Chemisches Zentralblatt : vollständiges Repertorium für alle Zweige der reinen und angewandten Chemie, Band 1 Jg. 103, Bd. 2, Nr. 21

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Chemisches Zentralblatt.

1932 Band II. Nr. 21. 28. Noveiuber.

A. Allgemeine und pliysikaliscłie Chemie.

Ernst Cohen

u n d

J. W. A. van Hengel,

D ie Mełastabiliłćit der Elemenłe u n d Ver- bindungen ais Folgę von Enantiolropie oder Monolropie. X V I. Fallungsreakłionen. I.

(XV. vgl. C. 1931. I I . 2106.) Vff. u ntersuchen die von BERTHELOT beschriebenc E rscheinung, w onach dic W iirm etonung, die bei der F allu n g des A g J duroh Zusam m en- bringen von Lsgg. von A g N 03 u. K J a u f tr itt, a b h a n g t v on d er R cihenfolge, in d e r die Lsgg. gem ischt w erden. A uch bei Z usatz von F rem dstoffen gelang es n ich t, die E r ­ scheinung zu reproduzieren, entw eder weil m etastab ile F o rm en sich n ic h t bilden oder weil die U m w andlungsw arm o fu r das yerw endete ealorim etr. Verf. zu gering ist. (Ztschr.

physikal. Chein. A b t. A. 161. 161— 78. Aug. 1932. U trech t, v a n’t H oFF-L ab.) P . L. Gir.

Ernst Cohen

u n d

J. W. A. van Hengel,

D ie M elastabilitat der Elemenłe u n d Yer- bindungen ais Folgę von Enantiolropie oder Monolropie. X V II. Fdllungsreaktionen. I I . (X V I. bzw. I. vgl. v o rst. R ef.) Beim F allen von B a C 03 m it N a2C 0 3- u. BaCl2-Lsgg.

fan d BERTHELOT eigentiim liche calor. E rscheinungen, die er au f die U m w andlung von ,,am orphem “ in k ry stallin . B aC 03 zu ruckfiihrte. Vff. b estatig en d u rch ealorim etr.

M essungen die Ergebnisse Be r t h e l o t s u. u n tersu ch en genauer, ob es sich n u r um verschicdene M odifikationen des B a C 03 oder um eine A nderung d er O berflachen- energie des gefallten Stoffes h an d elt. Die U n ters. d e r B aC 03-N dd. im D ilatom eter zeigt einon kom plizierten C h arak te r, w iihrend d er B eobachtungszeit fin d e t A usdehnung u. K o n tra k tio n gleichzeitig s ta tt, liicrfiir k a n n eine E rk la ru n g n ic h t gegeben w erden, d a dio D .D . d er verschiedenen B a C 0 3-M odifikationen n ic h t g enau b e k a n n t sind. Die auf ealorim etr. u. d ilato m etr. W ege beobachteten E rscheinungen k o n n te n róntgenograph.

b e sta tig t w erden. Bei d er F allu n g von B a C 03 b ild et sich zu erst ein Gem isch v on Modi­

fikationen, die Menge d er vo rh an d en en m ctastabilen F o rm n im m t zeitlieh ab. (Ztschr.

physikal. Chem. A b t. A. 161. 179— 91. Aug. 1932. U tre c h t, v a x’t H oF F -L ab.) P . L. G u .

F. Korber

u n d

W. Oelsen,

Experim entelle Untersuchungen uber die Gleichgewichte Pb + S n O l, PbCl2 + S n und Cd + P bC l2 CdCL + Pb im Schmelzfluf}. D ie A n - wendbarkeił des idealen Massenwirkungsgesetzes. N aeh Lo r e n z zeigen die G leich­

gew ichte zw ischen den M isehungen zw eier M etalle u. denen ih re r Chloride im Sclimelz- fluB erhebliche A bw eiehungen vom idealen M assenw irkungsgesetz, u. die Tem p.- A bhangigkeit erw eist sich tr o tz groBer R eaktionsw arm en ais v o n u n terg eo rd n eter Be- d eu tu n g . Bei d e r U n ters. d er Beziehungen zwischen M n-haltigem E isen u. Schlacken stellten Vff. fest, daB die bei hinreichend schneller A bschreckung erzielten E n d k o n zz.

v on M etali u . Schlacke sich g u t d u rch d as ideale M assenw irkungsgesetz w iedergeben lieBen, u. daB die T em p.-A bhangigkeit von ausschlaggebender B ed eu tu n g fu r die M n-Rk.

ist. B ei n ic h t liinreichender A bsehreckgeschw indigkeit w urden die einfachen V erhalt- nisse des idealen M assenw irkungsgesetzes n ic h t gefunden. D ie E ndkonzz. zeigten Be­

ziehungen, dio den v o n Lo r e n z beim S ystem Pb-S n-S nC l2-PbC l2 gefundenen seh r iihnlich sind. E s w urden d a h e r die G leichgewichte P b + SnCl2 ^ P bC l2 + S n u.

Cd + P b C l2 ^ CdCL + P b n aeh schnellem A bschrecken bestim m t. E s ergab sich, daB bei 500— 600° fu r beide System e das ideale M assenw irkungsgesetz gilt. D ie Tem p.- A bhiingigkeit envies sieli ais seh r erheblich. Die A nw en d b ark eit des idealen M assen­

w irkungsgesetzes bei m etallurg. R k k . is t fu r die S tahlerzeugung v on besonderer B e­

d e u tu n g . (Z tschr. E lek tro ch em . angew. p hysikal. Chem. 38. 557— 62. J u li 1932. D ussel­

dorf, K aiser-W ilhelm -Inst. f. Eisenforsch.) IIU N IG ER .

F. Korber,

Anwendbarkeit des idealen M assenwirkungsgesetzes a u f metallurgische Prozesse. (Vgl. v o rst. R ef.) (N atunviss. 20. 409— 12. 27/5. 1932. D usseldorf, K aiser-

W ilh elm -In st. f. E isenforsch.) HtTNIGER.

Tomo-o Sató,

Uber das Gleichgewichtsdiagramm des Fe-Fe3C -FeS-System s. 75 Legie- rungen (bis 62°/0 F e3C n . 8 9 % FeS) w erden th erm . u n te rsu c h t. I n dem binsiren S ystem F e-F eS stim m en die Ergebnisse des Vf. im ganzen m it denen friiherer F o rseh er iiberein.

X IV . 2. 198

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A . ALLGEM EINE U ND PHYSIKALISCHE CH EM IE.

1932. II.

E u te k t. P u n k t 980° bei 8 5 % F eS . F eS h a t, wie d u rch differentialc th erm . Analyso festg estellt w ird , bei 135 u. 30S° U m w andlungspunkte, die bei allen Legierungen m it F e u. F e -F e 3C u n y c ra n d e rt a u ftre te n . Bei ca. 1405° t r i t t die p e rite k t. R k. <5-Phase

Schm elze y-Phase auf. In C- u. S-rcichcn Legierungen tre te n in einem grofien K on zen tratio n sb ereieh zwei fi. P h asen a u f; die obere is t reieh an FeS, die u n te re an Fe-FcgC. y- u. (5-Eisen losen bo w enig FeS, daC der e u te k t. P u n k t F e-F e3C u. die U m ­ w an d lu n g sp u n k te kaum y e ra n d e rt w erden. D ie Gleichgcwichte im terniiren Sjestom lassen sieh n ic h t k u rz w iedergeben (vgl. d ie zahlreehen D iagram m e im Original).

Z ahlreiche M ikrophotogram m e w erden d isk u tie rt. (Technol. R ep o rts T óhoku Im p.

U niv. 1 0 . 453— 93. 1932. S endai.) W . A. R o t h .

Tosihiko Okamura,

U ber die U m wandlung von M agnetit bei tiefer Temperatur.

D u rch U n ters. des n atiirliclien M agnetits m itte ls tb erm . A nalyse, B est. des elektr.

W iderstandes, d er th erm . A usdehnung u. des m ag n et. Y erh. w ird eine B estatig u n g fiir d as V orhandensein ein er a llo tro p en U m w andlung zwiselien — 158° u. — 166° erbracht.

(Science R e p o rts T óhoku Im p. U niv. 2 1 . 231— 41. J u li 1932. Sendai, J a p a n .) H u n .

N. L. Bowen

u n d

J. F. Schairer,

D as S ystem F e 0 -S i0 2. D ie Schm elzen werden hergestellt in kleinen Tiegeln (0,2 ccm) au s reinem E lektrolyteisen. Diese sind hiingend in einem róhrenfórm igen elektr. Ofen an g eb rach t, au s dcm m a n sic zu r schncllen Ab- kulilung in H g fallen lassen k a n n . D ie E rh itz u n g gescliieht in einer n e u tra le n strom enden N2-A tm osphiire. Die ycrschiedenen M isehungen au s S i0 2, F e203 od er F e-O x alat werden v o r d e r eigentliehen U n ters. d u rch Z usam m ensehm elzen im P t-T iegel hergestellt. Bei d e r E rh itz u n g dieser P ro b en im Fe-Tiegel w ird n ic h t alles O xyd zu O xydul reduziert, dcshalb w ird eine gleiche Schmelze in einem groBeren Tiegel gew onnen u. diese gonau chem . an aly siert. W egen des geringen F e203-Geh. d er Schm elzen k a n n die Zus. des S ystem s gen au n u r in einem terniiren D iagram m m it FeO , F e203 u. S i02 ais B estand- teile wiedergegeben w erden. I n diesem is t die Menge F e203 in der fl. P h a se a m gróBten (11,5% ), w enn kein S i02 YOrhanden ist, die feste P hase b esteh t d a n n aus W u stit u.

E isen ; F e203 n im m t m it steigendem S i02-Geh. solange rasch a b (bis au f 2,25%)» bis F a y a lit u. E isen ais feste P h asen a u ftre te n , um schliefllich nooh langsam er abzunehm en, w enn S i02 u. F e ais feste P h asen y o rh an d en sind. D a dio A bw eichungen von einem bin aren S ystem n u r gering sind, w enn geniigend S i02 zugegen ist, so k o n n en d a n n die V erhaltnissc g u t d u rch ein Zw eistoffsystem w iedergegeben w erden. I n diesem tr it t ein M axim um fu r F a y a lit bei 1205°, ein E u te k tik u m zwiselien F a y a lit u. W u stit bei 1177° u. zwischen F a y a lit u. T rid y m it bei 1178° auf. E s e x istiert n u r eine krystallin.

V erb. zwischen FeO u. S i02 (O rthoklas) m it F . 1205 ± 2° in O bereinstim m ung m it dem natiirlichen M inerał. E in e k ry stallin . V erb. d e r F o rm el F e S i03 w ird selbst beim A bkiihlen a u f 660° n ic h t gebildet. (Amer. Jo u rn . Science [ S i l li .m a n J [5] 2 4 . 177— 213.

S ept. 1932. W ashington D . C., G eophysical L ab.) P . L. G u n t h e r . H . M . D a w s o n u n d E . S p iv ey , D as Oleichgewicht F e '" + J ' ^ F e " + J , in icasseriger Losung. Die K o n sta n tę dieses G leichgcwichts K 1 = [F e --] [ J2]V i/[F e'" ] [J'J is t in konz. KCl-Lsg. v on B r ó x s t e d , P e d e p .s e n (C. 1 9 2 3 . I I I . 329) u n te r Beriick- sichtigung des Trijodionengleichgcw ichts, a b er u n te r A uBerachtlassung des Gleich- gew ichts (2) C1J2' ^ Cl' -f- J2 b estim m t w orden. Vff. fiihren d a h e r eine N eubest. aus.

D ie K o n stan to des G leiehgewichts (2) K„ w ird d u rch M essung d e r L oslichkeit von J2

in wss. KCl-Lsgg. u n te r B erucksichtigim g d e r aussalzenden W rkg. des KC1 in neu traler Lsg. zu K 2 = 0,635 fu r 0,5—3,0-m olare KCl-Lsg. bei 25° gefunden. I n 0,6—3,1-m olarcr KC1 0,1-n. HCl-Lsg. w achst K 2 etw as m it der K C l-K onz. von 0,622 au f 0,652. — U n ter B enutzung v on I \ 2 w ird die G leichgew ichtskonstante des T rijodionengleichgew ichts K 3 bei 25° in konz., n eu tralen u. salzsauren KCl-Lsgg. bestim m t. K s is t etw as gróBer ais d as fiir rein wss. Lsgg. von Ja k o w k i n (C. 1 8 9 6 . I I . 228) gefundene K 3, u. fa llt etw as m it steigender J '-K o n z ., w as durch Bldg. kleiner Mengen K J5 erk liirt w erden kónnte.

K xj ste ig t aber aueh etw as m it ansteig en d er G esam t-C r-K onz., w ofiir keine E rkliirung gegeben w erden k a n n , w as a b er im vorliegenden F a li bei der B est. v on K x vernach- liissigt worden k a n n . — U n te r B en u tzu n g von / f2 u. K x w ird = 19,4 fiir 0,5-molare KC1 0,1-n. HCl-Lsg. bestim m t, u nabhangig yon d en A nfangskonzz. d er Rk.-Teilnehm er, die in t)bereinstim m ung m it d en E rgebnissen yon Br óNSTED, Pe d e r s e n bei hoher N eutralsalzkonz. au f das Gleichgewioht ohne EinfluB sind. A us den experim entellen D a te n von Br6x s t e d, PEDERSEN berech n et sieh u n te r B enutzung d er neu gefundenen K 2- u. Jfj-W erte fiir K x derselbe W ert, wie er y o n den Vff. gefunden w urde. K \ fa llt aber m it steigender KCl-K onz. auf K 1 = 6,85 fiir 3,5-m olare KCl-Lsg. in q u a lita tiv e r U ber-

1932. II.

^{A . Al}ŁGEM EINE TJND PHYSIKALISCHE C lIE M IE .

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einstim m ung m it d e r DEBY E-H ticK ELschen Tlieorie. (Jo u rn . clicm. Soc., L ondon 1 9 3 2 .

1838— 44. J u n i. Leeds, U niv.) R om an'.

A. Polessitsky,

U ber die Verłeilung der radioaktwen Stoffe zwischen fester kry- slallinisclier u nd fliissiger Phase. V III. D ie Verteilung von IłaD (P b) u n d eines Gemisehes von R a D u nd R a zwischen krystallinischem B arium niirat, bzw. Chlorid u n d seiner ge- sdlligten wasserigen Losung bei l — 0° u nd t = 25°. I n F o rtse tz u n g fru h e re r Verss.

(C. 1 9 3 2 . I. 174) u n te rsu c h t Vf. die V erteilung von R a D u. die gleielizeitigc V erteilung eines Gemisehes v on R a D u. R a zwischen festen k ry stallin . B a-Salzen u. ih ren gcsiitt.

wss. Lsgg. D ie q u a n tita tiv e B est. v on R a D in den Lsgg. geschieht entw eder d u reh Fiillung ais Sulfid oder elek tro ly t. ais D ioxyd. E s w u rd e festgestellt, daB sieli R aD - N itr a t m it dem isom orphen B a -N itra t n aeh dem BERTHELOT-NERXSTsehen S atz v erteilt, wobei eino sta rk ę A nreieherung des R a D in d er Lsg. erfolgt. Die V erteilungs- k o n stan te fa llt m it steigender Tem p. Bei einem Gem iseh der boiden m it B a -N itra t isom orpliem Salzo R a- u. R a D -N itra t y e rte ilt sich jedes Salz so, ais ob es allein vor- handen w are. Dieselben V crhiiltnisse bestehen boi den entsp reeh en d en isodim orphen Chloriden, solange m an in n erh alb d er INlischungsgrenzen a rb e ite t. A us dcm Vergleich der T em p .-K u rv en d e r Fraktionicrungskoeff. u. d er Loslichkeitsvorhaltnisso w ird ge-.

schlossen, daB bei d er V erteilung eines gel. Stoffes auBer Loslichkeit u. G ittcrencrgio noch an d ere u n b e k a n n te F a k to re n eine Rolle spielen. (Ztsehr. pliysikal. Chem. A bt. A.

1 6 1 . 325— 35. S ept. 1932. L en in g rad , Chem. A b t. des S taatl. I n s titu ts fu r R adium -

forschung.) P. L. Gu n t h e r.

Alan Newton. Campbell

u n d

Nicholas Samuel Yanick,

D as S yslem N iS O A- CaSOt— IL /J. CaSO., is t in h . NiSO^-Lsgg. seh r viel m elir 1. ais in reinem W . von der gleichen Tem p. Vff. untersuohen, ob diese Loslickkeitserlióhung auf die B ldg.' eines Doppelsalzes zuruekzufuhren is t. E s w erden L osliclikeitsbestst. bei 45, 75 u . 90° durcli- gefuhrt. D ie L osliehkeitskurve des C a S 04 in A bhiingigkeit yon d er N iS 01-K onz.

zeigt zw ar ein M axim um , dieses is t a b er niclit, wio auch D am pfdruckm essungen zeigen, auf die Bldg. eines D oppelsalzes zuruckzufiihren. (T rans. F a ra d a y Soc. 2 8 . 657— 61.

Aug. 1932. M anitoba, D ep artm . of C hem ., U niv.) Ju z a.

Arthur Rosenheim

u n d

Johannes Zickermann,

Gleichgewicht im S ystem (N II^ z S O j— T h iS O J i— H 20 . D u reh L osliclikeitsbestst. im S ystem T h (S 04)2/(N H 4)2- S 04/H 20 k o n n ten m it Sicherheit drci g u t definierte B odenkórper u. ih re E xistenz- gebiete festg estellt w erden. E s sind dies: (NTL, ) 0 [Th ■ (S 0 4)5] • 3 H20 , (N H jJjtT hfSO j).,]- з,5 H 20 bzw. (N H4)4[T1i(S04)4] '2 H 20 ^u. (N H4)2-[T h (S 04)3] .5 H20 . E in fru h er be- schriebenes (N H4)8[Th(SO4)0] - 2 H 2O k o n n te n ic h t gefunden w erden u. seh ein t dem - nacli n iclit zu existieren. Von den Salzen w urden Leitfahigkeitsm essungen d urch- gefiihrt, w obei sich zeigt, daB die h y d ro ly t. Zers. a m ersten bei den (N H 4)-arm sten K orpern a u f tr itt. (Z tsehr. anorgan. allg. Chem. 2 0 8 . 95—99. 23/9. 1932. B erlin N ,

W issenschaftl. Chem. L ab.) Tr a p i\

E. N. Gapon,

Z u r Frage der Bestirnrnung der energetischen N iveaus von M olekiilen aus kinetischen Dalen. E s w ird gezeigt, daB dio energet. N iveaus eines Molekiils aus k in et. M essungen v on R k k . desselben, dio in m ehreren R ich tu n g en verlaufen, bestim m t w erden konnen. Ais Beispiel w erden die energet. N iyeaus v o n Isopren u.

D iisopropenyl sch em at, w iedergegeben. D ie A k tm eru n g sen erg ien fu r Iso p ren b etrag en fiir die U m w andlung in die 1. dim ere F o rm 22 400 cal, in die 2. dim erc F o rm 21 500 cal и. in die polym crc F orm 18 800 cal; fiir d a s D iisopropenyl b etrag en die entspreehenden W erte fiir dio dim ere F o rm 22 000 cal u. fiir dic polym ere F o rm 17 400 cal. (Chem.

Jo u rn . Ser. A. J o u r n . allg. Chem. [ru ss.: C him itscheski S h u rn al. Sser. A. S h u rn al obsclitschei Chim ii] 1 (63). 1177— 78. 1931. M oskau.j Kl e v e r.

Fritz Haber

u n d

Richard Willstatter,

Radikalkellen im Iteaktionsm echanism us organischer, besonders enzym atischer Vorgange. (A nales Soe. E sp an o la F isica Q uim. 30.

244— 53. 15/4. 1932. B erlin-D ahlem , K aiser W ilhelm -Inst. f. pliysikal. Chemio u.

E lektrochem ie; M unchen, B ayer. A kad. d. W issenseh. — C. 1 9 3 2 . I. 778.) Ju z a.

A. Ritchie, R. R. H. Brown

u n d

J. J. Muir,

Der E in flu ji von Frenidgasen a u f den unleren krilischen O xydationsdruck von Schwefelkohlenstoff. E s w erden CS,-0.2- Gemenge im V erh altn is 1: 3 in einem GlasgefiiB, in dem sich ein a u f hohe Tem p. heiz- barer W -F ad en befindet, bei Ggw. v on in e rte n G asen zu r E xplosion g e b ra c h t u. die A bhangigkeit des k rit. E xplosionsdruckes von d e r N a tu r des beigem engten Gases, C 0 2, S 0 2, N 2, A r, H 2, CCI.!, C6H6 w ird bestim m t. D ie Verss. w u rd en bei Z im m ertem p. m it A nfangsdrucken von 2— 1 m m CS2 d u rch g efiih rt; es w erden u n te r w ied erh o lter P riifung, ob bei A nheizen des W -D rah tes schon E xplosion erfolgt, steigende Mengen des F rem d -

198*

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^{A . A}l l g e m e i n e u n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e.

1932. II.

gases zugegeben. D ie V ers.-R esu ltate lassen &icli in befiicdigender W eise d u rc h die v on S s e m e n o w au fg estellte u . von M e l v i l l e u. L t j d l a m (C. 1932. I I . 821) modi- fizierto G leichung fu r die A b hangigkeit des E xplosionsdruckcs von d e r A nw esenlieit in e rte r F renidgase d a rstellen . D ie Gleicliung la u te t fu r d as CS2- 02-G em enge:

PCS2-P02 (1 + { f Dx~1Px\l'iTCS2 + 2>os]) = co n st., w cnn p c s2 u- J>0 2 die u n te re n k rit.

E xplosionsdrueke bei A nw esenlieit v on p x m m F rem d g as sind. B ei Ggw. v on H2 ist d e r R k.-V erlauf ein vóllig an d erer, es w ird in diesem F a li W . g eb ild et u. CS2 is t sozus&gen K a ta ly s a to r fiir die W .-B ldg. A uch CCI,, u. CBH|j w irken bei d en V erss. n ic h t ais inorte Gase u. geben einen kom plizierten R k.-V erlauf. (Proceed. R oy. Soc., L ondon A bt. A

137- 511— 19. 1/9. 1932.) J u z a .

D. Meneghini

u n d

I. Sorgato,

D as Verlialten des Araylens unler der E inw irkung dunkler elektrischer Entladungcn. B eim D u rch leiten von C6H10 (T rim eth y lath y len )- D am p f u. H2 durcli ein O zonrohr bei 1 a t w erden ca. 8 5 % des C5H10 in fl. Prodd.

um gew andelt, in d er H anptsaclio en tstelien K W -stoffe m it 5— 10 C-Atomen, d a ru n te r n -P e n ta n , Is o p e n ta n , D im eth y lp ro p an , asym m . M etliy lath y lath jd en , Isopropylatliylen, 1-P enten u. Isopropylacetylen. D ie g eb ild eten Gase bestelien au s 63,5°/o g e sa tt. K W - sto ffen , O .S^o-^tkylen-K W -stoffenu. 27,0°/o A cetylen-K W -stoffen (C2H 2, A llylen, Vinyl- acety len u. D iaeetylen). C5H j0 oline H2 w ird n u r zu 5 7 °/o in fl. P ro d d . um gew andelt, im N 2-S trom zu 8 2 % ; in beiden Pallon fehlen g esatt. fl. K W -stoffe m itK p . < 50°; im Gas fin d en sieli im ersteren P alle 65°/0, im letzteren F alle 38°/o g e sa tt. K W -stoffe ( + 2 9 % H 2), in beiden Fiillen ca. 2 4 % A cetylen-K W -stoffe. E s -trird dem nach im G egensatz zu V erss. a n C rackprodd. eine Hydrier-m-kg. des H2 bei gleichzeitiger P olym erisation des C6H10 festgestellt. — W ird bei d er B ekandlung y on C5H10— H 2-G em isch d a s Ozon- ro h r d u rch C oronaentladung ersetzt, d an n w erden n u r ca. 3 0 % des CSH10 um gew andelt (je ca. 1 5 % in Gase u. fl. P ro d d .), die R k k . T erlaufen liierbei selir sclinell u. u n ter C-A bscheidung. (G azz. ebim . I ta l. 62. G21— 32. J u n i 1932. P a d u a , P o ly tech n ., In s t. f.

teclin. Chemie.) R . K . Mu l l e e.

Setsuró Tamaru

u n d

Kazuo otiai,

Beitrage zur K ałalyse der Iteaklion zwischen festen Sloffen. IV . Zersetzung des Z in n o x y d s durch E inw irkung von Radiumslralden.

(I I I . vgl. C. 1932. I I . 1119.) Z innoxyd w ird d u rch langere E inw . von R a-S tralilen teilweise zersetzt. D er N achw eis des in geringer Menge e n tsta n d e n e n R k .-P ro d . erfolgt d u rc h die lcatalysierende W rkg. au f die R k . der S ta n n a tb ld g . aus Z innoxyd u. Kalle.

A is Z ers.-P rodd. des b e strah lten Z in n o sy d s kom m en m etali. Z inn u . Z innoxydul in F rag e, die beide die S ta n n a tb ld g . k a ta ly sie re n ; ih r unterschiedliches Y erh. beim V erfluchtigen im V akuum w ird zu r Id en tifizieru n g b en u tzt. N u r SnO b ild et u n ter d en „n o rm alen “ V ers.-B edingungen (1. c.) einen Spiegel. Die Menge des n a e h vicr- w Schentlicher B estrah lu n g m it 3 m g R a B r2 e n tsta n d e n e n O xyduls w ird zu 1/ :ioo des b e n u tz te n O xyds geschatzt. E in e m erklicho V crfarbung des S n 02 w u rd e n ic h t ge- fu n d en . (Ztschr. physikal. Chem. A b t. A. 161. 346— 54. S ept. 1932. Tokio-O okayam a, P hysik.-chem . L ab. d e r T echn. H ochsch.) P . L . GuN TH EB.

R. Stumper,

Untcrsuchungen iiber D y n a m ik u n d K atalyse der ihermischen Bi- carbonatzersetzung in wdsseriger Losung. V I. M itt. D er Bicarbonatzerfall im Gasslrom.

(V. vgl. C. 1932. I I . 1742.) I n v e rd . C a(H C 03)2-Lsgg. w urd en m it steigender, also defin ierter G eschw indigkeit C 0 2, 0 2, H2 u. L u ft eingeleitet, u m au s den so gewonnenen Z erfallshalbzciten die R eak tio n so rd n u n g en zu e rm itte ln . E s ergab sieli dabei, daC beim D u rch leiten v on C 02 die R eaktionsverzógerung m it d er G eschw indigkeit der d u rch g eleiteten C 02 w aclist, so daB schlieBlich ein G leichgew ichtszustand an g estreb t w ird. D ie R eak tio n so rd n u n g is t h o h er ais bim olekular, w ah ren d beim E inleiten der ubrigen G ase die R e ak tio n ais rein bim olekular sich erg ib t, die au ch allein gescliwindig- keitsb estim m en d fiir d en Z erfall ist. Bei M g(H C 03 ) 2 b e d in g t b ereits ein w eit lang- sam erer C 0 2-S troni s ta rk ę A bbrem sung d e r Z erfallsrk ., so dafl auch d e r G leichgewichts­

z u sta n d friih er e rre ic h t ist. D ies m a e h t sich au ch b ei d er F e stste llu n g d er R eaktions­

o rdnung, die sich zwischen 1 u n d 2 bew egt, resp. iiber 2 lieg t b em erk b ar, d. h ., daC die Z erfallsrk. 2 H C 0 3' C 0 3" + H2C 03 n ic h t allein geschw indigkeitsbestim m end ist.

V on EinfluB is t v o r allem d e r riickw artige V erlauf dieser R k ., sowie die H ydrolyse des M gC 03, die L oslichkeit des p rim a r ausgeschiedenen M gC 03 u. die E n tw ick elu n g der C 02

au s dem S ystem . A uf G ru n d dieses seh r verschiedenen Y erh. laB t sich in carbonat- h altig en MgO/CaO-Lsgg. d u rch E in leiten v o n C 02 u . E rliitz e n eine fa s t q u a n tita tiv e T ren n u n g vo n MgO u. CaO aus s ta r k v erd . Lsgg. erzielen. (Z tschr. anorgan. allg.

Chem. 208. 33— 45. 23/9. 1932. E sch-B elval, L uxem burg. C hem iseh-m etallograph.

V ers.-A n stalt d e r H iitte R o th e E rd e.) TRAFP.

1932. II.

A . A l l g e h e i n e u n d p h y s i k a l t s c i i e C h e m ie .

3049

R . S tu m p e r, Untersuchungen iiber D y n a m ik u nd K alałyse der thermisćhen B i- carbonatzersetzung in wasseriger Lósung. V II. M itt. D er Bicarbonatzerfall in siedenden Calcium-, S tro n tiu m - u n d Barium dicarbonalldsungen. (V I. ygl. y o rst. R ef.) D ie Zers.

d er B iearbonatlsgg. w urde ohno G asdurehleitung u. bei D u rch leiten vo n L u ft u. C 02

durchgefiihrt, wobei sieli zeigte, daB die Zerfallsgesehw indigkeit in d er R eihenfolge:

S r(H C 03 ) 2 — C a(H C 03 ) 2 — B a (H C 03 ) 2 ab n im m t. C 0 2-D u rch leitu n g iib t in allen F allen s ta rk brem sende W rkg. aus, w alirend u m g ek eh rt d u reh L uftdurchfluB d er Zerfall beschleunigt w ird. D ie R e ak tio n so rd n u n g liegt in d er N alie v on 2, bei gleichzeitiger C 0 2-B ehandlung is t sie jedocli holier, w oraus k u folgern ist, daB noełi andere R k k . die G esehw indigkeit m itb estim m en . (Z tschr. anorgan. allg. Chem. 20 8 . 46— 52. 23/9.

1932. E sch-B elval, L uxem burg. C hem isch-m etallograph. V ers.-A n stalt d e r H u tte R o th e

E rd e.) , T r a p p .

M. Bobtelsky

u n d

S. Czosnek,

Theorie u nd P ra x is der ,,kom plexen K a ta lyse"

(2. B ericht). D ie kom pleze K atalyse und ihre Amuendung a u f die Vanadinsaurereduktion mittels konzentrierter Salzsaurc.

(Vgl.

C. 1930. I I . 1030. 1932. I I . 328.) V205 w ird von v erd . HC1 in d er K alto n ie h t angegriffen. D ie R ed. y e rla u ft n u r m it nieCbarer Ge- sekw indigkeit in konz. Lsgg. u n te r E inw . konz. HC1. Bei k o n sta n te r C hloraustreib- geschw indigkeit isfc zu B eginn der R k . die befreito Cl2-Menge d er V2Os-K onz. pro- portional. — B ei E rs a tz einea Teiles der HC1 dureh konz. Sehw erm etallsalzlsgg. w ird die R k. k au m beschleunigt, auBer dureli Lsgg. v on PtCl.„ u. d er Salzo solclier M etalle, die m it konz. HC1 C hlorosauren zu bilden verm ógen. So steig t bei zunehm ender Menge CuSOj die R k.-G esehw indigkeit a n , bei P b -A c e ta t erreioht sie ein M axim um , u . fa llt dann geradlinig a b . D ie N eigung dieser G eraden scheint von d er R k.-T em p. abzuhiingen, die Lage des M axim um s dagegen n ie h t. A m sta rk ste n beschleunigt A g' im V erein m it konz. HC1 die Cl2-Befreiung. D abei k o m m t es a u f die H Cl-K onz. n ie h t so sehr an , wio bei C u " u . P b " . M it ab n eh m e n d er A g'-M enge w ach st die T em p.-A bhangigkeit der R k .

— E s ergibt sieli eine M ethodo zu r q u a n tita tiv e n tlb e rfu h ru n g vo n V v in VIV bei ge- w óhnlicher Tem p. (Z tschr. an o rg an . allg. Chem. 206. 113— 24. 18/5. 1932. Jeru salem ,

In s t. f. anorgan. Chem. d. H ebraischen U niv.) ROGOWSKI.

M. Bobtelsky,

Beilrdge zu m S tu d iu m chemisclier R eaktionen in konzentriertem E lektrolytm ilieu. E inige Versuche zur O xydation von Brom wassersloff bzw. Clilor-

•wasserstoff m ittels W assersloffsuperoxyd in konzentrierten Eleklrolyten. (Vgl. v o rst. R ef.) D ie R k . zw ischen H B r u. H202 y e rla u ft n u r bei Ggw. konz. E lek tro ly te. D ie Ge- schw indigkeit d er B r-B efreiung is t d a n n d er B rom idkonz. d ire k t p roportional. V ariiert m ail bei k o n s ta n te r H20 2- u. k o n s ta n te r K Br-M enge die K onz. d e r zuzusetzenden H2S 0 4- (oder HC1-) Lsg., so zeigt sich bei steigender H2S 0 4- (HC1-) K onz. eine Z unahm e der R k.-G esckw indigkeit. D ie R k ., die sich verm u tlich iiber den Z w ischenzustand H20 2-H B r vollzieht, w ird d u reh Z usatz ein- besser zwei- oder dreiw ertiger C hloride zu dem schw efelsauren R k.-G em isch beschleunigt. E s scheint dieser S alzeffekt h a u p t- sachlich a u f d e r W rkg. d er K a tio n e n zu beruhen. — Bei der Oxydat-ion yon IIC l d u reh H202 in Ggw. konz. E lek tro ly te ist die Cl-Befreiungsgeschw indigkeit der ang ew an d ten H20 2-Menge proportional. D iese R k . w ird ab er e rs t m oglich, w enn das im R k.-G em isch y o rh an d en e W . von den anw esenden E lek tro ly ten etw a d u reh H y d ra tb ld g ., W asser- entziehung oder ahnliches b ean sp ru ch t w ird. Die G esehw indigkeit d er R k . w ird eben- falls d u reh Z usatz konz. Chloride beschleunigt; doch is t die W rkg. von d er N a tu r d er K atio n en abhangig. — E s erg ib t sich eine M ethode zu r B est. geringer B rom idm engen in konz. Chloridlsgg. (Ztschr. anorgan. allg. Chem. 206. 161— 70. 1/6. 1932. Jeru salem , In s t. f. an o rg an . Chem. d. H ebraischen U niv.) Ro g o w s k i.

Hermann Passauer,

D ie katalytisclie W irkung des W asserdam pfes bei der Ver- brennung von Kohlenoxyd. Yf. iniBt die V erbrennungsgeschw indigkeit n ach d er Bunsen- K egelm ethode in A bhangigkeit vom W .-D am pfgoh. I n einer a n d e re n V ers.-Reiho w ird dem trockenen CO-H2-Gemisch s t a t t des W .-D am pfes C 02 zugem ischt, wie es u n te r d er A n n ah m e d er D am pfzers. n a c h d er W assergasrk. e n ts te h t. W enn die W assergasrk.

das besclileunigende M ittel ist, so muB u n te r gleiohen V ers.-B edingungen dieselbo Brenngeschw indiglceit wie bei W .-D am pfzusatz gem essen w erden, w obei zu beriick- sichtigen ist, daB n ie h t sam tlicher W .-D am pf zur R k . g elan g t u. die positive W arm e- to n u n g d er W assergasrk. die Tem p. des B renngases erhóht. D u reh Vergleich d er fiir dio beiden Piille gefundenen K u rv en fiir die V erbrennungsgeschw indigkeiten erg ib t sich, daB die V erbrennungsgeschw indigkeit bei aqu iv alen tem Geh. a n W .-D am pf bzw. H2

u. C 02 gleich groB ist, solange der Geh. a n W .-D am pf im G as-L uftgem iseh 3 % n ie h t iibersteigt, iiber 3 % gelang t unzers. D am p f in die B rennzone. D u reh die Verss. is t

3050

^{A . A}l l g e m k in e u n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e.

1932. II.

•der B ew eis e rb ra c h t, dafi d er k ata ly lie re n d e n W rkg. des W .-D am pfes die W assergasrk.

z u g ru n d e liegfc. (Ztaehr. physikal. Cliem. A b t. A. 161. 299— 304. Ś ept. 1932. W ien,

■T. I I ., In s t. f. Technologie d. B rennstoffe u. F euerungsanlagen.) P . L. GuN TH ER.

Gunter Engelkardt

u n d

Carl Wagner,

Ober die K in e tik der Itealdion N H 3(Gas) ^ N (gdóst in a-Fe) + 3/ 2 I I2 (Gas). t) b e r ein E isenblech von 0,01 m m Dioke stro rn t boi etw a 500° abw echselnd N H3-H3 u. H2 bei n . u. verm indertem D ruek. D ruek, Temp.

u. Zus. des G asgemisches w erden so gew ahlt, dafl n u r eine Lsg. von N2 in a-F e orfolgt.

Die K onz. des N2 im F e w ird gem essen d u reh den A usschlag eines ais N u llin stru m en t v erw endeten Spiegelgalvanom eters in Tliom sonsehaltung, dieser is t p roportional der N2-Konz. Dio G eschw indigkeit d er m onom olekular v erlaufenden D e n itrieru n g m it I i , is t pro p o rtio n al d er N2-Konz. im E isen u. dem H ,-D ru ck . D ie N itrieru n g m it einem Gasgem isch y c rla u ft ebenfalls m onom olekular, jedoeh is t liier die G eschwindigkeit pro p o rtio n al d er jew eiligen E n tfe rn u n g vom G leichgewieht. F iir den zeitlichen Ver- lau f d er R k . scheint d as A u ftre te n von N H2 b estim m end zu sein, fiir die N itrierung d er Zerfall, fiir dio D en itrieru n g die Bldg. von N H 2. (Ztsohr. physikal. Chem. A bt. B.

18. 369— 79. S ept. 1932. Je n a , P hysik.-chem . A bt. d. Chem. Lab.) P . L. G u n t h e r .

Herman A. Liebhafsky,

D er Tcatalylische Zerfall des

T

Vasserstoffperoxyds in Gegen- wart des Jod-Jodidrealctionssystems. I I . u. I I I . D ie Geschmndigkeit der O xydation des W asserstoffperoxyds dureh Jod in neułraler u nd saurer Lósung. (I. vgl. C. 1932. I I . 826.) D ie e rn eu te B est. d e r Jo d -Jo d io n e n k a ta ly se des H20 2-Zerfalls m a c k t wahrscheinlich, daC der von Ab e l (C. 1928. I I . 1854) aufgestellte G esam tm eehanism us im allgemeinen z u trifft, u. dafl ais P rim a rrk . die Bldg. von J O H bzw. des JO -Io n s infolge des H ydro- lysengleiehgew ichts des Jo d s anzusehen ist, wonn aueh das J O H oder das JO -Ion selb st n ic h t nachgew icsen w erden k a n n . Z citbestim m end fiir den k a ta l3't. Zerfall des H202 is t jedoeh n ic h t die Bldg. des H J O bzw. J O ', d a die Jod h y d ro ly se, wie von LlEBHA PSK Y (C. 1931. I I . 1674) gezeigt w urde, erheblich raseh er v e rla u ft, ais Ab e l

a n n a h m . A is zeitbestim m end fiir die G esam trk. des H20 2-Zerfalls is t vielm ehr die Rk.

d es gebildeten J O ' in n e u tra le r bzw. des H J O in sau rer Lsg, m it H202 anzusehen. Diese boiden zeitbestim m enden R k k .:

(2) J O ' + H202 = J ' + H ?0 + 02 u. (3) H J O + H202 = H ’ J ' + H 20 + O, w erden in dieser A rb eit bestim m t. R k . (2) laB t sich d u reh Z usatz vo n Pufferlsgg. iso- lieren. D ie Isolierung d er R k. (3) gelingt dureh Best. d er G eschw indigkeit d er 02-Entw . in einem B k.-G em isch, das in d er Lsg. H20 2, T1N 03 u. HCIO,! im G eiehgew ieht m it den beiden B odenkórpern J2 u. T U e n th a lt. H ierd u reh w ird die J '-K o n z . m inim al u. kon­

s t a n t gehalten. — E s ergebon sieli aus diesen Verss. in tlb erein stim m u n g m it dem oben skizzierten M echanism us fiir die G eschwindigkeit des H20 2-Zerfalls die beiden Diffe- rentialg leich u n g en : — d (H20 2)/rf t = A-2- Z ' ( J 2) (H202)/(aH- ) 3 ( J ') in n e u tra le r Lsg., in d er lu — 2 -1 0 11 die G eschw indigkeitskonstante d er R k . (2) u. K ' = 6■ 10- 2 '1 die Gloich- gew ichtskonstante d er Jodh y d ro ly se bei 25° darstellen . I n sau rer Lsg. erg ib t sich dio G esehw indigkeitsgleichung: — d (H202)/d! { = x 2- K (J 2) (H202) /( H ‘) (j ') , w orin y.„ — 2 ,2 -1 03 die G eschw indigkeitskonstante der R k. (3) u. K — 3 -10~ 1 3 die Gleiehgewichts- k o n sta n te d er Jo d h y d ro ly se in sau rer Lsg. bei 25° darstellon. (J o u rn . Amor. chem . Soc.

54. 3499— 3508. Sept. 1932. B erkeley, Chem. L ab. U n iv . California.) Ro m a n.

A. A. Wwedenski

u n d

A. W. Frost,

O xydation der phosphorigen Sdure dureh W asser in Gegenwart kolloider M elalle. D ie U n ters. d e r O x ydation d e r phosphorigen Sivure zu H,PO,, d u rcli W. u n te r H2-B ldg. im T em p .-G eb iet v on 200 bis 300° in An- w esenheit von d u re h K ath o d en zerstiiu b u n g gew onnenen kolloiden M etallen zeigto, dafl die n ach dem m onom olekularen G esetz vor sich gehende B k . am sta rk ste n dureh kolloides P t, etw as schw acher d u re h Ag k a ta ly sie rt w ird . Cu beeinfluB t die R k . n u r sc h r wenig. D or Tem p.-K oeff. d er R k . is t bei Ggw. von P t n u r se h r gering. D ie Akti- yierungsenergie b etriig t etw a 21,0 ± 1,4 kcal. D ie E rh ó h u n g d e r R k.-G eschw indigkeit m it d er Z eit bis zu einem M axim um w ird a u f die a k tiv ieren d e W rkg. des gobildeten H3P 04 a u f d e n P t- K a ta ly s a to r zuriickgefiihrt. H ohe H3P 04-K onzz. w irken dagegen y erlangsam end auf die R k.-G eschw indigkeit. E s k o n n te fe rn e r festg estellt w erden, daB HC1 u. H2S 04 keine B esehleunigung d e r R k k . h erv o rru fen , w ohl a b er N a2H P0,, u. K H2P 0 4, w obei anseheinend die H P 0 4- u. H2P 0 4-Ionen d as P t a k tiv iero n . (Chem.

J o u rn . Ser. A. J o u rn . allg. Chem. [ru ss.: C him itseheski S h u rn al. Sser. A. S hurnal o bschtschei C him ii] 1 (63). 1108— 13. 1931. S ta a tł. H o c h d ru c k -In st.) KLEVEB.

O. Leipunsky

u n d

S.Roginsky,

U ber die aktw ierle Adsorption u n d ihre Rolle in der K alalyse. E s w erden U nterss. iiber einen m óglichen Z usam m enhang zwischen

1932. II.

^{A t . A}t o m s t r u k t u r. Ra d i o c i i e m i e. Ph o t o c h e h i e.

3051

K atalyse, a k t. A d sorption u. P h o to effek t angekiindigt. (P h y sik al. Z tsohr. Sow jetunion 1. 593— 94. 1932. L eningrad, In s t. f. chem . P liysik, K a ta ly t. A bt.) Pa r k AS.

Hoyer-Kreuter, D ictionnaire teohnologique. T. I I I . francais-allemand-anglais. Paris:

Ch. Beranger 1932. (719 S.) R ei. 480 fr.

Robert Robinson, Versuch oiner Elektronentheorio organiseher chemisclicr Reaktionen.

Autor. tJbertr. aus d. Engl. von M. Wrcschner. Stu ttgart: E nke 1932. (76 S.). 4°.

= Sammlung eliem. u. ckem.-techn. Vortriige. N . F. H . 14. M. 7.— . Aj. A to m s t r u k t u r . R a d io c h e m le . P h o to c h e m ie .

L. F. Bates,

PKysik. (Vgl. C.

1932. I.

3263.) P o rtsc h rittsb e ric h t. (Science Progress

27.

200—-10. O kt. 1932. L ondon, U niv. Coli.) Le s z y n s k i.

G. Tempie,

M athematisćhc P h ysik. P o rtsc h rittsb e ric h t. (Science Progress

27.

195— 200. O kt. 1932. L ondon, U niv. K ings Coli.) Le s z y n s k i.

M. K. Gopalaiengar,

E in e verallgemeinerte Form el in der ncuen Statistik. (In d ia n J o u rn . P hysics

16.

251— 56. 1/7. 1932.) Bo r i s Ro s e n.

Ig. Tamm,

tJber eine mogliche A r t der Elektronenbindung a n Krystalloberflachen.

E in E lek tro n k a n n u n te r U m stan d en a n d er G renzflache eines period. P o ten tialg itters (K rystall) gebunden w erden, w enn seine Energie W ersten s au f eine „v erb o ten e S treeko"

des E nergiespektrum s des (unbegrenzt fortgesetzten) P o te n tia lg itte rs fa llt u. zw eitens kleiner ais die Potentialenergio U0 im A uBenraum e ist. Dic E igenfunktion ip eines solchen O berfliichenzustandes fa llt beiderseits d er G renzflache exponentiell ab. — E in ein- faches eindim ensionales Beispiel (das G itterm odell von ICr o n i g u. Pe n n e y) w ird eingehend durchgereehnet u. das d isk rete S pek tru m der O berflachenzustandc bestim m t.

— W eiter w ird die mógliehe B cd eu tu n g dieser E lektronenzustiinde fiir die P rag ę n ach der N a tu r d er Potentialschw elle a n einer K ryatalloberflachę, sowie fiir das V erstandnis des in dielektr. K ry stallen a u ftre te n d e n G egcnsatzes zwischen d er „freien “ Bcweglich- lceit d er P h o toclektronen im K ry sta llin n e rn u. d er B indung der von auBen in den K ry stall e in tre tc n d e n 'E le k tro n e n a n seiner O berfiache bcsprochen. (Physikal. Z tschr.

Sow jetunion 1. 733— 46. 1932. M oskau, P hysikal. P o rsch .-In śt. d . U niv.) Sk a u k s.

A. L. Hughes

u n d

J. H. Mc Millen,

Elastische u nd unelastische Elektronenstreuung in Wasserstoff. E la st. S treuung w urde gem essen fiir einen W inkelbereich zwischen 40 u. 165° bei P rim argeschw indigkeiten v on 35— 200 V olt. D ie Z alil der g estreu te n E lek tro n en is t fiir jeden W inkel um so kleiner, je gróBcr die Elektronengeschw indig- k e it w ird. I n allen K u rv e n erg ab en sich M inim a zwischen 90 u. 110°, bei d en 35 Volt- u. 50 V olt-K urven w urden g u t d efinierte S treu m ax im a bei etw a 155— 160° fcstgcstellt.

— U nelast. S treu u n g t r i t t m it E nergieverlusten von 12 V olt angefangen u. m it einem scharf definierten w ahrsclieinlichsten V crlust bei 12,6 V olt bis zum ganzlichen Energie- v erlu st auf. D ie S treu k u rv en sind fiir eine feste P rim argeschw indigkeit u m so steiler, je kleiner d er E nergieverlust ist, bei festem E nergieverlust w aclist die S teilh eit m it der Prim argeschw indigkeit. — B e im IonisationsprozeB licrausgew orfene A tom elek- tro n en (,,ejected“ E lectrons) w urden in ih re r W inkclverteilung u n te rsu c h t zwischen 1 u. 8 V olt G osehw indigkeit bei P rim argeschw indigkcitcn von 35 bis zu 340 V. I n allen F allen w ird bem erkensw ert wenig u n te r kleinen W inkeln g estreu t. Z um SchluB w erden dicse experim entellen Ergebnisse im H inbliek auf die th e o re t. B ereehnung der E lek tro n en streu u n g d isk u tie rt. (P hysical R ev. [2]

41.

39— 48. 1/7. 1932.) Br u c h e.

J. D. Cockcroft

u n d

E. T. S. Walton,

Versuche m it schnellcn positiren Ionen.

I I . Atmnzcrlriimmerung durcli Proloncn hoher O eschmndigkeit. (I. vgl. C.

1932.

I I . 831.) H +- u. H 2+-Ionen aus einem K an alstrah l, die m it d er in I. bcseliricbenen A nordnung bis a u f 600 000 V beschleunigt werden k o n n ten , treffen au f einen u n te r 45° z u r S trahl- richtung geneigten Auffiinger. Die schnellen Teilchen, die dabei en tsteh en , w erden u n te r 90° zu r S trah lrich tu n g m it Scintillationsschirm , Ionfeations- bzw. SlIIM IZU-W lLSON- K am m er nacligewiesen. Die sekundaren E lek tro n en w erden du rch M agnetfeld abgelenkt, die gestreu ten P ro to n en dureh entsprcchende G lim m erschicht abgehalten. B eim StoB au f Li-A uffiinger w urden ab 125 kV Teilchen m it d er Reiehw-eite 8 cm beobaehtet.

Die R eichw eite is t von der S pannung bis 500 kV unabhiingig. D ie T eilchenbahn in d er Wi l s o n-K am m er, sowie die M essungen m it der Io nisationskam m er zeigen eindeutig, daB es sich um a-Teilchen h an d elt. U n te r A nnahm e, daB die a-T eilehen gleichmaBig n a c h allen R ich tu n g en e m ittie rt wrerden, u . daB H 2+ keinen E ffe k t zeigt, erg ib t sich die Aus- beute beim ProzeC L i, + H + = 2 a-Teilchen zu 1 pro 109 P ro to n en bei 250 kV, u. zu 10 pro 108 P ro to n en bei 500 kY olt. Dies g ilt fiir eine dicke L i-Schicht, bei d er P ro to n en

3052

^{A ,. A}t o m s t r u k t d h. Ra d i o c i i e m i e. Pi i o t o c h e m i e.

1932. II.

a lle r G eachw indigkeiten w irksam sind. Diese A usbeute is t w escntłich geringer, ais naoh d e r GAMOWschen T heorie zu erw arten wiire, jedoch sind die M essungen n u r yorlaufiger N a tu r. D as paarw eise A u ftre te n d er a-Teilchen bei diesem ProzeB w urde d u rch K oinzi- denzm essungon a n 2 d ia m e tra l entgegengestellten Scintillationsschirm en (senkrecht zum p rim aren S trahl) festg estellt. D ie R eichw eite e n tsp ric h t 17,2-106 V, w ahrend sie sich th eo ret. zu (14,3 ± 2,7)-10° V berechnet. V orlaufige Ergebnisse d er entspreehenden M essungen beim BeschieBen m it P ro to n en von 300 kV von Be (In te n s ita t GO im Ver- gleich zu 10 000 bei Li), B (4000), C (200), O (Spuren), F (1350), N a (10), Al (140), K (S puren), Ca (75), F e (Spuren), Co (40), N i (40), Cu (40), Ag (50), P b (10), U (120) w erden m itgoteilt. D ie.E m ission b e ste h t hau p tsach lich aus a-Teilchen. D ie Reichw eite d er T eilchen aus B b etru g 3,5 cm. Sio e n tsteh en ab 115 kV olt. I n F is t dio Reichw eite 2,8 cm, d e r zugrundeliegende ProzeB is t w ahrscheinlich F10 -f- H l = O10 + ITe.,. In N a is t d er ProzeB vielleieht N a23 + 11!== N e20 + H e ,. E s w ird b eto n t, daB dio groBte A usbeuto bei E lem en ten des T jrpus 4 n + 3 a u ftritt, bei d enen ais Folgę des Einfangens eines P ro to n s sich cin neues a-Teilehen im K orne bilden k an n . (Procecd. R oy. Soc., L ondon. Serie A. 1 3 7 . 229—4 2 .1 /7 .1 9 3 2 . Cam bridge, S t. J o h n 's College.) B o r i s Ro s e n.

Chr. Gerthsen,

E in M uU iplikationsverfahren von Kanalstrahlenenergicn und seine A nw endung a u f Atom zerlrum m erung. E s w ird eine A p p a ra tu r zu r M ultiplikation von K an alstrah len en erg ien besehrieben, die dio V erw endung lioher Spannungen verm eidet.

H in te r d er K a th o d e im K a n a lro h r w erden U m lad u n g sk am m erp aare an g eb rach t, dereń A uswalil fiir dio E nergieyerm clirung um das Vielfaclie des A nodenpotentials bestim m end ist. Dio M ethode is t bishor fu r die Y erdopplung einer G rundspannung v o n 70 kV au sg earb eito t w orden. D u rch ein M agnetfeld w urd en m onochrom at. P rotoncnstrom o v o n 10- s A m p. erroicht. D ie v o n COCKCROFT u. Wa l t o ngefundene Li-Z ertriim m erung a n m onochrom at. P ro to n en stro m en w urde m it dieser M ethode ebenfalls un tersu eh t.

(N aturw iss. 20. 743— 44. 30/9. 1932. T ubingcn, U niv.) G. Sc h m i d t.

W. Berg,

Uber den A sterism us bei Róntgendiagrammen. U n te r dem A sterism us bei R óntgendiagram m en y e rs te h t m an die E rsch ein u n g , daB deform ierte K rystallo im LAUE-Diagram m, d. h. boi D u r c h stra h lu n g m it ,,weiBom“ L ich t sternfórm ige F ig u ren liefern. M it zunehm ondor Z ersto ru n g des K ry stalls bei d e r D eform ation werden die LAUE-Flecko m ch r u. m eh r in vorw iegend rad ialer R ich tu n g v e rz e rrt, u. auBerdem tre te n noch neue, m eist ebenfalls radialo S treifen auf. — D er U m stan d , daB die Streifen in solehen D iagram m en auffallig o ft rad ial verlaufon, w ird in yorliegender A rb eit an- schaulich u. q u a lita tiv e rk la rt. U n d zw ar w ird das LAUE-Diagramm in d e r W eiso auf- gefaBt, daB os aus einem K reu zg ittersp ek tru m d u rch die d ritte A usw ahlbedingung e n ts te h t. Dio d ritte LAUEsche R au m g itterb o d in g u n g is t gegen kleino S to ru n g en sehr, die beiden erste n K reuzgitterbcdingungen dagegen seh r w enig em pfindlich. D iagram m e yon v erzerrten IC rystallen kónnen h iern ach aufgefaB t w erden ais D iagram m o von R a u m g itte rn , bei d enen die 3. B edingung m eh r oder w eniger s ta rk g e stó rt is t u. infolge- desson d as K reu zg ittersp ek tru m m eh r oder w eniger s ta rk h e rv o rtritt. E s erscheint unm óglieh zu entseheiden, ob es sich bei A sterism usdiagram m en tatsachlioh um Kreuz- g itte r- od er R au m g itterin terfo ren z h a n d e lt. — D ie yerschiedenen moglichen Defor- m atio n en y on K ry stal len u. die d arau s en tsto h en d en V erzerrungen d e r LAUE-Flecko w erden besprochen. D ie S ta tis tik erg ib t ein s ta rk e s Uberwiegon d e r rad ialen gegen- iiber den tan g en tialen S treifen. (Z tschr. K ristallogr., ICristallgeom etr., ICristallphysik, K ristallchem . A b t. A. 83. 318— 22. Aug. 1932. B erlin-E ichkam p.) Sk a l i k s.

R u d o lf B r ill, Uber die Gitlerkonstanten von a -Fe20 3 w id das Gitler von y-ALO :r R o ntgenograph. U n terss. a n K a ta ly s a to re n fiir die N H 3-S ynthese gab en AnlaB zu oinor Prazisionsbest. d e r G itte rk o n sta n te n v o n Fe.,03: a — 5,429 A, a = 54° 58'. — F e m e r w urde ein D iagram m y o n reinem y -A l,/)3 ausgew ertet, dessen Interferen zen (m it Cu 7sT-Strahlung) allerdings etw as yerw aschen sin d : a — 7,91 A. N aeh d e r Inten- sitatsv erteilu n g u. n a e h dem R lN N Esehen B efu n d , daB y-A l203 m it MgO • A1203 Miseli- k ry sta lle b ild et, is t es sicher, daB y-A l203 ebenso wie y-F e203 im S p in ellg itter krystalli- s ie rt. D ie A nordnung d e r (iberzahbgen O-Atom e is t d a n n ebenso, wie sic v on T h e w l i s (C. 1932. I . 2809) fiir y-F e203 angegeben w ird. (Z tschr. K rista llo g r., K ristallgeom etr., K rista llp h y sik , K ristallch em . A b t. A. 83. 323— 25. Aug. 1932. L udw igshafen a. R h ., F orschungslab. O ppau d. I . G. F a rb e n in d u strie .) SKALIKS.

William H. Barnes

u nd R .

G. Hunter,

Besłaligung der R aum gruppe von Epsom it.

D ie R e su lta te v on Cap.DOSO (C. 1926. I. 3117) u. v o n We s t e n b e i nK w erden be- sta tig t. Dio yon d en Vff. gemessenen D im ensionen d e r E lem en tarzelle sin d : a = 11,94, b = 12,03 u. c = 6,8 6s. (N atu ro 13 0 . 96. 16/7. 1932, M ontreal, Mc Gili U niy.) Sk a l.

1932. II.

^{A ,. A}t o m s t r u k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e s i i e.

3053 H. Seifert,

U ber den K rystallbau von D oppelsahen m it verschiedenartigem A n io n . Doppelsalzo m it gleichem (bzw. ,,isom orphem “ ) u. m it v erschiedenartigem A nion er- soheinen k ry sta llstru k tu re ll vcrschicden. D ie erstg e n a n n te n zeigen ein volliges A uf- gehen d er K om p o n en ten in d e r K ry s ta lls tru k tu r d er V erb. D ie zw eite G ruppe von D oppelsalzcn (P ro to ty p : H um it-C hondroditgruppe) v e rh a lt sieh a n d e rs : D iese G itte r kónnen g ed aeh t w erden ais ein Sehichtenbau d er K o m p o n en ten n a e h einer singularen Ebeno der S tru k tu re n . E s w erden die V oraussetzungen u. Folgerungen d isk u tie rt, diesen S ehichtenbau ais m olekulare, regelinaBige V erw achsung d er K o m ponenten anzusehen. M it dem bisher b ek an n te n T atsac h en m aterial s tim m t diese A uffassung g u t iiberein. — M akrokrystallograph. regelmaCige V erw aehsungen fraglicher System e aus dem M ineralreieh existieren liiiufig. E in e regelmiiCigo Y erw aehsung v on Phosgenit P b C 03 • PbC l2 u. Bleichlorid PbC l2 w urde aufgefunden. — D ie versehiedenen th eo ret.

M oglichkeiten fiir S chiehtcnbau w erden u n te r dem G esiohtspunkt d er Sym m etrie- vorgleiehung von K o m ponenten u. Doppelsalz d isk u tie rt, u. diese m olekularen Ver- w achsungen w erden w aehstum sldnet. g ed eu te t u n te r Zugrundelegung m oderner wachs- tum skinet. A nsatze. E s erg ib t sieh eine V erb. hiniiber zu den sogenannten anom alen M ischkrystallen sowie iiber eine G ruppe vo n K ry stallen „u n stó ch io m ctr. Z us.“ zu den eigentliehen M ischkrystallen. — „Basische Salze“ sin d n ic h t durchw eg n aeh dem S chichtenbauprinzip aufgebaut. E s g ib t hier in verschiedenen U bergangen T ypen von E in lag eru n g sstru k tu ren bis zu den K ry sta lla rte n von ty p . zeolith. C h arak te r h in.

— A m SchluB w ird eine schem at. S y stem atik hetero p o larcr K ry s ta lls tru k tu re n u n te r w achstum sphysikal. G esichtspunkten gegebon. (Ztsehr. K ristallogr., K ristallgeom etr., K ristallphysik, K ristallchem . A b t. A. 83. 274— 300. Aug. 1932. B erlin, M ineralog. In s t.

d. U niv.) SKAT.IKS.

O. Carlsson.

u n d

G. Hagg,

Z u r K en n ln is des K rystallbaucs einiger K u p fer-Z in n - phasen. Einigo interm edia.ro P h asen im System Cu-Sn w urden róntgenograph. u n ter- su ch t (D rehkrystall-, L a u e - ^u. P u lv erau fn ah m en ). — F u r die s- u. ł/-Phasen w urden die yon Bk r n A L (C. 1928. I I . 2220) gefundenen S tru k tu re n b estatig t. D ie e-Phase, die sehr n a h e d e r Zus. Cu3S n hom ogen ist, k ry stallisiert rhom b. m it 32 A tom en in der Elem entarzelle. D ie A ehsenliingen sind, w enn die P h ase m it Sn g e sa tt. ist, a = 5,51Q, b = 38,18 u. c = 4,319 A. D ie S tru k tu r is t ais tlb e r s tr u k tu r eines G itters hexagonaler d ieh tester K ugelpackung anzusehen, w obei die a-A chse d er orthohexagonalen Zelle eines solclien G itters v erd o p p elt u. die 6-Achse v e ra c h tfa c h t ist. — D ie ri-Phase h a t naeh WESTGREN ^u. P e r a G M Ś N N iek ela rsen id stru k tu r. Sie is t hom ogen bei etw a 45,5 A to m- ° / 0 Sn, u. es liiBt sieh zeigen, daB die iiber die Form el C u S n h in au s iiber- sohiissigen C u-A tom e in den H ohlraum en des N ickelarsenidgitters eingelagert sind.

Die hexagonalen A chsen sind a — 20,95 u. c = 25,43 A. H iern ach is t die S tr u k tu r ais tlb e r s tr u k tu r eines N ickelarsenidgitters anzusehen m it 5-faeher V erlangerung sowohl der a- wie d e r c-Achse. — F e rn e r w urde die von H a m a s u m i ^u. N i s h i g o r i (C. 1 9 3 2 . II . 1827) aufgefundene P h ase u n te rsu c h t, die bei etw a 22 A to m- ° / 0 Sn u. 600° hom ogen is t u. die hier m i t y ' bczeichnet w ird. Sio is t hexagonal m it den A ehsenliingen o = 7,316 u. c = 7,854 A. Die E lem entarzelle en th iilt 26 A tonie. D ie S tr u k tu r k a n n aus einem kub. ra u m z e n trie rte n G itte r abgeleitet w erden. Je d e s 27. A tom eines solclien G itters fallt aus, so daB die Liieken ein liexagonales G itte r bildon, u. diese L iieken w erden d u rch V erschiebungen d e r u brigen A tom e kom pensiert. R au m g ru p p e w ahrscheinlich D 3/ . A to m lag en: (c) + (e) + (A) + (k) + (k) + (k) (naeh WYCKOFF). E n tw e d e r sin d alle A tom e au f diesen Lagen s ta tist. ungeo rd n et y e rte ilt oder die Lagen (c) u. (A) sind h a u p t- sachlich von 6 Sn- u. die u brigen Lagen von 20 C u-A tom en besetzt. Im le tzteren F a li ist fu r die S tr u k tu r dio Zus. Cu20Sn0 w ahrscheinlich von ein er gewissen B edeutung.

(Ztsehr. K ristallogr., K ristallgeom etr., K ristallp h y sik , K ristallchem . A b t. A. 83. 308 bis 317. Aug. 1932. Stockholm , In s t. f. allg. u. anorgan. Chemie d. U niv.) S k a l i k s .

Victor F. Hess,

D ie Station fi ir Ullraslrahlenforschung a u f dem H afelekar (2300 m) bei Innsbruck. M it einer hocliem pfindlichen, selbstregistrierenden K om pensations- a p p a ra tu r (STEIN K E) w urde die I n te n s ita t d e r v o n d e r kosm ischen U ltra s tra h lu n g in einem v o n 10 cm P b um hiillten IonisationsgefaB erzeugten Io n isatio n stiindlich auf- genom m en. D ie B eobachtungsstelle b efan d sieh in 2300 m H óhe ( Ha f e l e k a r). D er R eg istrierrau m w urdo au f k o n sta n tę Tem p. gehalten. G leichzeitige R eg istrieru n g en a n an d eren S tatio n en (N ordschw eden, N o rd d cu tsch lan d , Ir la n d , H o llan d , J a v a u.

S iidafrika) w erden m it d er gleichen V ersuchsanordnung ausgefiihrt. D ie sieh aus d en Verss. des Yf. ergebenden M o n atsm ittel d e r U ltra s tra h le n in te n s ita t lagen in den MeB- ja h re n S eptem ber 1931 bis M ai 1932 u m 2,8 Io n en p aare p ro ccm u. p ro Sek. D ie

3054

^{A , . A}t o m s t r u k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t oc h e m i e.

1932. II.

M o n ątsm ittel sind n ic h t d u rch au s k o n sta n t, sondern kónnen u m m eh r ais ± 1%

variieren . Diese V erschiedenlieiten in d en M o n atsm itteln w erden d u rch o ft tagelang ab n o rm hohe od er tiefe T agosm ittel d er In te n s ita t heryorgerufcn. E ino A nalyse der b ish er yorlicgenden 4500 S tu n d e n m itte l zeigt, daB bei T ag die In te n s ita tc n um einige

% 0 liolier sind ais bei N a c h t. (H elv. p hys. A cta 5. 296— 97. 1932. In n sb ru ck .) G. SCBM.

Erich Regener,

M essung der Ultrastrahlung in der Slratospharc. I n E rganzung d e r erste n M itteilung (C. 1932. I I . 2146) iiber die M essungen d e r U ltra stra h lu n g bis zu 28 km H ohe w erden E in zelk eiten iiber die y erw endeten E lek tro m etersy stem e, die R egistrierungen sowie iiber die B allonaufstiege ang efu lirt. A us den R e su lta te n kann gesehlossen w erden, daB die In te n s ita t v on 12 k m H ohe a u fw a rts um so langsam er steig t, je m eh r m an sich dem E n d e d e r A tm osphiire n iih ert. D ie E x tra p o la tio n auf d en D ru ck 0 k a n n yorgenom m en w erden. E s e rg ib t sich ein W e rt v on 275 Ion en p aaren p ro ccm u. Sek. D a die In tc n s ita ts k u rv e keinen e rn e u te n A nstieg in d en obersten P u n k te n , d . h . bei den gróB ten H olien aufw eist, k a n n gesehlossen w erden, daB eine y -S tra h lu n g im W elten rau m n ic h t in m erklicher In te n s ita t y o rh an d en ist. (N aturw iss.

2 0 . 695— 99. 16/9. 1932. S tu ttg a r t.) G. Sc h m i d t.

Josef A. Priebsch

u n d

Rudolf Steinmaurer,

Ganzjdhrige Registrierbeobachtungen der kosmischen U ltrastrahlung a u f dem hohen Sonnblick (3106 m ). D u rch einen langeren Z e itra u m w erden die Schw ankungen d e r kosm iselien U ltra stra h lu n g m it A pp. der- jenigen T y p e b eo b ach tet, m it denen die S tcrnzeitperiodo e n td e c k t w orden w ar. Die M essungen o rstreek ten sich vom S ep tem b er 1929 bis D ezcm ber 1930. B eobaclitungsort w ar d e r H o h e S o n n b l i c k ( H o h e T a u e r n , O s t e r r e i c h ) . D ie stiind- liehen R eg istrieru n g en fan d en zeitw eise in einem oben offenen, zeitweise in vollstandig geschlossenem , 7 cm dickcm E e-P an zcr s ta tt . A is L uftd ru ck k o effizien ten ergeben sich fiir die u n g efilterte S tra h lu n g 6 ,3 % , fiir die g efilterte 5 ,6 % . D ie A bsolutw erte der S tra h lu n g in 3100 m H ohe w u rd en zu 8 Io n en p aaren pro ccm u. Sek. e rm itte lt. I n den M o n atsm itteln d e r Io n isatio n zeigt sich ein d eu tlich er Jah resg an g . Im Som m er er- g aben sich hohere W erte d e r S tra h lu n g sin te n s ita t. AuBerdem w urde aus den Stunden- m itte ln eine ausgepriigte Schw ankung n ach O rtszeit festg estcllt. D as M inim um lag v o rm itta g s, w ah ren d d as M axim um in d en A bend- bis N a c h tstu n d e n w ar. E ine Stern- zeitperiode sch ein t n u r bei d er allseits d u rch 7 cm E e gefilterten S trah lu n g w ahrend d e r M onate M arz u n d A pril y o rh a n d e n zu sein. E in e B eziehung zw ischen S trahlungs­

in te n s ita t u. Bowólkung k o n n te n ic h t fe stg e ste llt w erden. (H elv. p hys. A cta 5. 298

bis 299. 1932. In n sb ru c k .) G. SCHMIDT.

H. W. B. Skinner,

D ie Anregungspolentiale leicliter M etalle.

I.

L ith iu m . Zu der C. 1931. I I . 1248 referierten vorlaufigen M itt. is t folgendes n a c h zu trag en : K rit. Poten- tia le w u rd en b eo b ach tet bei 8 ± 1 ,3,11 ± 1,3, 53,7 ± 0,5, 56,2 + 0,8 u. 60,1 i 0,8Volt.

E in n u m er. V ergleich d e r b eo b ach teten k rit. P o te n tia le m it d en b erech n eten Energie- n iv eau s des freicn A tom s fiel ganz befriedigend aus. D as k rit. P o te n tia l vo n 53,7 Volt k a n n d e r Energio des U bergangs K — y L im freien A tom (53,0 V olt) zugeordnet w erden; d a s k rit. P o te n tia l 60,1 V o lt e n ts p ric h t dcm Io n isieru n g sp o ten tial 62,5 Volt.

E ino B estatig u n g d afiir, daB 53,7 V o lt ein A nregungs- u. kein Ionisierungspotential is t, b ild e t die B eobachtung, daB die m ax im ale E nergie d e r y o n L i e m ittie rte n K --Bandę u b e re in stim m t m it d e r E nergie des k rit. P o te n tia ls. — A m SchluB d er A rb eit folgt eine th e o re t. D iskussion iiber die D isk o n tin u itiiten bei w eichen R ó n tg en strah len . Yon erheblichem EinfluB d iirfte n liier die W rkgg. des K ry sta llg itte rs au f die Bewegung d e r einfallenden E lek tro n en im G itte r (bei d e r A nregung) u n d au f die Bewegung der bei d e r A nregung au s d e r K -, L- od er iV -Sehale e n tfe rn tc n E le k tro n e n sein. D ie W ahr- scheinlichkeit fiir einen b estim m ten A nregungsvorgang eines A tom s in einem Fest- k o rp er iin d e rt sich m it dem P o te n tia l des an reg en d en E le k tro n s in ganz analoger Weise wie die W ahrscheinliclikeit d e r entsp rech en d en A nregung eines f r e i c n A tom s. (Pro- cced. R oy. Soc., L ondon. Serie A. 13 5 . 84— 108. 1/2. 1932. B risto l, W ills P hysical

L a b .) SKALIKS.

J. Veldkamp,

E in flu P des O iltertypus a u f die F einslruktur der Eóntgenabsorplions- kanten. Im AnschluB a n die yorhergehende A rb e it v o n CoSTER u. VELDKAMP (C. 1932.

I . 2811) w erden die E e in stru k tu re n d e r A’-A b sorptionskanten 1. d e r kó rp erzen trierten E le m e n te Cr u. Fe, 2. d e r fliichenzentrierten E lem en te Co, N i u. Cu, 3. d e r hexa- gonalen E lem en te T i u. Z n m ite in a n d e r yerglichen. H ierzu w urde die A bsorption von Cr, N i, Co u . T i experim entell b e stim m t; fiir Zn, Cu u. E e sin d M essungen bereits friih e r yeróffentlicht. — E s s te llt sich herau s, daB bis zu d e r K a n te fiir im selben G itter- ty p u s k ry stallisieren d e E lem en te die E e in s tru k tu r fa s t id en t. ist. E s w ird eine Tabclle