Chemisches Zentralblatt.
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1928 Band IL Nr. 21. 21. Norembcr.
A. Allgemeine nnd physikalische Chemie.
Frank Lathe Gilbert und Thomas Martin Lowry, Untersuchungen uber Valenz.
X. Elektromelrische Titration von Vem ons a- und ji-Dimethyltelluroniumbasen. (IX . vgl.
Be r r y u. Lo w r y, C. 1 9 2 8 . I I . 1174.) Dio molekulare L eitfahigkeit der a-Base bei 25°
bewegt sich zwischen 3 u. 6, der /S-Base zwischen 31 u. 36 iiber v — 32— 512. Mógliche Fehlerąuellen durch unzersetztes Halogenid, Silbersalzo aus dom Ag20 oder T rim ethyl- telluronium verbb. konnten durch dio A rt der H erst. ausgeschlossen werden. Die molc- kularen L eitfahigkeiten konnten durch S attigen der Lsg. m it C 02 auf 40 (v = 32) erhóht werden, sanken jedoch beim D urchleiten von reiner L u ft durch die Lsg. auf den n. W ert.
L eitfahigkeitstitrationen der Basen zeigten einen K nick bei der Zus. des Oxyhalogenids ([a(/?)-Te(CH3)2OH]Cl). P otentiom etr. T itrationen der a-Base m it einer Glaselektrode zeigten das Verh. einer schwachen Base, die ein nahezu neutrales Oxysalz bildet. Die Anwesenheit von Ve r n o n s D ioxyjodid in der Lsg. konnte durch die Messungen n ich t dargetan werden. Die K urye der /3-Base zeigt eine Biegung bei 50% N eutralisation, entsprechend 2 Te(CH3)20 ’HCl; die Verb. konnto ais solche nich t isoliert werden.
F erner w urden B estst. des Gefrierpunktes der Lsgg. ausgefuhrt. (Jo u rn . chem. Soc., London 1 9 2 8 . 1997— 2010. Cambridge, U niv.) Ta u b e.
Nello Carrara, tfber Gasmischungen. E s werden fiir Mischungen von untereinander nicht chem. reagierenden Gasen aus den A nfangszustanden der einzelnen Gaso u. den Herst.-Bedingungen der Mischung die Gleichgewichtsbedingungen berechnet u. m it den nach der charakterist. Gleichung fiir vollkommene Gase oder nach der Gleichung von v a n DER Wa a l s berechneten verglichen. (Nuovo Cimento 5 . 224—33. Lrrorno,
Acc. N a v .) R . K . Mu l l e r.
D. H. Peacock, Der Geschmndigkeiłskoeffizienł fiir bimoleknlare Heaktionen in Losung. Vf. diskutiert einige die G«schwindigkeit bimol. R kk. in einem Losungsm.
betreffende ITragen. (N aturę 1 2 2 . 131—32. R angun, Univ. College.) E . J o s e p h y . S. Arzybischew, Einige Bemerkungen zu der Arbeit von W. Kusnezow und N . Bessonow: „Zur Frage nach dem Verhallnis der Obcrflaćhenenergien verschiedener Flachen bei Steinsalzkrystallen“. Vf. findet auf G rund von Federwaagenmessungen an Steinsalzkrystallen fiir a (110): a aoo) [das V erhaltnis der A bschleifarbeit langs der Flachen (100), (110)] bedeutend hohere W erte ais Ku s n e z o w u. Be s s o n o w (C. 1 9 2 7 . II. 1660). Die Annahm e von Ku s n e z o w u. Be s s o n o w, daB die Sehleifarbeit pro- portional der Flachenenergie gesetzt werden kann, is t unberechtigt. (Ztschr. Physik 48. 286—87. Irk u tsk , Physik. Lab. d. U niv.) Le s z y n s k i.
W. Jacek un d Z. Lehr-Splawińska, Ober die Auflósungsgeschwindigkeit fester Kórper. Die von Vff. fiir die Auflósungsgeschwindigkeit fester K orper gegobene Gleichung (s. C. 1 9 2 7 . I . 2793) geht fiir die Auflosung eines kugeligen K órpers in
— d r /d t — kx (c + t3) iiber, wo r = K ugelradius nach der Z eit t, c = Oj3 — a3 (a Kugel- radius am Anfang, ar R adius einer Kugel, die gesatt. Lsg. liefern wiirdo). Kugelig geschnittene Ara(7Z-Krystalle verhielten sich bei der Auflosung wie am orphe K orper, ohne die Kugelform zu verlieren. Ais charakterist. K onstanto des Vorgangs wm-do die Dicke der Schicht gefunden, die sich in der Zeitcinheit auflost. (Roczniki Chemji
7 [1927], 309— 33. K rakau, U niv.) Wa j zUr.
F. E. King u n d J. R. Partington, Der E influfl eines Salzes a u f die Loslichkeit eines anderen in dthylalkoholischer Losung. U . Quantitative Diskussion der Loslichkei t von Natriumjodid in Gegenwart von NatriumtMocyanat. (I. vgl. C. 1 9 2 7 . I I . 2035.) Vff. berechnen die Leitfahigkeiten der Gemische von N a J u. N aSCN aus den L eit
fahigkeiten der einzelnen Salze auf den durch die folgenden A nnahm en gekennzeichneten drei verschiedenen W egen: 1. Die Dissoziation eines jeden Salzes ist durch die Ggw.
des anderen unbeeinfluBt. 2. Die Dissoziation eines jeden Salzes is t gleich der in einer
X. 2. 148
Lsg., in der dio K onz. des Salzes gleich der Gesamtkonz. des Gemisehes ist. 3. Die Dissoziation eines jeden Salzes ist gleich der in einer Lsg., in der sich die Ionen dieses Salzes in einer K onz. gleicli der des gem einsam enlons in derM ischung befinden. W ahrend die nach 1. bereehneten L eitfahigkeiten m it den beobacliteten W erten unvereinbar sind, geben 2. u. 3. p rak t. ident. Ergebnisse m it einer m axim alen Abweichung gegeniiber den M essungen von weniger ais 6% . — Aus den Leitfahigkeits- u. Losliehkeitsmessungen w erden die Konzz. der ionisierten u. niehtionisierten Anteile der Mischung berechnet.
Die W erte der Konzz. des undissoziierten N a J sowie die W ertc der Loslichkeitsprodd.
fallen m it steigender NaSCN-Konz., obwohl die Menge des N aSCN gegeniiber der des N a J gering bleibt. (Trans. F arad a y Soe. 23 [192?]. 531— 35.) Le s z y n s i c i.
F. S. Hawkins u nd J. R. Partington, Der E in flu fi eines Salzes a u f die Lóslichkeit eines anderen in aihylalkóliolisclier Lósung. I I I . (II. vgl. vorst. Ref.) Vff. bestimm en bei 25° den EinfluB der 11. Salze N a J u. M g J2 auf die Lóslichkeit des weniger 1. K J in A. u. bestim m en ferner die D .D ., Leitfahigkeiten u. Viscositaten der Lsgg. Die Losliehkeitsmessungen werden ro m S tan d p u n k t d e r Tlieorien von Br o n s t e d (C. 1921.
I I I . 507) ti. von DE B Y K -H uC K El (vgl. No y e s, C. 1924. I I . 2001) disk u tiert. E s ist bem erkenswert, daB die Ionenradien von M gJ2 u. K J durch ein Minimum gehen bei Konzz., die einem M axim um der Lóslichkeit entsprechen. Die D arst. d er Leitfahigkeiten d e r Mg J 2-Lsgg. in A bhangigkeit von d e r K onz. ergibt K urven, die nieh t im entferntesten der D E B Y E -H u C K E L sc h en Theorie entsprechen. Die L eitfahigkeiten der K J-Lsgg.
lassen sich durch die Gleichung / 0 = A + 699,1 c0,318 darstellen (}.„ im M ittel = 52,31).
D er E xponent entspricht also nicht dem D E B Y E -H u c K E L s c h e n W ert 1/„, sondern ist annahernd gleich dem der W A L D E N schen Theorie (Ztschr. physikal. Chem. 54 [1906].
137) entsprechenden W ert 1/3. (Trans. F arad a y Soc. 24. 518— 30.London, U niv., E a st
London Coli., Dep. of Chem.) Le s z y n s k i.
Norrłs F . H all u n d Tyrrell H. Werner, Untersuchung superacider Losungen.
I I I . Die Tilrations- und Verdiinnungskurven von Basen, die in Eisessig gelost sind.
(II. vgl. C. 1928. I. 1139.) E s w ird nochmals das Wesen der ,,superaciden“ Lsgg. aus- einandergesetzt u. gezeigt, daB Eisessig ein ganz besonders geeignetes Lósungsm. ist, um die Starko von schwachen Basen zu bestimm en, weil dio moisten der in Frage kom m enden Salze 1. in Eg. sind. Zur T itratio n eignet sich, wie an einer Reihe von E K .-K u rv en gezeigt ist, besonders tłberehlorsaure; HC1 gibt zwar aueh scharfe Um- schlage, aber der Potentialsprung ist nieht so grofi; ganz schwache Basen, wie H arnstoff gebon m it HC1 keinen K niek. H 2S 0 4 ste h t zwischen HC104 u. HC1, aber wegen eines geringen Einflusses der 2. Dissoziationsstufe sind die K urven etwas yerwaschen. Der Einflufi der Konz. w irk t sich anders aus ais in wss. Lsgg. Bei diesen liegen bei starken Basen die pn-K urven bei wechselnder Konz. viel w eiter auseinander ais in Eg., w ahrend andererseits bei schwachen Basen in W. die pn-W erte nahezu unabhangig von der K onz. sin d im Gegensatz zu don Eg.-Lsgg., in denen sich stark ę U nterschiede zeigen.
Alles in allem zeigt sich ein grofiercr EinfluB der Konz. u. der N atu r der zur T itration b enutzten Saure ais in wss. Lsgg. U m die V erhaltnisse genauer zu iiberblicken, werden von 8 Basen verschiedener Starkę die T itrationspotentiale bei Verwendung von HCIO., neu aufgenommen, da die friiher m it H,SO., aufgenommenen K urven n ie h t eindeutig sind (vgl. oben). T ra g t m an die pn-W erte gegen log [z/( 1 — a:)] auf (x = Bruchteil der Base, der neutralisiert ist), so erh a lt m an zwar nahezu Gerade, wie es das Massen- wirkungsgesetz verlangt, aber diese Geraden haben eino andere Neigung ais die Theorie fordert. T ra g t m an pn gegen —log (1 — x) auf, so zeigen die K urven fiir die starksten Basen ein Vcrh. wie vollstandig dissoziierte E lektrolyte in W .; eino Annahme, dio wegen d e r geringen D E. von Eg. Schwierigkeiten m acht. DaB diese Basen in W irklichkeit keine stark en E lektrolyte sind, zeigt die U nters. des Einflusses der Verdunnung, der n ich t, wie m eist iiblich, durch Messung der Leitfahigkeit, sondern durch EK.-Messungen erfolgt; die Neigung der K u rre n zeigt das typ. Verh. der schwachen Basen. Yff. geben der Best. des Einflusses der V erdunnung durch EK.-M essungen gegeniiber Leitfahigkeits- messungen entschieden den Yorzug u. zeigen, daB in einzelnen F allen das B ild wesentlich cinfacher wird. SchlioBlich w ird der EinfluB der F l.-P otentials zwischen gcsatt. wss.
KCl-Lsg. u. den Eg.-Lsgg. verschiedener Konz. besprochen. Yff. kom m en nach eingehender Diskussion zu dem SchluB, daB die Verss. zeigen, daB es p ra k t. konstant ist. (Jo u rn . Amer. chem. Soc. 50. 2367— 86. Cambridge, Mass. Univ.) Kl e m m. Harrison Hale, American chemistry. New York: Van Nostrand 1928. (2C0 S.) 12°. Lw.
S 2.50.
1928. II. A ,. At o j i s t r o k t u k. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c i i e a i i e. 2219 01iver L. Reiser, Tko alchemy of light and color. New York: W. W. Norton 1928. (78 S.)
1G°. (New science ser.) Lw. S I . —.
A t. A tom stru ktur. R a d io ch em ie. P h oto chem ie.
B. Cabrera, Die Enluńcklung der chemischen Elemente. (Anales Soo. Espanola E s ic a Quim. 2 6 . 186— 205. — C. 1 9 2 8 . I I. 424.) R . K . Mu l l e r.
Robert S. Mulliken, Die Zuteilung von Quantenzahlen zu den Elektronen von Mole- hulen. Vf. sueht, den E lektronen 2-atomiger Moll. bestim m te Q uantenzahlen zu- zuordnen, wobei er sieb bei der ersten kurzeń Periode des period. System s auf Banden- spektren, daneben auf Ionisierungspotentiale u. K analstrahlenanalysen ais oxperi- mentelles M ateriał stiitzt. H ierbei geht er auf IiU N D s tbeoret. A nsiehten zuriick u.
sebreibt den Molekiilelektronen in erster A nnaherung form al den A tom elektronen entspreebende Q uantenzahlen zu; sie entspreeben den Q uantenzahlen eines, in einem starken elektr. Eeld befindlichen Atoms. Dieser Gedanke wird im einzelnen aus- gefiihrt. Vf. bezeichnet ais „angestoI3ene“ (promoted) E lektronen solche, dereń H auptcjuantenzahl bei der Vereinigung der Atome zum Mol. erhóht w ird ; die E lek
tronen eines Mol. unterseheiden sieli in ihrem B i n d u n g s v e r m ó g e n in posi- sive, niebt u. negativ bindende. „Angestol3ene“ E lektronen zeigen gewóhnlieh nega- tives, unangestolieno positives Bindungsvermógen, wobei zwiseben einem energet.
u. einem Abstands-Bindungsverm ogen zu unterseheiden ist. E s w erden einige all- gemeine Regeln fiir den B estand u. Weehsel der einzelnen Q uantenzahlen bei der Bldg. eines Mol. aus den A tom en aufgestellt. D en „Schliissel“ zur Zuordnung ein- zelner Q uantenzahlen zu den M ol.-Elektronen bilden bestim m te Eigentiim lichkeiten des Term system s der Moll. BO, CO+ u. C N ; sio lassen die Eolgerung zu, daC die dem Bandensystem dieser Verbb. zugrundeliegenden Elektroneniibergange m ebr Róntgen- strahliibergangen ais opt. tlbergiingen enłaprechen. H iervon ausgckend, lassen sich fiir CO, N„, NO, 0 2, 0 2+, F„, C2 usw. < iuantenzablen der Bindungselektronen auf- finden; es gelingt so, die spektroskop. Abnlichkeit von CN, N„, NO usw. zu N a, Mg, Al, sowie die Ausnahm en biervon, z. B. ciie ebem. Abnlichkeit zwischen CN u. einem Halogenatom, zu deuten. A ueh die Ionisierungspotentiale ergeben sich in der richtigen Grófienordnung ais MaC fiir die A btrennung eines Einzelelektrons aus einer gesehlossenen Schale; ebenso lassen sich die Eluoreseenzbanden von N„+ erklaren. D er Abfall der Dissoziationswarmen in der R ichtung N 2—NO— 0 2—P 2 fiigt sich g u t in das tbeoret.
Bild. Bestim m te tJbcrgangsw ahrscheinlichkeiten beim N 2-Mol. werden m it den spektroskop. Eigg. des akt. Stickstoffs in Zusam m enhang gebracht. (Physical Rev.
[2] 3 2 . 186— 222. New Y ork, U niv.) E r a n k e n b u r g e r .
H. Molier u n d A. Reis, Z ur M ethodik der rontgenographischen Untersucliung trikliner Krystatlarten. ( Z ts c h r. R r y s f allo g r. M in e ra ł. 6 7 . 555—58. K a r ls r u h e , T e c h n . H o c h s e h u le , I n s t . f. p h y s ik a l. C h e m ie .) Go t t f r i e d.
G. Friedel, Betreffend eine M ilłeilung von W . O. Burgers uber einachsige Krystalle m it Bolationspolarisatioyi. Bem erkungen zu der A rbeit von Bu r g e r s iiber R otations- polarisation einaebsiger K rystalle (C. 1 9 2 8 . I. 2050). (Compt. rend. Acad. Sciences
1 8 6 . 1788— 90.) Go t t f r i e d.
Rita Brunetti, Polycliroismus und Orientiemng der Ionen in den Krystallen der seltenen Erden. A n Salzen des N d u. P r w ird die P olarisationsrichtung von Ab- sorptionsfreąuenzen relativ zu den K rystallaohsen festgelegt. E s gelingt, Absorptions- freąuenzen, dereń Polarisationsebene aufeinander senkreeht ste h t u. die ca. 10— 50 A auseinanderliegen, getrennt nachzuweisen; bei Zim m ertem p. zusammcnfallende Preąuenzen lassen sich bisweilen bei tiefer Temp. trennen. Die D eutung der Absorptions- spektren u. ihrer P olarisation soli analog durchgefuhrt werden, wie bei der Einw. eines iiuBeren Peldes auf ein strahlendes Gas. Vf. eró rte rt den Zusam m enhang ausgezeichneter Polarisationsebenen m it der Orientierung der A tom e im G itter. (Physikal. Ztschr. 2 9 .
571—75. Eerrara.) ElSEN SC H ITZ.
H. Brakken und L. Harang, Z u r Krystallstruktur einiger rhombischer Verbindungan M X 2. I. U ntersucht w urden m it Hilfe von D rebkrystall- u. P ulveraufnabm en die rhom b.-bipyram idal krystallisierenden Salze PbCl2, P b B r2 u. HgCl2. F u r PbCl2 wurdo gefunden: a = 4,496, 6 = 7,66,, c = 9,153 A; A chsenverhaltnis in guter tJber- einstim mung m it dem krystallograph. gefundenen a : b : c = 0,586: 1: 1,194. Die ent- sprechenden W erte fiir P b B r2 sind: a = 4,70„, b = 7,98g, c = 9,475 A; a : b : c — 0 ,5 8 9 :1 :1 ,1 8 6 . Im E lem entarbereich sind vier Moll. PbCl2 bzw. P bB r2 en th alten ;
148*
R aum gruppe fiir beide Salze Diskussion der mógliehen P unktlagen fiih rt Yf.
dazu, anzunehmon, daB sich die H alogenatom e ebonso wie die Bleiatome in den beiden Spiegelobcnen (100)l/4 u. (100)»/4 befinden u. vierzahlige Lagen einnehmen. Das E r- gebnis ist dem nach eine sechsparam etrige S tru k tu r. N im m t m an an, daB die Halogen
atom e sym m etr. zu den Pb-A tom en gebunden sind, so w ird die S tru k tu r auf eine vier- param etrige reduziert. Bis je tz t is t es den Vff. noołi niołit gelungen, P aram eterw erte zu finden, die eine tłbereinstim m ung zwischen beobachteten u. bcreehneten In ten sitaten herbeifiihren. — F iir HgCL ergaben sich ais K antenlangen des Elem entarbereiebs:
a — 4,307, b — 5,93e, c = 12,66, A ; A chsenverhaltnis 0,7255: 1: 2,1336, dem krystallo- graph. gefundcnen gegeniiber ist der c-A ehscnabschnitt verdoppelt. Im E lem entar
bereich sind 4 Moll. HgCl2 en th alten ; E aum gruppe Vhw. Vff. nehm en an, daB die S tru k tu r des HgCl, iihnlich der der Bleihalogenide ist. (Ztschr. K rystallogr. Minerał.
6 8 . 123— 38. Trondhjem , Norwegen, Techn. Hochscbule.) Go t t f e i e d. J. D. Bernal, Die komplexe Struktur der intermetallischen Kwpfer-Zinnverbindungen.
I n dom D iagram m des System s Cu-Sn sind bei gewohnlicher Tem p. 3 interm etall.
Verbb. bekannt: ó-Bronze Cu4Sn, r/-Bronze Cu3Sn u. g-Bronze CuSn. Rontgenunterss.
m it E inkrystallen fiihrten zu den folgenden vorlaufigcn Ergebnissen: (5-Bronzo h a t kub. S tru k tu r m it einem flaclienzentrierten G itter u. der K antenlange a = 17,92 A.
Aus Analogiegrunden m it dem strukturahnliclien y-Messing erh a lt m an ais Anzahl der A tom e in der Elem entarzello die Zahl 416. Diese Zahl ist m it der Form el Cu.,Sn n ic h t Tereinbar; ais mógliehe Zahlenwerte erhalt Vf. bei einer D. von 8,95 328 Cu- Aome u. 88 Sn-Atome, was auf eine Form el Cu,11Sn11 fiihren wiirde. Mkr. U nters.
einer Reihe von Legierungen m it 19— 22 A t.-% Sn zeigte einwandfrei Zweiphasen- stru k tu r bis auf die Legierung m it 20,6 A t.-% Sn, weleher W ert sehr angeniihert auf die neue Form el paBt. Die Punktlagenanorclnung ist ebenfalls sehr iihnlich der fur y-Messing gefundenen. R aum gruppe T dK rj-Bronze ist rhom b. m it den K antenlangen a = 4,33, 6 = 5,55 u. c = 38,1 A. D aneben laCt sich jedoch eine Pseudozelle m it denselben a- u. 6-W erten u. c = 4,76 A angeben, dereń Dim ensionen angenahert auf eine hexagonal dichtest gepackte A nordnung passen. E s ist das die von E v a n s u . J o n e s (C. 1 9 2 8 . I. 637) m ittels Pulveraufnahm en gefundene S tru k tu r. Das G itter ist ic-flachenzentriert, w ahrscheinlichste R aum gruppe F ft17 m it 16 Moll. Cu3Sn im Elem entarbereich.
e-Bronze h a t ein hexagonales G itter m it den Elem entarkorperdim ensionen a = 20,85 u. c = 25,1 A, aber sehr angenahert ein G itter m it l/s der angegebenen Dimensionen vortauschend. Solch eine Zelle wiirde 2 Moll. CuSn in Nickelarsenid- anordnung enthalten. Die Zus. differiert aber sehr von der Form el CuSn. Die Analyse ergab 45 A t.-°/0 Sn, w ahrend m kr. U nters. zu einem W ert von 46 A t.-°/0 Sn fiihrt.
Bei einer D. von 8,27 sind in der Zelle 230— 250 A tom e Sn u. 280— 300 A tom e Cu enthalten, was zu der Form el 50 Cu0Sn5 fiihrt. (N aturę 1 2 2 . 54. Cambridge, Univ.,
M inerał. Labor.) - Go t t f r i e d.
H. Brakken, Die K rysta lktru ktu r von Titanm onozyd. D E B Y E -A u fn a h m e n m it Cu-A ntikathode ergaben ein kub.-flachenzentriertcs G itter m it einer G itterkonstante a = 4,235 ± 0,005 A. Intensitatsbetrachtungen fiihrten dazu, fiir TiO ein NaCl- A tom gitter anzunehm on; die fiir ein Ionengitter errechneten In ten sitaten stimmen m it den beobachteten n ic h t g u t iiberein. Eine S tutze fiir das angenommene Atom- g itter bei TiO w are noch die, daC die gemessene G itterkonstante sehr g u t m it den A tom radien iibereinstim m t, w ahrend ein Ionengitter fiir den unbekannten Radius des zweiwertigen Ti den sehr niedrigen W ert von 0,80 A ergeben wiirdo, was sehr unwahrscheinlich erseheint. (Ztschr. K rystallogr. Minerał. 67. 547— 49. Trondhjem,
Techn. H ochsch., Physikal. In st.) Go t t f e i e d.
Isamu Nitta, Ober die Krystallstruktur von Tetraathylammoniumjodid. N(C2H 5)4J krystallisiert tetragonal-skalenoedr. m it einem A chsenverhaltnis a: c = 1: 0,5544.
L aueaufnahm en senkrecht (001) zeigten eine Unsym m etrie, w enn auch gering, in bezug auf die Intensitatsverteilung, daB es den Anschein h at, ais ob im K ry stallgitter keine Sym m etrieebene parallel zu [001] ro rh a n d en ware. Ausw ertung der L a u c d ia g ra m m e fiihrte zu den Elem entarkorperdim ensionen a = 12,52 u . c = 6,93 A. D a jedoch die Indizierung ein flachenzentriertes G itter ergab, k ann ein kleiner E le m e n ta r b e r e ic h m it a — 8,85 u . c = 6,93 A gew ahlt w erden; in der Elem entarzelle sind zwei Moll.
N(C2H 5)4 J enthalten. Das neue A chsenverhaltnis betriigt a : c = 1: 0,783. A n K rystall- klassen kom m en in Frage S4, C4 u . Clh. Von den zugehorigen R aum gruppen kónnen
1928. II. A ,. At o h s t r d k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 2 2 2 1 alle bis auf S / , C45 u. C4ft5 ais m it dem experim entellcn B efund nich t yereinbar aus- geschloisen werden. Auf G rand der disphenoidalen Ausbildung des K rystalls nim m t Vf. S42 ais die w ahrscheinJichste R aum gruppe an. E ine genaue Punktlagenanordnung k an n bei dem yorliegenden experim entellen M ateriał noch n ic h t gegeben werden, w ird aber fiir spater in Aussicht gestellt. (Proeeed. Im p. A cad., Tokyo 4. 292—95.) Go t t f r. Ralph W. G. Wyckoff, Ober die Krystallstruktur von Tetraathylammoniumjodid.
M ittels La u e- u. S pektralaufnahm en w urden ais E lem entarkantenlangen des tetrag o n al krystallisierenden Tetraatbylam m onium jodids a = 8,87 u. c = 6,95 A gefunden. Im Elem entarbereich sind 2 Moll. N(C2H 6)4 J enthalten. Genaue P unktlagen lconnten n ic h t angegeben werden. (Ztschr. K rystallogr. Minerał. 67. 550— 54. New York, Rockefeller In st. for Medical Research.) Go t t f r i e d.
E. Ernst, Ober Vcrsuche zur Bestimmung der Kryslallklasse des Pentaerytlirits.
Sehr eingehende morpholog. u. opt. U nters. einer groCen Anzahl von P entaery th rit- lo-ystallen. E in e bestim m te Symmetrieklasse kann jedoch fu r die einfachen Penta- ery th ritk ry stalle noch nich t festgelegt werden. Vf. hofft, durch das Studium des sich morpholog. u. opt. dem P e n ta e ry th rit sehr ahnlichen Perroeyankalium s einen tieferen E inblick in die A rt u. Weise der Verwachsung der einfachen P entaerythritkrystalle u. d am it aucli in die N a tu r der einfachen K ry stalle zu gewinnen. (Ztschr. K rystallogr.
Minerał. 6 8 . 139— 51. Heidelberg, U niv.) Go t t f r i e d. Rudolf Brill un d Kurt H. Meyer, Rontgenuniersuchungen an Laurinsdure. D urch D r e h a u f n a h m e n wurden 2 Perioden des Elem entarkorpers, die einen rechten W inkel einschlieBen, bestim m t, u. zwar a = 9,76 u . b = 4,98 A. D r e h a u f n a h m e m it der N orm alen der L aurinsaureblattchen ais D rehacbse ergaben kein ausgesprochenes Schichtliniendiagram m . E ine S pektralaufnahm e m it den B lattchen ergab einen W e r t von d = 27,5 A. Aus D E B Y E -A u fn a h m e n m ird e der W inkel /5, u . zwar sin fi — 0.750 u. hieraus die Lange der c-Achsc zu 36,9 A berechnet. Bei einem spezif. Gewicht von d — 1,020 ergibt sich ais Anzahl Moll. im Elem entarbereich die Zahl z = 4. — Eine eingehende Diskussion fiih rt auf die R aum gruppe C ^ 1 u. C ^ 2, jedenfalls bestim m t auf die K rystallklasse C!h. In dieser K rystallklasse mtissen die Moll., gleichgultig w e lch e R aum gruppe m an wiihlt, die Eigensym m etrie einer Spiegelebene besitzen;
e in e S p ira lstru k tu r d e r K e tte n i s t dem nach n ic h t móglich. P erner mussen im K rystali Bimolekule vorliegen, die m it den gleichnamigen E nden gegeneinanderstehen. (Ztschr.
Krystallogr. Minerał. 67. 570— 82. Ludwigshafen a. R h ., I. G. Parbenindustrie
A.-G.) Go t t f r i e d.
J. Hengstenberg, Ronłgenuntersuchungen uber den B au der C-Eetlen in Kohlen- wasserstoffen (CnH„n+,,). Z unachst w urde das in B lattchenform krystallisierende P en ta triak o n ta n untersucht. Spektralaufnahm en an der Bliittchenebene ergeben ais E benenabstand fiir die ersto O rdnung einen W ert von d = 46,2 A. Aufnahmen in einer zylindr. K am m er m it der B lattchennorm alen ais Achse ergeben eine a-K anten- lange von 7,43 A u. eine auf ih r senkrechte 6-Kante von 4,97. Bei einer D. von 0,942 errechnet sich ais Anzahl der Moll. im Elem entarbereich z = 2. D urch das Studium der Intensitatsverhaltnisse, hauptsachlich der hóheren O rdnungen von (0 0 1 ) ergibt sich m it einer G enauigkeit von etw a 1% fur die GróBc einer CH2-Gruppe in der c-Richtung 1,27 A.
Bei der U nters. hochm olekularer Paraffine zeigt sich, daB m an bei Gemischen von P araffinen D iagram m e erhalt, die von einem einfachen CH2-G itter herzuruhren scheinen. U nter Arm ahme rhom b. Sym m etrie ist die R aum gruppe F ft1G ais die w ahr- scheinlichste anzusprechen m it einem ebenen Bau der K etten . W eitere Uberlegungen fiihren schlieBlich zu der Vorstellung von Zickzackketten, in denen die C-Atome 1,52 A Toneinander entfernt sind u. den W inkel der Tetraedernorm alen m iteinander einschlieBen. (Ztschr. K rystallogr. Minerał. 67. 583— 94. P reiburg i. Br.) Go t t f r.
Jean-J. Trillat, Ober eine neue Methode der Jtonlgenspektrographie. Anwendung zum Studium der Orientierung der Feltsiiuren durch Quecksilber. Die M ethode besteht darin, daB m an auf einen Tropfen (juecksilber eine kleine Menge P ettsau re b ringt;
d w ch E rw arm en schm ilzt die Saure u. bildet eine dunne H a u t auf dem Hg. Die hierm it erhaltenen Spektrogram m e sind geniigend intensiv. Ais Yorlaufiges Ergebnis ergibt sich, daB m an tro tz der fl. Hg-Oberflache eine vollkom men orientierte P ettsaurescliicht erhalt, einerłei, ob die F ettsau re fest oder fl. ist. Die S pektren zeigen ebenfalls ein m it der Zahl der C-Atome lineares Anwachsen des N etzebenenabstandes, wie es bereits bei fruheren A ufnahm en m it festem Metali ais U nterlage beobachtet war. Die Saure, die sich nich t an der Grenzflache befindet, g ib t einen am orphen Ring, wenn sie fl.
ist, ein eigenes Spektrum , wcnn sie fest ist. D er Temp.-EinfluB wurde bis zu einer Tem p. von 100° verfoIgt; selbst boi dieser Tem p. besteht die vollkommene Orientierung weiter. (Compt. rend. Acad. Sciences 187. 168— 69.) Go t t f r i e d.
George P. Thomson, Die Wellen eines Elekirons. (Chem. News 137. 86— 89. —
C. 1928. I I. 1740.) Le s z y n s k i.
A. Ellett und H. F. Olson, Oeschiuindigkeit von reguldr von einem Steinsalzkrystall reflektierten Cadmiumatomen. (Vgl. C. 1928. I I . 7.) Vff. bestim m en fu r W inkel von 22,5°, 45° u. 67,5° die Geschwindigkeiten u. Geschw indigkeitsverteilung von an Stein- salzkrystallen reflektierten Cd-Atomen. Im ierhalb der Yers.-Gcnauigkeit sind die reflektierten Stralilen „m onochrom at.“ . F iir Tem pp. von 200—500° ist die Geschwindig- k eit von der Temp. unabhangig. Vff. deuten dio Verss. durch die A nnahme, daB die don P rotonen zugeordneto G rundperiodizitat durch die Vereinigung von P rotonen zu Atomen nich t beeinfluGt wird, daB also in der DE B R O G L lE schen Gleichung 7. = h /M V (A = DE BitouŁlBsehe W ellenlange von A tom en der Gesehwindigkeit F ) fiir M nich t dio Atommasse, sondorn die Protonm asse oinzusetzen ist. (Science
6 8 . 8 9 .) Le s z y n s k i.
A xel Corlin, Statistische Behandlung der Hohenstrahlungsmessungen. S ta tist.
Behandlung des yorliegenden M aterials. Ais spezieUe Problem e w erden behandelt:
die sternzeitliehen Schwankungen, die Schwankungen zweiter A rt u. der EinfłuB der Sonno. (Ztschr. Physik 50. 808— 48. Lund, Astronom. O bservat.) Le s z y n s k i.
G. v. Salis, Beitrag zum Intensitatsverlauf der Hohenslralilung. Beohachtungen im Jungfraugebiet 1927. (Vgl. KOLHORSTER u. Sa l i s, C. 1927. I I . 214.) Vf. berichtet iiber dio von J u n i bis Septem ber 1927 m it einem K O LH O R ST E R schen Elektrom eter im Jungfraugebiet ausgefiihrton Messungon der H ohenstrablung. Dor Sch-wachungs- koeffizient fiir dio Masse 1 ergibt sich zu 4,96 -10-3 cm-1 aus dem U nterschied dor Strahlungsw erte am Monch (467 m m Hg) u. Jungfraujock (504 mm). Die sternzeit- lich geordneten W erte weisen eine m it ziemlicher W ahrschoinlichkeit reolle Periode auf. E s worden wiedorum lcurzfristige Schwankungen unbekannten U rsprungs beob- ach tet. (Ztschr. P hysik 50. 793—807. Berlin.) LESZY N SK I.
S. W. Watson und M. C. Henderson, Die Anzalil der von Th(C -|- C ) emittierlen a-Teilchen. N ach der Ionisationsm ethode w urde boi gleicbzeitiger V ariation des Gas- druekes die Zahl der a-Toilchen, dio pro sec. von Th(C + C') ausgesandt w urden, zu 4,26 : t 0,08 • 1010 u n te r folgenden Bedingungen bestim m t: Das verw endeto P ra p a ra t von Th(C C') ist im Gleichgewicht m it R dT h, es ist in seiner S tarkę aquivalent 1 Curio RaC, was durch dio y-Strahlung des T hC " beim D urebgang durch 18 mm starkes P b gomessen wurde. Die Ergebnisse 'wurden m it den A ngaben von Sh e n s t o n e
u. Sc h l u n d t (C. 1923. I. 146) verglichon, deron W erto extrapo!iert w urden, u. m it denen das R e su lta t der Vff. bis auf l° /0 iibereinstim m t. Bei der Berechnung wurde der nach den Messungen von Cu r i e u. Be h o u n e k (C. 1926. I I . 1617) giiltige Verlauf d e r B R A G G schen Kurvo fur Th(G + C ') u. das Abzw eigungsverhaltnis 35: 65 zugrunde gelegt. M it der gleichen Versuchsanordnung w urde der Verlauf der B R A G G schen K urve in den ersten 3 cm der Reichweite bestim m t, der zu den A ngaben von C U R IE u. Be- HOUNEK paBt, w ahrend die von G. H . He n d e r s o n (C. 1922. I. 181) angegebene K urve zu steil in der N ahe der O rdinatenachse abfallt. (Proceed. Cambridge philos.
Soc. 24. 133— 38. Gonville u. Caius College, T rin ity Coli.) H . Mu l l e r. H. Beuthe, Weitere ronłgenspeklroskopische Messungen in der L- und M-Serie des Rheniums. E s w erden die schwiicheren Linien aus der L- Serie des Re, fernor die Z-A bsorptionskanten u. die sta rk sten L inien der iVf-Serio rela tiv ausgomessen u. daraus dio zugehorigen Termwert-e berechnet. (Ztschr. P hysik 50. 762— 68. Physikal.-Techn.
R eichsanstalt.) Le s z y n s k i.
J. C. M cLennan, Richard Ruedy und Leslie Howlett, Bemerkung iiber den Einflu/3 von Argon a u f das Spektrum des Schivefels. Jo h n s o n u . Ca m e r o n (C. 1924.
I I . 1557) fanden keinen EinfluC von A r auf das S-Spektrum . Seitdem w urden aber wichtige neuo S-Linien en tdeckt; auBerdem fanden McLe n n a n u. M itarbeiter (vgl.
C. 1927. I . 2530) den EinfluB von Ar auf das S pektrum des O (Beschrankung der Anregung auf die tiefsten Stufen, A uftreten der „verbotenen“ griinen Nordlicłit- lin ie ). Die Verss. werden dahor w iederholt. Ergebnisse: Auoh im S-S pektrum (erzeugt d urch eine elektr. E ntladung im S 0 2) v e rsta rk t ein Zusatz von v ie l A r zu wenig S 0 2 die Linien, die einen rela tiv niedrigen A nregungspotential haben, speziell die Bogen- linien r e la tir zu den Funkenlinien. Bei der V ariation der E n tla d u n g s b e d in g u n g e n i n einem solchen Gcmisch zeigte sich, daB bei der E rhóhung der S trom starke im
1928. II. A ,. At o m s t e u k t u e. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 2223 Prim arkreis des Transform ators die S-Bogenlinien dauernd an In te n s ita t zunehmen, w ahrend die Ar-Linien bei 15 Amp. P rim arstrom cin Intensitatsm axim um haben.
E ine der griinen N ordliehtlinie analoge verbotene S-Linie konnte noch n ieh t entdeckt werden. (Trans. Roy. Soc. Canada [3] 22. Sect. I I I . 79—86. Toronto, Phys. Lab.
d. U niv.) Ra b i n o w i t s c h.
J. C. Mc Lennan und Richard Ruedy, IAclitabsorption im angeregten K rypton und Xenon und die Speklren vom T yp u s „Edelgas E s w ird die A bsorption des K r- bzw. X-Liclites in einer m it demselben Gas gefiillten stromdurcliflossenen R ohre untersucht. Im R o t u. U ltraro t w erden folgende Linien absorbiert: K r: 8929 A (30% ); 8113 + 8104 A (70% ); 8060 A (30% ); 7855 A (30% ); 7695 A (20% ); 7602 A (50% ). X : 8819 A (70% ); 8232 A (30% ). In Analogie zu den E rfahrungen an den anderen Edelgasen (Ne, Ar) mussen die absorbierten L inien Ubergangen von den m etastabilen 2 s-N iveaus (2 3P 0 u. 2 3P., in der neuen Bezeiehnung) zu den 2 p-Nrveaus entaprechen. Dabei schcinen p rak t. n u r tłbergange aus 2 3P„ aufzutreten (die von 2 3P 0 ausgehenden L inien werden wahrscheinlich w eiter im U ltra ro t zu suehen sein).
A us diesen D aten, zusamm en m it den selion bekannten W ellenlangen der Resonanz- linien u. den v on Vff. neu aufgefundenen k onstanten Differenzen im K r- u. X -S pektrum kónnen die Termdifferenzen zwischen 2 3P1, 2 1P 1 u. % 3P„ berechnet werden.
K r: 2 xP j — 2 3P X = 4930 cm "1; 2 3P„ — 2 1P 1 = 945 c m - 1 X : 2 1P 1 — 2 3P 1 = 9140 c m -1; 2 3P~„ — 2 ^ = 978 cm "1
Im Ne, Ar, K r u. X liegen die m etastabilen Niveaus nu r 0,05—0,1 V olt u nter den nachsten unstabilen; die m etastabilen Atome lconnen daher dureh therm . StóBe
„zerstort“ w erden; darin ist die E rklarung fur die N ichtexistenz von mehratom igen Moll. bei diesen Edelgasen (im Gegensatz zum He) zu suchen. Die Anordnung der 2 P -T erm en im K r u. X entsprieht der A nordnung der hóheren P -T erm e im Ne u.
Ar (wahrend die tiefen P -Term e im Ne u. Ar anders angeordnet sind).
Die A rbeit e n th a lt noch eine Diskussion der relativen In te n sita te n der Singulett- Triplett-K om binationen im Ar u. Ne u. eine A nordnung der ultravioletten N a +- Linien in eine Gruppe, die der ro ten Liniengruppe im Ne entsprieht. (Trans. Roy.
Soc. Canada [3] 22. Sect. U L 15— 26. Toronto, P hys. L ab. d. U niv.) Ra b i n. J C. McLennan und A. B. McLay, Obtr den B au des ersten Funkenspektrums des Silbers, A g I I . Ausgehend von einer U nters. von Be a l s (C. 1927. I . 238) wird die' Analyse des Spektrum s Ag I I weiter verfolgt. E s gelingt, nachzuweisen, daB sich dieses System , analog den Term system en Cu I I u. Zn I I I , ii ber dem Ag++-Ion im Zustand d° (Term 2D) aufbaut. E s w erden Terme identifiziert, die nach der Hu n x>- schen Theorie aus diesem G rundterm des Ag I I I dureh A ddition eines s- oder eines p-Elektrons entstehen sollten. D er tiefste zu erw artende Term 1»S (A nordnung d 10) konnte noch nieh t festgclegt werden. E ine Diskrepanz m it der H U N D s e h e n Theorie ergibt sich nu r bei der Verteilung der D-Termfolgen 3D h 2i 3 u. XD„ auf die beiden Grenzen 2Z>/„ u. 2D'i„. — Im Bogenspektrum des Ag (Ag I) werden Linien identifiziert, die der Ionenanordnung da s entsprechen ( s ta tt der gewóhnlichen A nordnung d 10).
(Trans. Roy. Soc. Canada [3] 22. Sect. I I I . 1— 13. Toronto, U niv., Phys. L ab.) Ra b i n. J. C. Mc Lennan, A. B. Mc Lay und M. F. Crawford, Ober das zweiłe Funken- spektrum des Cadmiums (Cd I I I ) . E s p e r i m e n t e l l e s . D as F unkenspektrum des Cd im Gebiet 1850— 2250 A wird neu ausgemessen. T h e o r e t i s c h e s . Die in diesem Gebiet liegenden Cd I I I -Linien w erden ais K om binationen da s — dB p erkannt u. die nach Hu n d fur diese Anordnung zu erw artenden Terme w erden auf- gefunden. Das S pektrum b a u t sich also, genau wie dasjenige des Ag I I (vgl. vorst.
Ref.), iiber dem <2°-Zustand des Ions Cd+++ auf. Im ersten F unkenspektrum (Cd I I ) wird die E xistenz eines ,,anom alen“ D-Term s erkannt, der nach Hu n d der A nordnung d9 s2 entsprieht (aueh hier Analogie zu Ag). (Trans. Roy. Soc. C anada [3] 22. Sect. I I I . 45— 54. Toronto, P hys. L ab. d. U niv.) Ra b i n o w i t s c h.
J. C. Mc Lennan un d A. B. Mc Lay, Das erste Funkenspeklrum des Goldes (A u I I) . Das erste F unkenspektrum des Au wird analysiert. Die Ergebnisse sind durchaus analog den beim Studium des Ag I I gewonnenen (vgl. vorvorst. Ref.). W esentlicher Unterschied besteht darin, daB im Au I I einige Linien gefunden werden, die auf Terme m it der A nordnung d8 s2 schlieBen lassen (also auf ein Term system , welches sich iiber dem Z ustand ds s des Au+++, s ta tt des gewóhnlichen dB, au fb a u t); im Cu I I u. Ag I I sind solche Linien noch nieht bekannt. (Trans. Roy. Soc. Canada [3] 22. Seet. I I I . 103— 15. Toronto, P hys. Lab., Univ.) Ra b i n o w i t s c h.
W. F. Meggers, Die Speklren der Platinmetalle. (Ann. In st. P latine [russ.] 6.
302—09. — C. 1 9 2 6 . I. 2775.) R o l l .
D. G.Bourgin, E ine NćLlierungsmetliode und ihre Anwendung a u f einige HCl- Banden. Vf. bchandclt m athem at. dio Lósungsmoglichkeiten der Integralgleichung
4 ( * ) - / “ ( 1 - r ' w x) d v , vor allem die gegenseitige A bhangigkeit von A (x ) u.
fi (v). Die Form el wird auf die fundam entalen Bandenlinien des H C l angewendet, die Vf. friiher ausgemessen b a t (C. 1927. I I. 901). Die R esultate sprechen fur eine atom are N atu r der B indung im HCl-Mol.; in d irek t fiihren Messungen der D E. zu W erten, die den aus obiger Eorm el bereehneten entsprechen. Im Anschlufl hieran w erden weitere, die Theorio des B andcnspektrum s von HCl betreffende Eragen er- ó rtert. (Physical H e r. [2] 32. 237— 49. Illinois U niv.) Fr a n k e n b u r g k r.
F. W. Klingstedt, Ullravioletłe Absorptionsspektren einfacher Benzolderivale. E s w erden Messungsergebnisse iiber die ultraviolette A bsorption des Aeelanilids in H exan u. in A . m itgeteilt. I n H exan tre te n zwischen 2900 u. 2630 A schmale Banden auf, die in A. verschwinden. Diese V eranderung des Spektrum s k an n n ic h t d urch die be- kaim tc Tautom erie des Anilids erld a rt werden. D er Vergleich des gemessenen Spek- trum s m it dem des Anilins ergibt, daB durch Einfiihrung der A cetylgruppe die Freąuenz der Kernachwingungen von 450 auf 950 cm-1 a n steig t; die langwellige Grenze der A b
sorption yersehiebt sich um 164 A n aeh kiirzeren W ellen entsprechend einer Energie- aufnahm e von 5470 cal. Q ualitativ kónnen diese V eranderungen des Spektrum s ais Verfestigung von Bindungen beschrieben werden, die nich t so ausgepragt sind wio bei Salzbldg. (Ztschr. physikal. Chem. A bt. B. 1. 74— 93.) E i s e n s c h i t z .
H. Elizabeth Acly, Struktur und Anregungsstufen der Molekeln einiger Nitriłe, bestimmt durch das iiltravioktte Absorptiovsspektrum der Dampfe. E s werden dio ultra- v ioletten A bsorptionsspektren von Benzonitril, o-, m-, p-Tolunitril u. D ieyan im D am pfzustande bestim m t u. analysiert. Die Spektron des Benzonitrils u. der Tolu- nitrile bestehen aus zwei Gebieten: einem m it B andenstruktur u. einem zweiten m it kontinuierlicher A bsorption. D ieV ibrationsspektren sind aus D ubletts gebildet; fur ihre D arst. w erden Formoln gegeben. Aus dem V ibrationsspektrum laBt sich die Deformier- b arkeit der Molekel angeben. Bei der Anregung der Molekel vergróBcrn sich die E nt- fernungen der sehwingenden Atome im M ittel um 3% . E ine angenaherte Best. des Tragheitsm om entes von Benzonitril b a t fur diesen den W ert J = 38,8-10-40 ergeben.
N ach zwei Schwingungsanregungen t r i t t dio Molekel des B enzonitrils in den pra- dissoziierten Z ustand iibor, w ahrend die Molekeln der Tolunitrile sohon bei der ersten Anregung pradissoziiert sind. (Ztschr. physikal. Chem. 1 3 5 . 251— 90. Ziirich, Physik.-
chem. In s t. d. U niv.) LESZY N SK l.
Hanns Giinther [d. i. Walter de Haas], Ins Innere des Atoms. Eine gemeinverst. Darst. d.
Elcktronen- u. d. Quantentheorie. Deutsche Bearb. nach John Mills, W ithin the Atom.
Leipzig: Reclam 1928. (206 S.) kl. 8°. = Bucher d. Natunvissenschaft. Bd. 32 = Reclams Universal-Bibliothek. Nr. 6907/6909. M. 1.20; Lw. M. 2.—.
William Houlder Zachariasen, Untersuchungen uber die K rystallstruktur von Sesquioxyden und Verbindungen ABO?. Oslo: J . Dybwad in Komm. 1928. (165 S.) 4°. = Skrifter u tgitt av det Norske Videnskaps-Akademi i Oslo. 1. M at.-natury. Kl. 1928. No. 4.
K r. 12.—.
A j. E lek tr o ch em ie. T h erm och em ie.
W a rre n C. V o sb u rg h , Eine Blei-Merkurojodid-Vollazelle. M it der friiher be- schriebenen A nordnung (C. 1 9 2 4 . 1. 2408) w erden dio E K . der folgen K ette n bestim m t:
1. Pb(H g) I P b J , + x K J I x K J + P b J , + H g„J2 I Hg. 2. Pb(H g) I P b J 2 + C dJ2ges. I C d J2ges. + P b j'2 + H g2J 2 1 Hg. 3. Cd(Hg) | C d J2ges. ] C d J2 + H g2J 2 | Hg. Man fand fu r 1. u. 2. E t = 0,31 748 + 0,000 129 (t — 2 5 )V ; von den beiden K e tte n erwies sich 1. etwas schlechter reproduzierbar ais 2. Besonders gute W erte erhielt man, wenn das H g2 J„ au f einem D am pfbade u n te r W . digeriert w orden war, um es in einen stabilen Z ustand zu bringen. F u r 3. fan d m an in Obereinstim m ung m it COHEN u. Mu INS (C. 1 9 1 8 . I I . 435) E t = 0,41 702 + 0,000 360 (i — 25) Volt. Die von den genannten A utoren m it einer gekrum m ten K u ry e angegebene Tem p.-A bhangigkeit laBt sich m it der vorstehenden linearen Form el auch fu r ihre Messungen g u t wiedergeben. — Aus don EK.-M essungen werden die A F , A S u. A H -W erte berechnet; m it dem W ert fur die Bildungsw arm e fur P b J 2 von Br a u n e u. Ko r e f (C. 1 9 1 4 . I I . 522) ergibt sich fu r 2 H g (fi.) + J 2 (fest) — >- H g2J 2 (fest) A H ^ = — 28,939 cal. [Ya r e t — 28,850,
1928. II. A ,. El e k t r o c h e m i e. Th e r m o c h e m i e. 2225 Ne r n s t — 28,400; Th o m s e n — 31 000 (!)], fiir Cd (fest) + J„ (fe st)— >- C dJ2 (fest) A = — 48,918 cal. [Th o m s e n —48,830]. (Jo u rn . Amer. chem. Soe. 5 0 . 2386
bis 2394. Jow a City, U niv.) KLEM M .
W olf Johannes Muller, Neue Unlersucliungen zur Passw ilat der Metalle. Zu- sammenfassender V ortrag. (Vgl. auch C. 1 9 2 8 . I . 13.) Zunachst w ird die gemeinsam m it K O N O PIC K I (C. 1 9 2 8 . I . 1506) entw ickelte Gleichung der Bedeckungspolarisalion besprochen, aus der sieh orgibt, daB die Polarisationsspannung des Metalls w ahrend der Bedeekung k o n sta n t gleich der Polarisationsspannung des ak t. Metalls gegen die entsprechend gesiitt. Metallsalzlsg. bleibt; t r i t t dagegen „chem . P assiv ita t“ ein (z. B.
bei F e u. N i, nich t bei Cu) so biegt — nach anfiinglicher Ubereinstim m ung — die ge- fundene K urve von der berechneten ab. DaB es sich tatsśichlich in den Poren der D ecksehicht um gesatt. Lsgg. der stabilen H y d ra te handelt, ergibt sich daraus, daB sich fiir diese Porenfl. — abgesehen von einer U nstim m igkeit beim N i, das chem. nicht rein w ar — L eitfahigkciten berechnen, die m it denen der in Frage kom m enden Salze iibcreinstim m en. AuBerdem zcigte die U nters. im polarisierten L icht fiir Fo u. Ni, daB die prim are Bedeekung m it dem n. H y d ra t des Sulfats erfolgt. Aus der anfangs genannten Gleichung ergibt sich w eiterhin iiber den Zusam m enhang zwischen Passi- vierungszeit tv u. anfanglieher Strom dichte ?0 die Gleichung: l o g — log B — m lo g (i0/F 0).
Die Priifung dieser Gleichung an friiheren u. neuen Messungen an Cr, F e, N i u. Zn, sowie cingehende Verss. m it H 2SO,,-Lsg. verschiedener Konz. bestatigen weitgehend die allgemeine Giiltigkeit dieser Beziehung. D er Einw and, daB dio Verss. m it „ge- schiitzten" E lektroden infolge der kiinstlich unterdruckten Diffusion keinen ScłiluB auf die Vorgiinge an freihangenden E lektroden zulieBen, veranlaBt eine Reihe von Verss.
iiber den EinfluB der K onvektion bei der Passivierung. E s w ird nachgewieson, daB prinzipiell der Vorgang derselbe ist, wie an einer geschutzten Elektrodo, nu r werden die P assm erungszeiten entsprechend dem V erlust an Ionen in dor Grenzflache durch K onyektion langer; bei sehr hohen S trom dichten ist der EinfluB der K onvektion nur noch gering. Betreffs den EinfluB von Oxydschichten an F e [vgl. dazu Ev a n s
(C. 1 9 2 8 .1 . 1506)] ergaben Messungen der P assm erungszeiten fiir F e in saurer Lsg. an verschiedenen oxydierten u. frisch polierten E lektroden gleiche P assm erungszeiten;
die O xydhautchen w erden also sof o rt gelóst bzw. abgestoBen u. haben auf die Passi- vierung tiberhaupt keinen EinfluB. W ird eine p a s sm e rte E lektrode m it L u ft bespiilt, so sieht m an keinerlei R osterscheinung; in dem Augenblick, wo, wie das P otential zeigt, das E isen ak t. wird, t r i t t sofort das R osten ein. Vff. sehen hierin einen entscheiden- den Beweis fiir die Auffassung, daB ak t. u. passives Eisen verschiedene Zustande des Eisens selbst darstellen. Die Einw. einer 1/20-mol. C u(N 03)2-Lsg. auf passives Eisen erfolgte bei A ktivierung m om entan — F ilm aufnahm en erwiesen die Z eit < 1/20 Sek. — u. yóllig gleichmaBig; dies kónnte nich t der Fali sein, wenn es sich um die E ntfernung oder Auflósung oder A ufspaltung einer Oxydschicht handelte. Am SchluB werden die H auptergebnisse der Feststellungen iiber die „B edeckungspassivitat“ zusammen- gefaBt, die ein vollig einheitliches B ild iiber die N a tu r der Passivitatserseheinungen gewinnen lassen. (Ztschr. Elektrochem . 3 4 . 571— 86. W ien.) Kl e m m.
F. P. Bowden, Ber E in flu fi der Wasserstoffionenkonzeniration a u f die Uber- spannung. Die Beziehung zwischen H -U berspannung an der H g-K athode u. der [ H ‘]
von E lek tro ly ten w urde in metallion- u. 0 2-freien Lsgg. untersucht. D er Zusam m enhang zwischen U berspannung (rj) u . Strom dichte (i) w ird durch die Gleichung: t) = ax + 6 log i gegeben (a u. 6 sind K onstanten). Derselbe w urde bei yerschiedenen [H ‘] u. S trom dichten (10-8 bis 10“ 3 Amp./qcm) gepruft, u. dio U berspannung in Abhiingigkeit von dem Logarithm us der Strom dichte graph. aufgetragen, wobei gerade L inien erhalten wurden. Vf. woist darauf hin, daB den Bezeichnungen „M inim um uberspannung“ oder
„H -A bscheidungspotential“ keine spezielle Bedeutung zugeschrieben werden kann.
t)ber Strom dichten, bei welchen bereits H 2 entw ickelt wird, is t die tlberspannung unabhangig von der [ H ‘] der Lsg. W ird eine bestim m te H-Abscheidung iibersehritten, oder die [H ‘] u n te r einen M inimalwert em iedrigt, so w ird aus obiger Gleichung rj = o2 + 2 6 log i. Boi w eiterer Steigerung dieser V erhaltnisse w achst die t)borspannung m it Abnahm e der [ H ‘], was dem Verh. einer reversiblen H -E lektrode entspricht. E in Ubergangswiderstand konnte n ic h t nachgewiesen werden. Ais M eBapparat w ird eine modifizierte H g-Tropfelektrode beschrieben. (Trans. F ara d a y Soc. 2 4 . 473— 86. Cam
bridge, Lab. of Phys. Chem.) Ha n d e l.
Karl Fredenhagen, Beitrage zur K enntnis der elektrolylisćhen Ldsungskrafte und des elektrólytischen Ionenzustands. D l. Loslichkeiten und Bósungskrafte, Losungs- und
Ionisierungsvermdgen. (II. vgl. C. 1 9 2 7 . I I . 1794.) Die Theorie der Lóslichkeit w ird auf zwei Problem e zuriickgefuhrt: Die Theorie der S attigungsdrucke der zu lósenden Stoffe u. die Theorie der Lósungskrafte. Yf. beschiiftigt sich n u r m it den Lósungs- kraften. Bei niehtdissoziierenden Stoffen sind, solange auf den D am pf des zu lósenden Stoffes u. auf das Gelóste die G a s g e se tz e anw endbar sind, dio Konzz. des Gelósten u. d e s Dam pfes d u r c h das H E N R Y sch e Verteilungsgesetz verkniipft. D er He n r y- Koeffizicnt ist ein MaB fiir die Lósungskrafte. Bei binaren, elektrolyt. dissoziierenden V erbb. ist die Lóslichkeit durch d r e i V erteilungszahlen gegeben: Die Verteilungs- zahl des Undissoziierten u. die Verteilungszahlen der beidea Zerfallsteile. Die letzteren lassen sich aus den N orm alpotentialen erreehnen, sie sind nam licli gegeben durch die
„ e l e k t r o l y t . V e r t e i l u n g s z a h l e n .“ Das sind jene Zahlen, welche an- geben, wieviel m ai gróBer die K onz. der Ionen in dem betreffenden Lósungsm. sein muB ais die K onz. der entsprechenden n eutralen Atome in der Gasphase, d am it zwischen Gas- u. Elussigkeitsphase Verteilungsgleichgewicht u. zugleich das P oten tial N uli h e r r s e h t. W a r e n d ie Konzz. d e s Stoffes B, d e r n e g a tiv e I o n e n B~ b ild e t, in Gas- u.
Elussigkeitsphase gleich, so bestiinde zwischen ihnen das V erteilungspotential e s — log [i? ] l i T /n F , w enn [2?] die K onz. des gesatt. Dampfes des Eleinentes B u . bb das N orm alpotential von B bedeutet. D am it das P o ten tial N uli herrseht, muB die
eB -n 'F
K onz. in der Elussigkeitsphase [-B~] = e R 1 sein. D aher ist die elektrolyt. Ver- j
teilungszahl von B gegeben durch P b = e R ' T / [-B]. Anderung der W ahl des Bezugs- nullpunktes des N orm alpotentials wiirde zwar P b andern, aber bei Berechnung des Ionenprod. u. der Lóslichkeit fallt diese U nbestim m theit heraus, d a ste ts das Prod.
zweier Verteilungszahlen a u ftritt. D as Ionenprod. der binaren Verb. B 8 , die in Lsg.
in B r -f- S ~ , im Gas in B + S zerfallt, i s t [.S+] ■ [<S'~] = [ 5 ] ■ [SJ • P b ' P s- Die Reihen- folge der elektrolyt. V erteilungszahlen entsprieht n ic h t derReihenfolge derN orm alpoten- tiale. E iir n ic h t wss. Lósungsmm. weichen dic Reihenfolgen der N orm alpotentiale u.
dam it die der elektrolyt. Verteilungszahlen z. T . sta rk roneinander ab. Aus den Ver- teilungszahlen, den D am pfdrucken der Salze u. den D issoziationskonstanten in der Gasphase w erden die Ionenprodd. m ehrerer Salze in wss. Lsg. berechnet u. m it den esperim entell gefundenen verglichen. Die Gesamtlóslichkeit des Stoffes B S m it den elektrolyt. Verteilungszahlen P b u. P s der Ionen B + u. S~ u. dem H E N E Y -K o e ffi- zienten L b s der undissoziierten Verb. is t Lg = \ 'P b • P s ’ [B] [5] + 2/bs'[-B jS'].
D am it ist die Lóslichkeit u. die Dissoziation von B S auf dio Dissoziation in der Gas
phase u . die Yerteilungszahlen P b , P s u- L b s z u riic k g e fiih rt. (Z ts c h r. physikal. Chem.
1 3 4 . 33— 56. Greifswald, Chem. L ist., A bt. f. physikal. Chemie.) JUNG-Greifswald.
C. T. Lane u n d E . S. Bieler, Magnetisclie Susceptibilitał von N ałrium und Kalium . N aeh der Berechnung -von Pa u l i (C. 1 9 2 7 . I . 2519), die auf der Vorstellung ro n i Eigenm agnetism us des E lektrons u . der E E R M ls c h e n S tatistik b e r u h t, miissen dic Allcalimetalle schwaeh param agnet. sein (dabei w ird angenommen, daB in den Gitter- punk ten des festen Metalls edelgasahnliehe Ionen sitzen, w ahrend dio Valenzelektronen sam tlich abdissoziiert sind u. ais Elelctronengas den G itterraum fiillen). Vff. priifen diese T h e o rie durch genaue Messung der m agnet. S usceptibilitat von N a u . K . Sie e r h a l t e n :
N a K
Magnet. Susc. gemessen (p ró g ) 0,65-10-6 0,54-10-6 Magnet. Susc. ber. ( Pa u l i) 0,67-10_o 0,60-10“°
Die 'Obereinstimmung ist gut, besonders w enn m an bedenkt, daB die Theorie den D iam agnetism us der edelgasahnliehen Ionen unberiicksichtigt liiBt, der dem Para- magnetism us der freien E lektronen entgegem virkt. W ahrend der U nters. erschien eine A rbeit von M c L e n n a n , R u e d y u. C o h e n (C. 1 9 2 7 . I I . 2650), die zu gleichen Ergebnissen fiihrte. Die vorliegende A rbeit ergiinzt jene besonders insofern, ais durch dreifache D est. im V akuum die A lkalim etalle sorgfaltig von móglichen Eisenbei- mengungen befreit w urden. E isenfreiheit ergab sich aus der colorimetr. Analysc, sowie aus der U nabhangigkeit der S usceptibilitat von der m agnet. Eeldstiirke (bis 12 000 Gauss). (Trans. R oy. Soc. Canada [3] 2 2 . Sect. H I . 117— 23.) R a b i n .
Alessandro Mazzari, Der HalleffeJct in sehr starlcen magnetischen Feldern. Nach theoret. Diskussion der fiir die elektrodynam . Erseheinungen zweiter A rt geltenden
1928. II. A j. El e k t r o c h e m i e. Th e r h o c h e m i e. 2227 Gleichungcn werden Messungen des HALL-Koeffizienten an B i in m agnet. Feldern von 11 900— 36 500 GauC besehrieben. D er K oeffizient steigt m it dem Eeld bis 29 000 Gaufi u. bleibt dariiber hinaus konstant. (Nuovo Cimento 5. 215— 23. Pisa,
Univ., Physikal. L ab.) R . K . Mu l l e r.
A. Eucken, Warmehitfahigke.it von Nichlmetallen und Metatten. Zu der Warme- leitfahigkeit nichtm etall. K rystallo lie f e r t der E nergietransport d u r e h elast. W ellen einen groBen B eitrag; dieser nim m t m it fallender Tem p. s ta rk zu, w ahrend bei am orphen K órpern infolge des Fehlens dieses Beitrages die L eitfahigkeit bei tiefer Temp. ab- nim m t. Die A usbreitung der elast. W ellen ist auoh von der KorngróBe krystallinen M aterials abhangig, w enn die Substanz nieh t kub. krystalhsiert. E in KorngróBen- effekt w ird auch in Gemisehen zweier kub. krystallisierter Substanzen beobaehtet.
J e kom plizierter das Schwingungsspektrum eines K rystalls ist, desto geringer ist der B eitrag der elast. W ellen zum W arm eleitverm ógen u. desto geringer die Temp.- Abhiingigkeit. I n Metallen t r i t t zu der W arm eleitung dureh G itterschwingungen noch die duroh Elektronenbew egung T e r u r s a c h te . In den fruher vorliegenden Theorien wird iiberhaupt n u r diese in B etraeht gezogen. Bei niclit kub. M etallen (Sb, Bi) kann dureh Messungen bei versehiedenen KorngróBen der A nteil der G itterschw ingungen elim iniert werden, wobei der B eitrag der Elektronenbew egung unabhangig von der KorngróBe angenommen wird. Bei kub. Metallen gelingt die A ufspaltung dureh Deutung der Tem p.-Abhangigkeit des W armcleityerm ógens. Die Wi e d e m a n n- FRANZsche Zahl erscheint dann tem peraturabhangig. (Physikal. Ztschr. 29. 563
bis 566.) Ei s e n s c h i t z.
P. DroBbach, Z u r Berechnung theoretischer Potentiale aus thermischen Gro/Jen.
Mit Bemerkung von G. Devoto. Dr o s s b a c h gibt die in der friiheren A rbeit (C. 1928.
I I . 626) b enutzten therm odynam . R eehnungen wieder, weil er m it De v o t o s K ritik (C. 1928. I I . 851) nieht einverstanden is t; Dr o s s b a c h h a lt seine W erte u. den ein- geschlagenen Weg fu r einwandfrei. — De v o t o b eh a rrt gleichfalls auf seinem Stand- p u n k t u. betont, daB seine W erte m it denen, die La t i m e r (C. 1927. I I . 1545) angibt, fast ident. sind. (Ztschr. Elektrochem . 34. 715—16. L autaw erk.) W. A. Ro t h.
W. A. Roth, Die Verbrennungswarme von Hiittenkoks und anderen Kohlenstoff- arten. Bisher w urde m it 7950 cal/g Hiittenkoks gerechnet. D er Vf. v erbrennt ver- schiedene K oksproben m it m óglichster G enauigkeit u. findet fur 1 g asche- u. wasser- freien K oks m it 1,0% S 7949, 7949, 7991 u. 7962, im M ittel 7966 ± 10 eal/g in der Bombę; U m recknun£ auf die V erhaltnisse auf dem R o st ergibt 7944 ± 10 cal/g. — Vf. roferiert iiber seine U nterss. an anderen K ohlenstoffarten (vgl. C. 1928. I. 2067).
N achzutragen ist: das w ichtigste bei der Abscheidung von K ohlenstoff aus einem Gase ist die Temp. an der Abscheidungsstelle. A us Acetylen h a t Mi x t e r boi hoher Temp. fa st g raphit. K ohlenstoff erhalten (7886 cal/g); k iihlt man die Abscheidungs- stelle, so liegt die spezif. Verbrennungw arm e des Ace.tylenrv.fies viol hóher, bis 8130 cal/g boi Verss. m it W. Naeser. Die aus M ethan u. aus K ohlenoxyd abgeschiedenen Kohlen- arten, die nach HOFMANN (C. 1928. I. 1636) D.D. bis 2,17 u. stark ę G raphitinter- ferenzen zeigen, sind auch therm . fa st reiner /?-G ra p h it: ihre V erbrennungswarm e ist nach Verss. m it F r l. H. W olf 7864 bis 7892 (Methankohłe) bzw. 7862 ± 3 cal (Fr a n z Fi s c h e r sCO-Kohle). D er amorphe Kohlenstoff (D. < 1 ,8 6 spezif. Verbrennungs- w a rm e > 8148 cal) existiert. (Arch. Eisenhiittenw esen 2. 245— 47. S tahl u. Eisen 48. 1442—43. Braunschweig, Phys.-ehem . In st. T. H ochsch.) W . A. Ro t h.
R. E. Gibson, Der E influfi des Drucks a u f die P-cc-Umicandlung des Quarzes.
Um eine Boreehnung der Bildungstem p. des u n te r geolog. V erhaltnissen ontstandenen Quarzes zu ermóglichen, miBt Vf. die D ruckabhangigkeit der Um wandlungstem p.
von /?- in a-Q uarz. Die D rucke variieren zwischen 0 u. 3000 M egabar. D ie Tem p.- Steigerung dureh einen h ydrostat. D ruck von j> Megabar ergibt sieh zu A T = — 0,3 + 2 ,l-1 0 “ 2 p + 8,6-10- 7 jj2, die la ten te Umwandlungswarm e zu 3,1 cal./g (vgl. nachf.
Ref.). (Jo u rn . physical Chem. 32. 1197— 1205.) R . K . Mu l l e r. R. E. Gibson, Bemerkung zur (1-a-Umv:andlung von Quarz und zur Warme- kapazitat von tx-Quarz bei 573°. (Vgl. Ba t e s u. Ph e l p s, C. 1928. I. 227 u. vorst. Ref.) Vf. nim m t m it massiven Quarzstiicken (s ta tt Pulver) E rhitzungs- u . A bkuhlungskurven auf. T rotz der bei gewóhnlichem D ruck regelmaBig auftretenden U berhitzung u . U nter- kuhlung w ird eine Temp. angenommen (572,3° ± 0,2), bei der sich beide P hasen im Gleichgewicht befinden. D ie Um w andlung von a- in p- Quarz g eh t m it solcher Uber- hitzung vor sich, daB die Tem p. nie u n te r die Gleichgewichtstemp. fśillt. D a es sich um eine adiabat. R k. handelt, laBt sich die seheinbare W arm ekapazitat des a-Q uarzes
bei etw a 573° borcclmen, sie ergibt sich zu 4 ± 1 cal./g/G rad. (Jo u rn . physical Chem.
3 2 . 1206— 10. W ashington, Ca r n e g i e In st., Geophys. L ab.) R . K . Mu l l e r. A. Levasseur, L’RIectrochimic e t rEIectromćtallurgie. Paris: Dunod 1928. (VII, 362 S.)
Br.: 65 fr.; RcL: 75 fr.
B. Anorganische Cliemie.
Ulricłi Hoimann, Die Kohlenstoffabscheidung aus Kohlenoxyd und Benzin an Eisen. I I . Krystalliner Kohlenstoff m it hohem Adsorptionsvermogen. D er nach dem in der I. M itt. (vgl. C. 1 9 2 8 . I I . 1071) angegebenen Verf. abgeschiedene C zeigt auf- fallenderweisc ein Adsorptionsverm6gen, desscn GroBe nach O. R u f f m it l% ig . Phenollsg. bestim m t w urde. E s erreicht bei sinkender D arst.-Tem p. betrachtliche W erte, bei dem bei 400° dargestellten dio GróBenordnung g uter ak t. K ohlen. DaB diese Ersclieinung n ic h t durch Beimengung von am orphem C zum krystallisierten erklart werden kann, beweist das Ergebnis des genau beschriebenen oxydierenden Abbaus m it C 0 2, ferner die O xydation m it sd. H „S 04 u. M ercurosulfat. Bei diesen O xydationen w ird die am orphe C-Art leicht angegriffen, G raphit u. Glanzkohlenstoff n u r schwer, so daB die beiden A rten auf diese Weise g etren n t w erden konnen. Die Ur- sache des Adsorptionsvermógens des krystallisierten C liegt in seiner auBerordentlich feinen V erteilung u. der groBen ak t. Oberflache, der lockeren Abscheidung u. einer K antenlange von 10~4— 10~G cm, so daB die Oberflache etw a 100-mal so groB ist, ais bei dem Glanzkohlenstoff. Die A ktivierung dieser K ohlenstoffe b eruht auf der E n t- fernung bereits adsorbierter Frem dstoffe u. auf der A ufrauhung der gesam ten Ober
flache. (Ber. D tsch. chem. Ges. 6 1 . 2183—94. Berlin, Teehn. Hochschule.) Be r l i t z e r. H. A. Balir u n d Th. Bahr, Die KóhlenoXydspaltung an Nickel. E s w ird ein Glas- ap p a rat beschrieben, m it dessen H ilfe die R k .: 2 CO = C + C 0 2 + 38,9 kcal. im Gas- strom verfolgt w erden kann. N ickelm etall u. -oxyd k ann diese S paltung nicht daucrnd katalysieren, sondern erst vo n 270° an das Carbid N i3C. U n ter 270° w ird CO n ur so- lange zers., bis sich alles N i in das Carbid um gewandelt hat. Von 270— 420° erfolgt die Spaltung durch das Carbid, in das das ganze N i um gewandelt w ird. D er d an n ab geschiedene C liegt ais freier C vor. tlb e r 420° zerfallt der Carbidkohlenstoff. Der Beweis fiir das Vorhandensein des Carbids w ird durch die Bldg. von M ethan beim E r- hitzen m it H 2 bewiesen. D er Vorgang der K atalyse w ird durch* das A uftreten eines labilen Zwischenprod., w ahrseheinlich N i3C2, erklart. D afiir, daB das bereits auf anderem Wege erhaltene N i3C m it dem in dieser A rt aufgefundenen endotherm en ident. ist, sprechen die ausfiihrlich wiedergegebenen energet. Dberlegungen. (B e r. D tsch. chem.
G es. 6 1 . 2177— 83.) Be r l i t z e r.
C. Claus, Beitrag zur Chemie der Platinmelalle. O bersetzung des Eestbeitrages zur Eeier des 50-jahrigen Bestehens der U niversitat K asan im Ja h re 1854. (Ann.
In st. P latine [russ.] 6 . 195— 302.) Ro l l.
A. Grigorjew, tlber einige physikalische Eigenschaflen des Platins. N ach der Methode von My lIUS u. Eo e r s t e r (Ber. D tsch. chem. Ges. 2 5 a [1892] 665) dar- gestelltes reines P t w urde auf seine elek.tr. Leitfahigkeit u. Brinellharte gepriift. Erstere w urde bei 25 u. 100° gemessen u. zu 7.25 = 9,190-101 bzw. AJf)0 = 7,248-101 gefunden.
Tem peraturkoeffizient der L eitfahigkeit = 0,003 92. Die B rinellharte w urde fiir D rueke von 100 bzw. 200 kg m it einer K ugel von 9,95 m m D urchm esser' gepriift u.
ergab sich zu H 100 = 23,9 bzw. H 200 = 24,3. AnschlieBend w urde ein H andelsm uster von P t aus der russ. sta atl. R affinationsanstalt untersucht. Die Analyse nach My lIUS u. MAZZUCCHELLI (Ztschr. angew. Chem. 8 9 [1914]. 1) ergab Anwesenheit von 0,07% Ee, 0,04% I r u . S puren Au. D ie L eitfahigkeit fiir 25 bzw. 100° w ar 8,736-104 bzw. 6,961-10*, B rin ellh arte fiir 100 bzw. 200 kg D ruck = 27,9 bzw. 28,8. Zugfestigkeit war 3105,5 kg/qcm . (Ann. In st. P latin e [russ.] 6 . 178— 83.) Ro l l.
A. Griinberg, Bliodanide des zweiwertigen Platins. E s w urden an komplexen R hodaniden des zweiwertigen P latin s folgende GesetzmaBigkeiten bestatigt, die fur Platochloride, P la to n itrite usw. bereits nachgewiesen sind: 1. D ie Regel von P E Y R O N E ,
w onach bei der Einw. von N H 3 auf K „[P tX 4] das cis-Deriv. [P t(N H 3)2X 2] entsteht.
Die A usbeute an cis-[Pt{NH 3)2(SCN)^) (1) is t hóher, ais bei den anderen X -Radikalen, weil I schwerer 1. ist ais cis-[Pt(NEf3)2'Cl2], u. weil der U nterschied in der H aftfestigkeit verschiedener SCN-Gruppen gróBer ist, ais von verschieden gelegenen Cl-Ionen. 2. Die hohere B estandigkeit u. geringere Loslichkeit von trans-lsom eren (s. Yersuchsteil).
