Chemisches Zentralblatt : vollständiges Repertorium für alle Zweige der reinen und angewandten Chemie, Jg. 82, Bd. 2, Nr. 2

Chemisches Zentralblatt.

1911 Band II. Nr. 2. 12. Juli.

Allgemeine und physikalische Chemie.

Anton Skrabal, Chemische und strahlende Energie. L e ic h t v erstän d lich er V or­

trag ü b e r die B eziehungen d e r b eid e n E n e rg ie a rte n u n d ü b e r die A u fg ab e d er Photochem ie, die E n e rg ie d e r Sonne in die chem ische E n erg ie d er N ah ru n g sm ittel überzuführen. (V orträge des V ereins zu r V erb reit, n a tu rw iss. K e n n tn isse in W ie n 51. H eft 9. 34 SS. Sep. vom Vf. [8/2.*] W ien.) Bl o c h.

Georges Baume, Überblick über die physikalische Chemie im Jahre 1910. Vf.

gibt einen a u sfü h rlich en Ü b erb lick ü b e r die E n tw . d er S töchiom etrie, Elektvochem ie, der chem ischen M ech an ik , d e r T herm ochem ie u n d d er P h o to ch em ie einschließlich der B adiochem ie in dem bezeich n eten Z eitraum . (Jo u rn . de Chim . p h y siq u e 9.

4 2 3 - 7 4 . 20/5. [M ärz.] Genf.) Lö b.

Jean Perrin, Molekulare Größen. (Neue Messungen.) D u rc h B eo b ach tu n g en der Brownschen Beicegung an definierten E m ulsionen u. d u rch B en u tzu n g derEiN STEiN- schen G leichungen h a tte sich die AvOGADROsche K o n sta n te n a c h d rei v ersch ied en en M ethoden zu 7 0 ,5 -1022, 7 1 .5 -1022 u. 6 5 -IO22 ergeben. D ie Ladung eines Elektrons b erechnet sich d a n n zu 4 ,1 -IO-10 e le k tro sta tisc h e C .G .S -E inheiten, w ä h re n d ra d io ­ aktive U n terss. d en W e r t 4,8 -1 0 —10 erg eb en h a tte n . D ie U n te rss. a n E m ulsionen, die aus H sO u n d z e n trifu g ie rte n G u m m ig u ttsu sp en sio n en von g leich er T eilchen- gröfie b e sta n d e n , lie fe rte n im M ittel d ie Avogadrosche Kotitante N = 6 8 ,5 -1022 und fü r das Elektron den W e rt 4,2 • 1 0 ~ 10. (C. r. d. l ’A cad. des Sciences 152. 13S0

bis 1382. [22/5.*].) M e y e r .

Kiels Bjerrnm, Über die Elimination des Flüssigkeitspgtentials bei Messungen von Elektrodenpotentialen. (Vgl. Z tschr. f. ph y sik . Ch. 53. 528; C. 1905. I I . 1485 u. Ztschr. f. E lek tro ch em . 17. 5 8 ; C. 1911. I. 528.) D ie vorlieg en d e U n ters., d eren experim enteller T e il g em einsam m it F rl. J. Bjerrnm a u sg e fü h rt w u rd e, b e fa ß t sich theoretisch u. ex p erim en tell m it d e r F r a g e , ob die frü h e r vom Vf. z u r E lim in atio n von F lü ssig k e itsp o te n tia le n vorg esch lag en e M ethode d er Z w isch en sch altu n g konz.

K Cl-Lsgg. b e re c h tig t ist. B eso n d ers w u rd e auch ein V ergleich m it d er M ethode von A b e g g u n d C u m m t n g , näm lich die V erw en d u n g v on g e sä ttig te n N U ,N 0 3-L sgg.

versucht (Ztschr. f. E lektrochem . 13. 17; C. 1907. I. 524). T h e o rie u n d V ers. er­

gaben ü b erein stim m en d , daß die V e rw en d u n g d er K C l L sg g . v orzuziehen ist, u n d daß m an m it ih r e r H ilfe die F lü s sig k e its p o te n tia le zw ischen v erd . L sg g . bis a u f 0,5 M illivolt elim inieren k an n . E s ergab sich fe rn e r, daß die bei d e r B e rü h ru n g von Lsgg. a u ftre te n d e n D iffusionspotentiale bei V erw en d u n g von S eesan d in den Zw isehengefäßen seh r g u t m it d er He k d e p.SONseh en F o rm el ü bereinstim m en.

(Ztschr. f. E lektrochem . 17. 389—93. 15/5. [27/3.] Chem. L a b . d. U niv. K openhagen.) Sa c kHR.

A. Beychler, Die Elektrophorese des Kienrußes. (Jo u m . de Chim. p h y siq u e 9.

3 S 2 -8 9 . — C. 1911. I. 1400.) Lö b.

XV. 2. 5

66

d e B r o g lie , Über einen besonderen Fall von Verteilung der Ionisation in einem Gas.' Fine sehr dünne Oberflächenschicht, die Ionen beider Zeichen enthalt. (Vgl.

C. r. d. l'A cad . des Sciences 152. S55; C. 1911. I. 1671.) B ei d er I o n i s a t i o n der L u f t d u rch Chininsulfat findet sich an d e r O berfläche des Salzes w äh ren d seiner H y d ra ta tio n sä n d e ru n g e n eine ä u ß e rs t d ü n n e S ch ich t, die in g ro ß er M enge Ionen b eid er Z eichen e n th ält. D ie M essung d e r B ew eglichkeit dieser Io n en z eig t, daß die L a d u n g strä g e r zum T y p u s d er k leinen Io n en gehören. P o sitiv e L ad u n g en herrsch en vor. W e d e r bei A tm o sp h ären d ru ck , noch bei 3 mm H g k a n n m an eine m eßbare T iefe d er S ch ich t nachw eisen, w elche die Io n en e n th ält, u n d aus der m an sie m ittels eines elek trisch en F e ld e s e x trah ieren könnte. D iese eig en a rtig e V er­

te ilu n g d er Io n isie ru n g e rk lä rt die S ch w ierig k eit, S ä ttig u n g zu erh alten . D ie von BnANC (vgl. S. 6) am P h o s p h o r b eo b ach teten E rsch ein u n g en sind etw as A n alo g es;

allerdings kom m t h ie r die G gw . g elad e n er D ä m p f e kom plizierend hinzu. (C. r. d.

l’A cad. des Sciences 152. 1298—99. [15/5.*].) B o g g e .

H e r m a n n R o h m a n n , Messung von Kapazitätsätidcrungen mit schnellen Schwin­

gungen, angewandt auf die Vergleichung der Dielektrizitätskonstanten der Gase. D er Vf. h a t das von Ma n d e lst a m u n d Pa p a l e x i (A nn. d er P h y sik [4] 33. 490) a n ­ gegebene K u rzsch lu ß rin g d y n am o m eter dazu b en u tzt, um K ap a z itä tsä n d e ru n g e n in m it G asen g efü llten K o n d en sato ren m ittels sch n eller S ch w ingungen zu m essen.

D ad u rch k o n n te er eine M ethode zu r B est. d er D iele k triz itä tsk o n sta n te £ von G asen au sa rb e ite n , die zu den folgenden W e rte n fü h rte :

£ n-

Slickoxydul . . 1,001129 1,001032 Sauerstoff . . . 1,0000547 1,000539

£ n-“

Kohlendioxyd . . 1,0009S9 1,00089S Wasserstoff . . . 1,000292 1,000272 Stickstoff . . . . 1,000606 1,00058

D ie zw eite K olum ne e n th ä lt die Q u ad rate d er B rech u n g sex p o n en ten . D ie Ü b erein stim m u n g is t m it A u sn ah m e d er leich t k o n d en sierb aren G ase C 0 2 u. N sO g u t; h ie r ü b e rs te ig t sie a b er zw eifellos die V ersuchfehler. (A nn. d e r P h y sik [4]

34. 979—1902. 9/5. [15/2.] S traß b u rg . P h y sik . In s t. d. U niv.) Sa c k u p..

V. K o h l s c h ü t t e r , Chemische Wirkungen von Kanalstrahlen. D ie A b h a n d lu n g v o n v . De c h e n d u n d Ha m m e r (Ztschr. f. E lektrochem . 17. 235; C. 1911. I . 1401) v e ra n la ß t den Vf. zu e in er vorläufigen V eröffentlichung sein er zah lreich en V erss.

ü b e r die chem ische W irk u n g von K a n a lstra h le n . D ie K a n a lstra h le n w u rd en in v ersch ied en en m öglichst rein en G asen erzeu g t u n d fielen d u rch eine B lende a u f ein en T eller, d er d ie zu u n te rsu c h e n d e S ubstanz enthielt. Z u r V erw en d u n g kam en M etalle, leiten d e M etallverbb. u n d auch geschm . Salze, die alle au ch als K athoden v e rw en d et w erden k o n n ten . D e r E ffekt w a r q u a lita tiv d er g leich e, w enn d e r be­

treffende Stoff als K a th o d e o d er als Ziel fü r die K a n a lstra h le n b e n u tz t w urde, doch t r a t er im e rste re n F a lle n ach v iel k ü rzere Z eit auf. D ie b eo b ach teten R kk.

u n tersch ie d en sich n ie von den au ch a u f anderem W eg e zu erzielenden Zerss. oder V erein ig u n g en . E in e ty p isch e K a n a lstra h lre a k tio n w u rd e nie b eo b ach tet. Z w eifel­

los w ird a b e r die R k. d u rch den Stoß d er K a n a lstra h le n eingeleitet. M etalle w erden z e rstä u b t, V erbb. teils z e rstäu b t, teils zersetzt; häufig t r i t t auch eine R k. m it dem G a sin h a lt d er R öhre ein. V on den zah lreich en E in zelb eo b ach tu n g en seien n u r die folgenden herv o rg eh o b en : A lk alich lo rid e w erden zu freiem A lk alim etall zersetzt, N a triu m m e ta p h o sp h a t g ib t ein P h o sp h id , C yankalium w ird v o llstän d ig ze rse tz t;

aus G las w ird d u rch den A n p rall des z e rstä u b te n A lum inium s Silicium abge­

schieden. S ilbersulfid u n d K upferoxyd w erden auch b e i v ölliger A b w esen h eit von W assersto ff red u ziert. (Ztschr. f. E lektrochem . 17. 393—9S. 15/5. [2/4.] B ern.)

Sa c k o r.

6 7

H . B a e r w a l d , Untersuchung der Einwirkung des Magnetfeldes auf den Doppler­

effekt der Kanalstrahlen. T ro tz m eh rfach er V eras, is t es b ish er noch n ic h t g e ­ lu n g e n , fe stz u ste lle n , w elcher N a tu r die T rä g e r d e r S p ek tralserien sind. U m zu d ieser F ra g e einen B e itra g zu liefern, u n te rsu c h t d er V f. den E influß eines M agnet­

feldes a u f den D opplereffekt bei d en K a n a lstra h le n in Wasserstoff. D ie E in zel­

h eiten d e r M ethode b ieten im w esentlichen n u r p h y sik alisch es In teresse. A us den E rg eb n issen k a n n n u r d e r sich ere S chluß gezogen w erd en , d aß die T rä g e r d e r Serie n ic h t positive T eilch en sind. W a h rsch ein lich g e h t die L inienem ission von n e u tra le n T eilch en aus, w ie es schon W . W ie n angenom m en h a t. (A nn. d e r P h y s ik [4] 30. 349; C. 1909. I I . 2117.) (A nn. d er P h y sik [4] 34. 8 8 3 - 9 0 6 . 9/5. [10/2.]

W ü rzb u rg . P h y sik . I n s t d. U niv.) S a c k ü k .

W . H e r z , Über Bacemisierungsgeschidndigkeiten. J . G a d a m e e (A rch. d e r P h a rm . 239. 294; C. 1901. I I . 128) h a t die V erän d eru n g des o p tisch en D reh u n g sw in k els gem essen, die H yoscyam in u n d Scopolam in b e i G gw . von B a se n erleiden. E s t r i t t hierbei eine B acem isieru n g d er beiden A lkaloide e in , d eren G esch w in d ig k eit v on W . H e b z au s d en G a b AMEEschen Z ahlen b e re c h n e t w ird. D ie k in etisch e E ace- m isierungsgleichung h a t die F o rm K = — • ln - — g - , w enn 1 a die A n fan g sk o n zen ­ tratio n u n d x d ie um g ew an d elte M enge b e d e u te t. D ie Racemisierungsfxinstante des Hyoscgamins bei 5° d u rch N aO H erg ab sich zu 6 ,5 -IO- *, d ie des H yoscyam ins d u rch T ro p in zu 2 .2 -IO - 2 , die des Scopolamins b ei 2 — 4° d u rch N aO H zu 0,77, u n d die des Scopolam ins d u rch T ro p in z u 1,9*10—a. D ie GADAMEEsche A n o rd n u n g b ie te t eine beq u em e M ethode z u r Messung ton Hydroxylionkonzentrationen. (J a h re s b e ric h t d. S chlesischen G esellschaft f. v a te rlä n d isc h e K u ltu r 1911. Sep. vom Vf. [24,5.*].)

Me y e e. i J . A. L e B e l , Bemerkung zur Waldenschen Umkehrung. Vf. z e ig t, d aß die

WALDEXsche U m k eh ru n g n ic h t im W id e rsp ru c h m it den G ru n d p rin zip ie n d e r Stereochem ie ste h t, so n d ern daß d e r b e i d er S u b stitu tio n stattfin d en d e P latzw ec h sel aus d e r S tö ru n g des m olekularen G leichgew ichts e rk lä rb a r is t. E r e rlä u te r t seine A n sich t am T etraed erm o d ell. (Jo u rn . de Chim . p h y siq u e 9. 323— 24. 20 5. [4/2.]

P aris.) L ö ß .

L . D e c o m b e , Über eine physüuilische Interpretierung der nicht tompensierten Wärme. J e d e D efo rm ieru n g de3 Atoms, die m it en d lich er G esch w in d ig k eit v o r sich g e h t, is t b e g le ite t von e in e r W ä r m e e n tw ., die p ro p o rtio n al dem Q u a d ra t d e r G eschw indigkeit d e r A tom deform ierung is t. S tets is t d e r V e rlu st eines Eleldrons m it d e r E n tw . vo n SlEMEXSscher W ä rm e v erb u n d en . D a s A u ftre te n v on SlEMEXS- seher- W ärm e is t ein e E rsc h e in u n g v o n allg em ein er B e d e u tu n g ; m an k a n n sie geradezu iden tifizieren m it d e r n i c h t k o m p e n s i e r t e n W ä r m e d e r T h e r m o ­ d y n a m i k . (C. r. d. l’A cad. de3 Sciences 152. 1300—2. [15/5.*].) B u o g e .

H u g o D u b o v itz , Über die Destillation von schwer siedenden Substanzen. Vf.

b e sp ric h t b eso n d ers die Dest» m it ü b erh itztem IL O -D a m p f u n d e n tw ick e lt ein e G leich u n g : [Af, — M olekulargew icht d e r n ie d e rig e r sd . S u b stan z (in

Af,

^,

d e r S e g e l W .), ih r D am p fd ru ck P , , die k o rresp o n d ieren d en D a te n d e r h ö h e r sd.

S ubstanz Ai, u n d P , j , m it d eren H ilfe sich die Dampfspannungen von schwer sd.

Substanzen bestim m en lassen. V erss. ü b e r die D e st. e in e r b isu lfu rie rte n K n o ch en ­ fe ttfe tts ä u re e rg a b e n , d aß d e r D am p fd ru ck d e r Fettsäuren auch b e i h o h e r T em p.

(263—302°) se h r g e rin g ist, z. B . n u r e tw a 30— 60 m m b e trä g t. D a die F e tts ä u re n G em ische m eh rerer SS. s in d , d estillieren sie in gerin g em M aße fra k tio n ie rt. D ie

5*

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SS. von n ied rig erem M olekulargew icht sin d in den erste n A n teilen e n th alten . D ie e rs te n u n d letzten F ra k tio n e n sind fa s t völlig hom ogen u n d am orph; die ersten e n th a lte n ü b erw ieg en d viel P a lm itin - , die le tz te n v iel S te a rin sä u re ; das G em isch n ah ezu g leich er M engen dieser SS. is t k ris ta llin is c h . I s t eine S u b stan z in W . 1., so is t der D am p fd ru ck d er so en tsta n d e n e n L sg . k lein er als die Sum m e d er D am pf­

drücke d e r K om p o n en ten ; die D est. is t d an n u n v o rteilh aft. H ochsd. S u b stan zen , w ie Glycerin, d e stillie rt m an zw eckm äßig im V akuum m it ü b erh itztem H sO-Dam pf.

B ei 187° T em p. d er D est. u. einem D am pfdruck von 50 mm im D estillierap p . e n t­

h ie lt das D e stilla t 35,09% W . u. 64,91% G ly cerin ; d e r D am p fd ru ck des Glycerins b e re c h n e t sich b ei 187° zu 4,78 mm. B ei acidifizierten F e tts ä u re n em pfiehlt sich d ie D est. im V akuum m it ü b erh itztem H 20 - D a m p f von n ic h t zu h o h er T em p.

(Seifensieder-Z tg. 3 8 . 529—30. 17/5. u. 575— 76. 24/5. B udapest.) RoTH -Cöthen.

Anorganische Chemie.

A. Gutbier, Anorganische Experimentalchemie. B e ric h t ü b er die w ich tig sten E rg eb n isse im J a h r e 1910. (Ztschr. f. angew . Ch. 2 4 . 913—23. 19/5. 961— 68. 26/5.)

Bl o c h.

Taurel u n d Griffet, Über die Bestimmung des Anteils an sublimiertem Schwefel in einem Gemisch von verschiedenen Schicefeisorten. D ie B est. b e ru h t d a ra u f, die P ro b e von sublim iertem S (Schw efelblum en) m it CS2 zu ex trah ieren , w obei sich der k ry s ta llis ie rte Schw efel auflöst u. den am orphen (Schw efelblum en) z u rü c k lä ß t, der seine H äu tch en fo rm u. D im ensionen b eib eh ä lt. D ie B estä n d ig k e it dieser F o rm u.

D im ensionen g ib t die M öglichkeit, den A n teil S ehw efelblum en in einem G em isch von su b lim iertem u. g ep u lv ertem Schw efel m it e in er fü r H andelszw ecke g enügend g roßen G e n a u ig k e it zu bestim m en. I n Z e n trifu g en rö h rch en von gleichen D im en ­ sionen b rin g t m an j e 35 ccm P A e. (in w elchem S n ic h t m erklich 1. ist) u. 35 ccm CS2, tr ä g t in je d e s 15 ccm d e r P ro b e ein, s c h ü tte lt je d e s lan g sam u n te r V erschluß m it dem F in g e r u n d ohne E rs c h ü tte ru n g zu r Z erk le in eru n g d er K ü g elch en , z e n tri­

fu g ie rt 10 M inuten la n g m it e in er G esch w in d ig k eit von 1500—1800 T o u re n u n d lie s t n ach ein ig er Z eit das V olum en des zu rü ck g eb lieb en en Schw efels ab. (C. r. d.

l ’A cad. des Sciences 1 5 2 . 1182—83. [1/5.*].) B l o c h .

K. Drucker, Bas Bissoziationsschema der Schwefelsäure und die Beweglichkeit des Hydrosulfations. T ro tz m eh rfach er E x p erim en talu n terss. is t die F ra g e n ach d e r D issoziation d er S chw efelsäure noch n ic h t g ek lärt. D er Vf. v erw en d et fü r seine B erech n u n g d e r D isso ziatio n sk o n stan ten der 2. D issoziationsstufe n ach d er G leichung:

H S O / = H ' -j- S O / ' sow ohl die in d er L ite ra tu r vorliegenden B eo b ach tu n g en , w ie au c h eigene M essungen ü b e r die G e frierp u n k tsern ied rig u n g en v o n L sg g . des sauren Natriumsulfats u n d P o ten tialm essu n g en a n W asserstoffelelektroden in L sg g . von S chw efelsäure u n d K atriu m h y d ro su lfa t. D ie eingehende D isk u ssio n des gesam ten M aterials is t im R efe ra t n ic h t w ied erzu g eb en ; sie fü h r t zu folgenden S chlüssen:

I n se h r verd. S chw efelsäure is t d ie D issoziation n a c h d er G leich u n g : HjSO^, = H ‘ + H S O /

e tw a ebenso groß w ie die S p a ltu n g d e r H C l, desgleichen die des N a H S 0 4 so groß w ie die des N aC l. D ie D isso ziatio n sk o n stan te d e r 2. S tufe b e trä g t bei 25° k? = 0,017, d ie B ew eg lich k eit des H y d ro su lfatio n s 39 b e i 25° u. 33 b ei 18°. (Ztschr. f. E lektro-

chem . 17. 398— 403. 15/5. [4/4.] L eipzig.) SaCKUK.

A. C. Vournasos, Barstellung gewisser Nitride durch Reduktion der Alkali­

cyanide. T ro c k e n e s, gasförm iges C yan w ird d u rch fein p u lv e risie rte s, am orphes

I

B or od er m etallisches A l b ei h ö h erer T em p. (vou 750° ab) teilw eise in folgendem S in n e : CN + B = BN + C ; CN -f- A l = A1N - f C zers. A u ch H O N e rfä h rt bei 750° in G gw . von B od er A l eine analoge Zers, in N itrid , freien K ohlenstoff und H , doch v erlau fen diese R kk. n u r se h r u n v o llstän d ig . D ie A lk alicy an id e w erden d agegen d u rch B , A l u n d einige M etalle d e r selten en E rd e n q u a n tita tiv gem äß d e r G leich u n g : K C N + M '" = M "'N + C + K red u ziert. D ie R ed u k tio n s­

m ittel m ü ssen in p u lv erisiertem Z u stan d e a n g e w a n d t w e rd e n , auch dü rfen sie bei d er R eak tio n stem p . n ic h t geschm olzen se in , w as z. B. beim In d iu m , G allium u n d T h alliu m der F a ll is t, d eren N itrid e sich infolgedessen a u f diesem W eg e n ic h t d arstellen lassen. R ea lisie rb a r is t die obige R k. n u r m it B or, A l, Ge u. L a, n ic h t a b er m it Sb, Bi, V d, A s u n d N iobium , ebensow enig m it N a, A g, Mg, Zn, Cd, Cu, Cr, F e , N i, P b , Sn u n d Si.

Z u r D a rst. des B o rnitrids, B N , ü b ersch ich tet m an 5 T eile pu lv erisiertes, am orphes, m öglichst M g-freies, zu v o r b e i 110° g etro ck n etes B or in einem P o rz e lla n ­ tiegel m it 100 T in . geschm olzenem K C N in F o rm k lein er S tü ck ch en u n d e rh itz t die M. im g u t v erschlossenen T ieg el a u f 650°. U m eine E inw . des bei d e r R k.

e n tste h e n d e n , sich sofort zu O xyd oxydierenden K alium s a u f das g eb ild ete N itrid m öglichst zu v e rh ü te n , w en d et m an d en obigen großen K C N -U b erseh u ß an. M an lau g t die e rk a lte te M asse m it w. W . a u s, w äsch t den R ü c k sta n d m it k. W . nach, tro ck n et ih n u n d b e fre it ih n vom beig em en g ten freien K ohlenstoff d u rc h gelin d es, vorsichtiges E rh itz e n an d er L u ft, b is d er K ohlenstoff völlig v e rb ra n n t ist. Schließ­

lich w ä sc h t m an d en w eißen R ü c k sta n d von B o m itrid zu r E n tfe rn u n g von S p u ren von B o rsä u re a n h y d rid m it k. W . D as re in e B o m itrid is t ein w eißes P u lv e r, w elches d u rch k. W . n u r schw er, d u rch k. W . ä u ß e rs t lan g sam zers. w ird. — D as in an alo g er W eise d a rg e s te llte Alum inium nitrid, A1N, is t ein am orphes, gelbliches P u lv er, w elches d u rch A lk alien u n d M in eralsäu ren le ic h t zers. w ird.

' M etallisches Ce u n d L a red u zieren d ie schm . A lk alicy an id e ebenfalls zum k o rresp o n d ieren d en Cernitrid, CeN, bezw . Lanthannitrid, L aN , doch sin d dieselben d e ra rt le ic h t zersetzlich , daß sie vom b eig em en g ten freien K ohlenstoff n ic h t d u rch E rh itzen b e fre it w erd en k ö n n e n , so n d ern m echanisch von ihm g e tre n n t w erd en m üssen. D iese b eid en N itrid e sin d w eiß e, am orphe P u lv e r , w elche d u rch h. W . leicht u n te r E n tw . von N H 3 zers. w erd en . (Bull. Soc. Chim . de F ra n c e [4] 9. 506 bis 512. 5/6. A th en . Chem. In s t. d. P olyteehn.) Dü s t e r b e h n.

J. Mai, Über Schwefelphosphorverbindungen. (Vgl. Ma i, Sc h a f fe r, B er. D tsc h . Chem. Ges. 36. 870; C. 1 9 0 3 . I. 950.) D as le ic h t zu g än g lich e tech n isch e P hos- p horsesquisulfid, P 4S3, b ie te t b e i sein er V erw en d u n g z u r D arst. sch w efelreich erer P h osphorverbb. d ie A n n eh m lich k eit, daß b ei d er L ö slich k eit d er A u sg an g sm aterialien Schw efel u n d S esquisulfid in CS2 od er B enzol die K om ponenten dem R eak tio n s- prod. leich t entzogen w erd en kö n n en . D ie V erss. h ab e n zw eifellos d a rg e ta n , daß auch a u f diesem W eg e, w ie b ei d en A u fk lä ru n g sa rb e ite n a n d e re r A u to ren , n u r die V erbb. P 4S7 od er P 4S10 zu e rh a lte n sind. Im N aphthalin fan d d e r Vf. ein M edium , w elches g e s ta tte t, die h ö h eren P ho sp h o rsu lfid e d ire k t k ry s ta llis ie rt zu e rh a lte n ; fi.

N a p h th alin 1. Sesquisulfid u n d S in g roßen M engen a u f u n d bei 175— 180° (am b esten im CO»-Strom) v erb in d e n sich d ie b eid en K o m p o n en ten , w obei sich m eist sofort die Verb. P t S 7 au ssc h e id e t, w äh re n d das leic h te r 1. P ,6 ’io m anchm al e rs t beim E rk a lte n k ry s ta llis ie rt. — Im O riginal is t die D arst. d e r V erbb. d u rc h d ire k te s E rh itzen d er K o m ponenten (P 4S7), d u rch E rh itz e n m it N a p h th a lin (P4S7 u n d P 4S10) oder m it B enzol bei 180° o d er m it X ylol u n d e tw as J o d (P4S7) od er m it Cumol (P4S7 u. P 4S10) angegeben, fe rn e r die Ü b e rfü h ru n g von P 4S7 in N a p h th a lin m it S in P 4S10. F ü r die D a rst. von P 4S7 in N a p h th a lin is t ein solcher Ü berschuß von S a n ­ zuw enden, d aß eig en tlich P 3Se e n ts te h e n m üßte. D ie E n tfe rn u n g des N a p h th a lin s

70

g e sc h ie h t noch vor dem E rs ta rre n d u rch CS2. — V ersa, zu r D a rst. von P 4S5 oder eines H y persulfids fü h rte n ebenfalls n u r zu den V erhb. P 4S7 u n d P 4S10.

B ezüglich d er K o n stitu tio n u n d B. dieser V erbb. b em erk t d er V f., daß im S esquisulfid d er P h o sp h o r am ein fach sten drei- u n d d e r Schw efel v ierw ertig anzu­

nehm en ist. D a n n k ö n n ten die P -A tom e j e 1 S a d d ieren u nd d ie d rei u rs p rü n g ­ lich en S-A tom e noch 3 S aufnehm eu:

(Ber. D tsch . Chem. Ges. 4 4 .1 2 2 9 — 33. 20/5. [24/4.] A norg. L a b . U niv. B ern.) Bl o c h.

Ed. C hauvenet, Über die E inw irkung von Phosgen a u f die künstlichen und natürlichen Metallsulfide. Ä hnlich w ie a u f Oxyde (vgl. C. r. d. l ’A cad. des Sciences 152. S7; C. 1911. I. 706) w irk t Carbonylchlorid (P hosgen, K ohlenoxychlorid) a u f Sulfide. D ie E in w . erfo lg t n ach d e r G leich u n g MS -j- COCl2 = MC12 -f- COS (M ethode zu r Darst. von Kohlenoxysulfid). I s t die G renztem p. e rre ic h t, so erfolgt die R k. fa s t augenblicklich, w as sich teils d u rch E rsch ein en eines C hloridsublim ats, te ils d u rc h F a rb e n ä n d e ru n g b em erk b ar m acht. I n d ieser W e ise w u rd e aus k ü n s t ­ l i c h e m Sb2S3 b e i 300° SbC l3 d arg estellt, aus B i,S 3, H g S , P b S u n d F e S 2 b e i 350°

B iC l3, H g C lä, P b C l2 u n d F eC l3, aus B aS, ZnS u n d CdS b ei 400° B aC l2, ZnC)2 u n d C dCl2, aus C u S , MnS u n d N iS bei 450° C uCl2, M nCl2 u n d N iC l2. D ie Z ers, der Sulfide d u rch COCl2 v e rlä u ft w eniger exotherm isch als die U m w an d lu n g d er Oxyde in die C hloride. — V on n a t ü r l i c h e n Sulfiden g ab en G a le n it, B le n d e , B o u rn o n it u n d Z innober im m er zu fried en stellen d e R esu ltate. — D ie A n aly se ein er B lende, w elche n eb en ZnS die Sulfide von F e u. Cu u n d S p u ren von A rsen- u. A ntim on­

sulfid en th ielt, v e rlie f so, daß b ei e in er T em p. des R ohres von etw a 500° sich so­

fo rt F eC l3 b ild ete u n d an den k ä lte re n T eilen des R ohres gem isch t m it AsC13 un d SbC l9 n ie d e rsc h lu g ; die C hloride von Cu u n d Z n b lieb en im Schiffchen.

K ohlenoxychlorid fü h r t also d ie Sulfide v o llstän d ig in die w asserfreien C hloride ü b e r, u n d m an k a n n a u f diese R k. ein bequem es V erf. zum A ufschluß u n d zur B est. n a tü rlic h e r Sulfide g rü n d e n . (C. r. d. l ’A cad. des Sciences 152. 1250—52.

[8/5.*].) Bl o c h.

E. D ittle r , Über die Wärmeabsorption in Silicatschmelzen. Vf. fü g t zu den b e re its an a n d e re r Stelle (Ztschr. f. anorg. Ch. 69. 273; C. 1911. I. 790) veröffent­

lic h te n E rg eb n issen h in z u , daß die K o m b in atio n d e r th erm isch en u n d optischen M ethode z e ig t, w ie schon w enige G rad ob erh alb des G leich g e w ich tsp u n k tes, hei w elchem die o ptische M ethode K ry sta lle u n d Schm elze n eb e n e in a n d e r zu beobachten g e s ta tte t, die U m w an d lu n g in die G lasp h ase von s ta tte n g e h t, w enn n u r für g en ü g en d e F e in k ö rn ig k e it u n d lan g e E rh itz u n g sd a u e r g eso rg t w ird. D ie geringe Schm elzgeschw indigkeit d er F e ld s p ä te m a c h t n am en tlich langes E rh itz e n notw endig, w e n n sie v o llstän d ig am orph e rh a lte n w erd en sollen. D ie F e ld s p ä te u n tersch eid en sich s c h a rf von den M etallen u n d M etalleg ieru n g en , indem b e i ih n e n e rs t m it ab n eh m e n d er V isc o sitä t, also v e rg rö ß e rte r Schm elzgeschw indigkeit die W ä rm e ­ tö n u n g b em erk b ar w ird , in d er N äh e d e r G leichgew ichtstem p. a b er w egen der g ro ß en Z äh ig k eit d e r Schm elze m it dem T herm oelem ent n ic h t b e o b a c h te t w erden kan n . D e r B egriff d er la te n te n Schm elzw ärm e v e rlie rt also b ei seh r viscosen S ilicaten seinen ein d eu tig bestim m ten S inn u n d d a rf n ic h t z u r Schm elzpuuktsbest.

h eran g ezo g en w erden. Ob bei je n e n T e m p p ., bei denen W ä rm e a b so rp tio n in den Schm elzen a u ftritt, noch K ry sta lle in denselben v o rh an d en sin d oder n ic h t, h ä n g t

71 von d er E rh itz u n g sg e sc h w in d ig k e it ab, b ei ra s c h e r T e m p e ra tu rste ig e ru n g is t k ry stal- lisie rte r A n o rth it noch bei 1460° nach w eisb ar. (T SC H E U M A K S min. u. p etr. M itt.

[2] 2 9 . 506—17.) E t z o ld .

Lotiis H a c k sp ili, Darstellung der Alkalimetalle. Yf. h a t seine M ethode zur Darst. des Bubidium s u. Caesiums aus den C hloriden dieser M etalle u. Ca (C. r. d.

l’A cad. des Sciences 141. 106; C. 1 9 0 5 . II . 534) in folg en d er W e ise a b g e ä n d e rt:

A n eine 30—35 cm lange u. 2,5—3 cm w e ite , an einem E n d e geschlossene R öhre aus gew öhnlichem w eißem od er J e n a e r G las schm , m an, in d er M itte e tw as geneigtj eine e n g e re , 15—20 cm lange R ö h re a n , die in e in er E n tfe rn u n g von 10 cm von ihrem g eschlossenen E n d e eine E in sc h n ü ru n g b esitzt. In diesen A p p ., der im O riginal ab g eb ild et ist, b rin g t m an das sich in ein er eisernen R öhre von 12—15 cm L än g e b efin d lich e, in n ig e G em isch von C hlorid u n d Ca. D as äu ß ere E n d e der eisernen R ö h re is t d u rch eine eiserne Scheibe, die n ic h t an g elö tet zu sein b ra u c h t, v erschlossen, u. zw ischen d e r eisernen R öhre u. d e r G lasrö h re soll n ic h t m ehr als 2 mm S pielraum sein. M an b rin g t den A pp. je t z t m it e in er V a k u u m p u m p e, die ein V akuum von m indestens 0,01 mm zu erzeugen v erm ag , in V erb. u. e rh itz t ihn langsam a u f elektrischem W eg e. A ls elek trisch en O fen b e n u tz t m an am b esten eine n ah tlo se eisern e R öhre von 40 cm L än g e, 30—35 mm W e ite u n d 1 mm D icke, die m an m it A sb e stp a p ie r b ekleidet. L e tz te re s um w ickelt m an sp iralfö rm ig m it einem 0,7 mm dicken N ic k e ld ra h t, w o ra u f m an d as G anze m it m eh reren L ag en A sb estp ap ier bedeckt. Z w eckm äßig b rin g t m an zw ei g e tre n n te parallele N ickel­

d rah tu m w ick lu n g en a n , d u rch w elche d er O fen 3 W id e rstä n d e im V erh ältn is von 1, 2, 4 erh ält. G eheizt w ird d u rch einen S trom von 110 V olt.

M an schm . 20—30 g C hlorid in einem P t-T ieg el, g ie ß t d ie M. in einen h. P o r ­ zellanm örser a u s , p u lv e risie rt sie m öglichst rasch u. m isch t 24 CsCl m it 12 g Ca, i bezw. 24 g R bC l m it 16 g Ca, bezw . 20 g K C l m it 20 g Ca. D e n m it einem S tü ck

A sb estp ap ier u m w ickelten A pp. b rin g t m an b is a u f 1—2 cm E n tfe rn u n g von d er seitlichen R öhre in d en elek trisch en Ofen, d e ra rt, daß die R öhre g e n au v e rtik a l ist, u. e rh itz t in n e rh a lb 30—45 M inuten a u f 320°, wo sich infolge e in er E in w . v on W . oder C alciu m h y d rat a u f das C a eine g erin g e R k. b em erk b ar m acht. N achdem das V akuum w ied er h e rg e s te llt is t, e rh itz t m an w e ite r bis a u f 500°, wo das g e b ild e te A lkalim etall in die v e rtik a le A n satzrö h re ab zu tro p fen b eg in n t. D as E rh itz e n ist d e ra rt lan g sam zu steigern, daß 700° e rs t in 3—4 S tdn. e rre ic h t w erden. M it H ilfe eines B u n sen b ren n ers le ite t m an das A lk alim etall in den u n te re n T e il d e r v e rti­

k alen R öhre u. schm , d iesen ab. E in e R ek tifik atio n des g ew onnenen A lkalim etalls fü h rt m an in a n alo g e r W eise durch.

Z u r D a rst. des Lithium s is t d e r A pp. n ic h t verw en d b ar. A m besten e rh itz t m an n ach dem V orgänge von Guntz d as G em isch von L iC l u. C a in einer u n te n geschlossenen eisern en R öhre, d eren an d eres E n d e d u rch einen H a rtg u m m izy lin d er verschlossen ist. E in e M etallröhre in U -F o rm , w elche von einem rasc h e n S trom k. W . durchflossen w ird , g e h t d u rch d en H artg u m m izy lin d er h in d u rc h u n d re ic h t bis a u f 4 —5 cm a n die rea g ie re n d e n S u b stan zen h eran . B ei V erw en d u n g eines C a-U berschusses e rh ä lt m an a u f diese W eise ein 3— 4% Ca e n th a lte n d e s L i, w äh- ( ren d im u m g ek eh rten F a lle ein sch w ärzlich es, v erm u tlich S u b ch lo rid en th a lte n d e s

L i e n tste h t. (Bull. Soc. Chim . de F ra n c e [4] 9. 446—51. 20/5.) DüSTERBEHN.

A lb ert A tter b e rg , B arium sulfat — eine plastische Substanz. D er Vf. h a t frü h er (vgl. C h em .-Z tg . 34. 369; C. 1910. I. 1644) die Definition des Plastizitäts- begriffes so gegeben, daß p lastisch in ihrem V erh alten zu W . diejenigen Stoffe sind, die bei einem die „F lie ß g re n z e “ n ic h t ü b ersteig e n d en W a ss e rg e h a lt sich zu D rä h te n ausrollen lassen. F ü r die q u a n tita tiv e B est. des P la s tiz itä tsg ra d e s w u rd en zw ei

W asse rg e h a ltsg re n z e n a u fg e s te llt, die „ F l i e ß g r e n z e “ u. die „ A u s r o l l g r e u z e “ . P la s tisc h e Stoffe sin d p lastisch fo rm b ar, d a ih r W a ss e rg e h a lt zw ischen diesen beid en G renzen liegt. S ind die G renzen v o n ein an d e r se h r e n tfe rn t, so is t der Stoff h o ch p lastisch ; fallen die G renzen zusam m en, so is t d er Stoff n ic h t plastisch .

Bariumsulfat is t n ach obiger D efinition ein p la stisc h e r Stoff. F ü r gew öhn­

liches, gefälltes B a S 0 4 lie g t die F ließ g ren ze bei 22 T in . W . u n d die A usrollgrenze b e i 14 T in . W . a u f 100 T ie. Sulfat. D as BaSO* lä ß t sich som it b e i W a ss e rg e h a lte n von 22—14 T in . W . zu D rä h te n a u sro llen ; u n d die P la s tiz itä t is t m ith in 8. D as S u lfat v e rh ä lt sich also w ie ein T o n d e r „zw eiten P la s tiz itä tsk la sse “ . D ie „ K l e b e ­ g r e n z e “ , d. h. die G re n z e , d a d e r T e ig an M etallen zu k leb en a u fh ö r t, lieg t bei 19, d a h e r zw ischen den beid en an d eren G renzen w ie b e i d en sch w ereren T onen.

B eim A u stro ck n en bekom m t a b e r d er S u lfatteig n ic h t die feste K o n sisten z der sch w ereren T one. — D ie Krystalle des S ch w ersp ats zeigen eine au sg e p rä g te Spalt­

barkeit. Sie tr e te n g ern in p la tte n F orm en od er in L am ellen auf. N och k o n sta n te r in L am ellen od er S chuppen tre te n a u f die M ineralien K a o lin it, K a li- , M ag n esia­

glim m er u. T a lk . D iese sin d säm tlich sta rk p la s tis c h , w enn sie so fein gem ahlen u n d geschläm m t w e rd e n , daß d ie G rößo d er T eilch en 0,002 m m n ic h t ü b e rste ig t.

T eilch en g rö ß e des B a S 0 4 0,0002—0,0016 mm. Q uarz, F e ld s p a t u. K a lk s p a t zeigen b e i d e ra rtig fein er V erteilu n g k e in e p lastisch en E ig en sch a ften . — E s is t d ah er die p la tte od er sch u p p ig e F o rm d e r k lein sten T e ilc h e n , w elche den Stoffen P la s tiz itä t v erleih t. In d en n o rd eu ro p äisch en T o n en is t cs feinstes G lim m er-, in südlichen T o n en feinstes K a o lin itm e h l, das d en Tonen Plastizität g ib t. (Ztschr. f. angew .

Ch. 2 4 . 928—29. 19/5. [13/4.] K alm ar.) BlOCH.

Robert Cohn, Plastisches Calciumfluorid. (Vgl. A t t e u b e r g , v o rst. Ref.) A uch Calciumfluorid is t ein plastischer Stoff. F ä llt m an es d e ra r t, daß m an zu ein er sta rk verd. w ss. F lu ß säu relsg . in W . aufgeschläm m ten Ä tzk alk oder CaCOs h in z u ­ g ib t, so b ild e t es eine w eiche, zerfließliehe M. S au g t m an dieselbe ab u. p u lv e rt sie, nach d em sie d u rch L ieg en a n d er L u ft od er au ch d u rch schw aches E rw ärm en g e tro ck n et ist, so lä ß t sich das P u lv e r b e i einem Z u satz von 20—25°/0 W . zu D ra h t ausrollen, w äh ren d es b ei einem h ö h eren W a ss e rg e h a lt von ca. 30% zerfließt. D er G ru n d fü r die P la s tiz itä t d ü rfte w ie beim BaSO., a u f d er vollkom m enen S p a ltb a r­

k e it beruhen. (Ztschr. f. angew . Ch. 24. 1209. 30/6. [2/6.] B erlin.) Blo c ii.

Camille Matignon, Über die Gegcmvart von Zinknitrid im Zinkstaub und käuflichen Zink. N ach d en B eo b ach tu n g en des Vfs. sc h e in t Z in k n itrid in allen P ro b e n von k äu flich em Z in k stau b zu existieren. G efunden w u rd e n M engen von 0,16—0,42°/0; ein im L ab o ra to riu m u n te r gew issen, fü r die B. von N itrid g ü n stig en B e d in g u n g en d a rg e s te llte r Z in k stau b e n th ie lt 1,20 °/0 Zn3N a. A uch in gew issen S o rten von k ä u flic h e m Z in k is t Z in k n itrid e n th a lte n , in d essen ste ts in a u ß e r­

ord en tlich g erin g en M engen. Z inkw eiß e n th ä lt k ein Z in k n itrid . (C. r. d. l'A cad.

des Sciences 152. 1309—12. [15/5.*].) D ü s te k b e h n .

James Strachau, Notiz über die katalytische Wirkung von Kupferoxyd. Vf.

h a t dieselbe B eo b ach tu n g w ie M euniep. (C. r. d. l’A cad. des Sciences 14 9 . 924;

150. 728; 152. 194; C. 1910. I. 211. 1817; 1911. I. 796) g e m a c h t, daß m it L u ft g em isch tes G as flam m enlos in einem B u n se n b re n n e r v erb re n n t, w en n ein zu r R o tg lu t e rh itz te r K u p fe rd ra h t in d en B re n n e r g e b ra c h t w ird. D e r V o rg an g is t ein k a ta ­ ly tisc h e r u n d b e ru h t a u f d en sch n ell sich ä n d ern d en O xydations- u n d R e d u k tio n s­

v orgängen. E in e a u f A sb est n ied erg esch lag en e ä u ß e rs t d ü n n e S ch ich t v on CuO erz e u g t, e rh itz t u n d in ein G asgem isch g e b ra c h t, dieselbe E rsc h e in u n g d e r Ober­

flächenverbrennung. E in G em isch von H 2 -j- Oa w ird d u rc h das e rh itz te A sb e st­

73 kupferoxyd en tzü n d e t. E in ü b e r eine F la sc h e m it kochendem M ethylalkohol g e ­ halten es erh itztes S tü ck A sb estk u p fero x y d w ird se h r schnell h e ll ro tg lü h e n d u n d oxydiert den A lkohol so fo rt u n te r eig en e r R ed u k tio n . D a n a c h d en U nterss.

Sa b a t i e r s (C. r. d. l’A cad. des sciences 148. 2(3; G. 1 9 0 9 . I . 506) auch an d ere O xyde, z. B. F ea0 3 , äh n lich e k a ta ly tisc h e V orgänge auszulösen v erm ö g en , so ist bei G eb rau ch d er S ich erh eitslam p en in den B erg w erk en eine zu heiße F lam m e zu verm eiden. (Chem. N ew s 1 0 3 . 241—42. 26/5. Chem. L a b . B ally clare, Co. A utrim .)

St e i n h o r s t. P i e r r e J o l i b o i s u n d E u g è n e L . D u p u y , Über die bestimmten Verbindungen von Arsen und Zinn. N ach Jo l i b o i s v erein ig en sich P u n d Sn im V erh ältn is d er V erbb. S n4P 3 u n d S n P . Vff. h a b en in a n alo g e r W e ise b e k a n n te M engen von A s u nd Sn im E o h r a u f 650° e rh itz t, die O berfläche des so e rh a lte n e n R eg u lu s poliert, m it FeC !3-L sg. b e h a n d e lt u n d u. Mk. u n te rsu c h t. E s erg ab sich, daß n u r die Verbb.

Sn4As3 u n d Sn As existieren. U n te rw irft m an ein e Schm elze m it 7 % A s d e r E lektrolyse, indem m an d ie L e g ie ru n g als 1. A node u n d F eC ls als E le k tro ly te n b e n u tz t, so e rh ä lt m an die V erb. S n4As3 in F o rm von K ry s ta lle n , D°. 6 ,3 1 , 1. in h. kouz. A lk a lila u g e n , w ird von H C l, H N 0 3 u n d H aS 0 4 angegriffen. D ie V erb.

SnA s b e sitz t äh n lich e chem ische E ig e n sc h a fte n , in d essen g elan g es n ic h t, dieselbe zu isolieren. D ie in den L e g ieru n g en m it m eh r als 5 0% A s a u ftre te n d e n großen K ry sta lle besteh en aus freiem A s. (C. r. d. l’A cad. des sciences 152. 1312— 14. [15/5.*].)

Dü s t e r b e h n. Ï Ï . B a a r , Über die Legierungen des Molybdäns mit Nickel, des Mangans mit Thallium und des Calciums mit Magnesium, Thallium, Blei, Kupfer und Silber.

(Vgl. Do ń s k i, Z tschr. f. anorg. Ch. 57. 185; C. 1 9 0 8 . I. 1035; Ta m a r u, Z tschr.

f. anorg. Ch. 62. 81; C. 1 9 0 9 . 1 . 1688.) Mo-Ni. 9 9 % ig. Mo stellte sich Vf. alum ino- thcrm isch in m it MgO au sg ek leid eten H essisch en T ieg eln aus MoOa , d as d u rch R eduktion von MoO„ m it H a gew onnen w ar, her, u n d tru g dieses in geschm olzenes N i, w elches im H 2-Strom a u f 1800° e rh itz t w a r, ein. D ie th erm isch e A n aly se m it je 20 g d er L e g ie ru n g e n erg ab die E xistenz ein er V erb. MoNi, w elche sich b ei 1345° aus Mo u n d Schm elze m it 54% Mo b ild e t u n d b ei 1297° u n d 49,5% Mo m it N i-M ischkrystallen e u te k tisc h k ry sta llisie rt, sow ie ein er M isch k ry stallreih e von 0 bis 33% Mo. — Mn-Tl. Vf. ste llte sich 9S,7S% ig. Mangan (sehr sp rö d e , silberw eiß, stark glänzend) alum inotherm isch ähnlich w ie das Mo aus M anganoxydoxydul von Ka h l b a u m her, w elches zuvor m it h. W . au sg e la u g t w u rd e , d a es su lfa th a ltig (1,5% S) w a r; die R k. vollzieht sich n u r d a n n v o llstä n d ig , w enn alle M aterialien vorher sorgfältig g e tro c k n e t sind. D er F . des M n, 1209°, w ird d u rc h Z usatz von 5% T I b is 1192° e rn ied rig t, w ä h re n d d e r des TI, 303°, d u rch M n-Zusatz sich n ic h t ändert. M n u . TI m ischen sich im fl. Z u sta n d bei 1200° n u r von 94,6—100% , im festen n u r von 98—100° Mn.

D ie Calciumlegierungen w u rd en aus den K o m ponenten d u rch Zusam m enschm elzen im elektrischen O fen in einem H a-Strom h erg estellt. D ie H e ftig k e it d e r R k., w elche mit w achsendem A to m g ew ich t des H e ta lle s s te ig t, w u rd e d u rch re c h tz e itig e s A b ­ stellen des elek trisch en H eizstrom es zu m ild e m g esu ch t. — 31g-Ca. E s tr itt n u r eine V erb. M g4Ca3 (F. 715°) auf. E u te k tik u m [Mg -f- M g4Ca.j] 514° u. 18,7% C a;

[Mg4Ca3 -f- Ca] 446° u n d 78,7% Ca. M g w ird d u rch d en C a-Z usatz b rü ch ig . A u f W . g ew o rfen , en tw ick e ln d ie L eg ieru n g en , m it A u sn ah m e d er V erb., w elche n u r träge a u f W . w irk t, h eftig H a. — Ca-Tl. (Vgl. Do ń s k i.) Es ex istieren 3 V erbb., TICa (F. 969°), T l4Ca3 u n d T l3Ca (F. 527°). D as E u te k tik u m [T l.C aj + T l3Ca] 525«

fällt p ra k tisc h m it dem F . d er V erb. T l3C a zusam m en. T l4Ca3 b ild e t sich b ei 555°

aus T l3Ca u n d Schm elze d e r Zus. 8 % Ca. F e rn e r kom m en 3 R eihen M ischkrv- stalle v o r: 0 —3 , 50—59 u. 91— 100 A t.-% C a; E u te k tik u m d er M ischkrystalle 59 u. 91 A t.-% Ca bei 692° u n d ca. 75 A t.-% Ca. B eim A b k ü h len d er L e g ie ru n g e n

74

von S ó—94,3 A t.-% Ca w urde bei 540° noch ein H a lte p u n k t b e o b a c h te t, der a u f e in en Z erfall des M isch k ry stalles m it 91 A t.-% Ca (u n ter A b sch eid u n g von Ca) hinzuw eisen scheint. A lle C a-T l-L eg ieru n g en zeichnen sich d u rch große U n b e stä n ­ d ig k e it an d er L u ft aus u. sin d von 30— 55% h ä rte r als T l. C a-reichere L e g ieru n g en sin d se h r b rü ch ig . — Ca-Pb. (Vgl. Do ń s k i.) Es tre te n 3 V erbb., P b C a2 (P. 1105°), P b C a (P. 950°) u n d P b 3Ca (F. 649°) auf, fe rn e r 2 R eihen M ischkrystalle von 25— 28 u n d 66,6—77,5 A t.-% Ca. E u tc k tik u m [M ischkrystall 2S A t.-°/0 Ca + P b C a] 634°

u n d 36,2 A t.-% C a; [M ischkrystall 77 A t.-°/0 Ca + Ca] 700° u. 89 A t.-% Ca. D as E u tek tik u m [P b C a -)- PbCa^] b ei 950° fä llt m it dem P . von P b C a p ra k tisc h zusam m en.

D ie P b -C a-L eg ieru n g en zerfallen an d er L u ft zu einem tiefsch w arzen P u lv e r.

Ca-Cu. E s t r it t n u r eine V erb. Cu.,Ca (P. 933°) a u f, au ß erd em zw ei R eihen M ischkrystalle v on 10,5—13,7 u. 56—100% Ca. E u te k tik u m [Cu + M ischkrystall 5% Ca] 910° u n d 5,7% C a; [Cu4Ca -j- M isch k ry stall 56% Ca] 560° u n d 38% Ca.

D e r M isch k ry stall 56% Ca zerfällt beim A b k ü h len b e i 480° in Cu4Ca u n d M isch­

k ry sta lle m it 7 0% C a; ebenso zerfallen die M isch k ry stalle 70— 100% Ca in Ca u.

den K ry s ta ll m it 70% C a; d er le tz te re k a n n d a h e r auch als eine V erb. C uC a4 auf­

g efaß t w erden. L e g ieru n g en von 0 —8 % Ca sin d gegen W . b e stä n d ig , h a b en die F a rb e des Cu u n d sin d h ä rte r als dieses. D ie ü b rig en sin d seh r b rü ch ig , zersetzen W ., lau fen je n a c h dem Ca2-G eh alt m eh r oder w en ig er schnell an d er L u f t a n u nd zerfallen in 2—3 S tdn. zu P u lv e r (m essinggelb bis 35% Ca, g ra u b e i m ehr Ca). — Ag-Ca. E s tre te n fü n f V erbb. A g4C a , A g3Ca (P. 726°), A g .C a (P. 596°), A gC a (F.

ca. 657°) u n d AgCao (? P . 552°) a u f, fe rn e r M isch k ry stall von 50— 70,5 A t.-% Ca.

D ie M ischkrystalle von 50—66,6 A t.-% Ca zerfallen zw ischen 530 u. 552° (die Tem p.

ste ig t m it dem C a-G ehalt) in A gC a u n d A gC a2. E u te k tik u m [Ca -j- M ischkrystall 70,5 A t.-% Ca] 470° u nd ca. SO A t.-% C a; [A gCa - |- A g2Ca] 545° u n d 39,4 A t.-%

C a; [Ag -f- A g4Ca] 650° u. 13,5 A t.-% Ca. A g 4Ca b ild e t sich bei 683° aus A g3Ca u n d Schm elze d e r Zus. 15,6 A t.-% Ca. D as E u te k tik u m [Ag3Ca -[- A g2Ca] fällt p ra k tisc h m it dem P . von A g2Ca zusam m en. D u rc h d en C a-Z usatz w ird die H ärte des A g etw as e rh ö h t u n d die D u k tilitä t desselben v erm in d ert. D ie S p rö d ig k eit h a t bei 47 A t.-% C a ein M aximum. L e g ieru n g en von 0 —25 A t.-% Ca w irk en a u f W . n ich t, von 25—36% Ca n u r schw ach e in ; d ie ü b rig en zersetzen W . leicht. L eg ie­

ru n g en m it 4 0 % u n d m eh r Ca zerfallen a n d er L u ft schnell zu einem grauen P u lv e r. (Z tschr f. anorg. Ch. 7 0 . 352—94. 15/5. [IS/2.] G ö ttin g en . Physik.-chem .

In s t. d. U niv.) Gk o s c h u f f.

Organische Chemie.

G. D a rz e n s , Heue 3Iethode zur Esterifizierung der Alkohole durch die Halogen-

•wasserstoffsäuren. L ä ß t m an a u f einen A lkohol Thionylchlorid e in w irk e n , so ent­

ste h t d er en tsp rech en d e S ch w eflig säu reester gem äß d er G leich u n g : 2 R O H + S0C12 — > SO(OR)2 + 2HC1.

S etzt m an a b e r dem A lkohol d ie äquim o lek u lare M enge ein er tertiärm Base (B) z u , so e rh ä lt m an g la tt in e in er A u sb e u te von m indestens 9 5% den C hlorw asser- sto flester: R O H - f SOCl2 + B — > RC1 + S 0 2 + B-H C1. D ie R k. is t allgem ein an w en d b ar. M an m isch t j e ein G ram m olekül des A lkohols u n d d e r te rtiä re n Base (D im ethyl- od er D iäth y lan ilin , w en n d e r A lkohol in d er B ase 1. ist, so n st P yridin), lä ß t 125 g T h io n y lch lo rid u n te r K ü h le n m it fließendem W . h in zu fließ en , erh itzt n a c h 20—30 M inuten im Ö lbade a u f SO— 110° b is zum A u fh ö re n d e r SO .-Entw -, n im m t die M. m it W . a u f u n d iso lie rt den E s te r in ü b lich er W eise. H äufig is t es au ch u n n ö tig , fü r die E ntw . d er S 0 2 d u rch g en ü g en d hohes E rh itz e n zu sorgen.

I

äthylbenzol, aus Z im talkohol Cinnamylchlorid.

A us Thionylbromid lassen sich in analoger W e ise die B rom w asserstoffester darstellen. F ü r die d irek te D a rst. d er k o rresp o n d ieren d en J o d id e is t die R k. n ic h t an w en d b ar, w eil das T h io n y ljo d id u n b e k a n n t is t, d agegen w erden sich die Jo d id e durch d oppelte U m setzu n g aus d en C hloriden g ew in n en lassen. — D ie P h e n o l­

g ruppe lä ß t sich d u rch T h io n y lc h lo rid , bezw . -brom id n ic h t esterifizieren. H exa- hydrophenol lie fe rt in d e r H a u p tsa c h e C yclohexen. — E in e Iso m erisieru n g o d er U m lagerung is t b ei d ieser A rt d e r E sterifizieru n g n ic h t zu b efü rch ten . (C. r. d.

l’A cad. des Sciences 152. 1314— 17. [15/5.*].) DüSTEÄb e h n.

J. v. Braun u n d W. Sobecki, Über die Darstellung von Chlor- und Brom­

verbindungen aus organischen Basen. D ie Is o lie ru n g d er n ach dem von v . B r a u n (vgl. u. a. B er. D tseh . Chem. G es. 4 3 . 3596; C. 1911. I. 202) v ielfach a n g ew an d ten Im id h alo g en sp altu n g sv erf. e n tsteh en d en H alo g en alk y le b e re ite t inso fern S ch w ierig ­ keiten, als die T re n n u n g d er H alo g en v erb b . u n d des g leich zeitig g e b ild eten Benzo- nitrils n u r in w enigen F ä lle n d u rch fra k tio n ie rte D est. m öglich ist. M eist m uß das N itril chem isch d u rc h V erseifu n g (im g eschlossenen R ohr) e n tfe rn t w erden.

W ie die Vff. g e fu n d en h a b e n , lä ß t sich d ieser Ü b e lsta n d d ad u rch b e se itig e n , daß man die e rh alten en G em ische von B en zo n itril u n d C hlorid (oder B rom id) in absol.

alkoh. L sg . m it H C l b e h a n d e lt, d en h ie rb e i e n tste h e n d e n salzsau ren B enzim ido- äth y lä th e r m it Ä . a u sfä llt u n d das C hlorid (oder B rom id) d u rch F ra k tio n ie re n isoliert. — D ie V erw e n d b a rk e it des Im id h alo g en sp altu n g sv erf. fü r die D a rst. von H alogenalkylen au ch h ö h e re r K W -stoffreihen w ird a n d er Ü b e rfü h ru n g des n. N onyl- arnins, des n. P e n ta d e e y la m in s, des n. H ep tad ecy lam in s u n d des D o dekam ethylen- i diam ins in die e n tsp rech en d en C hloride, bezw . B rom ide gezeigt.

D ie R e in d a rst. von C hloriden u n d B rom iden m ittels d er PiN N ERschen R k . in der oben e rw ä h n te n W e ise w ird an e in ig en , schon aus frü h e re n V erss. b e k an n te n G em ischen b e sc h rie b e n , so an dem aus P h en y lb en za m id u n d PC15 e rh a lte n e n G em enge von B en zo n itril u n d e-P henylam ylchlorid (v. Br a u n, B er. D tsch . Chem.

Ges. 43. 2850; C. 1910. II . 1808), a n dem G em isch von B en zo n itril u n d 1,7-Di- b rom heptan aus D ib en zo y lh e p tam eth y len d iam in u n d PB r„ (v. Br a u n, Mü l l e r, Ber. D tsch. Chem. Ges. 3 9 . 2021; C. 1 9 0 6 . I I . 235) u n d dem G em enge von B enzo­

n itril u n d 1 ,5-D ichlorpentan au s B e n zo y lp ip erid in u n d PC16. — M an e rh ä lt das N onylbrom id aus dem O ctyljodid, w en n m an das Jo d id m it K C N k o n d en siert, d as N itril re d u z ie rt u n d das e n ts ta n d e n e N onylam in d er Im id h a lo g e n sp a ltu n g u n te r­

w irft. — Nonylamin, CH 3-[CH ,]3-N H 2. B ei d er E in w . von N a + A . a u f das P e la rg o n sä u re n itril, das m an aus O ctyljodid u n d K C N in sd. w ss.-alkoh. L sg . erhält. K p . 201°; flü ch tig m it W a ss e rd a m p f, zie h t a n d er L u ft W . u n d CO, an.

Is t id en tisch m it d e r B ase von Ho f m a n n (Ber. D tsch . Chem. G es. 15. 773), sch ein t aber von dem von Pe l o u z e u n d Ca h o u r s (Ja h re sb e r. 1 8 6 3 . 529) is o lie rte n , bei 190—192° sd. N o nylam in v ersch ied en zu sein. — Ci8H 44N C leP t. H e llg e lb ; zers.

sich bei 205—207»; k au m 1. in li. W . — Pikrat, C0H 27N -C 0H 3O7N 3. N ad eln , F . U l » ; t 11. in A . — Benzoylverb. C18H.25ON. F . 49°; 11. in A. — Nonylbromid, C9H 19B r.

Man schm. B enzoylnonylam in m it P B r5 zusam m en, d e stillie rt im V ak u u m , se tz t das m it W . b e h a n d e lte D e stilla t m it A. u n d H C l um u n d fra k tio n ie rt. A ngenehm riechende F l., K p .9 91». G ib t in ä th . L sg . m it M g u. CO, Octadecan, CH 3-[C H ,],e-C H a, und Caprinsäure, CH 3 ■ [CH ,]8• CO ,H . — Octadecan. F . 30°; K p. 305—307».

Pentadecylchlorid, C15H 31C1. M an d e stillie rt B en zo y lp en tad ecy lam in (F. 78») u n te r gew öhnlichem D ru c k u n d e n tfe rn t in dem D e stilla t n a c h d er Z erstö ru n g des P hosphoroxychlorids das B en zo n itril in d er oben an g eg eb en en W eise. 01, K p.,,,

76

168—171°. — Pentadecylanilin, C15H J3-N H -C6H5 (Le Sü e u r, Jo u rn . Chem . Soc.

L o n d o n 97. 2433; C. 1911. I. 391). A us P e n ta d c c y lc h lo rid u n d A n ilin , F . 36°. — Nitril der Margarinsäure, Ci7H33N . A u s C etyljodid u n d K C N in sd. w ss.-alkoh.

L sg . W eic h e K ry sta llm a sse , F . 29°; K p.,0 208°. — Heptadecylamin, C17i I M-N IL . B ei der R ed u k tio n des eben b e sch rieb en en N itrils m ittels N a -f- A . K ry stalle, F . 48°; K p. 322—324° (korr.). — Heptadecylchlorid, C17H36C1. A us d er B enzoylverb.

des H ep tad ecy lam in s u n d PC16 in d er oben an g eg eb en en W eise. K ry stallm asse, F . 24°; Kp-io 192— 195°. — 1,12-Diehlordodecan, C12H2i Cl2. N eb en g erin g en M engen 12-C hlordodecylbenzam id b e i d er D est. des D ib en zo y ld o d ecam eth y len d iam in s (1,12) (v. Br a u n, B er. D tscb . Chem. G es. 4 2 . 4541; C. 1910. I. 352) m it PC16 u n te r v erm in d ertem D ruck. K ry sta llm a sse , F . 29°; K p .i? 170—172°. — 12-Clüordodecyl- lenzamid, C„H5• C O • N H ■ [C Ii,]12• CI. B lä tte r aus A. + L g ., F . 6 6°. (Ber. D tscb.

Chem. G es. 4 4. 1464—75. 17/6. [19/5.] B reslau. Chem . In s t. d. U niv.) Schm idt. P . P fe if f e r , Die Alkylverbindungen der Stannoreihe. I. (E x p erim en tell b e ­ a rb e ite t von R . P r a d e u n d H . H e k a te .) Vff. h ab e n im A n schluß a n d ie V erss.

von Löwig u n d Fr a n k l a n d (Liebigs A n n . 8 4 . 320; 85. 329 [1852 u n d 1S53]) eine b equem e M ethode z u r D arst. von reinem D iä tb y lz in n a u sg e a rb e ite t, dieses in experim entelle B ezieh u n g zu den S tan n o b alo g en id en g e b ra c h t u n d so seine K o n ­ stitu tio n sich erg estellt. — D aß das D iätb y lzin n als Ä th y lv erb , d e r S tan n o reih e au fzu fassen ist, kon n te vor allem d u rch die d ire k te V erw an d lu n g des Z innchlorürs in D iätb y lzin n d u rch E inw . e in er äth . L sg . von Ä th y lm ag n esiu m b ro m id a u f SnC ls im W asserstoffstrom e b ei W asserb ad tem p . (nach V erss. v on He k a t e) g ezeig t w erd en ; in diesem F alle e rh ä lt m an eine re la tiv rein e V e rb ., w enn m an ein erseits einen g ro ß en Ü berschuß a n Ä thylm ag n esiu m b ro m id nim m t, an d e re rse its d u rc h A n w en d u n g eines Ü b ersch u sses an M g d a fü r s o rg t, daß die ä th . L sg . des Ä th y lm ag n esiu m ­ chlorids m öglichst w enig freies Ä th y lh alo g en id e n th ä lt. — A us D iäth y lzin n ch lo rid e rh ä lt m an das Diäthylzinn, SnfC jH j), (nach V erss. v on Pr a d e), d u rch R eduktion in A. m it 4°/0ig. N atriu m am alg am b e i Siedetem p., w obei m an d u rch die F i. trockenen, d u rch P y ro g allo l von beigem engtem 0 b e fre ite n H le ite t; um ein oxydfreies Prod.

zu e rh a lte n , m uß die ä th . L sg . so w enig w ie m öglich m it d er L u ft in B erü h ru n g g e b ra c h t w erd en ; das aus Ä. im V akuum e rh a lte n e D iä th y lz in n is t eine dickölige, fa s t geruchlose, ein w enig g e lb stich ig e F l., g anz ehlorfrei, k la r 1. in Bzl., L g . und Ä .; lä ß t sich n ic h t unzers. d estillieren , se lb st n ic h t b e i 25 mm D ru c k ; red u ziert A gN O s sofort zu m etallischem S ilber. L ä ß t m an die ä th . L sg . offen steh en , oder leitet m an L u ft h in d u rc h , so sch eid et sich b a ld ein in A ., Ä. u n d W . un k , am orpher, w eißer N d. v on Diäthylzinnoxyd, (CaH5)2S nO , a b ; das D iä th y lz in n is t also ty p isch au toxydabel. M it B r g ib t das D iä th y lz in n in Ä . Diäthylzinnbromid, (C2H6)2S nB ra, m it CI u n d J an alo g das Diäthylzinnchlorid u n d Diäthylzinnjodid-, im le tz te n F alle m uß m an die äth . L sg . im V akuum e in d u n s te n , so n st en tsteh en b asisch e Jodide, indem offenbar au ß er J auch 0 aufgenom m en w ird. B eim E rh itz e n m it Jo d ä th y l im R o h r a u f 140° e n ts te h t das Triäthylzinnjodid, (C7H5).S n (J)' CoH5, das m it A nilin d ie V erb. (C jH ^ S n J jß C e H j-N H j vom F . 53— 54° g ibt. (Ber. D tscb . Chem. Ges. 44.

1269—74. 20/5. [1/5.] Z ürich. Chem. U niv.-L ab.) B üsch.

E fis io M a m e li, Über die elektrische Leitfähigkeit der Chloressigsäuren in wässriger Lösung. (Vgl. G azz. chim. ital. 3 9 . I I . 579; C. 1 9 1 0 .1. 905.) Im G eb iet der m ehr als einfach n. K o n zen tratio n en liegen b e i SS. noch w enige L e i t f ä h i g k e i t s ­ b e s t i m m u n g e n vor. D ie v o rh an d en e L ite ra tu r w ird zitiert. D ie Chloressigsäuren sin d b is h e r n u r in v erd . L sg . u n te rs u c h t; au ch h ie rfü r w ird ein L ite ra tu rn a c h w e is gegeben. A n n ich tw ässerig en L ö su n g sm itteln sin d bei diesen SS. die folgenden b ei L eitfäh ig k eitsm essu n g en b e n u tz t w o rd en : Methylalkohol, Äthylalkohol, Aceton,

7 7 Ameisensäure, H CN, Nitrobenzol, SOt , H.,80^ Ü b e r die D . d er Monochloressig­

säure lie g t n u r eine U n ters, von Ko hlrausch u n d Ha l l w a c h s, ü b e r die d e r beiden an d eren SS. liegen n u r geleg en tlich e B eo b ach tu n g en vor.

Vf. h a t die L e itfä h ig k e ite n u n d D D . b e i 25° b estim m t u n d die R e su lta te in T abellen u n d K u rv e n d arg estellt. D ie s p e z i f i s c h e L e i t f ä h i g k e i t d er d rei SS.

ist eine F u n k tio n ih r e r K o n z e n t r a t i o n . Sie ste ig t schnell b is zu einem G e h a lt von 15—20 G ew ich tsp ro zen ten d e r S. a n , d a n n la n g sa m e r b is zum M axim um . I s t 7;'26 die spezifische L e itfä h ig k e it b ei 25°, c die K o n zen tratio n in G ew ich tsp ro zen ten , m die m olekulare K o n z e n tra tio n im L ite r, so w ird fü r CH äC l— C O O H : fc' 25 = 168,4, c = 19,7, m = 2,2; f ü r C H C la— C O O H : ¿ '26 = 896,0, c = 21,6, m = 1,8; fü r CCI3COO H: fc'25 = 2500, c = 27,8, m = 2,0. D e r B e tra g des M axim um s w äch st m it w achsendem C hlo rg eh alt des M oleküls. D ie L e itfä h ig k e its k u rv e n w erd en m it denjenigen fü r HCl, H N 0 3, HCOOH, GH^COOH, Propion- u n d Buttersäure z u ­ sam m engestellt. Sie alle zeigen das b e i den C h lo ressig säu ren e rw ä h n te M axim um . F ü r H C l u n d H N O a steig en die K u rv e n vom K o o rd in a te n a n fa n g aus s tä rk e r an als fü r die C hloressigsäuren. D ie dem M axim um d er L e itfä h ig k e it en tsp rech en d e M olekularkonzentration is t bei H C l u n d H N O B g rö ß er als bei den o rg an isch en SS.

mit A usnahm e von H CO O H . B ei d en d rei C h loressigsäuren ste h e n die m ittleren

"Werte d er A f f i n i t ä t s k o e f f i z i e n t e n in dem gleichen V erh ältn is w ie diejenigen der m axim alen L e itfäh ig k eit. D ie spezifischen L e itfä h ig k e ite n von H C l u n d H N 03 sind 2,33 m al g rö ß e r, als m an e rw a rte n so llte, w enn diese P ro p o rtio n a litä t auch für die an o rg an isch en SS. g elten w ürde. D ie se r M u ltip lik atio n sfak to r soll eine allgem eine B e d e u tu n g h ab en . D ie A m eisen säu re n im m t auch h ie r eine Z w isch en ­ stellung zw ischen an o rg an isch en u n d o rg an isch en SS. ein. D e r U n te rs c h ie d soll nach ein er H y p o th ese von G. Od d o d a rin b e g rü n d e t se in , daß an o rg an isch e SS.

direkt, o rg an isch e d agegen e rs t n a c h A d d itio n von W . i o n i s i e r t w erd en . S te llt man die D .D . als F u n k tio n d er K o n z e n tra tio n dar, so e n ts te h e n K u rv e n von analogem Typus, d ie ih re konvexe S eite d er K o n zen tratio n sach se zukehren.

E x p e r i m e n t e l l e r T e i l . D ie L e itfä h ig k e ite n w u rd e n a c h Ko hl rau sch m it W echselstrom u n d T elep h o n bestim m t. D ie F ll. b e fa n d e n sich in zy lin d risch en G efäßen m it kreisfö rm ig en p la tin ie rte n E lek tro d en im In n e r n ein es Thermostaten.

Die K a p a z i t ä t w u rd e tä g lic h m it e in er 1l10-n. K C l-L sg . k o n tro lliert. D as L e it­

fähigkeitsw asser w u rd e in ü b lic h e r W eise g e re in ig t; die SS. w a re n d u rch D est.

gereinigt. D ie L sg g . von M onochloressigsäure sind bisw eilen opalescieren d u n d w urden d an n zu L e itfä h ig k e its b e sts t. n ic h t b en u tzt. F ü r die von a n d eren A u to ren gem essenen L e itfä h ig k e ite n d e r SS., die m it d en C h lo ressig säu ren v erg lich en w u rd en , w aren R ed u k tio n en n ö tig , w obei Vf. die b e n u tz te n F o rm e ln an g ib t. (Gazz. chim.

ital. 4 0 . I. 294—319. 10/10. 1910. P a v ia . In s t, fü r allgem . Chem. d. U niv.) B y k . M a r c L a n d a u , Einwirkung der ultravioletten Strahlen auf Milchsäure. (Vgl.

D. Be r t h e l o t u n d H . Ga u d e c h o n, C. r. d. l’A cad. des sciences 1 5 2 . 2 6 4 ; C. 1 9 1 1 . I. 873.) Vf. h a t M ilchsäure u n d w ss. L sg g . d ieser S. d er E inw . e in e r H g-Q uarz- lampe von HO V o lt u n d 3,5 A m p. in E n tfe rn u n g e n von 2— 8 cm 10—200 S td n . lang a u sg e se tz t, w obei die T em p. 30— 50° n ic h t ü b erstieg . D a s sich en tw ick e ln d e Gas b e sta n d zu 8 8 —9 0 % au s C 02 u n d zu 7 % aus CO, w ä h re n d die B. vo n O niem als b e o b a c h te t w urde. I n d e r F l. ließ en sich n a c h b e e n d ig te r E in w . A ., Spuren von B re n z tra u b e n sä u re u n d ein fuchsinschw eflige S. v io le ttro t färb en d er, ToLLENSsches R eag en s in d e r K ä lte re d u z ie re n d e r K ö rp e r in se h r g e rin g e r M enge nachw eisen. (C. r. d. l’A cad. des Sciences 1 5 2 . 1308—9. [15/5.*].) DüSTERBEHN.

E . E . B la i s e u n d H . G a u lt, Untersuchungen über die acyclischen Ketodisäuren. I.

(Kurzes R ef. n a c h C. r. d. l’A cad . des Sciences, s. C. 1 9 0 8 . I I . 768.) N a c h z u tra g e n