H3C
Cl
CH3
C H3C CH3
CH3 - HCl
/
=/
CH3
CH3
H3C C
Cl O
AlCl3
+ +
CH3
CH3
C CH3 OAlCl3
+ HCl
H2O
CH3
CH3
C CH3 O
Zadanie 3.
1-(1,1-dimetyloetylo)-4-metylobenzen p-(tert-butylo)toluen
(produkt główny)
Oprócz podanego produktu głównego powstanie jeszcze izomer orto.
Zadanie 4.
a)
(E)-1-bromobut-2-en
(Z)-1-bromobut-2-en (R)-3-bromobut-1-en (S)-3-bromobut-1-en
CH3
CH3
OH 1) [BH3]
2) H2O2/OH H2C
HC CH
CH2
+ HBr
H3C C
C H2 C
Br H3C C
C
H2C Br H3C
C CH
CH2 Br H
H3C C
CH CH2 H Br
+ +
+
H
H
H
H
HC
CH2 CH
OH
CH2 Br2 Br
H2O
H3C
C C
H2C H H
CH3 H3C
C C
H2C CH3
H H
OH HO
H3C
C C
H2C CH3
HO OH
H KMnO4, H2O H
0°C
CH3 H HO
H HO
CH
+
CH3 OH H
OH H
CH
b)
c)
d)
e)
C2H5
FeCl3 Br2 C2H5
NO2
C2H5
NO2
Br
COOH
NO2
Br H2O, T
KMnO4
HNO
3 (stęż.)H
2SO
4 (stęż.)p-etylonitrobenzen 3-bromo-4-etylonitrobenzen kwas
2-bromo-4-nitrobenzoesowy 1-bromobutan
1,2-dibromobutan
but-1-yn
but-1-ynylosód
okt-3-yn
(Z)-okt-3-en H2
C
CH C
H2
CH3 NBS CCl4, t, h
H2C CH
CH C
H2 CH3 H2C
Br
HC
CH C
H2 CH3 H2
C Br
(E/Z) +
C C
H3C CH2
CH3
C
C C
H2 CH3 H3C
Na NH3(c)
H H
H2 C CH CH3
HBr, ROOR h
H2C H2
C CH2 C
H2 CH3 Br
HC C CH2 CH3 CH
CH2 C H2
CH3 Br
Br
Br2, CCl4
1) KOH, C2H5OH 2) NaNH2
NaNH2
C C CH2 CH3
Na
C C CH2 CH3 H2C
H2C
H2C CH3
H2, kat. Lindlara (Pd/CaCO3/Pb(OAc)2)
C C
CH2 H2C
H2C CH3
CH2 H3C
H H
f)
g)
Zadanie 5.
a)
b)
benzen chlorek butyrylu butyrofenon
butylobenzen (1-fenylobutan)
1-bromo-1-fenylobutan
Br
H H
Br
H H
H
H Br
Br
H H H
H
Br Br
H
H H
Br
H Br
H H
najtrwalsza
konformacja najmniej trwała
konformacja H3C
H2 C
CH2 C O
Cl
AlCl3 + +
C O
CH2 H2 C
CH3
HCl Zn(Hg)
H2 C
CH2
H2 C
CH3
Br2 h
CH Br
CH2 H2 C
CH3
