Andere organische und mineralische Aufbau- und Zusatzstoffe

A l l g e m e i n e s

Die n o c h n ic h t b e h a n d e l t e n o r g a n i s c h e n A u fb a u s to f f e , die m e is t a u c h A l t e r u n g s s c h u t z s t o f f e u n d E r w e i c h u n g s m i t t e l d a r s t e l l e n , s in d o b e n g e ­ n a n n t . S ie sind a llg e m e in auf s p e z if is c h e s G e w i c h t , W a s s e r g e h a l t , m e c h a ­ n is c h e V e r u n r e i n i g u n g e n u n d a r t e i g e n e E i g e n s c h a f t e n zu p r ü f e n . Z . B . f e t t e Öle, W a c h s e , H a r z e u sw ., au f S ä u r e - , V e r s e i f u n g s - u n d evtl. J o d z a h l ; m i n e r a l i s c h e Öle auf F l a m m p u n k t , Z ä h flü s s ig k e it; B i t u m i n a u n d P e c h e auf d e n E r w e i c h u n g s p u n k t n a c h K r ä m e r - S a r n o w o d e r n a c h d e r Ring- u n d B a l l m e t h o d e (vgl. S e i t e 24), V is k o s i tä t, S c h w e f e l g e h a l t , d a s in o r g a n is c h e n L ö s u n g s m i t t e l n U n lö slic h e , s e in e B e s c h a f f e n h e i t u n d die A s c h e n g e h a l t e . H ie r h i n g e h ö r e n a u c h d ie o r g a n i s c h e n F a r b s t o f f e . Ü b e r die U n t e r s u c h u n g s m e t h o d e n ist d a s a llg e m e in Ü bliche o b e n g es ag t. Es m uß e i n z e l n e s ü b e r die S o n d e r e i g e n s c h a f t e n e i n ig e r d e r S to ffe n o c h g e s a g t w e r d e n .

a) A sp h a lte , auch M ineral-R ub ber gen a n n te Bitum ina

D e r zu G u m m i m i s c h u n g e n v e r w e n d e t e A s p h a l t soll ein r e i n e s N a t u r ­ p r o d u k t o d e r ein a u s d e n s c h w e f e l h a l t i g e n o d e r g e s c h w e f e l t e n A s p h a l t ­ ba s isö le n d u r c h K o n z e n t r a t i o n u n d z u m T e il n a c h f o lg e n d e s B l a s e n g e ­ w o n n e n e r , z u m T e i l h o c h s c h m e l z e n d e r S toff se in. D e r G e h a l t an o r g a ­ nisc h g e b u n d e n e m S c h w e f e l ist v o n B e d e u t u n g . E i n e u n t e r e G r e n z e des e r w ü n s c h t e n S c h w e f e l g e h a l t e s ist n o c h n i c h t fe stg e le g t.

G e s c h ä t z t w e r d e n d ie je n ig e n B itu m in a , d e r e n E r w e i c h u n g s p u n k t n ic h t u n t e r 30 bis 3 5 ° liegt. D ie g e b l a s e n e n A s p h a l t e s c h m e l z e n z u m T eil z w i s c h e n 60 u n d 100° u n d fü r b e s o n d e r e Z w e c k e b e a r b e i t e t s o g a r w e i t ü b e r 100°. S ie so lle n so b e h a n d e l t se in, d a ß sie d e n v o m R o h s to ff s t a m ­ m e n d e n G e h a l t a n c h e m is c h g e b u n d e n e m S c h w e f e l a u f w e i s e n u n d n o c h d u k til sind. E in T eil d e s A s p h a l t e s lö st sic h in A z e t o n . E s so llen m ö g lic h s t 9 9 ,8 % in S c h w e f e l k o h l e n s t o f f o d e r C h l o r o f o rm lö slich u n d b e i 163° in 3 S t u n d e n n u r k l e i n e M e n g e n , e t w a 3 % , flüchtig sein. Ü b e r die B e ­ sti m m u n g d e r E r w e i c h u n g s p u n k t e , V i s k o s i t ä t u. a. vgl. S e i t e 24.

b) S te in k o h le n te e r p e c h

D a s in d e r G u m m i s c h u h f a b r i k a t i o n v ie lfa c h n o c h v e r w e n d e t e S t e i n ­ k o h l e n t e e r p e c h w i r d v e r e i n z e l t n o c h in d e n G u m m i w a r e n f a b r i k e n d u r c h E i n k o c h e n v o n T e e r in o f fe n e n P f a n n e n d a r g e s te l lt. D e r E r w e i c h u n g s p u n k t d e s so e r k o c h t e n P e c h e s liegt s e lte n u n t e r 5 2° C, u n d d e r G e h a l t a n k o k s a r t i g e n B e s t a n d t e i l e n ist d u r c h die A r t d e s K o c h e n s u n d die H e r ­ k u n ft d e s T e e r e s s e h r v e r s c h i e d e n u n d v ie lf a c h s e h r h o c h (15 bis 3 5 % ) . D ie s e r K o k s k a n n sich häu fig s e h r n a c h t e i l i g in d e r K e r b z ä h i g k e i t , b e ­ so n d e rs d e r S o h le n , a u s w i r k e n . M a n s o llte d e s w e g e n a u s g e s u c h t e P e c h e a u s d e r f a b r i k m ä ß i g e n V e r a r b e i t u n g v o n K o k e r e i t e e r b e v o r z u g e n . D e r in

E le k tr o a n a ly tisc h e M eth o d en , [B erlin 1915) S. 212 3 H a u s e r , H a n d b u c h I

34 F rank / C h em isch e K autsch u k p rü fu n g

P a ra ffin e, H o lz te e r , F a rb sto ffe, R e g e n e r a te 3 5 ru n g v ie lfa c h b e r e c h t i g t a b g e w ie s e n . D ie v e r w e n d b a r e n F a r b s t o f f e m ü s s e n bei d e n E i n w i r k u n g e n v o n S c h w e f e l c h l o r ü r u n d S c h w e f e l u n t e r d e n a n z u ­ w e n d e n d e n V u lk a n i s a t i o n s b e d i n g u n g e n im F a r b t o n u n v e r ä n d e r t b le ib e n u n d d ü r f e n b e i d e r V e r w e n d u n g d e r f e r tig e n W a r e n n i c h t a u s b l u t e n o d e r lic h t- b zw . lu f te m p fin d lic h sein. W e i t e r so llen sie k e i n e k u p f e r -, m a n g a n - o d e r w a s s e r - u n d k o h l e n w a s s e r s t o f f lösliche E is e n - V e r b i n d u n g e n e n t h a l t e n . D a s l e t z t e r e ist v ie lf a c h bei S t e m p e l - u n d A u f d r u c k f a r b e n d e r F a l l u n d k a n n s e h r s c h ä d li c h w e r d e n .

Die U n te r s u c h u n g d e r F a r b e n e r s t r e c k t sich auf d e n A s c h e n g e h a l t u n d d e r e n Z u s a m m e n s e t z u n g q u a l ita tiv . V e r h a l t e n g e g e n W a s s e r , A n r e i b e n m it Ö l u n d E r w ä r m e n m it S c h w e f e l usw ., w ä h r e n d ih r e Id e n tifiz ie ru n g un d R e i n h e i t s p r ü f u n g in d a s G e b i e t d e r F a r b e n c h e m i e fällt. Z u v e r lä s s ig e M e t h o d e n s in d die s p e k t r a l a n a l y t i s c h e n . 3 8 E s m a g h i e r n o c h auf das G e b i e t » A n o r g a n i s c h e u n d o r g a n i s c h e F a r b s t o f f e « , d a s im B e r l - L u n g e 3 ! ) e i n g e h e n d b e h a n d e l t ist, v e r w i e s e n w e r d e n .

Die D e c k k r a f t d e r o r g a n i s c h e n u n d a n o r g a n i s c h e n (vgl. oben) F a r b s t o f f e e r k e n n t m a n a m b e s t e n d u r c h A n r e i b e n d e r ­ se lb e n m it Öl auf e i n e r r e i n e n u n d t r o c k e n e n G la s s c h e i b e o d e r e in e m P o r z e l l a n s c h e r b e n , a m b e s t e n auf Z i n k o x y d - U n t e r l a g e . D ie e r z i e l t e n M is c h u n g e n m ü s s e n v o ll g e f ä r b t u n d d u r c h s c h e i n e n d bis d e c k e n d sein.

Ein Z u s a t z v o n S<,C12 o d e r e in e E r w ä r m u n g m it S c h w e f e l d a r f V e r f e s t i ­ gung, a b e r k e i n e V e r f ä r b u n g v e r u r s a c h e n . V o rs o rg lic h m a g d a r a u f h i n ­ g e w ie s e n w e r d e n , d a ß v o n d e r G u m m i - I n d u s t r i e n e b e n d e n a llg e m e in e n Id e n ti fiz ie ru n g s - u n d R e i n h e i t s a n f o r d e r u n g e n k e i n e b e s o n d e r e n A n f o r d e ­ r u n g e n g e s te l lt w e r d e n . D ie a l l g e m e i n e n R e i n h e i t s f o r d e r u n g e n so llte m a n a b e r s t e t s n a c h p r ü f e n u n d die S o n d e r b e d ü r f n i s s e im m e r im R a h m e n d e r B e r e c h t i g u n g e n a u f r e c h t e r h a l t e n . D a ß die F a r b s t o f f e g le ic h m ä ß ig e M a h lu n g u n d T r o c k e n h e i t b e s itz e n , ist e b e n s o s e l b s t v e r s t ä n d l i c h w ie die F o r d e r u n g , d a ß sie allen V o r s c h r i f t e n auf A b w e s e n h e i t v o n A r s e n , Blei usw. e n t s p r e c h e n .

f) R eg e n e rie rter K au tsch uk

D e r w i e d e r p la s tis c h g e m a c h t e A ltg u m m i, d a s R e g e n e r a t , w i r d aus f a ­ b r i k a t o r i s c h e n G r ü n d e n n o c h z iem lich v ie l v e r w e n d e t . W o ein so lc h e s P r ä p a r a t z u r V e r w e n d u n g k o m m t , ist es n a t u r g e m ä ß nötig, es g e n a u zu p r ü fe n , d a s e in e ä u ß e r e n E i g e n s c h a f t e n ein d u r c h a u s tr ü g e r i s c h e s Bild geben.

F e s t g e s t e l l t w e r d e n m u ß in e r s t e r Linie d e r A s c h e n g e h a l t (S e ite 4).

b e s s e r d e r w i r k l i c h e G e h a l t an M i n e r a l b e s t a n d t e i l e n (S e ite 4) u n d d e r e n Z u s a m m e n s e t z u n g , s o w ie die M e n g e u n d A r t d e r in A z e t o n lö sliche n A n te i le . A u c h F a k t i s g e h t d u r c h einige R e g e n e r a t i o n s v o r g ä n g e z u m T eil in e in e in A z e t o n lö slic h e F o r m ü b e r . F r e i e r S c h w e f e l s o llte im R e g e n e ­ r a t n ic h t, o d e r d o c h n ic h t in e r h e b l i c h e r M e n g e v o r h a n d e n sein, o d e r a b e r se in G e h a l t m u ß g e n a u a n g e g e b e n w e r d e n , u m ih n in R e c h n u n g z i e h e n zu 3S S ie h e S p e z ia lw e r k e von F orm an ek , » S p e k tr a la n a ly tisc h e U n tersu ch u n g der F a rb sto ffe« , und v o n E d er und V a ie n ta , W ien , » B e itr ä g e zur P h o to c h e m ie , S p e k t r a l a n a l y s e usw .«

30 8. A u fl. B d . V S. 682, 852 3*

36 F r a n k / C h em isc h e K a u tschu k p rü fu n g

k ö n n e n . Ein n u r d u r c h Z u s a t z v o n v ie l M in e ra lö l, v o n P a r a f f i n - K o h l e n ­ w a s s e r s t o f f e n , H a r z ö l o d e r a n d e r e n g le ic h a r t ig w i r k e n d e n S to f f e n w i e d e r p la s t i s c h g e m a c h t e r A ltg u m m i ist sc h o n d u r c h d ie s e Z u s ä t z e im g e w is s e n S i n n e m i n d e r w e r t i g u n d w ir d es n o c h m e h r d a d u r c h , d a ß in s o lc h e n W a r e n s t e t s auf d e n w ir k l i c h e n K a u t s c h u k g e h a l t v ie l A s c h e ' k o m m t , D as s p e z if is c h e G e w i c h t k a n n e i n e n A n h a l t , a b e r k e i n e e n d g ü l tig e W e r t ­ b e s t i m m u n g g e b e n , w e g e n d e r Z u s ä t z e , die d a s Bild s e h r e n t s t e l l e n k ö n n e n . D ie A r t d e r R e g e n e r a t i o n ist in v ie l e n F ä l l e n n o c h e r k e n n t l i c h , u n d z w a r b e s o n d e r s , w e n n A l k a l i ( A l k a l i r ü c k h a l t ist w e g e n d e r A l t e ­ r u n g s - un d V u l k a n i s a t i o n s e i n w i r k u n g zu b e a c h t e n ) o d e r S ä u r e b e h a n d ­ l u n g e n o d e r e i n e so lc h e m it L ö s u n g s m i t t e l n a n g e w e n d e t w o r d e n ist. Z u r g e n a u e r e n C h a r a k t e r i s i e r u n g d e r R e g e n e r a t e ist m e i s t e i n e v o lls tä n d i g e U n t e r s u c h u n g , w ie bei K a u t s c h u k w a r e n , e r f o r d e rl i c h . V e r e i n z e l t w i r d es sich e m p fe h le n , in s c h w i e r ig e n F ä l l e n die a l t e N i t r o s i t m e t h o d e z u r a n ­ n ä h e r n d e n B e s tim m u n g d e s K a u t s c h u k - u n d S c h w e f e l g e h a l t e s a n z u w e n ­ d e n . (Diese M e t h o d e ist vo n A l e x a n d e r 39a u n d Von H a r r i e s m e h r ­ fa c h b e a r b e a t e t ; i m B e r l - L u n g e , Aufl. 6, B a n d 3, ist sie S. 863 n o c h b e ­ s c h rie b e n .) Bei d e m in A z e t o n lö slic h e n A n t e i l d e r R e g e n e r a t e ist oft z e r s e t z t e ( d e p o ly m e r is ie rt e ) K a u t s c h u k s u b s t a n z v o r h a n d e n , die häufig b e i d e r A n a l y s e sich s c h e i n b a r ä h n lic h v e r h ä l t w ie z u g e s e t z t e P a r a ffin - K o h l e n w a s s e r s t o f f e . S ie ist a b e r im G e g e n s a t z zu d ie s e n a u c h in k o c h e n ­ d e m A lk o h o l m e is t n ic h t löslich. E i n e R u ß b e s t i m m u n g . i s t häufig e r f o r d e r ­ lich u n d d a h e r in d e n R i c h tl in ie n b e s o n d e r s f e s tg e le g t.

Bestim m u ng d es freien K oh len stoffs im R e g e n e ra t u sw A (>

E in e P r o b e v o n 0,5 g w ir d 8 S t u n d e n m it e i n e r M is c h u n g v o n 1 R a u m ­ te il A z e t o n m it 2 R a u m t e i l e n C h l o r o f o r m e x t r a h i e r t . M a n b r i n g t die P r o b e in ein 2 5 0 - c c m -B e c h e r g la s u n d e r h i t z t auf d e m D a m p f b a d e , bis sie n i c h t m e h r n a c h C h l o r o f o r m r ie c h t. D ie a b g e k ü h l t e P r o b e w i r d m it eini- d e n K u b i k z e n t i m e t e r n k a l t e r S a l p e t e r s ä u r e v e r s e t z t u n d k u r z e Z e i t s t e h e n g e l a s s e n . S o d a n n fügt m a n 50 c c m h e i ß e r k o n z e n t r i e r t e r S a l p e t e r ­ s ä u r e zu u n d e r h i t z t auf d e m D a m p f b a d e , bis k e i n e G a s e n t w i c k l u n g m e h r s t a t t f i n d e t , je d o c h m i n d e s t e n s 1 S t u n d e . D ie h e i ß e F l ü s s i g k e i t w ir d d u r c h e i n e n G o o c h t i e g e l filtrie rt, w o b e i d a r a u f zu a c h t e n ist, d a ß d e r R ü c k s t a n d m ö g lic h st im B e c h e r g l a s v e r b l e i b t . D e r G o o c h t i e g e l w i r d m it h e i ß e r k o n z e n t r i e r t e r S a l p e t e r s ä u r e a u s g e w a s c h e n . N a c h E n t l e e r e n d e r F i l t r ie r f la s c h e w i r d m it A z e t o n u n d e i n e r M is c h u n g a u s g le ic h e n R a u m ­ t e ile n A z e t o n u n d C h lo ro f o rm n a c h g e w a s c h e n , bis d a s F i l t r a t f a r b lo s ist.

D a s im B e c h e r g l a s e b e fin d lic h e M a t e r i a l w i r d 30 M i n u t e n au f d e m D a m p f ­ b a d e m it 30 bis 40 c c m 35p ro z. N a t r o n l a u g e a u s g e z o g e n . D ie A l k a l i ­ b e h a n d l u n g k a n n u n t e r b l e i b e n , w e n n k e i n e S i l i k a t e v o r h a n d e n sind. M a n v e r d ü n n t m it 60 c c m h e i ß e m d e s t i l l i e r t e m W a s s e r u n d f i ltr ie r t d u r c h d e n G o o c h ti e g e l, w ä s c h t g u t m it h e i ß e r 15proz. N a t r o n l a u g e a u s u n d p r ü ft

39a Z. f. a n g ew . C h em . 20 (1907) S . 1535 und 2213

40 R ich tlin ien N. X IV (1925) S. 13. D ie e tw a s u m stä n d lich e A r b e its w e is e w ird für R e g e n e r a te un d au ch für d ie g le ic h e B estim m u n g in K a u tsc h u k w a r e n v e r w e n d e t

R uß in R é g é n é r â t, G rap hit, V u lk a n isa tio n s m itte l 37 auf die A n w e s e n h e i t v o n Blei, in d e m m a n e t w a s w a r m e A m m o n a z e t a t - lösung, die e i n e n Ü b e r s c h u ß v o n A m m o n i a k e n t h ä l t , d u r c h d e n G o o c h - tie g el in e in e L ö s u n g v o n N a t r i u m c h r o m a t flie ßen lä ß t. E n t s t e h t ein g e l b e r N ie d e r s c h la g , so m u ß d e r R ü c k s t a n d so la n g e m it A m m o n a z e t a t g e w a s c h e n w e r d e n , bis sic h die N a tr i u m c h r o m a t l ö s u n g n i c h t m e h r trü b t.

D a n n w ir d d e r R ü c k s t a n d e in ig e M a le m it h e i ß e r k o n z e n t r i e r t e r S a l z ­ s ä u r e u n d en d lic h m it w a r m e r 5 proz. H C l a u s g e w a s c h e n . D e r T ie g e l w i r d v o m T r i c h t e r e n t f e r n t u n d l 1/? S t u n d e n bei 110° g e t r o c k n e t , a b g e k ü h l t u n d g e w o g e n . N a c h V e r b r e n n e n d e r K o h le bei d u n k l e r R o t g l u t w i r d z u ­ r ü c k g e w o g e n . D ie G e w i c h t s d i f f e r e n z s t e l l t a n n ä h e r n d 105 % d e r u r ­ sp rü n g lic h a n w e s e n d e n M e n g e K o h le in F o r m v o n L a m p e n - o d e r G a s ­ s c h w a r z dar.

G e w i c h t s a b n a h m e d e s T i e g e l s „ „ „

— -r-p-z— pz---- T-rr—:--- ;--- ' 100 == P r o z e n t f r e i e r K o h le n s to ff (Ruß).

1,05 • G e w i c h t d e r P r o b e

E n t h ä l t d a s M a t e r i a l G r a p h i t , so w i r d e i n e P r o b e (0,5 bis 1 g) mit 1/2 n - a lk o h o l i s c h e r K a li la u g e 4 S t u n d e n a u s g e k o c h t . N a c h d e m A b f i l t r i e ­ r e n b r in g t m a n das F i l t e r m it R ü c k s t a n d in e in e k l e i n e P o r z e l l a n s c h a l e u n d r a u c h t v i e r m a l m it S a l p e t e r s ä u r e (spez ifische s G e w i c h t 1,52) ab. D e r t r o c k e n e R ü c k s t a n d w i r d m it d e r e t w a z e h n f a c h e n M e n g e B l e i o x y d g e ­ m is c h t u n d in e i n e n h e s s i s c h e n T o n t i e g e l ü b e r g e f ü h r t , m it B l e io x y d ü b e r - s c h i c h l e t u n d im b e d e c k t e n T ie g e l so la n g e auf d e m G e b l ä s e e r h it z t, bis k e i n e G a s e n t w i c k l u n g m e h r s t a t t f i n d e t . N a c h d e m E r k a l t e n w i r d d e r T ie g e l z e r s c h l a g e n u n d d e r auf d e m B o d e n b e f in d lic h e B le ire g u l u s g e ­ w o g en .

G e w i c h t d e s B l e ir e g u l u s , „ , . T, < .

—t—z—■=;---—--- ;--- - — ;— • 100 = P r o z e n t f r e i e r K o h le n s to ff ( G r a p h i t

34,5 • G e w i c h t d e r P r o b e [und Ruß)

7, Vulkanisationsmittel

Zu d e n A u f b a u s t o f f e n g e h ö r e n die V u l k a n i s a t i o n s m i t t e l . D ie s e k o n ­ s t i t u i e r e n d e n c h e m i s c h e n A u f b a u a l l e r G u m m i w a r e n . S ie b e w i r k e n g r u n d s ä tz lic h d a s m e c h a n i s c h e V e r h a l t e n u n d d e n H a u p t t e i l d e r L e b e n s ­ f ä h ig k e it a l le r a u s R o h k a u t s c h u k h e r g e s t e l l t e n G e b r a u c h s g e g e n s t ä n d e . D ie G r u p p e d e r V u l k a n i s a t i o n s m i t t e l ist d a d u r c h b e g r e n z t , d a ß alles, w a s h e u t e als K a u t s c h u k w a r e auf d e n M a r k t k o m m t , d u r c h S c h w e f e l v e r f e s t i g t ist (siehe K a p i t e l V u lk a n i s a t io n ). F ü r d a s L a b o r a t o r i u m k o m m e n in F r a g e : D ie P r ü f u n g e n v o n S c h w e f e l , S c h w e f e l c h l o r ü r , Selen, S e le n o x y d e , die w ä ß r i g e n V e r b i n d u n g e n , a u s d e n e n S c h w e f e l a b g e s p a l t e n w ir d w ie S c h w e f e l a m m o n u n d a n d e r e S u lfid e d e r A l k a l i e n u n d E r d e n so w ie d e r M e ta l le , s c h w e f l ig e S ä u r e , S c h w e f e l w a s s e r s t o f f u n d s c h w e f e l ­ a b s p a l t e n d e B e s c h l e u n i g e r . E s m u ß a b e r a u c h d e r V o l l s t ä n d i g k e i t h a l b e r d a r a u f h i n g e w i e s e n w e r d e n , daß, w ie s c h o n A x e 1 r o d v o r f a s t 30 J a h ­ r e n a n g a b , S a u e r s t o f f a n d a s K a u t s c h u k m o l e k ü l in s o lc h e r F o r m a d d i e r t w e r d e n k a n n , d a ß sic h P r o d u k t e b ild e n , die d e n S c h w e f e l - A d d i t i o n s p r o ­

d u k t e n in e i n e m g e w is s e n M a ß e m e c h a n i s c h g le ic h a rt ig sind. O s t r o - m y s 1 e n s k i h a t d ie s e B e o b a c h t u n g e n w e i t e r g e f ü h r t u n d g e f u n d e n , d a ß

3 8 F rank / C h em isc h e K autsch u k p rü fu n g

m a n c h e N i t r o p r o d u k t e , P e r o x y d e , P e r s ä u r e n , b e s o n d e r s z. B. d a s B e n z o l ­ p e r o x y d , W i r k u n g e n a u s ü b e n , die d e n e n d e r S c h w e f e l v u l k a n i s a t i o n g le ic h a r t ig s i n d,41

a) S c h w e fe l

D e r w ic h t ig s te d e r R o h s to ffe fü r d e n A u f b a u vo n K a u t s c h u k w a r e n aus R o h k a u t s c h u k ist d e r S c h w e fe l. E s ist nötig, d ie s e n S toff auf R e i n h e i t zu p r ü fe n . A ls w ic h t i g s t e A n f o r d e r u n g e n s in d g a n z a llg e m e in z u s te lle n : D ie w e i t e s t g e h e n d e F r e i h e i t v o n F e u c h t i g k e i t , v o n S ä u r e , d ie a b s o l u t e F r e i ­ h e i t v o n A r s e n usw .

B e s t i m m u n g d e r A s c h e . S ie w i r d a u s g e f ü h r t d u r c h die V e r ­ b r e n n u n g v o n r u n d 10 g S c h w e f e l in d e r A s c h e n s c h a l e a u s P o r z e ll a n , Q u a r z o d e r P la tin . E s ist b e i d i e s e r B e s t i m m u n g d a r a u f R ü c k s i c h t zu n e h m e n , d a ß einige n ic h t g e n ü g e n d r e i n e S c h w e f e l s o r t e n e t w a s k o h lig e S u b s t a n z e n t h a l t e n , die m a n b e im A b b r e n n e n e r k e n n t . M a n v e r ­ b r e n n t sie e r s t n a c h d e m A b b r e n n e n d e s S c h w e f e l s u n d k a n n sie so a u c h g r a v i m e t r i s c h e rf a s s e n . A u f die m e h r o d e r w e n i g e r a k t i v e n F o r m e n d e s S c h w e f e l s ist h i e r n i c h t e i n z u g e h e n .

F e u c h t i g k e i t s b e s t i m m u n g . E in e D u r c h s c h n i t t s p r o b e v o n m i n d e s t e n s 100 g w ir d in d e r fla c h e n T r o c k e n s c h a l e bei m ö g lic h s t n ic h t ü b e r 70° bis z u r G e w i c h t s k o n s t a n z g e t r o c k n e t . D ie T r o c k n u n g k a n n a u c h im V a k u u m e x s i k k a t o r d u r c h g e f ü h r t w e r d e n , falls die S c h i c h t n ic h t zu d ic h t u n d zu d ic k ist.

B i t u m i n ö s e S t o f f e k e n n z e i c h n e n sich m e i s t im S c h w e f e l s c h o n d u r c h die u n r e i n e F a r b e . F r e s e n i u s u n d B e c k e m p f e h l e n d a s A b ­ d e s till ie r e n d e s S c h w e f e l s d u r c h V e r d a m p f e n bei 2 0 0 °. D ie z u r ü c k b l e i ­ b e n d e b itu m i n ö s e S u b s t a n z w i r d d a n n v e r a s c h t .

Z u r A r s e n b e s t i m m u n g w i r d n a c h H a g e r u n d K r a m e r * ' - so g e a r b e i t e t , d a ß 1 g S c h w e f e l m it 15 T r o p f e n A m m o n i a k u n d 2 c c m W a s s e r d u r c h g e s c h ü t t e l t , n a c h l/> S t u n d e auf ein F i l t e r g e b r a c h t u n d d a s F i l t r a t in e i n e m R e a g e n z g l a s e m it 30 T r o p f e n S a l z s ä u r e u n d 15 T r o p f e n O x a l ­ s ä u r e l ö s u n g v e r s e t z t w ird . A l s d a n n s t e llt m a n e i n e n S t r e i f e n b l a n k e s M e s s in g b le c h h in e in u n d e r h i t z t auf 60 bis 100°, w o r a u f b e i G e g e n w a r t v o n A r s e n s o f o r t ein e i s e n f a r b i g e r bis s c h w a r z e r Ü b e r z u g au f d e m B lec h e n t s t e h t . E i n e b e s o n d e r s e m p f e h l e n s w e r t e M e t h o d e ist die G u t z e i t - sc h e , die v o n B r a n d43 w i e folgt m o d if iz ie r t ist: M a n d i g e r i e r t 5 g f e in ­ g e p u l v e r t e n S c h w e f e l s m it 25 cc m v e r d ü n n t e m A m m o n i a k (1 : 3) e in e V ie r t e l s t u n d e , filtrie rt, w ä s c h t m it w e n ig W a s s e r n a c h , v e r d a m p f t z u r T r o c k n e , ü b e r g i e ß t d e n R ü c k s t a n d m it e in ig e n T r o p f e n S a l p e t e r s ä u r e , t r o c k n e t in e i n e r P o r z e l l a n s c h a l e ein, löst in 8 bis 10 c c m v e r d ü n n te r*

S c h w e f e l s ä u r e , g ie ß t in ein g r ö ß e r e s R e a g e n z g la s , in d e m sich einige S t ü c k c h e n r e i n e s Zinn b efin d e n , b r in g t in d e n o b e r e n T e i l d e s R ö h r c h e n s e i n e n lose n P f r o p f e n v o n B a u m w o lle u n d le gt auf die Öffnung d e s R ö h r ­ c h e n s ein S t ü c k F i l t r i e r p a p i e r , d a s m it e in e m T r o p f e n e i n e r s e h r k o n z e n ­ t r i e r t e n S i l b e r n i t r a t l ö s u n g (1 : 1) b e f e u c h t e t ist. Die b e f e u c h t e t e S te ll e 11 V gl. van R o ssem , K a u tsch u k 11931) S. 202 ff,

48 P h a rm a zeu t, Zbl. (1884) S. 265 u. 443 Z. ges. B r a u w e se n 31 (1908) S. 33

S c h w e fe l, a llg e m e in e und s p e z ie lle P rüfungen 3 9 f ä r b t s ic h , j e n a c h d e r M e n g e d e s v o r h a n d e n e n A r s e n s , m e h r o d e r m i n d e r r a s c h z i t r o n e n g e l b u n d w i r d a u f Z u s a t z v o n W a s s e r s c h w a r z .

B e s t i m m u n g v o n S e l e n w i r d im a l l g e m e i n e n n i c h t d u r c h g e f ü h r t . D a g e g e n i s t e s g u t , a u f d e n G e h a l t a n E i s e n i n d e r A s c h e z u p r ü f e n u n d e i n e q u a n t i t a t i v e G e h a l t s b e s t i m m u n g d e s S c h w e f e l s im A r b e i t s p r o d u k t a u s z u f ü h r e n . D i e s g e s c h i e h t v i e l f a c h n o c h d u r c h L ö s e n v o n 50 g d e s R o h s c h w e f e l s in 200 g S c h w e f e l k o h l e n s t o f f in v e r s c h l o s s e n e r F l a s c h e u n d B e s t i m m u n g d e s s p e z i f i s c h e n G e w i c h t e s d e r e r h a l t e n e n L ö s u n g v e r m i t t e l s f o l g e n d e r F o r m e l :

S = - s -j- 0,0014 X U — 15°).

D a b e i ist S = S c h w e f e l , s — sp e z ifis c h e s G e w i c h t d e r L ö sung. E in e b e s s e r e q u a n t i t a t i v e B e s tim m u n g w i r d a u s g e f ü h r t d u r c h O x y d a t i o n des S c h w e f e l s zu S c h w e f e l s ä u r e . 0,1 bis 0,2 g d e r zu u n t e r s u c h e n d e n S u b s t a n z w e r d e n m it 10 c c m r a u c h e n d e r S a l p e t e r s ä u r e u n t e r Z u s a t z v o n 0,5 bis 1 g K a li u m b r o m id o d e r z w e i T ro p f e n P e r c h l o r s ä u r e v o r s ic h t ig e r w ä r m t . N a c h ein ig e n M i n u t e n d e r O x y d a t i o n w ir d z u r T r o c k e n e v e r d a m p f t , d e r R ü c k s t a n d m it S a l z s ä u r e a b g e r a u c h t , m it W a s s e r a u f g e n o m m e n u n d m it B a r i u m c h l o r i d g efällt,

B estim m u ng d es F ein h eitsg r a d e s n ach C han cel: D ie P rü f u n g d e s F e i n ­ h e i t s g r a d e s v o m S c h w e f e l h a t e in e g r o ß e B e d e u t u n g ; sie ist d e s w e g e n e i n g e h e n d g e n o r m t . D ie s e F e i n h e i t s p r ü f u n g l ä ß t sich s e h r g u t a u c h auf die S toffe, die als F ü l l m i t t e l u n d A r b e i t s s t o f f e in d e r I n d u s t r i e g e b r a u c h t w e r d e n , a n w e n d e n . F ü r S c h w e f e l ist d a s V e r f a h r e n n a c h C h a n c e l g e ­ n o r m t v o n d e r L a n d w i r t s c h a f t l i c h e n V e r s u c h s s t a t i o n . N a c h d e m B e r i c h t d e r V e r s u c h s s t a t i o n 67, 24. H a u p t v e r s a m m l u n g , D r e s d e n , 1907, sind fol­

g e n d e B e s t i m m u n g e n a n z u w e n d e n :

1. D ie A u s f ü h r u n g d e r C h a n c e 1 s e h e n B e s tim m u n g d e s F e i n h e i t s ­ g r a d e s ist g e n a u n a c h f o lg e n d e r V o r s c h r if t a u s z u f ü h r e n : D a s zu u n t e r ­ s u c h e n d e S c h w e f e l p u l v e r w i r d d u r c h ein S ie b v o n 1 q m m M a s c h e n w e i t e d u r c h g e t r i e b e n , u m die K l ü m p c h e n , die d e r S c h w e f e l s t e t s b e i l ä n g e r e m L a g e r n bild e t, zu v e r t e i l e n . V on d e r n a c h d e m D u r c h s i e b e n g u t g e m i s c h ­ te n P r o b e w e r d e n 5 g a b g e w o g e n . D e r S c h w e f e l w i r d z w e c k m ä ß i g m it Hilfe e in e s K a r t e n b l a t t e s o d e r P in s e l s in d a s S u l f u r i m e t e r g e b r a c h t , d a n n w ir d d a s S u l f u r i m e t e r m it Ä t h e r bis u n g e f ä h r z u r H ä l f t e a n g e fü llt u n d d u r c h g e lin d e s K lo p f e n die L u ft a u s d e m S c h w e f e l p u l v e r e n t f e r n t . Ist d ie s e r r e i c h t , so füllt m a n d e n A p p a r a t bis e t w a 1 cm ü b e r d e m T e i l s t r i c h 100 m it Ä t h e r a n u n d s c h ü t t e l t e t w a 1 M i n u t e s e h r s t a r k d u r c h , u m e in e g le ic h m ä ß ig e V e r t e i l u n g d e s S c h w e f e l s zu e r r e i c h e n . E in e A b l e s u n g e r ­ folgt z u n ä c h s t n o c h n ic h t. N u n m e h r w ir d n e u e r d i n g s g e n a u 30 S e k u n d e n in s e n k r e c h t e r R i c h t u n g k r ä f t i g d u r c h g e s c h ü t t e l t , d a s I n s t r u m e n t d a n n m it te l s e i n e s S t a t i v s g e n a u s e n k r e c h t e i n g e s p a n n t u n d in ein m it W a s s e r v o n 17,5° C 43a g e f ü ll te s B e c h e r g l a s so e i n g e s e n k t , d a ß w e d e r die W a n ­ d u n g e n n o c h d e r B o d e n o d e r d a s e i n g e s e n k t e T h e r m o m e t e r b e r ü h r t w e r

-43* Ist d ie In n eh a ltu n g der T em p eratu r n ich t m öglich, so muß d ie T em peratu r, bei der g e a rb eitet w u rd e, an gegeben w erd en . 2° C über der N o rm altem p eratu r erh öhen d ie A n gab en d es S u lfu rim e ter s beiläu fig um ein en F ein h eitsg ra d .

4 0 F ran k / C h em isch e K autsch u k p rü fu n g

d e n . D e r S c h w e f e l s e t z t sich zie m lic h r a s c h zu B o d e n ; w e n n sic h die H ö h e d e r S c h w e f e l s c h i c h t n ic h t m e h r - ä n d e r t u n d d e r d a r ü b e r s t e h e n d e Ä t h e r völlig k l a r e r s c h e in t , w i r d d e r S t a n d d e s S c h w e f e l s a n d e r S k a l a a b g e l e s e n (h alb e T e i l s t r i c h e w e r d e n g e s c h ä tz t) . D e r so a b g e l e s e n e S k a l e n t e i l g ib t d i r e k t die G r a d e C h a n c e l an.

D a s R e s u l t a t d e r e r s t e n S c h ü t t e l u n g ist m e is t zu h och, die S c h ü t t e l u n g w i r d d a h e r in d e r g le ic h e n W e i s e j e d e s m a l 30 S e k u n d e n lang u n d n o c h v i e r m a l w ie d e r h o l t . D a s M i t t e l a u s d e n v i e r l e t z t e n A b l e s u n g e n w i r d als d e m F e i n h e i t s g r a d e d e s S c h w e f e l p u l v e r s e n t s p r e c h e n d a n g e n o m m e n .

D ie g a n z e O p e r a t i o n ist n o c h m a ls m it e i n e r n e u a b g e w o g e n e n P r o b e vo n g e n a u 5 g in d e r b e s c h r i e b e n e n W e i s e zu w i e d e r h o l e n u n d e r s t aus d e m R e s u l t a t d e r d o p p e l t e n U n t e r s u c h u n g d a s e n d g ü l tig e M i t t e l zu z ie h e n .

2. P r ü f m e n g e : 300 g.

3. D e r z u r B e s tim m u n g d e s F e i n h e i t s g r a d e s e r f o r d e r l i c h e Ä t h e r m uß c h e m is c h r e in u n d ü b e r N a t r i u m d e s t i l l i e r t sein.

4. D e r b e n u t z t e A p p a r a t , S u l f u r i m e t e r v o n C h a n c e l (Abb. 20), m uß g e n a u g e n o r m t sein, n a c h V e r s u c h s s t a t . 67. 24. 1907. Bis z u r M a r k e 100 m ü s s e n — u n t e r e r M e n i s k u s g e m e s s e n — bei 17,5° C 25 c c m I n h a l t sein.

D ie L ä n g e d e s R o h r e s bis z u m T e i l s t r i c h 100 m u ß 175 m m, bei ein em D u r c h m e s s e r d e s g e r a d e n R o h r e s v o n 12,5 mm, b e t r a g e n .

b) S ch w e fe lc h lo r ü r

N o c h i m m e r w i r d in s e h r b e a c h t l i c h e n M e n g e n z u r s o g e n a n n t e n K a l t ­ v u l k a n i s a t i o n S c h w e f e l c h l o r ü r a n g e w e n d e t , d a s a u c h z u r H e r s t e l l u n g vo n w e i ß e m F a k t i s d ie n t. E s w i r d e n t w e d e r in L ö s u n g m it B e n z i n /B e n z o l, S c h w e f e l k o h l e n s t o f f o d e r H a l o g e n - K o h l e n w a s s e r s t o f f e n k a l t z u r A n w e n ­ d u n g g e b r a c h t o d e r z u r s o g e n a n n t e n D a m p f - V u l k a n i s a t i o n g le ichfalls im a l lg e m e i n e n m it e i n e m L ö s u n g s m i tte l v e r m i s c h t o d e r r e in g e b r a u c h t . D ie s e S u b s t a n z , die a n d e r L u f t a u ß e r o r d e n t l i c h l e b h a f t r e a k ti o n s l u s t i g ist, m u ß m ö g lic h s t r e i n sein, k e i n e n Ü b e r s c h u ß a n C h l o r u n d k e i n e n f r e ie n S c h w e f e l e n t h a l t e n . U n t e r s u c h t w i r d d a s P r o d u k t e n t w e d e r n a c h d e m a l te n , v o n W e b e r a n g e g e b e n e m V e r f a h r e n , o d e r n a c h d e r e i n f a c h e r e n S i e d e a n a l y s e n a c h F r a n k - M a r c k w a l d .

M e t h o d e W e b e r :

» E i n e k le in e , g u t s c h l i e ß e n d e F l a s c h e m it S c h w e f e l c h l o r ü r w ir d g e ­ w o g e n , d a n n 20 bis 30 g d a r a u s in e i n e n e t w a z u r H ä l f t e m it W a s s e r g e ­ fü llte n L i t e r k o l b e n a b g e g o s s e n u n d d e r R e s t z u r ü c k g e w o g e n . D e r Kolben*

w i r d n u n m it a u f g e s e t z t e m S t o p f e n so la n g e g e s c h ü t t e l t , bis k e i n e ö lig e n T r o p f e n m e h r s i c h t b a r sind, d a n n k u r z e Z eit au f d e m s i e d e n d e n W a s s e r ­ b a d e e r h it z t, n u n m e h r für je d e s G r a m m z e r s e t z t e s C h l o r ü r 1 c c m S a l ­ p e t e r s ä u r e ( spez ifische s G e w i c h t 1,42) h in z u g e f ü g t, tü c h tig g e s c h ü t t e l t u n d e r k a l t e n g e la s s e n . H ie r a u f füllt m a n z u r M a r k e auf, f iltr ie rt d u r c h ein t r o c k e n e s F a l t e n f i l t e r u n d b e s t i m m t in e i n e m a l i q u o t e n T eil das C h l o r u n d v ie lf a c h a u c h die g e b i l d e t e S c h w e f e l s ä u r e g e w i c h t s - o d e r m a ß a n a l y ­ tisch. A u s d e m C h l o r g e h a l t e v e n t u e l l u n t e r Z u h ilf e n a h m e d e s S c h w e f e l s

S c h w e fe l, S c h w e fe lc h lo r ü r und w e ite r e V u lk a n isa tio n s m itte l 4 1 w ir d d e r G e h a l t a n S2C12 b e r e c h n e t , e b e n s o ein e t w a i g e r U b e r s c h u ß an S c h w e f e l o d e r C h l o r (als SC12, f r e ie r S).«

S c h n e l l e r u n d e i n f a c h e r ist die B e s tim m u n g d e s S i e d e v e r h a l t e n s . Da a b e r d a s S c h w e f e l c h l o r ü r sic h a n d e r L u ft u n t e r E n t w i c k l u n g v o n S a lz ­ s ä u r e - u n d S c h w e f e l s ä u r e d ä m p f e n z e r s e t z t u n d d e s w e g e n die n o r m a l e D e s t illa tio n n ic h t z u l ä ß t, ist n a c h F r a n k - M a r c k w a l d ein b e s o n ­ d e r e r A p p a r a t für die U n t e r s u c h u n g d ie s e s S toffes a n g e g e b e n (Abb. 21).44 D ie A p p a r a t u r , die, w ie die Z e i c h n u n g e rg ib t, g e n a u g e n o r m t ist, u n d b e i d e r d e r K o lb e n a m b e s t e n gle ichfalls a u s D u r e x - G l a s h e r g e s t e l l t ist, w i r d in f o lg e n d e r W e i s e a n g e w e n d e t :

A b b . 21. A p p a r a t z u r B e s t i m m u n g d e r S i e d e ­ k u r v e v o n S c h w e f e l c h l o r ü r n ach F r a n k u n d

M a r c k w a l d

E in e b e s o n d e r e P i p e t t e m it G u m m ib a ll, die e i n e M a r k e bei 105 cc m trä g t, w i r d m it d e m zu u n t e r s u c h e n d e n S c h w e f e l c h l o r ü r bis z u r M a r k e v o llg e s a u g t. D ie F ü llu n g w i r d in d e n K o lb e n e in g e f ü llt u n d f o lg e n d e s S i e d e v e r h a l t e n v e r l a n g t : E s so llen i n n e r h a l b 4° 95 c c m D e s t illa t aus d e n 105 c c m F ü llu n g sic h e r g e b e n , n a c h d e m v o r h e r n ic h t m e h r als 5 cc m V o rla u f u n d Z e r s e t z u n g s p r o d u k t e ü b e r g e g a n g e n se in d ü r fe n . D e r n o r m a l e S i e d e p u n k t d e s r e i n e n S c h w e f e l c h l o r ü r s liegt bei 138°.

c) W e ite r e V u lk an isation sm ittel

V o n a n d e r e n S toffen, in d e n e n S c h w e f e l in e i n e r f r e ie n o d e r la b ile n F o r m u n d d e m n a c h r e a k t i o n s f ä h i g e n t h a l t e n ist, w e r d e n g e n a n n t : G o ld s c h w e f e l, w a s s e r l ö s l i c h e S ulfide u n d P o ly su lfid e, sc h w e flig e S ä u r e u n d S c h w e f e l w a s s e r s t o f f u n d d a s d e m S c h w e f e l in s e i n e r W i r k u n g zu m T e i l ä q u i v a l e n t e S e l e n u n d S e l e n o x y d . V on d ie s e n S to ff e n m a g n ä h e r b e s p r o c h e n sein:

D e r G o l d s c h w e f e l , w e il e r e in e g e n a u e U n te r s u c h u n g v e r l a n g t u n d zu g le ic h ein b e s o n d e r s v ie l g e b r a u c h t e r F a r b s to f f ist.

&

A b b . 20. S m e t e r v o n (

41 G um m i-Z tg. 28 (1914) S. 1580

4 2 F ran k / C h em isch e K a u tsch u k p rü fu n g

W e g e n d e r a n d e r e n g e n a n n t e n S to ffe sei auf a llg e m e in a n a l y t i s c h e

W e r k e v e r w i e s e n . '

G o ld sch w efel-A n tim o n p en ta su lfid . D a s t e c h n i s c h e S c h w e f e l a n t i m o n ( G o ld sc h w e fe l) e n t h ä l t s t e t s f re ie n S c h w e f e l. S e l b s t d e r s o g e n a n n t e t e c h ­ n isc h r e i n e G o ld s c h w e f e l e n t h ä l t e t w a 8 % d a v o n , d a s e in e B ild u n g im L a u f d e r H e r s t e l l u n g n ic h t zu v e r m e i d e n ist. D e r G e w o h n h e i t e n t ­ s p r e c h e n d w ir d e in e R e i h e v o n S o r t e n G o ld s c h w e fe l, die sich d u r c h die M e n g e d e s in i h n e n e n t h a l t e n e n f re ie n S c h w e f e l s (8, 15, 20, 25 u n d m e h r P r o z e n t ) u n d d u r c h die F a r b t ö n u n g u n t e r s c h e i d e n , h e r g e s t e l l t . D e r S c h w e f e l g e h a l t w ir d a n g e g e b e n . D a s V e r h ä l t n i s d e s a n A n t i m o n g e b u n ­ d e n e n S c h w e f e l s zum M e ta l l w e c h s e l t in d e r H a n d e l s w a r e se h r. V e r e i n ­ z e l t w e r d e n a u c h c h e m is c h r e i n e G o l d s c h w e f e l m a r k e n fü r W a r e n m it B e ­ s c h le u n i g e r n a n g e w e n d e t .

Z u r B e s tim m u n g d e s f re ie n S c h w e fe ls , d e r als d e r w i r k s a m e a n g e s e h e n w ird , w i r d n a c h d e r ä l t e r e n K o n v e n t i o n s m e t h o d e g e a r b e i t e t . M a n e x t r a h i e r t e in e b e i 50° C g e t r o c k n e t e , g e w o g e n e P r o b e im S o x h l e t a p p a - r a l 3 S t u n d e n m it S c h w e f e l k o h le n s t o f f , t r o c k n e t d e n R ü c k s t a n d im T r o c k e n s c h r a n k bei 110°, n a c h d e m z u n ä c h s t d e r S c h w e f e l k o h l e n s t o f f a n d e r L u ft (Vorsicht!) v e r d u n s t e t ist, w ä g t u n d b e s t i m m t d e n S c h w e f e l aus d e r D iffe re n z.

D ie E x t r a k t i o n erfolgt in e i n e r E x t r a k t i o n s h ü l s e (S. S c h l e i c h e r u n d S c h ü 11). D a s T r o c k n e n u n d d ie W ä g u n g e n w e r d e n in W ä g e r ö h r ­ c h e n m it e i n g e s c h lif fe n e m S t o p f e n a u s g e f ü h r t .

Z u r E r m i t t l u n g d e s G e s a m t s c h w e f e l s w i r d d ie P r o b e in e i n e m S c h ä l ­ c h e n o d e r P h i l i p p s - B e c h e r m it k o n z e n t r i e r t e r S a l p e t e r s ä u r e o d e r im L a n g h a l s k o l b e n m it S a l p e t e r s ä u r e u n t e r Z u s a t z v o n ein ig e n T r o p f e n P e r ­ c h l o r s ä u r e (Vorsicht) u n t e r l a n g s a m e m E r w ä r m e n o x y d i e r t u n d die S ä u r e v e r d a m p f t . Im e r s t e n F a l l w i r d d e r R ü c k s t a n d n o c h m a ls m it r a u ­ c h e n d e r S a l p e t e r s ä u r e v o r s ic h t ig e r h i t z t u n d w i e d e r u m z u r T r o c k n e e i n ­ g e d a m p f t. In b e i d e n F ä l l e n w i r d d a n n m it h e i ß e m W a s s e r a u s g e z o g e n u n d die S c h w e f e l s ä u r e in n o r m a l e r W e i s e m it B a r i u m c h l o r i d gefällt.

F ü r W a r e n , die in d e r N a h r u n g s m i t t e l b r a n c h e V e r w e n d u n g finden sollen, ist a u c h e in e P r ü f u n g d e s G o l d s c h w e f e l s auf A r s e n e r f o r d e r l ic h . ( V e rg le ic h e a u c h b e i S c h w e f e l, S e i t e 38). Z u r A u s f ü h r u n g d e r s e l b e n w e r d e n e t w a 0,5 g m it 5 c c m e i n e r w ä ß r i g e n g e s ä t t i g t e n L ö su n g v o n A m m o n k a r b o n a t z w e i M i n u t e n h i n d u r c h bei 50 bis 60° a u s g e z o g e n . D as a n g e s ä u e r t e F i l t r a t d a rf n a c h s e c h s s t ü n d i g e m S t e h e n k e i n e g e lb flo c k ig e n A u s s c h e i d u n g e n zeigen.

Z u r B e s tim m u n g d e s w i r k l i c h w i r k s a m e n S c h w e fe l s , d a s ist d e r lös-^

lie h e u n d d e r a u ß e r d e m b e i d e r V u l k a n i s a t i o n z u r W i r k u n g k o m m e n d e , n ic h t v o l l k o m m e n g e b u n d e n e S c h w e f e l , w i r d d a s M a t e r i a l in e in e n G o o c h ti e g e l e in g e w o g e n , w i e d e r h o l t bei Z i m m e r w ä r m e bis z u r G e w i c h t s ­ k o n s t a n z m it S c h w e f e l k o h l e n s t o f f a u s g e w a s c h e n u n d d a n n g e t r o c k n e t . D ie G e w i c h t s a b n a h m e e r g ib t d e n lö slic h e n (freien) S c h w e f e l . D e r R ü c k ­ s t a n d w ir d d a n n im T r o c k e n s c h r a n k 20 M i n u t e n h i n d u r c h auf 150° C e r ­ w ä r m t u n d d a n a c h w i e d e r bis z u r G e w i c h t s k o n s t a n z m it S c h w e f e l k o h l e n -',ri U n v e rö ffen tlich te A r b e it a u s d e m L a b o r a t o r iu m Fr. F r a n k

G o ld sc h w e fe l, S e le n und H ilfssto ffe 4 3 stoff a u s g e z o g e n . D ie D if fe re n z z w is c h e n b e i d e n B e s t i m m u n g e n ist d e r

— a u ß e r d e m d i r e k t lö slich (frei) v o r h a n d e n e n — n o c h w i r k s a m e , n u r s c h e i n b a r g e b u n d e n e S c h w e f e l. D e r s e l b e w i r k t in K a u ts c h u k m i s c h u n g e n z u s a m m e n m it d e m f re ie n S c h w e f e l v u l k a n i s i e r e n d . D ie s e A r b e i t s w e i s e ist die je t z t a llg e m e in a n g e w e n d e t e .

D ie B e s tim m u n g d e s A n t i m o n s e rfo lg t als A n t i m o n t e t r o x y d z u s a m m e n m it d e n M i n e r a l b e s t a n d t e i l e n , in d e m d a s z u v o r e x t r a h i e r t e P r o d u k t m it r a u c h e n d e r S a l p e t e r s ä u r e in b e k a n n t e r W e i s e o x y d i e r t , e i n g e d a m p f t u n d g e t r o c k n e t w ird . D e r z u r W ä g u n g g e b r a c h t e R ü c k s t a n d e n t h ä l t das T e t r o x y d u n d die M i n e r a l b e s t a n d t e i l e .

Z u r T r e n n u n g v o n d e n F r e m d s t o f f e n u n d zu d e r e n E r k e n n u n g v e r f ä h r t m a n w i e folgt:

D a s A n t i m o n w i r d n a c h d e m M is c h e n u n d Ü b e r s c h i c h t e n m it C h l o r ­ a m m o n iu m als C h lo rid v e r f lü c h t ig t u n d a u s d e r D if fe re n z d e r W ä g u n g e n b e s tim m t. D e r G l ü h r ü c k s t a n d sin d d ie V e r u n r e in ig u n g e n . F a lls ein T e il d e s K a lz iu m s als A n t i m o n i a t o d e r S u lfa n tim o n ia t v o r h a n d e n ist, e r g ib t sic h h i e r b e i ein g e r i n g e r F e h l e r , d e r d u r c h die' e x a k t e B e s tim m u n g d e r M i n e r a l b e s t a n d t e i l e k o r r i g i e r t w e r d e n k a n n . D ie s e B e s tim m u n g w i r d so v o r g e n o m m e n , d a ß m a n die S u b s t a n z m it S a l z s ä u r e e i n d a m p f t u n d d a n n mit ein ig e n T r o p f e n S a l p e t e r s ä u r e o x y d i e r t . D e r R ü c k s t a n d w i r d m it S a lz s ä u r e u n d e t w a s W e i n s ä u r e a u f g e n o m m e n , v o n d e r u n lö s l ic h e n K i e s e l s ä u r e a b f il tr i e r t u n d im F i l t r a t d a s A n t i m o n m it S c h w e f e l w a s s e r ­ stoff gefällt. M a n k a n n n u n d a s A n t i m o n z u r W ä g u n g b r in g e n u n d b e ­ sti m m t d a s K a lz iu m un d e t w a w e i t e r v o r h a n d e n e M i n e r a l b e s t a n d t e i l e in b e k a n n t e r W e is e .

d) S e le n und S e le n o x y d

D ie U n t e r s u c h u n g d e r S e l e n p r ä p a r a t e g e s c h i e h t d u r c h G e h a l t s b e s t i m ­ m ung a n S e le n . Zu d ie s e m Z w e c k w ir d d a s b e t r e f f e n d e P r ä p a r a t o x y d i e r t zu S e le n s ä u r e , die d a n n zu S e d u r c h sc h w e flig e S ä u r e r e d u z i e r t w ird, die in die h e i ß e , s t a r k s a l z s a u r e L ö s u n g e i n g e l e i t e t w ird . D as S e w ir d im F il t e r l i e g e l g e s a m m e lt, g e w a s c h e n , bei 120° g e t r o c k n e t u n d g e w o g e n als Se.4fi

V e r w e n d e t w i r d es als e u t e k t i s c h e s G e m i s c h m it S c h w e f e l, als S e le n - c h l o r ü r u n d O x y d , m e is t a b e r n ic h t allein als V u lk a n i s a t io n s m it te l , s o n ­ d e r n m e h r als B e s c h l e u n i g e r in d e m g e n a n n t e n S c h w e fe l g e m is c h .

D. Hilfsstoffe

H ilfsstoffe sin d e in e R e ih e vo n S toffen, die

1. a m A u f b a u d e r K a u t s c h u k w a r e n n u r so t e iln e h m e n , d a ß sie die c h e ­ m is c h e n u n d p h y s i k a l i s c h e n E i g e n s c h a f t e n , u n d z u m T eil g r u n d ­ le g e n d die A r b e i t s w e i s e n b ee in f lu sse n .

2. n u r als Z u s a t z s t o ff e bei d e r H e r s t e l l u n g v o n K a u t s c h u k w a r e n als H ilfsstoffe d ie n e n u n d d u r c h ih r e A n w e s e n h e i t die V e r a r b e i t u n g für b e s o n d e r e Z w e c k e e r m ö g l ic h e n . S ie b e e in f lu s s e n z u m T e il die E ig e n -4I' V gl. R ud, J. A m er. eh em . S o c . (1927) S. 2330 und w e ite r u n ten S. 67

44

F ran k / C h em isch e K au tsch u k p rü fu n g

s c h ä f t e n d e r E n d p r o d u k t e o d e r d i e n e n n u r als B e h e l fe im A r b e i t s ­

p r o z e ß . '

D ie w i c h t i g s t e n d i e s e r Hilfsstoffe sin d:

a) die B e s c h l e u n i g e r u n d

b) di e A l t e r u n g s s c h u t z m i t t e l , die v ie lf a c h a u c h E r w e i - c h u n g s - u n d H o m o g e n i s i e r u n g s m i t t e l sind u n d m it d ie s e n z u s a m m e n b e h a n d e l t w e r d e n m ü ss e n . D a n a c h w ä r e n

c) die L ö s e m i t t e l ,

d) di e L a c k e u n d f e t t e n Ö l e u n d e) d i e G e w e b e ( T e x t i l s t o f f e )

z u b e s p r e c h e n .

a) D ie B e sch le u n ig er

In d e r e r s t e n E n t w i c k l u n g d e r K a u t s c h u k w a r e n i n d u s t r i e w a r e n fü r die V e r b e s s e r u n g d e r V u l k a n i s a t i o n s z e i t e n u n d die V e r m e i d u n g d e s Ü b e r ­ s c h u s s e s a n S c h w e f e l o x y d is c h e V e r b i n d u n g e n , z, B. d e s Bleis, K alz iu m s , M a g n e s iu m s , Z in k s usw ., in G e b r a u c h . D ie A n w e n d u n g d e s e i n e n o d e r a n d e r e n S to ffes g e s c h a h zie m lic h s y s t e m lo s u n d r e in e m p ir is c h . E t w a s w a r d u r c h die V e r g l e i c h s a r b e i t e n , w i e sie z . B . v o n P a h l a u s g e f ü h r t w a r e n , die A r b e i t s b a s i s e n t w i c k e l t . D ie E r f a h r u n g e n sin d a b e r n i c h t a u s ­ w e r t b a r g e w o r d e n , u n d e b e n s o w e n i g b r a c h t e e i n e . B e o b a c h t u n g C. O.

W e b e r s ü b e r e i n e B e e in flu s s u n g d e r V u l k a n i s a t i o n d u r c h F e t t s ä u r e n u n d d e r e n S a lz e die T e c h n i k v o r a n . 4 " N a c h d ie s e n la n g e n i c h t b e a c h ­

t e t e n A r b e i t e n w u r d e e t w a 1906 als s t r e n g e s F a b r i k g e h e i m n i s in d e r D i a m o n d T i r e a n d R u b b e r C o . die B e d e u t u n g o r g a n i s c h - b a ­ s i s c h e r S to ffe als M i t t e l z u r A b k ü r z u n g u n d S ic h e r u n g d e r V u lk a n i s a t i o n v o n O e n s l a g e r u n d D a v i d S p e n c e e r k a n n t u n d v e r w e n d e t . In die vo lle Ö f f e n t lic h k e it k a m die E r k e n n t n i s d e r b a s i s c h e n B e s c h l e u n i g e r z u ­ n ä c h s t 1913, als d ie C h e m i s c h e F a b r i k v o r m . F r i e d r. B a y e r i h r E. P. 265 221, d a s b e r e i t s 1912 a n g e m e l d e t w a r , e r h ie lt. D ie s e s g a b die M ö g lic h k e it, s y n t h e t i s c h e K a u t s c h u k - K o h l e n w a s s e r s t o f f e g e w i s s e r m a ß e n zu v u lk a n i s i e r e n .

D i e s e B e s t r e b u n g e n , d e n s y n t h e t i s c h e n K a u t s c h u k v u l k a n i s a t i o n s f ä h i g z u m a c h e n , b r a c h t e n d i e I n d u s t r i e u n d d i e E r f i n d e r i n , d i e j e t z t z u m I. G , F a r b e n k o n z e r n g e h ö r t , d a h i n , o r g a n i s c h e R e a k t i o n s b e s c h l e u n i g e r k e n n e n z u l e r n e n , d i e d i e W i r k u n g d e r S c h w e f e l u n g r e g u l i e r b a r m a c h t e n . D i e s e B e o b a c h t u n g e n w u r d e n a u f N a t u r k a u t s c h u k ü b e r t r a g e n u n d w u r ­ d e n f a s t u n b e m e r k t in d i e a l l g e m e i n e K a u t s c h u k v e r a r b e i t u n g ü b e r ­ g e l e i t e t . S i e b i l d e n h e u t e a l s s e l b s t v e r s t ä n d l i c h e H i l f s m i t t e l d i e G r u n d ­ l a g e f ü r d i e B e s c h l e u n i g e r g e s t a l t u n g u n d - V e r w e n d u n g u n d s o f ü r d i e K a u t s c h u k t e c h n i k ü b e r h a u p t . E s i s t n i c h t s i c h e r m ö g l i c h , d e n Ü b e r g a n g d e r B e s c h l e u n i g e r v e r w e n d u n g in d i e V e r a r b e i t u n g s t e c h n i k f e s t z u s t e l l e n . W a h r s c h e i n l i c h i s t d o c h n a c h d e r g e n a n n t e n P a t e n t e r t e i l u n g d i e G e h e i m ­ h a l t u n g b e i d e r D i a m o n d n ic h t m e h r m ö g l i c h g e w e s e n .

17 A u f ein e A rb e it v o n S eid l, G um m i-Z tg. (1911) S. 710 und 748, m ag v e r ­ w ie s e n w erd en .

B e sc h le u n ig e r für die V u lk a n isa tio n 4 5 D ie s e a u ß e r o r d e n t l i c h w i c h t i g e t e c h n i s c h e E r k e n n t n i s e ines c h e m i ­ s c h e n V o rg a n g e s , d e r w o h l in die G r u p p e d e r K e t t e n r e a k t i o n e n e i n z u ­ g lie d e r n se in d ü r fte , w u r d e n u n ein A r b e i t s f e l d u n d i n t e r e s s a n t e s S t r e i t ­ o b je k t fü r die g a n z e i n t e r n a t i o n a l e c h e m i s c h e I n d u s t r i e . E s k a n n d a h e r n ic h t W u n d e r n e h m e n , d a ß die R e i h e d e r B e s c h l e u n ig e r , die a u s d e n v o r ­ h a n d e n e n c h e m i s c h e n V e r b i n d u n g e n e n t n o m m e n w e r d e n k o n n t e , sc h o n s e h r g ro ß w u r d e . N a c h d e m m a n e in e g e w is s e R i c h tl in ie f ü r die W i r k u n g e i n z e ln e r G r u p p e n a n o r d n u n g e n u n d G r u p p e n g e f u n d e n h a t t e , ist es h e u t e f a s t e i n e S e l b s t v e r s t ä n d l i c h k e i t , d a ß i m m e r n e u e V e r b i n d u n g e n g e m a c h t w e r d e n k ö n n e n , die als B e s c h l e u n i g e r v e r s c h i e d e n e r W i r k s a m ­ k e i t v e r w e n d b a r sind. D u r c h Z u fä lli g k e it u n d g e s c h u l t e B e o b a c h t u n g fin d en sich d a n n n e b e n d e n e r k a n n t e n W e g e n n a t u r g e m ä ß n e u e , die w i e ­ d e r z u n e u e n G r u p p i e r u n g e n fü h re n , d e n e n (aus n i c h t r e in w i s s e n s c h a f t ­ lich f e s t l e g b a r e n U r s a c h e n ) die g le ic h e n E i g e n s c h a f t e n z u k o m m e n . Z u ­ s a m m e n g e f a ß t m u ß g e s a g t w e r d e n , d a ß v o n d e m B e s c h l e u n i g e r v e r l a n g t w ir d , d a ß e r es g e s t a t t e t , die S c h w e f e l m e n g e n g e n a u zu d o s ie re n , ih r e B in d u n g an d e n K a u t s c h u k m ö g li c h s t r e s t l o s in r e l a t i v k u r z e n u n d g e n a u g e m e s s e n e n Z e i t e n z u v o llz ie h e n , u n d d a ß e r d a n e b e n k e i n e n a c h te ilig e W i r k u n g fü r d e n b e s o n d e r e n V e r w e n d u n g s z w e c k , d e m die so h e r g e s t e l l t e W a r e z u g e f ü h r t w ir d , h a b e n darf. E in e g a n z e W i s s e n s c h a f t ist a u s d ie s e n A r b e i t e n e n t s t a n d e n ; u n d es w ä r e e r f o r d e r l ic h , g a n z e S e r i e n v o n V e r b i n ­ d u n g e n a u f z u f ü h r e n , die die E i g e n s c h a f t h a b e n , auf d e n V u lk a n i s a t i o n s ­ v o r g a n g e i n z u w i r k e n . In g e w is s e m S in n e ist g e r a d e d u r c h die E r k e n n t n i s d e s E influsse s d e r B e s c h l e u n i g e r auf die A r b e i t in d e r F a b r i k u n d d e r e n W i r k u n g auf die E i g e n s c h a f t e n d e r F a b r i k a t e e r s t d a s V e r s t ä n d n i s f ü r die B e d e u t u n g c h e m i s c h e r A r b e i t e n in die K a u t s c h u k w a r e n i n d u s t r i e h i n e i n ­ g e t ra g e n . E s m a g g e n ü g e n , auf e i n e k l e i n e A n z a h l s o lc h e r V e r b i n d u n g e n h in z u w e is e n . G e n a n n t seien, g le ic h z e itig als G r u p p e n - R e p r ä s e n t a n t e n :

V u l k a z i t e — I. G. F a r b e n ( d a r u n t e r die A m m o n i a k d e r i v a t e d e r A l d e ­ hyde), M e r c a p t o , T h i u r a m , D i p h e n y l g u a n i d i n u n d T h io c a r b a n il id , die w o h l n e b e n A n ilin die e r s t e n B e s c h l e u n i g e r w a r e n , m it d e n e n O e n s - 1 a g e r u n d S p e n c e s e i n e r Z eit d e n F a b r i k a t e n d e r D ia m o n d die W e l t ­ g e ltu n g g a b e n ; M e r c a p t o b e n z o t h i a z o l , D i a c e t h y l d i t h i o c a r b a m a t e , Iso- p r o p y l - X a n t h a t e u n d v ie le a n d e r e . D ie M e h r h e i t all d i e s e r i n t e r e s s a n t e n V e r b i n d u n g e n t r ä g t P h a n t a s i e n a m e n , die g e m e in h i n s a c h lic h n ic h ts für die W i r k s a m k e i t b e s a g e n . S e h r g e b r ä u c h l i c h ist a u c h die B e z e ic h n u n g m it B u c h s t a b e n u n d N u m m e r n g e w o r d e n . D ie s e g e b e n m e i s t e in e n H i n ­ w e is auf die P r o v e n i e n z d e r S toffe.

W a s d ie U n t e r s u c h u n g d e r e i n z e l n e n S to ff e a n g e h t, so k a n n h i e r auf die C h a r a k t e r i s i e r u n g d e r e i n z e l n e n P r o d u k t e n ic h t e in g e g a n g e n w e r d e n . S o w e i t es sich u m w i r k l i c h e c h e m i s c h e I n d iv id u e n h a n d e l t , ist v o n i h n e n zu v e r l a n g e n , d a ß sie sic h d u r c h S c h m e l z p u n k t e , d u r c h ih r e b a s is c h e n (Am in e), s a u r e n o d e r H y d r o x y l - u sw . G r u p p e n id e n tif iz i e r e n la ssen . Da, w o a l d o l a r t i g e E s t e r o d e r s o n s tig e K o n d e n s a t i o n s p r o d u k t e v o r lie g e n , w i r d m a n sie a u s i h r e n S p a l t p r o d u k t e n o d e r a u s d e n C h a r a k t e r e i g e n ­ s c h a f t e n d e s o d e r d e r c h e m i s c h e n E i n z e l k ö r p e r e r f a s s e n k ö n n e n . G e n e r e l l m u ß d e s w e g e n f ü r d ie E r k e n n t n i s d i e s e r S to ffe u n d fü r die R e in h a l t u n g u n d Z u v e r l ä s s i g k e i t d e s M is c h b e t r i e b e s d a s H a n d w e r k d e r o r g a n is c h e n

4 6 F ran k / C h em isch e K a u tsch u k p rü fu n g

C h e m ie , b e s o n d e r s in b ez u g auf die a n a l y t i s c h e G r u p p e n a u f k l ä r u n g , d u r c h a u s b e k a n n t sein. Es m u ß h ie r z u äuf die b e s o n d e r e n M e t h o d e n - u n d L e h r b ü c h e r v e r w i e s e n w e r d e n . Im a l l g e m e i n e n k a n n d a n e b e n m it g r o ß e r S i c h e r h e i t d a s je n ig e M a t e r i a l v e r w e n d e t w e r d e n , d a s v o n d e n f ü h r e n d e n u n d w i r k l i c h e r n s t zu n e h m e n d e n c h e m i s c h e n W e r k e n d e n e i n z e ln e n P r o d u k t e n zu ih r e r K e n n z e i c h n u n g b e i g e g e b e n w ir d . E s ist a b e r u n e r ­ lä ßlich, d a ß m a n sich je w e ils n i c h t n u r auf die b e i g e g e b e n e n C h a r a k t e ­ r is ie r u n g s e i g e n s c h a f t e n v e r l ä ß t , s o n d e r n m a n m u ß sie v o n F a l l z u F a ll z u r R e in h a l t u n g u n d S i c h e ru n g d e s B e t r i e b e s a u c h z u r P rü f u n g d e r S toffe i m m e r w i e d e r a n w e n d e n .

F ü r die I d e n ti fiz ie ru n g u n d die E ig e n s c h a f t e n d e r B e s c h l e u n i g e r u n d d e r A l t e r u n g s s c h u t z m i t t e l (vgl. u n te n ) m u ß u, a. au f d ie S o n d e r p r o s p e k t e d e r I. G. F a r b e n i n d u s t r i e A .-G ., F r a n k f u r t a. M., d e r I m p e r i a l C h e m i c a l I n d u s t r i e Ltd., L o n d o n , d e r T h e R u b b e r S e r v i c e L a b o r a t o r y Co., A k r o n , Ohio, d ie M o n s a n t o C h e m . W o r k s , St. Louis, U S A ., d e r R u b b e r R e g e n e - r a t Co., M a n c h e s t e r , d e r E. J . d u P o n t d e N e m o u r s Inc., W i lm in g t o n , Del., U S A , N a n g a t u c k C h e m . C o rp . N a n g a t u c k , C o n n . U S A . u n d m a n c h e a n d e r e v e r w i e s e n w e r d e n . D ie v o r h e r g e n a n n t e n W e r k e sind n u r einig e a u s d e r R e i h e d e r b e k a n n t e n W e r k e ; die n i c h t b e s o n d e r s g e n a n n t e n f ü h r e n g le ic h e W e r t s t o f f e .

W i c h ti g ist für d ie s e G r u p p e o r g a n i s c h e r Hilfsstoffe, e b e n s o w i e für die v o r h e r g e h e n d e n , d ie K e n n t n i s ü b e r die m e h r o d e r w e n i g e r g r o ß e g e s u n d ­ h e i t l i c h e U n s c h ä d l i c h k e i t u n d fü r i h r e n N a c h w e i s in W a r e n d a s v ie lfa c h s e h r k e n n z e i c h n e n d e V e r h a l t e n im u l t r a v i o l e t t e n L ic h t. W o u l t r a v i o l e t t e Q u a r z l a m p e n fehlen, k a n n m a n v ie lf a c h im T a g e s l i c h t m it d e m k le in e n A p p a r a t v o n C a 11 o v ie le s e r k e n n e n . D ie s e s e i n f a c h e k le i n e G e r ä t ist a u ß e r o r d e n t l i c h a n g e n e h m für d e n tä g lic h e n G e b r a u c h im L a b o r a t o r i u m u n d im G e s c h ä f t s l e b e n .

D ie t e c h n i s c h e P r ü f u n g ü b e r die W i r k u n g d e r B e s c h l e u n i g e r ist b is h e r n u r d u r c h P h a n t o m v e r s u c h e u n d d u r c h w i r k l i c h e V e r g l e i c h s v e r s u c h e m it n o r m a l i s i e r t e n M is c h u n g e n d u r c h z u f ü h r e n . D ie r e l a t i v e W i r k s a m k e i t d e r B e s c h l e u n i g e r w i r d n u m e r i s c h n a c h K r a t z , F l o w e r u n d C o o - 1 i d g e 49 g e m e s s e n . D ie s e b e s t i m m e n d a s A n s t e i g e n d e s V u lk a n i s a t io n s - ko e f f iz ie n te n - g le ic h e r G r u n d m i s c h u n g fü r sic h u n d b e i A n w e n d u n g d e s zu p r ü f e n d e n B e s c h l e u n ig e rs ; o d e r sie b e s t i m m e n die M e n g e d e s B e ­ sc h le u n i g e rs , die e r f o r d e r l i c h ist, u m die W i r k u n g e i n e s S t a n d a r d ­ b e s c h l e u n i g e r s zu e rz ie le n . T w i s s u n d B r a z i e r 49 k o n s t r u i e r e n e in e n B e s c h l e u n i g u n g s f a k t o r . D e r s e l b e g ib t die V e r k ü r z u n g d e r V u l k a n i s a t i o n s ­ zeit, die d e r B e s c h l e u n i g e r z u s a t z erz ie lt, an. Zu b e i d e n A r b e i t s w e g e n w e r d e n v o n d e n V e r f a s s e r n M is c h u n g e n a u s 90 K a u t s c h u k u n d 10 S c h w e ­ fel v o r g e s c h la g e n . D ie Z u s a t z m e n g e B e s c h l e u n i g e r w i r d v a r i i e r t .

N u n ist es a b e r fü r die M e h r z a h l d e r B e s c h l e u n i g e r g e n e r e ll e r f o r d e r ­ lich, d a ß sie z u r E r l a n g u n g i h r e r W i r k s a m k e i t e in e n m e is t m e t a l l o x y - d is c h e n E r r e g e r e r f o r d e r l i c h m a c h e n . A ls w i c h t i g s t e r u n d s i c h e r s t e r E r ­

4S Ind. Engng. C hem . 12 (1920) S. 322 19 J. S o c . chem . Ind. 39 (1920) S. 129

B e sc h le u n ig e r — H o m o g en isie r u n g sm itte l 47 r e g e r, d e r die b e s c h l e u n i g e n d e u n d r e g e l n d e R e a k t i o n z w is c h e n S c h w e f e l - u n d K a u t s c h u k m o l e k ü l als K e t t e n r e a k t i o n g lie d e r t, ist d a s Z i n k o x y d zu n e n n e n , (Vgl, o b e n S e i t e 46.) D i e s e r S toff w i r d d a h e r von d e n g e n a n n t e n V e r f a s s e r n — u n d i n z w i s c h e n a l lg e m e in — in die V e r ­ g le ic h s m is c h u n g e i n g e b r a c h t . M a n m u ß a u c h v o m E r r e g e r (ZnO) ein S t a n d a r d v e r h ä l t n i s ein fü r a l le m a l e i n h a l t e n . G e b r a u c h t w e r d e n G r u n d ­ m is c h u n g e n m it 1, 2,5, 5 T e i l e n ZnO auf 90 T e i l e K a u t s c h u k .

Ich v e r w e n d e g r u n d s ä tz lic h , w e n n n ic h ts a n d e r e s v o r g e s c h r i e b e n ist, für alle V e r g l e i c h s a r b e i t e n d e r T e c h n i k e in e M is c h u n g a u s 55 T e i le n K a u t s c h u k , 5 T e i l e n S c h w e f e l, 40 T e i l e n S c h w e r s p a t u n d v a r i i e r e die M e n g e d e s S c h w e f e l s m it B e s c h l e u n i g e r u n d E r r e g e r , also z. B. S c h w e f e l : 2, Z n O : 2,5, D i p h e n y l g u a n id i n : 0,5. D e n in d if f e r e n t e n Z u s a t z s t o ff v a r i i e r e ich, um die W i r k u n g a n d e r e r a k t i v e r S toffe, w ie R u ß , Z in k o x y d , M a g n e ­ s ia v e r b i n d u n g e n , T i t a n o x y d , T o n e r d e , F a r b s t o f f e u sw . für d e n E in z e lfa ll f e s tz u s te lle n . D ie d r i t t e K o m p o n e n t e , K a u t s c h u k , w i r d v a r i i e r t w e g e n d e r o r g a n is c h e n A u fb a u - , A l t e r u n g s s c h u t z - , z. B. F a k t i s - , A s p h a l t - usw . S toffe. D as E n d g e b i l d e j e d e r V e r s u c h s r e i h e k a n n ein v o l l k o m m e n e r E r ­ s a tz d e s G r u n d m is c h u n g s s to f f e s sein.

F ü r die d u r c h v ie le E i n z e l h e i t e n b e l e g t e n E r f a h r u n g e n m u ß auf die e i n ­ sc h lä g ig e L i t e r a t u r v e r w i e s e n w e r d e n , die z. B. im L u f f 50 o d e r in d e r v o r z ü g li c h e n Ü b e r s e t z u n g u n d Ü b e r a r b e i t u n g v o n S c h m e l k e s51 z u ­ s a m m e n g e s t e l l t ist. E b e n s o ist ein s e h r r e i c h e s M a t e r i a l ü b e r die B e ­ s c h le u n i g e r u n d die T h e o r i e i h r e r W i r k u n g in a n d e r e n W e r k e n , g a n z b e ­ s o n d e r s e i n g e h e n d bei M e m m 1 e r 5- z u s a m m e n g e s t e l l t u n d b e a r b e i t e t . E s m u ß d a r a u f h in g e w i e s e n w e r d e n , d a ß die B e s c h l e u n i g e r sic h bei ih r e r W i r k u n g im V u l k a n i s a t i o n s v o r g a n g als w i r k l i c h e K e t t e n r e a g e n z i e n a u s w i r k e n . S ie z e r s e t z e n sich im a l lg e m e in e n w e i t g e h e n d u n d sind n u r in S p a l t p r o d u k t e n — w e n n ü b e r h a u p t — n o c h au f f in d b a r. K le in e T e i le d e r B e s c h l e u n i g e r e n t z i e h e n sich m a n c h m a l d e r Z e r s e tz u n g . A u c h in s o lc h e n F ä l l e n ist e in N a c h w e i s d e s v e r w e n d e t e n S to ffes in d e n m e i s t e n F ä l l e n n ic h t m e h r m öglich. M a n e r h ä l t e i n e n A n h a l t für die A n w e s e n h e i t ein es B e s c h l e u n ig e rs d a n n in d e r M e h r z a h l d e r F ä l l e a u s d e m S t i c k s t o f f ­ g e h a lt d e s in A z e t o n lö s lic h e n A n t e i l e s d e r u n t e r s u c h t e n V u l k a n i s a t - p r o b e . In w ä ß r i g e n A u s k o c h u n g e n d e r V u l k a n i s a t e gelin g t es m a n c h m a l mit N e p k e s R e a g e n s ein A m i d - o d e r S p a l t p r o d u k t n o c h zu e r k e n n e n .

b) E rw eich u n gs- und H om ogen isieru n gsm ittel

W a c h s e , b e s o n d e r s B i e n e n w a c h s e ,u n d s y n t h e t i s c h e W a c h s e , K i e n t e e r , K a u t s c h u k d e s t i l l a t e , a u c h v o n A l t k a u t s c h u k , K a u ts c h o l, S t e a r i n u n d a n d e r e h o c h m o l e k u l a r e F e t t s ä u r e n , h y d r i e r t e h o c h m o l e k u l a r e A l k o h o l e d e r F e t t r e i h e , Sip alin, h y d r i e r t e F e t t e , K o n d e n s a t i o n s p r o d u k t e au f F o r m ­ a l d e h y d b a s i s u n d v ie le a n d e r e S toffe, w ie A s p h a l t e , P e c h e , P a ra ffin e , M i n e r a l- u n d f e t t e Öle sind E r w e i c h u n g s - u n d H o m o g e n i s ie r u n g s m itte l.

(Vgl. M is c h u n g s w e s e n .)

u0 » D ie C h em ie d es K a u tsch u k s« , im e n g lis c h e n O riginal, E dinburg 23 B erlin , V erla g S p rin ger, 1925

J2 H irzel, H and b. d. K a u tsc h u k -W iss. (1930) S. 342— 371

4 8 F ran k / C h em isch e K a u tsch u k p rü fu n g

E i n e g a n z e R e i h e v o n S t o f f e n d i e s e r G r u p p e t r ä g t S c h u t z b e z e i c h n u n ­ g e n , d i e ü b e r d a s c h e m i s c h e I n d i v i d u ü m n i c h t s b e s a g e n , s i c h a b e r g u t e i n p r ä g e n .

E i n z e l h e i t e n ü b e r d i e a l l g e m e i n e n u n d a r t e i g e n e n U n t e r s u c h u n g s a u s ­ f ü h r u n g e n s i n d o b e n a n g e g e b e n . A u f F a r b e , G e r u c h , G e s c h m a c k u n d G e ­ s u n d h e i t s u n s c h ä d l i c h k e i t i s t in e i n e r R e 'ih e v o n F ä l l e n R ü c k s i c h t zu n e h m e n . D i e G r u p p e n r e a k t i o n e n s i n d v o n b e a c h t l i c h e r W i c h t i g k e i t . D a s V e r h a l t e n im u l t r a v i o l e t t e n L i c h t i s t b e a c h t l i c h . D i e s e E r w e i c h u n g s s t o f f e b l e i b e n im a l l g e m e i n e n w e n i g o d e r u n v e r ä n d e r t im F e r t i g p r o d u k t . L i e f e ­ r a n t e n f ü r s o l c h e S o n d e r p r o d u k t e s i n d a u c h d i e f ü r d i e B e s c h l e u n i g e r g e ­ n a n n t e n F i r m e n . D i e S o n d e r p r o s p e k t e s o l c h e r W e r k e s i n d h e u t e v i e l f a c h w i s s e n s c h a f t l i c h e A r b e i t e n v o n h o h e m W e r t .

c) A lter u n g ssch u tz m ittel und A n tio x y d a n tie n

D i e g e n a n n t e n E r w e i c h u n g s m i t t e l w i r k e n in d e r H a u p t s a c h e a u c h a l s A l t e r u n g s s c h u t z m i t t e l , i n d e m s i e b e s o n d e r s a u c h d i e M i k r o p o r o s i t ä t h e r a b s e t z e n . N e b e n d e n E r w e i c h e r n w i r d e i n e R e i h e v o n S p e z i a l c h e m i ­ k a l i e n f ü r d i e b e s o n d e r e n S c h u t z z w e c k e d e r G u m m i - I n d u s t r i e z u g e f ü h r t . S i e b a s i e r e n a l l e m e h r o d e r w e n i g e r a u f d e n w i c h t i g e n A r b e i t e n ü b e r d i e K e t t e n r e a k t i o n e n , d i e d u r c h d i e A r b e i t e n v o n M o u r e u u n d D u - f r a i s s e s o w i e v o n F r e u n d l i c h , C h r i s t i a n s e n , B o d e n ­ s t e i n a u f g e b a u t u n d v o n v e r s c h i e d e n e n a n d e r e n F o r s c h e r n w e i t e r v e r ­ f o l g t s i n d . A l l e d i e s e S t o f f e , d i e d e r S a u e r s t o f f a u f n a h m e in o r g a n i s c h e n S t o f f e n e n t g e g e n w i r k e n , h a b e n e i n e b e s o n d e r s g r o ß e B e d e u t u n g in d e r K a u t s c h u k i n d u s t r i e e r h a l t e n , w e i l e s t a t s ä c h l i c h g e l i n g t , d i e I n d u s t r i e ­ p r o d u k t e , d i e a u s d e r K a u t s c h u k v e r a r b e i t u n g h e r v o r g e h e n , d u r c h r i c h ­ t ig e A u s w a h l s o l c h e r S t o f f e a u f e i n e i m m e r l e b e n s f ä h i g e r e G r u n d l a g e z u s t e l l e n . D a s A n g e b o t a n e n t s p r e c h e n d e n C h e m i k a l i e n w i r d t ä g l i c h v e r ­ m e h r t . M a n k a n n a b e r im G r u n d e f e s t s t e l l e n , d a ß i m m e r w i e d e r V e r b i n ­ d u n g e n , d i e in A n a l o g i e m i t d e n B e o b a c h t u n g e n d e r g e n a n n t e n F o r s c h e r s t e h e n , in d e n n e u a r t i g e n S t o f f e n in i r g e n d e i n e r a n d e r e n M o l e k ü l a n o r d ­ n u n g v o r l i e g e n , w o b e i e s d u r c h a u s s e l b s t v e r s t ä n d l i c h ist, d a ß f ü r d i e e i n ­ z e l n e n Z w e c k e b e s o n d e r s g e a r t e t e u n d a u f g e b a u t e M o l e k ü l g r u p p e n b e ­ s o n d e r e W i r k u n g e n a u s ü b e n k ö n n e n . E s m u ß d a b e i j a a u c h a u f d i e w i c h t i g e T a t s a c h e R ü c k s i c h t g e n o m m e n w e r d e n , d a ß b e i d e r M a n n i g ­ f a l t i g k e i t d e r V e r w e n d u n g d e r K a u t s c h u k w a r e n a u f G e r u c h , G e s c h m a c k , V e r h a l t e n g e g e n W ä r m e u n d L i c h t u n d a n d e r e c h e m i s c h u n d m e c h a n i s c h e i n w i r k e n d e S t o f f e j e w e i l s R ü c k s i c h t zu n e h m e n i s t . A l s w i c h t i g s t e R e ­ p r ä s e n t a n t e n s e i e n f o l g e n d e g e n a n n t : A u s d e r R e i h e d e r b a s i s c h e n S t o f f e d a s A n i l i n u n d s e i n e d i r e k t e n H o m o l o g e n u n d A n a l o g e n , d i e P h e n y f - n a p h t h y l a m i n e , d i e a u c h a l s S c h u t z m i t t e l g e g e n m e t a l l i s c h e G i f t e s i c h v i e l f a c h b e w ä h r e n , d i e N a p h t h y l a m i n e u n d d i e A l d o l n a p h t h y l a m i n e u s w . ; v o n d e n A l k o h o l e n d i e P h e n o l e , d i e H o l z t e e r k r e o s o t e , d i e t e c h n i s c h e n G e m i s c h e v o n K r e s o l e n , d i e s o g e n a n n t e n F r e s o l e d e s B r a u n k o h l e n t e e r e s , T h y m o l , N a p h t h o l e u s w . D i e H e r s t e l l e r d i e s e r K ö r p e r g r u p p e n s i n d d i e g r ö ß e r e n c h e m i s c h e n F a b r i k e n ; m e i s t s i n d e s d i e g l e i c h e n , d i e d i e B e ­ s c h l e u n i g e r h e r s t e l l e n , u n d d i e u n t e r d i e s e r F a c h g r u p p e a u f g e f ü h r t s in d . A l t e r u n g s s c h u t z s t o f f e u n d W e i c h m a c h u n g s m i t t e l w e r d e n a u ß e r d e m in

A n tio x y d a n tie n , L ö su n g sm ittel 4 9 D e u ts c h l a n d v o n d e n D e u t s c h e n H y d r i e r w e r k e n in R o d l e b e n h e r g e s t e l l t . W e g e n d e r U n t e r s u c h u n g e n im e i n z e l n e n m u ß auf die I d e n t i t ä t s - u n d G r u p p e n r e a k t i o n e n u n d b e s o n d e r s auf die E in z e l a n g a b e n ü b e r die R e i n ­ h e i t u s w . v o n s e i t e n d e r H e r s t e l l e r h in g e w i e s e n w e r d e n . S o lc h e H in w e is e sin d a u c h d e s w e g e n b e s o n d e r s w ich tig , w e il die m e r k w ü r d i g s t e n u n d i r r e ­ f ü h r e n d e n S c h u t z b e z e i c h n u n g e n g e b r ä u c h l i c h sind. M a n t u t gut, v o n d e n z u r V e r w e n d u n g k o m m e n d e n S c h u t z m i t t e l n , die n i c h t als E i n z e l k ö r p e r le ic h t e r k e n n b a r sind, K o n t r o l l m u s t e r z u r ü c k z u s t e l l e n u n d d e r e n G r u p p e n ­

r e a k t i o n e n , S c h m e l z p u n k t u s w . je w e ils z u m V e r g le ic h h e r a n z u z i e h e n . Z u r F e s tl e g u n g d e r W i r k u n g d e r S c h u t z s t o f f e m ü s s e n w i e b e i d e n B e s c h l e u n i ­ g e rn V e r g le ic h s m is c h u n g e n u n d V u lk a n i s a t i o n e n g e m a c h t w e r d e n . Bei d e n s e l b e n w ird in g le i c h e r W e i s e w i e b e i d e n B e s c h l e u n i g e r n g e a r b e i t e t . D ie F e r t i g p r o d u k t e w e r d e n u n t e r 10% D e h n u n g in d e r B i e r e r b o m b e o d e r d e m G e e r - O f e n g e a l t e r t .

E i n z e l n e d e r g e n a n n t e n S toffe, z. B. d a s P h e n y l a l p h a n a p h t h y l a m i n , w i r ­ k e n a u c h d e r S c h ä d i g u n g d e r G u m m i w a r e n , S to ffe u. dgl. d u r c h K u p f e r e n tg e g e n . D ie A n w e s e n h e i t e i n e r R e i h e d e r h i e r g e n a n n t e n C h e m i k a l i e n ist d u r c h a r t e i g e n e F l u o r e s z e n z e n im u l t r a v i o l e t t e n L ic h t a u s g e z e i c h n e t . E s m u ß h e r v o r g e h o b e n w e r d e n , d a ß alle die h i e r w i r k s a m e n S to ffe die g le ich e W i r k u n g a llg e m e in auf o r g a n i s c h e S to ffe a u s ü b e n .

d) L ösu n gsm ittel

P a r a f f i n -K o h l e n w a s s e r s t o f f e , b e s o n d e r s B e n z i n e , a r o m a t i s c h e K o h l e n ­ w a s s e r s to f f e , b e s o n d e r s B e n z o l u n d s e in e H o m o lo g e n , H a lo g e n - K o h l e n ­ w a s s e r s to f f e , b e s o n d e r s M e t h y l e n c h l o r i d , T e t r a c h l o r k o h l e n s t o f f , T r i c h l o r - ä t h y le n , S c h w e f e l k o h le n s t o f f , T e r p e n t i n ö l , C a je p u tö l, A lk o h o l, Ä th e r , E s t e r u. dgl. sind die in d e r I n d u s t r i e m e h r o d e r w e n i g e r v e r w e n d e t e n L ö ser.

«) B en zin . A ls L ö s u n g s m i tte l in d e r G u m m i w a r e n i n d u s t r i e , d. h, als Hilfsstoff, d e r k e i n A u f b a u s to f f ist, d ie n e n g a n z b e s o n d e r s e in e R e i h e vo n B e n z i n s o rt e n . M il B e n z i n w e r d e n die le ic h t s i e d e n d e n A n t e i l e a u s d e n E r d ö l e n b e z e i c h n e t . E s ist d r in g e n d e r f o r d e r l ic h , d a ß d a s B e n zin , d a s in d e r I n d u s t r i e g e b r a u c h t w ird , je w e ils e i n e r s o r g f ä lti g e n V o r p r ü f u n g u n t e r ­ z o g e n w ir d . E s ist h e u t e fast die H ä l f t e d e s im H a n d e l b e fin d lic h e n B e n ­ zines K r a c k b e n z i n . D ie s e s ist in d e r G u m m i w a r e n i n d u s t r i e n ic h t v e r ­ w e n d b a r , w e i l d ie in r e i c h e r M e n g e v o r h a n d e n e n , fü r m o t o r i s c h e Z w e c k e b e s o n d e r s w ic h t ig e n , l e ic h t o x y d a b l e n u n d d a d u r c h h a r z e n d e n S to ffe sich s e h r n a c h t e i l i g im F e r t i g p r o d u k t n a c h d e r V e r fl ü c h ti g u n g d e r n o r m a l e n A n t e i l e g e l t e n d m a c h e n k ö n n e n . E s m u ß d e s w e g e n v e r l a n g t w e r d e n , d a ß d e r M a u m e n e t e s t d e s als L ö s u n g s m i t t e l v e r w e n d e t e n B e n z i n e s n i c h t ü b e r 6° bis h ö c h s t e n s 8° lie gt. B e im S c h ü t t e l n d e s B e n z i n e s m it g le ic h e n R a u m t e i l e n k o n z e n t r i e r t e r S c h w e f e l s ä u r e soll sich k e i n e s t ä r k e r e F ä r b u n g e r g e b e n , als sie e i n e r L ö s u n g v o n 1 g K a l i u m b i c h r o m a t in 1 L i t e r 50p ro z. S c h w e f e l s ä u r e e n t s p r i c h t . D ie B e n z i n e sollen je w e ils u n b e d i n g t auf i h r S i e d e v e r h a l t e n g e p r ü f t w e r d e n . B e n z in e , die n ic h t m i n d e s t e n s zu 95 o d e r 9 8 % bis 130° d e s till ie r e n , b e i d e r S e ite 26 a n g e g e b e n e n M e t h o d e n a c h E n g 1 e r, s in d z u r ü c k z u w e i s e n o d e r n u r für n e b e n s ä c h l i c h e Z w e c k e , z u m B e isp ie l z u m R e in ig e n v o n F o r m e n

4 H a u s e r , H a n d b u c h I

50 F ran k / C h em isch e K au tsch u k p rü fu n g

u n d a n d e r e n D in gen, zu v e r w e n d e n . D ie B e n z i n e so llen a b e r a u c h n ic h t z u g r o ß e T e i le e n t h a l t e n , die u n t e r 60 o d e r 70° s ie d e n . D ie h e u t i g e n W i e ­ d e r g e w i n n u n g s m e t h o d e n , die a u s w i r t s c h a f t l i c h e n G r ü n d e n u n e r lä ß lic h a n g e w e n d e t w e r d e n m ü ss en , la s s e n es n ic h t zu, d a ß die u n t e r 60 ° s i e ­ d e n d e n S to ffe in e i n e m w i r t s c h a f t l i c h e n V e r h ä l t n i s w i e d e r g e w o n n e n w e r d e n k ö n n e n . S ie g e h e n m e is t v e r l o r e n . D ie B e s tim m u n g d e s s p e z i ­ f isch e n G e w i c h t e s ist bei d e n B e n z i n e n e r f o rd e r l ic h , w e il sie n o r m a l d e m R a u m n a c h in d e r I n d u s t r i e V e r w e n d u n g fin d e n u n d g e r a d e in L ö s u n g e n ih r e B e d e u t u n g h a b e n .

F ü r L ö s e z w e c k e z u r H e r s t e l l u n g v o n S t r e ic h lö s u n g e n , T a u c h l ö s u n g e n u s w . s o llte im a l lg e m e in e n ein B e n z i n v e r w e n d e t w e r d e n , d e s s e n S i e d e ­ g r e n z e n n i c h t n e n n e n s w e r t a b w e i c h e n v o m S ie d e b e g i n n 70 u n d S i e d e ­ e n d e , also m i n d e s t e n s 9 8 % bis 130°. D ie s e F o r d e r u n g ist e r f o r d e r l i c h u n d üblich, w e il b e i V e r w e n d u n g v o n zu n ie d r i g s i e d e n d e n B e n z i n e n das L ö s e v e r m ö g e n sic h ä n d e r t u n d die V e r l u s t e a n L ö s u n g s m i t t e l n w i e a n ­ g e g e b e n , d u r c h V e r d u n s t e n g ro ß w e r d e n . F a lls n i c h t alles B e n z i n bis zu

130° v e r d u n s t b a r ist, k ö n n e n R ü c k s t ä n d e d e s s e l b e n in d e m F e r t i g p r o d u k t b le ib e n . S ie w i r k e n d a n n b e i d e r L a g e r u n g w ie R e g e n e r a t i o n s m i t t e l , also e r w e i c h e n d u n d k l e b r i g m a c h e n d , sie k ö n n e n a b e r a u c h e i n e n u n a n g e n e h ­ m e n G e r u c h v e r u r s a c h e n .

ß

) D ie B e n z o le . D ie N o r m e n für d a s B e n z o l w e r d e n je w e ils d u r c h d e n B e n z o l v e r b a n d o d e r i n t e r n a t i o n a l f e s tg e le g t. Z u r Z e it g e l t e n fü r die K e n n z e i c h n u n g f o lg e n d e W e r t e , b e i d e n e n in d e r n a c h f o l g e n d e n A u f ­ s t e l l u n g a u ß e r d e n S i e d e g r e n z e n a u c h d ie a n d e r e n f ü r die H a n d e l s ­ m a r k e n v o r g e s c h r i e b e n e n W e r t z a h l e n a n g e g e b e n sind:

1. G e r e i n i g t e s 9 0 e r B e n z o l

S i e d e g r e n z e n : (in C e ls iu s g r a d e n ) bis 100° m ü s s e n m i n d e s t e n s 9 0 % u n d d ü r f e n h ö c h s t e n s 9 3 % ü b e r g e h e n .

F a r b e : W a s s e r h e l l .

S c h w e f e l s ä u r e r e a k l i o n : H ö c h s t e n s 1,5 (vgl. o b e n bei B enzin).

S p e z ifis c h e s G e w i c h t : E t w a 0,880.

B r o m v e r b r a u c h : H ö c h s t e n s 0,8.

2. F a r b e n b e n z o l

S i e d e g r e n z e n (in C e ls iu s g r a d e n ) : Bis 100° m ü s s e n m i n d e s t e n s 9 0 % u n d d ü r f e n h ö c h s t e n s 9 3 % ü b e r g e h e n .

F a r b e : W a s s e r h e l l .

S c h w e f e l s ä u r e r e a k t i o n : H ö c h s t e n s 0,5.

S p e z i fi s c h e s G e w i c h t : E t w a 0,880.

B r o m v e r b r a u c h : H ö c h s t e n s 0,4.

3. R e i n b e n z o l

S i e d e g r e n z e n (in C e ls iu s g r a d e n ) : V o m S ie d e b e g i n n m ü s s e n 9 0 % i n n e r ­ h a l b 0,6° u n d 9 5 % i n n e r h a l b 0,8° ü b e r g e h e n .

F a r b e : W a s s e r h e l l .

S c h w e f e l s ä u r e r e a k t i o n : H ö c h s t e n s 0,3.

S p e z i f i s c h e s G e w i c h t : E t w a 0,882.

B r o m v e r b r a u c h : H ö c h s t e n s 0,5.

B e n zin — B e n z o le 51 (Kein e G e w ä h r für d e n E r s t a r r u n g s p u n k t . E s ist s e h r zu b e d a u e r n , d a ß

d e r V e r b a n d d ie se R e i n h e i t s g e w ä h r n ic h t m e h r gibt!) 4. G e r e i n i g t e s T o l u o l

S i e d e g r e n z e n (in C e ls iu s g ra d e n ) : S ie d e b e g i n n n i c h t u n t e r 100°, bis 120°

m ü s s e n m i n d e s t e n s 9 0 % ü b e r g e h e n . F a r b e : W a s s e r h e l l ,

S c h w e f e l s ä u r e r e a k t i o n : H ö c h s t e n s 0,5.

S p ezifisch e s G e w i c h t : E t w a 0,870.

B r o m v e r b r a u c h : H ö c h s t e n s 0,8.

5. G e r e i n i g t e s X y l o l

S ie d e g r e n z e n (in C e ls iu s g r a d e n ) : S ie d e b e g i n n n ic h t u n t e r 120°, bis 145° 52a m ü s s e n m i n d e s t e n s 9 0 % ü b e r g e h e n .

F a r b e : W a s s e r h e l l .

S c h w e f e l s ä u r e r e a k t i o n : H ö c h s t e n s 3,0.

S p e z ifisc h e s G e w i c h t : E t w a 0,860.

S o n stig e B e d in g u n g e n : L i c h t b e s t ä n d i g ,

6. G e r e i n i g t e s L ö s u n g s b e n z o l I

S i e d e g r e n z e n (in C e ls iu s g r a d e n ) : S ie d e b e g i n n n i c h t u n t e r 120°, bis 160°

m ü s s e n m i n d e s t e n s 9 0 % ü b e r g e h e n . F a r b e : W a s s e r h e l l bis s c h w a c h gelblich.

S c h w e f e l s ä u r e r e a k t i o n : H ö c h s t e n s 3,0.

S p ezifisch e s G e w i c h t : E t w a 0,870.

S o n s tig e B e d in g u n g e n : L i c h t b e s t ä n d i g , s c h w a c h e r , m ild e r G e r u c h ,

7. G e r e i n i g t e s L ö s u n g s b e n z i n II

S ie d e g r e n z e n (in C e ls iu s g r a d e n ) : S i e d e b e g i n n n ic h t u n t e r 135°, bis 180°

m ü s s e n m i n d e s t e n s 9 0 % ü b e r g e h e n . F a r b e : W a s s e r h e l l bis gelblich.

S c h w e f e l s ä u r e r e a k t i o n : A u s s c h e i d u n g b r a u n g e l b e r h a r z a r t i g e r M a s s e n g e s t a t t e t .

S p e z ifisc h e s G e w i c h t : E t w a 0,870.

S o n stig e B e d in g u n g e n : N ic h t g a n z lic h tb e s tä n d i g , m ild er, n i c h t r o h t e e r ­ ö lig e r G e r u c h .

A lle d ie s e S to ffe k ö n n e n in d e r F a b r i k d e r K a u t s c h u k w a r e n V e r w e n ­ d u n g fin d en fü r v e r s c h i e d e n a r t i g e u n d a n g e p a ß t e Z w e c k e .

F ü r die V e r w e n d u n g d e r B e n z o l e in d e r G u m m i w a r e n i n d u s t r i e ist s e h r s c h a r f d a r a u f z u a c h t e n , d a ß n u r P r o d u k t e m it s o lc h e n S i e d e g r e n z e n un d s o lc h e n ä u ß e r e n c h e m i s c h e n u n d p h y s i k a l i s c h e n V e r h a l t e n v e r w e n d e t w e r d e n , die, w o es e r f o r d e r l i c h ist, v o l l k o m m e n flü chtig sind, k e i n e n G e r u c h v e r u r s a c h e n u n d k e i n e n a c h t e i l i g e n E i g e n s c h a f t e n auf die V e r ­ a r b e i t u n g h a b e n .

W e b e r h a t t e f r ü h z e itig b e o b a c h t e t , d a ß E r k r a n k u n g e n bei d e r V e r ­ w e n d u n g v o n B e n z o l - K o h l e n w a s s e r s t o f f e n in d e n G u m m i w a r e n f a b r i k e n

""1 Im A u sla n d e w ird ein rein es und enger (130— 140°) g esc h n itte n e s X y lo l sehr gebraucht.

5 2 F ran k / C h em isch e K au tsch u k p rü iu n g

häu f ig w a r e n . E r f ü h r t e die s auf d a s V o r h a n d e n s e i n v o n g e r in g e n M e n g e n P y r id i n , S c h w e f e l k o h l e n s t o f f u n d a n d e r e n S c h w e f e l v e r b i n d u n g e n z u r ü c k . D a h e u t e häufig n o c h auf d ie s e a l t e A r b e i t B e z u g g e n o m m e n w ird , m u ß h i e r g r u n d s ä t z l i c h g e s a g t se in, d a ß h e u t e k e i n B e n z o l d e r a r t i g e V e r u n ­ r e in i g u n g e n m e h r h a t . D ie B e o b a c h t u n g e n v o n W e b e r k ö n n e n sich a u c h n u r auf T e i l w i r k u n g e n b e z o g e n h a b e n . E s m u ß auf d a s s c h ä r f s t e b e a c h t e t w e r d e n , d a ß die D ä m p f e v o n B e n z o l u n d s e i n e n H o m o ­ lo g e n a n sich w e i t s t ä r k e r e G if ts to f fe sin d als die d e r B e n z i n - K o h l e n ­ w a s s e r s to f fe . E s m u ß d e s w e g e n m it g r ö ß t e r S o rg f a lt d a f ü r g e s o r g t w e r ­ den, d a ß die A tm u n g s l u f t in d e n F a b r i k a t i o n s r ä u m e n d u r c h a u s v o n d e n D ä m p f e n d e r B e n z o l - K o h l e n w a s s e r s t o f f e f r e i g e h a l t e n w ir d . A b e r a u c h die D ä m p f e d e r B e n z i n - K o h l e n w a s s e r s t o f f e w i r k e n b e t ä u b e n d u n d auf die D a u e r s e h r toxisch.

e) Ö llack e und an dere Ü b erzu gsm ittel

D a s G e b i e t d e r V e r w e n d u n g v o n O b e r f l ä c h e n s c h ö n u n g h a t in d e n l e t z t e n J a h r e n v ie lfa c h e i n e n n e u e n A u f s c h w u n g g e n o m m e n . F r ü h e r w u r d e n n u r S p i e l s a c h e n u n d e i n z e ln e L e d e r e r s a t z p r o d u k t e a u s K a u t ­ s c h u k la c k i e r t . F ü r d e r a r t i g e L a c k e w a r e n Ö lla c k e in G e b r a u c h , die m e is t n a c h b e s o n d e r e n F a b r i k g e h e i m n i s s e n h e r g e s t e l l t w u r d e n . G a n z b e s o n d e r s w e r t v o l l w a r e n die L a c k e , die in d e r G u m m i s c h u h f a b r i k a t i o n v e r w e n d e t w u r d e n . Sie h a t t e n g e w i s s e r m a ß e n e i n e F a k t i s g r u n d l a g e ( g e k o c h t e s L e i n ­ öl m it 10% S c h w e f e l usw.) u n d v u l k a n i s i e r t e n auf d e m k o n f e k t i o n i e r t e n S c h u h n a c h T a u c h e n d e s s e l b e n m it a u s ; sie g e b e n d e r ä u ß e r e n F l ä c h e e i n e n H o c h g la n z . F ü r M a n t e l s t o f f e u n d ü b e r h a u p t fü r S toffe, die v ie lfa c h v e r w e n d e t w e r d e n , ist e in e h o c h g l ä n z e n d e o d e r M a t t b e h a n d l u n g üblic h.

B ei d e r s e l b e n w i r d e n t w e d e r d ie ü b lic h e E m a i l l e s c h i c h t in F o r m e i n e r d ü n n e n K a u t s c h u k l ö s u n g auf d e n f e r tig e n G e g e n s t a n d a u f g e t r a g e n u n d im D a m p f o d e r d u r c h T a u c h u n g v u l k a n i s i e r t . V ie lfa c h d i e n e n S c h e l l a c k ­ lö su n g e n , d e n e n R i z in u s ö l u n d a n d e r e E r w e i c h e r , w ie P a la tin o l, die v e r s c h i e d e n s t e n o r g a n i s c h e n h o c h s i e d e n d e n E s t e r u sw . als L a c k i e r u n g s m i t t e l . A u c h H o c h g la n z g e b e n d e H a r z e , w ie K o p a l in Öl, f e r n e r S a n d a r a k usw ., w e r d e n g e b r a u c h t . A ls w e n ig g u t v e r ­ w e n d b a r h a b e n sich die A c e t y l c e l l u l o s e l a c k e e r w ie s e n . F ü r all die g e n a n n t e n S to ffe w ird , g le ich ob sie e i n e r n a c h t r ä g l i c h e n D a m p f ­ o d e r T a u c h v u l k a n i s a t i o n u n t e r z o g e n w e r d e n , e in e a u ß e r o r d e n t l i c h g r o ß e F l e x i b i l i t ä t v e r l a n g t . E s m ü s s e n d a h e r V e r s u c h s a n s t r i c h e e n t s p r e c h e n d g e p r ü f t w e r d e n au f W i d e r s t a n d s f ä h i g k e i t b e im R e i b e n u n d K n i t t e r n . A uf Ö lla c k e u n d d e r e n A u f b a u w i r d in d e r b e k a n n t e n s e h r s c h w i e r i g e n u n d u n s i c h e r e n W e i s e d u r c h V e r s e i f u n g u n d B e s tim m u n g d e r K o n s t a n t e n in d e n is o l ie r te n F e t t s ä u r e n g e p r ü f t. Es m u ß auf S p e z i a l w e r k e v e r w i e s e n w e r d e n u n d auf B e r l - L u n g e . » 3 A u f S c h ä d l in g e , w i e K u p f e r, M a n g a n usw ., m u ß g e p r ü f t w e r d e n . W o T r o c k n e r e n t h a l t e n d e F ir n i s s e v e r w e n d e t w e r d e n , s o ll te m a n K o b a l t o d e r B lei o d e r B o r a t e als S i k k a t i v e v e r w e n d e n .

E in Stoff, d e r in d e r l e t z t e n Z eit w e g e n s e i n e r h o h e n B e s t ä n d i g k e i t g e g e n ü b e r s t a r k e n S ä u r e n u n d A lk a l ie n , Ölen u sw . e in e g r ö ß e r e B e d e u ­

53 C h em .-tec h n . U n tersu ch u n g sm eth . S. A u fl. Bd. 4 S. 531 ff.

Ö lla ck e — T e x tils to ffe — G u tta p e rch a 53 tu n g e r l a n g t h a t, ist d e r c h l o r i e r t e K a u t s c h u k . E r k o m m t u n t e r d e r B e ­ ze ic h n u n g T o r n e s i t , P e r g u t , D a r t e x , S c h u t z l a c k u sw . auf d e n M a r k t . E r bilde t so ein h a r t e s , k ö r n ig e s P u l v e r o d e r e in e w e iß e , w ollige M a sse, die d e m A s b e s t ä u ß e r l i c h ä h n l ic h ist. D a s P r o d u k t ist in v ie le n l e i c h t ­ f lü ch tig en o r g a n i s c h e n L ö s u n g s m i tte ln löslich u n d k a n n in d i e s e r F o r m als w i d e r s t a n d s f ä h i g e r L a c k für v u l k a n i s i e r t e G e g e n s t ä n d e , für S toffe und für M e t a l l e v e r w e n d e t w e r d e n .

f) T e x tilsto ffe

D i e T e x t i l s t o f f e , d i e z u r G u m m i e r u n g u n d a l s Z w i s c h e n l a g e n z u r V e r ­ w e n d u n g k o m m e n , s o l l e n f r e i v o n A p p r e t u r s e i n (v g l. S t r e i c h w a r e n ) , a u c h s o l l e n d i e g e f ä r b t e n k e i n e r l e i K u p f e r - u n d M a n g a n v e r b i n d u n g e n u n d m ö g l i c h s t k e i n e in W a s s e r l ö s l i c h e n E i s e n b e i z e n o d e r F a r b e n e n t h a l t e n . E s ist n ö t ig , s i e h i e r a u f z u p r ü f e n , w e i l b e i m V o r h a n d e n s e i n s o l c h e r M e t a l l e a u s d e n F a r b e n s e l b s t o d e r d e n in d e r F ä r b e r e i b e n u t z t e n B e i z e n u n d G e f ä ß e n , W a l z e n u s w . — s c h o n w e n n d e r G e h a l t 0 , 0 0 5 % ü b e r ­ s c h r e i t e t — d i e G u m m i e r u n g , b e s o n d e r s b e i l ä n g e r e m L a g e r n , b e i E i n ­ w i r k u n g v o n L u f t , L i c h t , W ä r m e u s w . , S c h a d e n n i m m t . U n t e r s u c h u n g s ­ m e t h o d e n v g l . K 1 u c k o w u n d S i e b n e r 54, K i r c h h o f f .35 Ü b e r d i e E i n z e l h e i t e n d e r P r ü f u n g a u f d i e g e n a n n t e n M e t a l l e v g l . S e i t e 18.

Die T e x t ils to f f e sind auf m e c h a n i s c h e F e s t i g k e i t , auf F a d e n l ä n g e u n d -zahl u n d auf F a d e n s t ä r k e zu p r ü f e n . A u c h die F a d e n v e r k n ü p f u n g h a t für viele Z w e c k e g r o ß e s I n t e r e s s e . F ü r d a s s c h u ß f r e i e G e w e b e , w ie es für de n R e i f e n a u f b a u d ie n t, sind die F a d e n s t ä r k e , die F a d e n f e s t i g k e i t u n d die Z u s a m m e n s e t z u n g d e s G e w e b e s v o n g r o ß e r B e d e u t u n g .

Anhang

Zu d e n R o h - u n d H ilfssto ffen g e h ö r e n a u c h : G u t t a p e r c h a u n d B a la ta .

1. Guttapercha 50

Ein Stoff, d e r in s e i n e r c h e m is c h e n Z u s a m m e n s e t z u n g d e m K a u t s c h u k gleichartig, in s e i n e n p h y s i k a l i s c h e n u n d c h e m i s c h e n E i g e n s c h a f t e n a b e r a n d e r s a r t i g ist, ist die G u t t a p e r c h a . S i e ' w i r d g e w o n n e n a u s d e m M il c h ­ saft e i n e r R e i h e v o n P f la n z e n a u s d e r F a m il ie d e r S a p o t a c e e n u n d ist, d a sie n o c h n i c h t g r o ß z ü g ig p l a n t a g e n m ä ß i g g e w o n n e n w ird , s e h r m a n n i g ­ fach im A u s s e h e n , in d e r R e i n h e i t u n d in d e r B e s c h a f f e n h e it . N e b e n d e m P r o d u k t a u s d e r M i l c h s a f t g e w in n u n g ist a u c h d ie g r ü n e G u t t a a m M a r k t . Sie w ir d d u r c h E x t r a k t i o n a u s d e n B l ä t t e r n u n d ju n g e n Z w e ig e n d e r G u t t a l i e f e r n d e n B a u m a r t e n n a c h v e r s c h i e d e n e n E x t r a k t i o n s v e r f a h r e n g e w o n n e n u n d e n t h ä l t R e s t e d e s C h l o r o p h y ll s als F a r b s to f f . H i e r ist s c h o n r e ic h e E r f a h r u n g b e i m E i n k a u f e r f o r d e r l ic h . S ie k a n n a b e r b e s o n d e r s bei d ie s e m R o h s to ff d u r c h L a b o r a t o r i u m s p r ü f u n g w e i t g e h e n d e r s e t z t w e r d e n . 54 K a u t s c h u k 7 (1931) S. 161

1,5 K a u ts c h u k 7 (1931) S. 26

E in z e lh e ite n in d er M onogr.: O bach, D ie G u tta p erch a , D resd en , S te in k o p ff und S p rin ger (1899)

5 4 Fran k / C h em isch e K a u tsch u k p rü fu n g

Z u n ä c h s t i s t i m m e r d i e m e i s t r e i c h l i c h e u n d m a n n i g f a l t i g e V e r u n r e i n i ­ g u n g , d i e a u s H o l z t e i l e n , S a n d , f r e m d e n Z u s ä t z e n u n d m e i s t r e i c h l i c h e n R e s t e n F e u c h t i g k e i t b e s t e h t , z u b e s t i m m e n . D i e B e s t i m m u n g g e s c h i e h t d u r c h A u s k o c h e n o d e r b l o ß e s W ä s s e r n in 60 b i s 80° d e r z e r s c h n i t t e n e n P r o b e n m i t W a s s e r u n d n a c h f o l g e n d e r B e h a n d l u n g a u f d e n W a s c h w a l z e n (v g l. S e i t e 4). D a s G u t t a h a r z , d a s t e c h n i s c h a u s d e m s o g e n a n n t e n A l b a n u n d F l u a v i l b e s t e h t , e n t h ä l t n a c h d e n A r b e i t e n v a n R o m b u r g h s 5 7 Z i m t s ä u r e - E s t e r v o n c h o l e s t e r i n a r t i g e n A l k o h o l e n , D i e d e m K a u t s c h u k i s o m e r e G u t t a s u b s t a n z , d i e s i c h n a c h E n t f e r n u n g d e r H a r z e e r g i b t , u n t e r ­ s c h e i d e t s i c h v o n d e m e r s t e r e n d a d u r c h k e n n z e i c h n e n d , d a ß s i e b e i e t w a 70 ° k n e t b a r e r w e i c h t u n d b e i m A b k ü h l e n u n t e r B e i b e h a l t u n g d e r in d e r W ä r m e g e g e b e n e n G e s t a l t e r s t a r r t , o h n e s p r ö d e o d e r k l e b r i g z u s e i n . D a f ü r v i e l e Z w e c k e d i e h o h e n H a r z m e n g e n d i e V e r w e n d b a r k e i t d e r n u r m e c h a n i s c h g e r e i n i g t e n M a s s e s t ö r e n , w i r d v i e l f a c h e i n e E n t h a r z u n g d u r c h H a r z l ö s u n g s m i t t e l , w i e A l k o h o l o d e r A z e t o n a u s g e f ü h r t . D i e m e h r o d e r w e n i g e r e n t h a r z t e G u t t a h e i ß t g e h ä r t e t e G u t t a . D a s a b g e s c h i e d e n e H a r z w i r d in d e r K a u t s c h u k - , a b e r a u c h in a n d e r e n I n d u s t r i e n v e r w e n d e t . D i e w e i t e r e U n t e r s u c h u n g d e r g e w a s c h e n e n u n d t r o c k e n e n G u t t a ­ p e r c h a v e r l a n g t d i e B e s t i m m u n g d e r H a r z g e h a l t e , d e s E r w e i c h u n g s ­ p u n k t e s , d e r A s c h e u n d e v e n t u e l l d e s e l e k t r i s c h e n V e r h a l t e n s .

a) D i e B e s t i m m u n g d e s H a r z g e h a l t e s . F ü r die W e r t ­ b e s tim m u n g d e r G u t t a p e r c h a ist die H a r z b e s t i m m u n g ein n o c h w i c h t i ­ g e r e s M o m e n t als für die K a u t s c h u k b e w e r t u n g . S ie w i r d h i e r a u c h g anz a llg e m e in a u s g e f ü h r t . E in e g r o ß e A n z a h l v o n B e l e g a n a l y s e n s in d in d e r w ic h t ig e n M o n o g r a p h i e v o n 0 b a c h ss n i e d e r g e l e g t . D ie e i n f a c h s t e B e ­ s ti m m u n g s m e t h o d e w ä r e die b e i d e r K a u t s c h u k u n t e r s u c h u n g (siehe S. 7) a n g e g e b e n e , d o ch lä ß t sic h d ie s e b e i d e r G u t t a p e r c h a a u ß e r o r d e n t l i c h s c h w e r , oft s o g a r g a r n i c h t a n w e n d e n , w e il die O b e r f l ä c h e n d e r fe in e n S t r e i f c h e n z u s a m m e n s c h m e l z e n d ein tie f e r e s E i n d r i n g e n d e s A z e t o n s f a s t u n m ö g lic h m a c h e n , u n d so e in e zu la n g e W ä r m e e i n w i r k u n g b e d i n g e n , die w e i t g e h e n d e Z e r s e t z u n g e n b e w i r k t . F r a n k u n d M a r c k w a l d s o h a b e n . d e s w e g e n die fo lg e n d e e i n f a c h e u n d z u v e r lä s s ig e M e t h o d e a n ­ g e g e b e n : 1 bis 2 g d e r G u t t a p e r c h a o d e r B a l a t a w e r d e n in C h l o r o f o r m o d e r B e n z o l gelöst. D ie g e n ü g e n d v e r d ü n n t e L ö s u n g w i r d v o n d e n m e c h a ­ n is c h e n V e r u n r e i n i g u n g e n d u r c h F i l t r a t i o n b e f r e it . D a s F i l t e r w i r d g u t a u s g e w a s c h e n usw . D as F i l t r a t w i r d sc h n e ll a u s d e m s t a r k s i e d e n d e n W a s s e r b a d e a b d e s t i l l i e r t bis auf e t w a 10 bis 15 c c m u n d d ie s e w e r d e n d a n n n o c h h e iß in 75 c c m s ie d e n d e s A z e t o n u n t e r s t a r k e m U m s c h ü t t e l n e i n g e t r a g e n . D as L ö s u n g s k ö l b c h e n w i r d m it m ö g li c h s t w e n ig d e s a n ­ g e w a n d t e n L ö s u n g s m i tte ls n a c h g e s p ü l t . S o f o r t b e im E i n g i e ß e n s c h e i d e t sich die G u t t a s u b s t a n z flockig aus. D ie e r h a l t e n e M is c h u n g w ir d n o c h 10 M i n u t e n h in d u r c h l e b h a f t a m R ü c k f l u ß k ü h l e r g e k o c h t , u m s i c h e r das e v e n t u e l l m it g e r is s e n e H a r z w i e d e r in L ö s u n g z u b r in g e n . J e t z t b a l le n sich die F l o c k e n f e s t z u s a m m e n , u n d die a b g e k ü h l t e L ö s u n g k a n n k l a r 57 B er. dtsch. ehem . G es. 37 (1904) S. 3440

os D ie G u tta p erch a , D r esd e n , S te in k o p ff und Sp rin ger (1899) 59 Z. a n g ew . C hem . 15 (1902) S. 1029

G u tla p erch a -P rü fu n g 5 5 a b g e g o s s e n bzw . d e r K u c h e n q u a n t i t a t i v auf ein g e w o g e n e s F i l t e r c h e n o d e r auf e in e n g e w o g e n e n G l a s w o l l e b a u s c h g e b r a c h t , g e w a s c h e n , g e ­ t r o c k n e t u n d g e w o g e n w e r d e n . In Ind. R u b b e r J o u r n . 64, S. 179 w i r d als L ö s u n g s m i tte l S o l v e n t n a p h t h a u n d die A u sf ü llu n g m it A lo k o h l v o r g e ­ sc h lag e n (w e n n im W a s s e r b a d e g e a r b e i t e t w ir d , k a n n d ie s e s L ö s e ­ m it te l a n g e w e n d e t w e r d e n . M a n m u ß a b e r v o n v o r n h e r e i n die M e n g e n so k le in n e h m e n w i e i r g e n d m öglich, w e il b e im e v e n t u e l l e n A b d e s t i l l i e r e n eine D e p o l y m e r i s a t i o n u n v e r m e i d b a r ist!).

G u tla p erch a -P rü fu n g 5 5 a b g e g o s s e n bzw . d e r K u c h e n q u a n t i t a t i v auf ein g e w o g e n e s F i l t e r c h e n o d e r auf e in e n g e w o g e n e n G l a s w o l l e b a u s c h g e b r a c h t , g e w a s c h e n , g e ­ t r o c k n e t u n d g e w o g e n w e r d e n . In Ind. R u b b e r J o u r n . 64, S. 179 w i r d als L ö s u n g s m i tte l S o l v e n t n a p h t h a u n d die A u sf ü llu n g m it A lo k o h l v o r g e ­ sc h lag e n (w e n n im W a s s e r b a d e g e a r b e i t e t w ir d , k a n n d ie s e s L ö s e ­ m it te l a n g e w e n d e t w e r d e n . M a n m u ß a b e r v o n v o r n h e r e i n die M e n g e n so k le in n e h m e n w i e i r g e n d m öglich, w e il b e im e v e n t u e l l e n A b d e s t i l l i e r e n eine D e p o l y m e r i s a t i o n u n v e r m e i d b a r ist!).

W dokumencie Handbuch der gesamten Kautschuktechnologie. Bd. 1 (Stron 58-82)