COU :COH - Bulletin de la Société Chimique de France. Documentation, Fascicules n. 3-4

¿(CI), N —— CHÔHII

turique F . 44°-45°; acide 1.3-dim éIhyl-S-s- bulyl-barbiiurique F’. 74°,5-75°,5; acidc 1.3- d im èlh yl-5-isoam yl-barbilurique F . 43°-44°;

acide I.3 -d irn élh yl-5 -(l'-m éth y lb u lyliq u e) F . 55°-56°,5 ; acidc 1.3-dim élhyl-5-cyclohexylbar- biturique F . 128°,5-129°; acide 1.3-dim élhyl-5- benzyl-barbiturique F . 116°,5-117°,5; acidc 1 .3 -d im élhyl-S-phényl-barbiturique F . 140°- 140°,5. O n a d é v elo p p é u n e m é th o d e p o u r la série de ré a c tio n s s u iv a n te s : caféine —>- té tr a m é th y l- a llo x a n th in e —y- acid e 1.3-di- m é th y l-5 .5 -d ic h lo ro b a rb itu riq u e —>- acide 1 .3 -d im é th y l-b a rb itu riq u e . L es essais p h a r m aco lo g iq u es m o n tr e n t q u e les b a r b itu r a te s d o iv e n t a v o ir d e u x s u b s titu a n ts en 5 p o u r a v o ir des p ro p rié té s h y p n o tiq u e s .

É t u d e s s u r l e s p o r p h y r i n e s . I V . L a s y n t h è s e d e l a a . p .- f .S - t é tr a p h é n y l p o r - p h i n e ; R o t h e m u n d P . e t M e n o t t i A. R.

( J . am er. chem. Soc., 1941, 63, 267-270). — S y n th è s e à p a r ti r d e p y rro le e t d ’a ld é h y d e b e n zo ïq u e d a n s la p y rid in e à 220°. Il y a e n m êm e te m p s fo rm a tio n d ’un iso m ère.

M esures e t p h o to g ra p h ie s des sp e c tre s d 'a b s o r p tio n de la a. p .Y .S -tétrap h én y lp o r- p h in e e t d e so n c h lo rh y d ra te .

e t C1C

(III) NH—CH

La c h lo r u r a tio n d e I ne d o n n e p a s de su lfo n y ic h io ru re de p y rim id in e .

D é h y d r o g é n a t i o n d e l ’h y d r o ü r a c i l e ; Jo h n s o n T.. B . (./. am er. chem . Soc., 1941, 63, 263-264). — L 'h y d ro O ra c ile e s t tr a n s form é q u a n ti t a t i v e m e n t en u ra c ile p a r d ig estio n a v e c d e l ’h y d r a te d ’a llo x a n e , en so lu tio n a q u e u s e . Id e n tific a tio n de l ’u ra cile sous fo rm e de n itro -5 -ü ra c ile F . 280°-285°.

D é r iv é s N , , N , - p y r a z i n o y l e d e l a s u l f a n i l a m i d e ; Da n i e l s T . C. e t Iw a m o t o H . (</. amer. chem . Soc., 1 9 4 1 ,.6 3 , 257-258). — O n pro p o se le n o m d ’a c id e p y ra z in o ïq u e p o u r l ’acid e p y ra z in e m o n o c a rb o x y liq u e . C inq n o u v e a u x d é riv é s p y ra z in o y liq u e s de la su lfa n ila m id e o n t é té p ré p a ré s p a r t r a i te m e n t d ’u n d é riv é a p p r o p rié d e la s u lfa n i

la m id e p a r le c h lo ru re d e p y ra z in o y le . N ,-p y ra z in o ijls u lfa n ila m id e, F . -2 4 7 °-2 4 8 °;

N t- A c é ly l-N r p y r a z in o y ls u lfa n ila m id e F . 246°- 2 4 8 °; N i-N t-d ip y r a z in o y ls u id a n ila m id e F . 249*

250°, N i, N i-d ip y r a z in o y ls u lfa n ila m id e F.

249°-250°; N ,-a c é ty l-N i-p y r a z in o y l-s u lfa n il- a m ide F . 286°-2 9 0 °; N t- a c ily l-N i-p y r a z in o y l- su lfa n ila m id e F . 262°-264°.

D é r i v é s d e l a p i p é r a z i n e . X I X . R é a c t i o n s a v e c d e s c h l o r u r e s d ’a r y l s u l f o - n y le e t d e s a c i d e s a r y l s u l f o n i q u e s ; S m i t h M. E . e t Po l l a r d C. B. (J . am er. chem. Soc., 1 9 4 1 ,6 3 , 630-631). — N ,N !-b i$ ~ (a rylsu lfo n yl)- p ip êra zin cs a ry l = benzène F . 2 9 1°,3-291°,7;

p-loluène F . 2 9 8 °,4 -2 9 8 °,6 ; o-loluène F . 209°- 209°,4; p-brom obenzènc ne fo n d p as en dessous d e 3 0 0 °; 2-nilroioluène F. 278°-278°,3.

N . N ’-p ip é r a z in iu m bis-(R -su lfo n a les), p ré p a  rés p ar a c tio n d es a c id e s c o rre s p o n d a n ts su r l’h e x a h y d r a te de p ip é ra z in e ; ces s iUj- stanees ne fo n d e n t p as en d esso u s de 3 00°;

B benzène; p-loluène -t-nitrnchlornbenzène;

2 .5-dichlorobenzène.

A c id e s b a r b i t u r i q u e s 1 . 3 - d i m é t h y l - 5 - a lc o y l é s ; Co p e A . C ., He y l D ., Pe c k D., Ei d e C . e t Ar r o y o A . (J . am er. chem. Soc., 1 9 4 1 , 6 3, 3 5 6 - 3 5 8 ) . — A cid e 1.3 ,5 -trim êlh yl- barbiturique F . 8 9 ° ,5 - 9 0 ° ; acide 1 .3-dim élhyl- S-élhijl-barbilurique E b , : 1 3 0 ° - 1 3 2 ° ; acide.

1 .3 - d im élh yl - 5 - iso p ro p yl - barbiturique F.

1 0 8 ° ,5 - 1 0 9 ° ,5 ; acide 1.3-dim

é.thyl-5-bulylbarbi-N /

u Q

«, p, -, 3 - T é t r a p h é n y lp o r p h in e .

P o u r l a c o n n a i s s a n c e d e l a c h lo r o p h y l l e ; F i s c h e r H . et" We n d e r o t h H . ( A m i., 1939, 5 3 7 , 170-178). — L ’o x y d a tio n ' de la c h lo ro p h y lle a e t de ses d é riv é s p a r l ’acid e c h ro m iq u e e t l’a c id e s u lfu riq u e d o n n e l ’a cid e h é m a tiq u e a v e c u n b o n re n d e m e n t, m a is o n ne p e u t en iso ler à p a r ti r de la c h lo ro p h y lle b, de la ch lo rin e e t de la p h o r- b id e d es séries a e t b. P a rm i les p ro d u its b a siq u es o b te n u s d a n s l ’o x y d a tio n de la c h lo rin e e t de la p h o rb id e , on n o b tie n t pas d ’im id e m é th y lé th y lm a lé iq u e . E t d a n s les p r o d u its d e c o u p u re de la p h é o p h o rb id e a, la fra c tio n b a siq u e e s t b e a u c o u p p lu s im p o r

t a n t e q u e p o u r la p h é o p h o rb id e b. Les n o y a u x s u b s titu é s p a r les g ro u p e s fo rm y le, v in y le e t c a rb o x y le fo u rn is s e n t do n c seu le m e n t d es p r o d u its acid es. L 'o x y d a tio n de la d é té ro h e m in e e t celle de la p y rro p o r- p h y rin e d o n n e u n e im p o r ta n te fra c tio n b a siq u e fo rm ée d ’im id e c itraco n icju e, chez la n y rro p o rp h y rin e on tro u v e 1 en m êm e te m p s l’im id e m é th y lé th y lm a lé iq u e ta n d is q u e c e tte fra c tio n b a siq u e e s t fa ib le chez la n h e o p o rp h y rin e . L 'o x y d a tio n de la p h y l o- e h lo rin e a cid e 1,3.5,8- té tr a m é th y l v in y l-2

é th y l-4 p ro p io n iq u e -7 Y -m é th y lch lo rin e ne d o n n e a u c u n a cid e h é m a tiq u e , m a is p a r c o n tre , c o m m e p o u r la p y rro p o rp h y rin é ,- un e fo rte p r o p o r tio n d es d e u x im id e s.

D ’a p rè s ces d iffé re n ts r é s u lta ts , -la c h lo ro p h y lle a u r a i t la c o n s titu tio n 1, la ch lo ro

-H=Cr|—..CHiCHj HaC .= ,C sH â

H jC

I I H XC H ,

¿:

HC ¡ !

j \ / = C l L IIjCO.C C

;H ,.C02C,„II„ O (I)

p h y lle b p o s s é d a n t le g ro u p e fo rm y le au lieu d u g ro u p e m é th y le e n 3. D ’a p rè s les fo rm u les p ré c é d e m m e n t a d m ise s, le c e n tre d ’a s y m é trie v a r ie r a it lors de la tr a n s f o r m a tio n d e la m éso iso ch lo rin e e, en- m éso p y ro p h é o p h o rb id e a p a r S O îH ,, e t il y a u r a i t v a r ia tio n du p o u v o ir r o ta to ir e sp é c i

fique, ce q u i n ’e s t p as le cas, ta n d is q u ’a v e c la fo rm u le 1, il n ’y a a u c u n e v a r ia tio n , U n e a u tr e p re u v e de c e tte c o n s titu tio n e s t d o n n é e p a r 1 é tu d e p o la rim é triq u e des fra c tio n s a cid es q u i p r o v o q u e n t u n e fo rte d é v ia tio n v e rs la g a u ch e .

S u r l ’é t u d e d e s t r i p h è n e d i o x a z i n e s ; Fi e r z- Da v i d IL E ., Br a s s e l J . e t Ph o i j s t F . [H clv. C him . A c la , 1939, 2 2 , 1348-1358), — E n s u iv a n t d e s p ro céd é s in d iq u é s d a n s d iv ers b re v e ts , les a u te u r s o n t p ré p a ré -à p a r ti r des d ia ry lid o -d ic lilo ro -b e n z o q u in o n e s des d io x a- .zin cs à p lu sie u rs n o y a u x , c e rta in e s d é jà c o n n u e s , d ’a u tr e s nouvelles* Ils d é c riv e n t u n e n o u v e lle m é th o ’de d e c o n d e n s a tio n a u m o y e n de la p y rid in e c l d e Cl,A l. Les c o m p o s é s s u iv a n ts o n t é té p ré p a ré s : d ic h lo ro -9 .1 0 -trip h è n e d io x a z in e , té tra c h lo ro -3 .7 .-9 .1 0 - tr ip h è n e d io x a z in e , d in itro -2 .6 -d ic h lo ro -9 .1 0- trip h è n e d io x a z in e , d i-(b c n z o y la m in o )-2 .6 -d i- m é lh y l-3 .7 -d ic lilo ro -9 .1 0 -trip h è n e d io x a z in c , d ié ttio x y -3 -7 d ich lo ro 9-10 -trip h è n e d io x a z in e d ib e n z o -2 .3 .5 .6 -d ic h lo ro -9 .10-1 ri p h è n e d io x a zin e, d ib e n z o -3 .4 .7 .8 -d ic h lo ro -9 .1 0 -trip h è n e - d io x az in e, d i-(n a p h ty la m in o -l ’)-2 .5 -d ic h lo ro - 3 .6 -b e n z o q u in o n e -l .4, d ian iJid o -2 .6 -d ic h lo ro - ■ 9.10-ti'ip h e n ed io x az in e. (A llem an d .)

D é s h y d r a t a t i o n c a t a l y t i q u e d u m o r - p h o l i n e - 4 - é t h a n o l ; Bl o c kH . \V ., e t Ma s o n

J . P. ( J . amer. Chem. Soc., 1941, 63, 298- 300). — Le m o rp h o lin e -4 -é th an o ) a é té d é s h y d ra té p a r p assag e de ses v a p e u rs à tra v e rs u n tu b e c o n te n a n t de l ’a lu m in e a ctiv ée , à 270°-280°. Les p ro d u its de ré a c tio n é ta ie n t : l ’e au , l’a c é ty lè n e , la m o rp h o lin e , le 1. 2-dim orpholinoêthune F . 73°; l ’é th e r 2 .2 ’.- dim orpholinodiéfhylique E b w : 180°-183°. Un essai de p ré p a re r la N -v in y l-m o rp h o lirïe p a r tr a ite m e n t d u c h lo ru re de 4 -m o rp h o lir n o é th y le a v ec de la p o ta s s e a lco o liq u e ' n 'a donné* q u e d e l’é th e r 4 -n io rp h o lin o é th y liq u c .

L e d i m o r p h i s m e d u s u l f a t h i a z o l e ; Gr o v e D. C. e t Ke e n a n G. !.. ( J . am er, chem. S o c., 1941, 63, 97-99). — Le n o u v e au m é d ic a m e n t, s u lfa th ia z o le (2 -su lfan ilam i- d o th ia z o le ) e x is te -en d e u x form es d im o rp h e s . F . 173'°-175° e t 200°-202°. O n in d iq u e d es m é th o d e s p o u r les p r é p a r e r e t d é c r it leu rs p ro p rié té s o p tiq u e s e t le u rs p h o to g ra p h ie s .

R e c h e r c h e s s u r l a c h i m i e d e s t r u c t u r e . I . S u r l a c o n n a i s s a n c e d u g r o u p e m e n t s p é c i f i q u e d e N i 1-; Er l e n m e y e r IL e t Ue b é r w a s s e r H . (Ile lv . C him . A c la , '1940,

2 3 , 197-200). — Les a ille u rs l*ap{ii>!leïit qUê (ii p ÿ rid ÿ l-2 -m é tliÿ lc é to x irrté et. là fdrrïid f o n d a n t te plüs b a s d e iil p y rid y l-2 -p h é n y l- cêltîîiiltie d o n h e rit des c o m p le x e s a v e c N i" . D àils te b u t d 'é lu c id e r la slrUfctilvë d ü gro ti- p e lrien t sp écifiq u e d é N i“ ,,ils o n t re m p la c é d a n s ces com posés la p y rid in e p a r u n g ro u p e m e n t th ia ü o liq u e iso slè rô âfiaidguo c l o n t é tu d ié l’a c tio n d es co m p o sés o b te n u s s tir N i".

Ils o n t p ré p a ré la th ià z o ly l-4 -m ô th y lc e lo - x im e e t les 2 io rm e s de la th ia z o ly l-4 -p h é n y l- c o to x im e. A u c u n d e ces c o m p o sés ne d o n n e de ré a c tio n a v e c N i” i T h ia zo lyl-4 -m élfù jlié- toxim e c o n d e n s a tio n de la b ro m o - l- d ia c e ty l- m o n o x im e a v e c la th io fo rin a m id e , F . 153“- 154“. B erlîoyt-4-ihiazole a c lé o b te n u e n b r o m u r a n t 1 a c é ty l-b e n z o y le e t e n c o n d e n s a n t le p r o d u it h u ile u x o b te n u a v e c la th io - form al(iidô, F . 4 9 “,5. T r a ité p a r l'h y d iO îiÿ l- a m in e , ce co n ip o sé d o n n e les 2 forihés de la th ia z o ly l-i-p h é n ylc élo xim e l ’u n e F . 174°-175°

e t l ’autP ë F . 104°-1058. L a Î6 ïm e F . 174 »-175“

a au ssi é té o b te n u e e n b r o m u r a n t l ’a -p h é n y l-

«-hxiiiiidü - g -è é to p ro p a n e e t fin t r à i l a i lt là br‘om o-l-isO niti‘oSo-3-phêrtyI-3-aàétône ïd rm é d 1?. 143“ bai1 lu thio fo riftiïftlid c.

(.4 llcifltfid .) S U r q ù e l q u e s t r a n s f o r m a t i o n s e t d é r i v é s d e l ’a m i : ù 0- 2 - b e n z d t h i a z o I é W A G N È f t -

FÀtittBciC T. é l MëLiiRftt Ë . (B er. dtsek.

chéril. 6eS., 1942, 1 5 , 935-949). —- h'àniitio*

2-béniôihiazble ¡1), E b „ os : 190“- l 9 5 “, cltla-m idratè, F. 23gd-24p'1, èinylsuifàU, P. i.'lo«-iSz®, dérivé ucêhjtèj F . iS iJ ,,-1920, e s t o b te n u iiv êt' Uti rC iid en ien t de 6 7 -êê 0 /0 dé lii th é o rie p a r ré d u c tio n d e

Vo-nüt-ùsdljotijûnO-r .t u M lF . O f lG Â N I g Ü Ë

\ / \ / r%

s nH (il)

NÎJ.fiÔ.Clï, (IÍI)

bentène, F . 138“, Hti ii1oye.il dé S O .F e + ’N IL , Il a é té tra n s fo rm é en dérivé N-hyunaéai'pntjlé, F . 87°-89“ | í)niñb^2-Uhiji-3-beniothUtioU ne, F. 33°-iî7'1,étHyli?àiritl-â-benîUÎhicltôllnei F. 88»- 8 9 “, éth yru n ih íi-á -étñ tJi-J-b íñ m n ia U ilim , HUile,

dftüribélhÿl)s-3-êtlioiey-... ... , . ...

190“J2Ô5°, dleniorhljdfâle, F, 2 4 1 “-242" (déc.)j Là côndérlsàtitirt d e (I) a v e c le 3Ed lé th y )‘

a n iln iié th â n b l fcn p résen c e do P iO s, fo u rn it lo composé C i.H .iN .S i, F . 88°-89“( Sillfala, Fi ibdoélhyinte, F . 2 2 4 “ ; a v ec i ’&ldéliVde a c é tiq u e (I) d o n n é V im lndlH ' ( a-oxyélhyl)-3-béniB im aiO llM , F : 120«-132“j e t le b is-z.a - (im in o - 2 - benzolhiazolim jl - 3)- élhane, F. 165°-167°. C hauffé s u r P d à 2 5 0 “, (I) e s t tra n s fd tm é eh im ino-2-(bénzolliiazolyl- 2' )- 3-bcnzothidzoline, F . 257“-258',J dérivé diêth o xy-6 .6 ’, F . 2 1 7 “- 2 l 9 “. L ’o x y d a tio n de T a c é ty la m iriû -2 -b e iiz o th iâ z o l p a r 11,0.

d o n n e Yo xo - 1 -a c étylU tnino-¿‘■benzolliiazole, ( I I I ) , F. 198“, chlorhydrate, d éc. à 2 2 5 “ ;

• oxo-l-iriiino-2-èthyl-S-benzotiiiùzolinê) F. 2 1 1

“-1943 2 l 3 “i (I) e s t eoridêlïsé a v e c le dinztjique dé l ’itcide HfsSiiilÎqud é n Un ttzol<]ile C ü H iiO iN , SAS, F , 176>»-*17Ô»/

P o l y m é r i s a t i o n d e c o l o r a n t s e n s o l u t i o n ; T h i o n i ü e e t b l e u d e m é t h y l è n e ; HABirsOwiTGH E. .et E p S tk in L. F . ( J i amer>

ehéfh‘ Soc., ¡941, 63, 69-78)i-’—^ M e su re s.d es c o u rb e s d ’e x tin c tio n do là th iO n in é e t d u b le u de m é th y lè n e , à d iffé re n te s c o n c e n tra tio n s e t te m p é ra tu re s , d a n s l'e a u , l’é lh a n o l e l des m é la n g e s .é th a n o l-o a d i D a n s l ’esii, il y a des é c a rts â la loi d e Î3eer, m êm e à, de fa ib les c o n c e n tra tio n s ( 10- * m o l./litr e ) ; -on p e u t les e x p liq u e r p a r la fo rm a tio n d ’ions d im ères T h i o r + e t M Q jF+. L es a u te u r s C alcu len t - les co h S th n tes d e d issooiatiori e t les c h a le u rs

■et e n tro p ie s d ê -fo n d a tio n d e c e s . d im ères.

il n ’y a p as de d im é ris a tio n d a n s l ’ê th a n o l p u t d l.tf è s peu S e u lem en t d a n s des m éla n g es a ic d O H a ii. L eS .iü ils d im è res ii’o n t pas de flnorësÇéflcdi Les p o te n tie ls d ’o x y d o -ré d iid - tio n , la c o n d u c tiv ité e t la p ressio n o sm o tiq u e s o n t en a c c o rd a v e c l ’h y p o th è s e de l ’e x is te n c e de d im è ié s . L a d im é ris a tio n ( e l UriO p o ly m é ris a tio n p lü s p o u ssée) e s t u n e p ro p rié té g é n é ra le des c d lô fa n ts o rg a n iq u e s, asso ciée av e c le u r c o u le u r; o n p e u t l'in t e r p r é t e r q u a n tita tiv e m e n t s u r la base de l a th é o rie des forces in te rm o lé c u la ire s de L o n d o n . On c o n s tr u it des c o u rb és d ’én erg ie p o te n tie lle p o u r l’in te r a c tio n de d o u x io n s T h io + d a n s l’ea u e t d a n s l’é th â n o l; là d im é ris a tio n n é ce ssite u n e én erg ie d ’a c tiv a tio n p a r su ite de la ré p u ls io n c o u lo m b ien n c e n tre d e u x ions de la m ôm e c h arg e .

G L U C ID E S L ’âfctittn d ù d i a z b m é t h a n e s û t d e s

d é r i v é s à c y c l i q ü e s d e s u c r e d . ï . } W oi.- F d n jt M. L., W ê i s b l a t Û . 1., Z à p ftŸ AV. II.

é t W a i s b i î o t S. W . ( J . anter. cltenï. Soc., 1941, 03, 201-203). S y n th è se d u d‘d td b l- no$é-diêihl]l-meréapiùlé F . 125“-1 2 6 “ e t de so n tê tr à a c é tiiie . F . 8 0 “, p u is d ’à idéllÿde*

d-âràbindse-iètraacêialé F. 113“- 1 15“, . fetlirii- càriia'zoïie F . 183“-I8 5 ° . Le d ia z o n lé ib a n é

CÜN,

O Ç -C i |

I Ç.iü

[(.IHOAd), 2 filî.N , I

| (UHOAt}t 4- GHjCl

OH,OAo !

Cil.OÀc + M.

■ d o n n e à v e e c e tte s u b s ta n c e le 1-desoxijj célo-d-/ruclosi-têlraacélale F . 75D-7 7 0 c|ul d o n n e u n e o x im e F . 112“-I1 3 ° , u n e ré a c tio n d ’io d o fo n iie p o sitiv e e t la ré a c tio n d e Slîli- wanofT. Le d iitz o m é tltan e d o n n e a v ec le p è h ta a c é ta te de c h lo ru re de rf-glucoiiyle Un p r o d u it F , 106°-106°45 q u i s e ra it le penlaaeélale d u 1-diazo* i-desoxy-ceio-d-gliito*

heplitlOsij F i 106°-106°,5i

L 'a d t i o n d u d i à z b l n é t h a n e s u r d e s d é r iv é s a c ÿ c ii q u ë s d e s u c r e s ; W ü L i'n o M M. Li, W e I S B la ï D. L e t W A is n ü o t ,S. Wi {J . dfneri efteirt. Soc.j 1941, 63, 632)i — Lè p e n ta a C é tà te de béto-rf-lrU ctose d o n n ej a v ec le d ia f f in é lh â n e lé d é riv é é p o x y d e i

C tté-0

' " V

ÇIIitGOtOOHi(GH.O.GO.GH,)i.G.CHi.O,C.OiGH5 F . P a r s&ponlflCatiofi on eii o b tie n t i

CHs-0 G t Jj. OH. ( C H O H )i^G H iO H

F. 136“¡ Le tr a ite m e n t d u p e h ta à c é la ie de /- d iàz ô -i-d e so x y -c éld -rf-g lu cô h e p tu lb se -(l) â v é i Cl H Séc d é n iié le pe/itdacèlaledêl-chloro-cêlô-ti- glucoheptiilose F . 100“-101°. U n tr a ite m e n t a n a lo g u e a v e c U r ît d o n n e le fiiiiüadcèi«!« de i-ôfôm ô-cétb-d-glücohephttosè .F . 8 6 8=876. Eri t r à i t â h t i àvéC A giO ô n o b tie n t lé lèti'àacè- laié de 2-dèsoxÿ-d-glutohèplofiolÜ ili)hé F .

1296-130°

d u it

0° q u i d o n n e , p a r sa p o n ific a tio n , u n pro- it c ris ta llisé , F . 170“ en co re à l ’é tu d e . L a c o n s t i t u t i o n m o l é c u l a i r e d ’u n p o l y - s a c c h a i* id e i n s o l u b l e d e l a . l e v u r e , S a c c h a r o m y c e s c e r e v i s i a é ; IlA s s in W . Z.,

’

Ö-Jo s l y n M. A. e t Me G hîïadY R . M¡ (J . amer, chcm. S o c :, 1941, 63, 295-298). Le poly-*

s a c c h a rid e In so lu b le d o n n e des d ériv és a c é ty lé s e t m é tlly lé s fi. fa ib le r o ta tio n sp é cifiq u e e t a v e c u n e m u ta r o ta tio n m o n t a n t e a u c o u rs d e ¡’h y d ro ly s e ; ceci sem b le in d iq u e r q u e les liaiso n s g lu co sid iq u o s des UHités d ’anhyd ro g lu C o so d u p o ly sa c c h a rid c s o n t e s s e n tie lle m e n t d u ty p e p. Le seul p ro d u it d 'h y d ro ly s e o b te n u a p rè s m é th y - latiori e t h y d ro ly se e s t le trim élhljl-2.4.G - glücbsè. Il n ’y a v a it pas d e té tr a m ô th y l- glu co se p o u v a n t p ro v e n ir d ’u n b o u t de c h aîn e. La m o lécu le sem b le ô tre u n e c h aîn e ferm ée. Le poids m o léo tilaire, m e s u ré d ’a p rès la V iscosité, e s t de 6500.

E x a m e n d e s f i b r e s c e l l u l o s i q u e s n a t u r e l l e s e t a r t i i i c i e l l e s a u m i c r o s o o p e e t a u m i o r o s c o p e é l e c t r o n i q u e ; E i s k n h u t 0 . e t K l!u n E. (Die Çhem ie, 1942, 5 5 , 198- 2 0 6 ) .;— E x a m e n do d iv erse s lib res n a tu re lle s : c o to n , ra m ie, c h a n v re e t de d iffé re n te s fibres a rtific ie lle s ; v isco ses n o rm a le s e t fi b re s spéciales.

L 'h y d r o l y s e d e s m a t i è r e s c e l l u l o s i q u e s ; RtciiA itD .M, (C him ie el In d u s tr ie , 1942, 46, 2-11). —* E x a m e n des p r in c ip a u x pro céd és in d u s trie ls d 'h y d ro ly s e d e la cellulose.

S u r l a c o n s o l i d a t i o n d e l a l i a i s o n g l u - c o s i d e p a r f o r m a t i o n d ’a n h y d r i d e ; H b l - f h h io h Bî eL VVBRíNKn J , (B er. dlsch. chem.

Ces., 1942, 75, 949-951). — L ’io d h y d rin o du’ g ly co l-p -d -g lu c o sid e e s t tr a n s f o rm é p a r H O N a en u n anh yd rid e C .liu O ., F . 2 0 l “-211°,

= + 5 6 “ d a n s H sO, dérivé iriacélylè, F . 125°; c e t a n h y d rid e e s t plus ré s is ta n t à l ’IlydrôlysC p a r les ac id es d ilu é s q u e le g lu co sid é c o rre s p o n d a n t, 6 t il n ’e s t plus scin d é- p a r l ’é m u lsih e .

S y n t h è s e d e l a p h l o r r h i z i n e n a t u r e l l e ; Z6;Si p l e n G. e t B o g n a r R . (Bel', dlsch.

chem. Ces., 1942, 75, 104Û-1Ô43). — La b è n z o y l-4 -p h lo ra c é to p h é n o n e e s t c o n d en see

JS43 C H I M I E O R G A N I Q U E 70 a v e c l ’a cé to b ro m o g lü c o s e cil (léiràcéiyl-d-

gliicosido)-2-bcnzoyl-4-phloracèlophénone, F.

Î7G°-177°, laq u e lle est. c o n d e n s é e a v e c l'a ld é h y d e p -o x y b e n z o ïq u e , en p résen ce de H O K à 60 0 /0 , en glucoside-2' de la n a rin g èn in e

0H-C,H,-CH-CH-Ç0-Ç,Hi(0 ip a(0-C,Hu 0 I) F . 173°-174°, h y d ro ly s é e p a r ClI-I à 2 0 /0 en jla va n n n c CuI-IuO,, F . 247°-248° (déc.), e t h y d ro g é n é e s u r P r l.c n glücoside-à ' de lu p ïilorèline ou p k ïo r rh itin é C ,iÏIj)O h -h 2 l-IjQ s F. IOSo-1 H)».

S y jltH è s e d e l à g l u c o h ë s p é i'ê t ii l ë , lè g l u c o s i d e - 7 d é l 'h e s p é i 'é t i ï i e ; Z BmPî jBn

G. e t Bo g n a r R . (B er. desch. chem. Ces., 1942, 7 5 , 1043-1047). — L a té tr a c é ty l- d - g lu co sid o M -p lllo i'a eétü p h éilü n e e s t co n d en sée a v e c l ’iso v a n illin e en hcspèrélinc-glucoside-

■i' (I), liq u id e é p ais à 165°, leq u e l, c h au ffé a v e c BO.IIb à 0,2 0 /0 , d o n n e la glMOSldè*! de l'héspéréline (II ) s u i n t a n t à 1Ù0°, F . 206°, a®0 = — 51°,9 d a n s la p y rid in e , dlacétale du dérivé lèirdcèÜJlé C îiH i.O » ; Fi 151 « 4 5 2 « ; (11) èSt hydiütV àé p a r BO/Mi à 0,5 0 /0 611 h c s p m i l M , F . 2 2 0 b-a 2 7 “ (I) e s t hydi'ogéiiê SUr P d Cil glübostdè-4' de liüi£\)'S-h\êlht)xil‘ 4*

pliltihÉlUtè, F . SB,i-U2‘,j lly di'dlysé put. C ljl il 3 0/Ó en ó& p S -m M h ó tttjiJip h ló H ilttt, F . 11)4““

l&6b.

IIO / 3 2 \ CHj 0 (é l V c H r C H

IIO

(I)

/ 2 3 \

. c o —("r ■ iV j.c ,n „ ü J

\ _

/ H O

O H CO

O ti

\ / \ / o (II)

É t u d e s p l iÿ e i c o - c h if r i i tj u ë ë d ë p ô ly p ë p - 1 t i d ë s s i t t i p l e s . I . G o i i s t a i i te s d e disëcM c ia t là r l d e rilO H ü -, d i - , t r i - , t ê t i 'a ^ , p e n t a , - h e x a - , e t h é p ta - g - ly c i n e e t d e l ô U ï ë ë S Î S r ë î GLASSîOMi-: S. e t H a M H e l E, F . .Ji1 ( J . am er. Chenu Sud,) 1641, 63, 43-248), ~ L ’e k a lh ê li dés p ra p iic té b dës p o lÿ g lÿ é lh es sithplèS m o n tre (jUO. cleS chah-*

g è n ië n të dé s tr u c tu r e o n t llëU à. Ccl'tnihs ëHîlffJits de la Série. L es HloSUres des èons=

ta n te s d e d isso c iatio n p e r m e tte n t dë pblisel’

q u ’il y a une c h aîn e à r o ta tio n lib re d e plils ëh p lu s lo n g u e, ju sq U 'à l a . p e flta-g iy e ln e MClUS. L 'au fiflfelitrttio n Siùbîte dë 13 fcoitS“

Ü thtë d é d isso c ia tio n d e l ’ioil +NH „RG OO~

a v ec l’h ejia^glyelné, dinëi qilo l ’inC rbnlènl d ié le c triq u e faib le O bservé pal1 W ÿ ittâil s u g g è re n t q u 'il y a d a n s l'iieJia- ê t l'ile p ta - g ly cin e u n e c e r ta in e r e s tr ic tio n d u ttldli“

v e m e n t lib re d e la fo rm e +N II,R C O O _ ijlll rt’ë’xiStë pas dâllS î ’IBh N ÎIsR G Q Q ".

Les cdnSU m tés d ë diSsdeifition des J bits +N I I iR G 0 0 1 I m o n tre n t, tjU6 lëS ioitS

’ N H jR g o O I I d n t, d a n s l’IiCxa^ e t r ilë p t a - giyCine, ia m êrrtë s tr u c tu r e que lès i.ÔHà ï N I I 1R C O O i\

D i p e p t i d e s d 'a c i d e s p - a m i n é s . I I . D ê f i v ê i Üê B - p h è iiy i“ p ^ a lâ n if të ; D ÿ eH E.

(i/ , arliêr. t h m , SOc.-, 11)41; 63, 206=267;), — S y n th è se de la 3-pH êiiyl- B-alarlyl^fflyôjrie F i 2 4 5 6 (I) e t dë la p - p llè n y l- p -a ia h ÿ l'é 1 jlh6rtyl-d*àiahihe F . 2 6 â b-204°. ( I l ) p a t la m éth o d e U tilisa n t tlës d é riv é s c a r b o b e n id “ xylés, e t de la (5 p h é n y là a la n y lp p h é n y lp

-p ô l y -p è -p t i d e s Et p r o t i d e s alü tlin e F , 232'>-233a ( I I I ) p a t la m é th o d e ' des aB làctônes, L a e a tb o o e n z ü x y - p ^phêhÿF àralafTiiilé e s t in s ta b le . (I) H 4N d H ( C iH ,) , C ri.G O N M C Il.G O O H ; (II ) IN H ,G îI(G ,H i]

G R iG O N liO H (G H iG ,I-U )G O O H ; ( I I I ) H s N C I I (G H iG «H j)G O N H C II(C iH i)C M jG O O H ; N'üiü'bobéliêôièyz fcpliêttÿl- b-M anlllë F . 1Î30°- i3 7 ° ,5 (iVf) p a f aeiid fi du ehidfatsafbsfiB tts de b è n iÿ le ê llï la PLp llê n y l^ p -a la ilin è i e stè i1 élhvîiqlliJ de N - é ü r b b b e à iW y - ^ - p h é ïü jl- ^ M “ n ijlgiycthè F . 1 2 3 M 5 3 0 p u f rtctloh d u eh ltî“

i llïê d ë IV s lir 1’ëS téf ÊUlyliqUë dë la g iy ëliiej ester èlhglique de N-carbobêHiO!t!)-p-pllèHijl=

$-alanyl-$-phényl-Q t-alanine F. 142°-144° p a r eûfidëflSàtllj'rt d u chlüIHIre dé IV a v e c l ’ëste r' élliyilijU è d ë là p h é n ÿ lilla n iilc j N-C(iFbóben*

iâXg-ii^'phèlilJl^^-dlufiyl-glyÿlH e F i 1 0 a, 5- 101°,5 (V) p a r s a p o lllilc a tio n de T e s te r J N -e a r'b o b ên so X y^ti-p h ilU jl-ti-a la n yl- fi-phétïljl-’

A-aldliinè . F : 190o-1 0 2 o (V I) ptU- saponifl*

cftllo n de i’ë s të r. L a i'É ilügtish ëal& lytiqU é dë V dOflné Ij dë V I dOflilë I I . Etslef élntjlitjüe d i rtzaéêUjhb-phéïiÿl-ot-'tilartiJl* &-pHèiliJl= ü-iilii- m m P-. u i b ^ i o o 15 à pai‘tli‘ üë r a z ia c to n ë dé

^ - p h é n \ l l ^ ü l m m ë t l ’ë ë të f dè iî-p liân y iL (j-alHfnnë I ëé ëol'ps dofihë jiHF h y d ro iy se I I L G H lôM iÿdm ê F , 137d-l38»i B fü îflh ÿ d l'a té dë fi-phênyl- (i-àldlllhè F i 1 8 2 ^ 188».

P d l ÿ i ii è r ë S d e l ’a H h y d fld B d è l à g l y c i n é ë t d e l ’a ü id è à f e p à i-a g iq ü e i FhEÜfiËfiUHfiG K ij PiAitoL'O G., KNnïVfcKÀ“

«Kl, G. (Ailh.-, 1638, 637, lÔ 7-204)i — LëB SU lëul’s V êfiflëut la fo rlh u lë d é d u ite dëS ■

i é s u lta ts (le R u iiN , M t> L 9 t E ft e t FnB uuriW “ flËHt! [Ilćn dlśC/ti Gftttil, OesëlL, 1932, 65, ł i 79) d'apfési Uicjuellc la v ite ss e dë tlécd n l“

p ü siiiu ri ubś h a u ts p o iÿ fn êrê s des p ep U aca Serait, i K* j i ¡= A [K a 4- Ko + {n>— 3 )K b ], Cëci a é té v é rifié sUr lé pO Îym ère (1,1) dë T aniiytiM ûe giyeiiiëeai-boiiiqiifc (1) o b te n u

OG-^-Ox / OC— , \

I \{ îO - v ( I . ) Hi H id —N IK -N IK \ I I,C—N—J x

(t)

k

p a r CoJiêëiValion ën allftOSpllèrë H um ide du n t o h O n t è r e . Célui-ci efi e i î E t p ë rd C Ü i ë l i d o h n S h l u n p o ly m è re a m o rp h e . L a v a le u r de la vltiSS d ü h y d ro ly se dë ce p o ly in è ré éSl 0,0039, cë q u i COfrèSpÜttdrail à liil h ë p lâ ou o e tà p ë p lid ë . Le p r o d u it dé pôlyhiél'iSâtiot'i Chauffé ÜvëC SO iH , 50 0 /0 n e p e rd p lu s de GÜ„ co m m e lè f e ra ie n t l'u r é e ou la e a ïb o n lé - tliüJtyB lÿdine d a n s les infinies c o n d itio n s.

L'àC idê " àïidôS üceifiiqU ë p fé p S rê d'üpl'èa C ü h ï i u s (B er. diścii. C h m . O u .. 1912, 4S, 10S2) ë s t tra n s fo rm é eil a n h y d rid e Uildt)*

m ü i t l q ü è p a r SO Cii ( i l l ) C iH iO iN i. E ,lS:

95»-9ê9, éelUl-ci tr a ité p a t l'a n ililie fdU fliit -V tih tlid é dé l'a n h yd rid e ütidO sM & lniqûi C ij-li.O .N t, F . Dl* qui p a r h y d ro g é n a tio n (P d ) d o n n e l ’u n des S isOinferes de V b /ilttd e dé l 'a d d t diptii'aÿi^itc CüMhO.IS’,, F . 120°, q u i se p o îy m é rise peu ù p eu , m ais oit n ’a pu d é tê ïitllfiè ï s ü n d e g fé de p ô ly /n é ïis a tiô fi,

S u b s t a n c e s c î i i t t i i q ü e s d ë c o m b a t . X I I I . A b ë b i 'p ti ô n d e ë â ü b & ta iie ë ë laciiy-- m o g è n e s d a ii ë l ’u itrâ ^ T d O lè t d ë e O iiitè s l o n g u e u r s d ’o n d e ; Mo u l e rH . e t So r g e J . (fiêlù, G htïn, A m s 1.940, 2 3 , 100-103), <—

D ê te rm ifta tia n d u sp ë ë ti'e d ’a b s o r p tio n d a n s l'u iti-a-v io lèl de eoiii'tfes lo n g u e u rs u ’otide (200-300 mii) des s tib s ta n e e s îao ry n io g ên e s siliv aiites I b ro irtaeéto flé, b ro n10rtié th y i-é th y lu eêtonëi to-chlO fO -acélO phéhono, tJ-bt'Oirio11 aeétdphêhonë," b ro m ü fe d ë b è n z y le , b ïd m ü fë de x ÿ ly le e t c y n rtu re d ’à*brom ô-l)enzylë en solu tio n d a n s l’h e x a n e . X I V . D é t e r m i - H â tlo n d e s ë u b s t â f i c e s d ë c o r tïB â t p à r l a t ii è tï i à d e s p é b t r o p h ô t o ï a ê t r i q ü e (/O u/,, I 0 4 4 i9 ) i Les a u te u r s d o n n e n t les eolifbëé tl a b so rp tio n dafiS l ’iiekanfe d ë 17 s u b s ta n c e s fie dditibati Cês c o u rà è s p ë n n é t i e n t d ’iden-*

lifibr une s u b s ta n c e in c o n n u e ou d e d o se r q u a n ti ta tiv ê iià e n t Uhe s u b s ta n c e c d n rtu0i Les a u te u r s d o n n e n t u n e m é th o d e p e rm e t- ' ta n t dé d é te r n iin e i q iifin u ta tlV ë n ie n i p a r s p e e tro p h o to n ié trie une s u b s ta n c e d e c o m b a t eu Un m éla n g e de p lu s ie u rs de ces su iisian cëS : X V , P a r a d h o r s d u è ü l f ü r é d ë d l ô h lS ié t Î iy l é , dU fe u lfü rë d ë t ^ d h l o r é - t h ÿ le , d ü s u l f u r e d ’è tb ÿ l e e t d u t h i ô 1- d ig lÿ c ô l. t f i i a p p a r e i l s i r h p l e p o ü i l à d ê t e r ï i i i n a t i û n d e l a t ë ü ë i ij ü s u p e ^ i i c i ë l l e

D IV E R S

(Jùiâ-., i I 9 l2 4 )i D é te irtiln a tio n o n p ai'a eiu tr des eompdSéS s u iv a n ts ï s u lfu re de P. [5’“

d ic h lo ré th y le P = 318, su lfu re de P-eiilO)‘é- th y je P = 277,2, su lfu re d ’é th y le P = 238,4, th io -d ig ly e o i P = . 278,4-. D ëS cH ption d 'u n a p p a r e il p o ü r la d é te ^ m in ü tié n dé la tèfiSidn sÛ peifiiJtèllè p a r la in estife de l ’asceiisib n d u liq u id e d a n s tin c a p illa ire ;

(A llem an d .) S u t 1 q u e l q u e ^ p ^ o p i- ié tê s p â ïtië ü H § i'f e s dS l ’h i ii l e d ’Is& rto ; â tE b È R A lp iI; è t VA n LOof( J . (fiée-. frdLK G him . Pal/s=S a^i 1041, 8 0 , 342=340); — G o n ti-airèm en t dUîî UOrtnèeS e x is ta n t d a n s là littô l'â tU rë , l ’ilUilë d ’isâttu ne d o it pas ê tre classée p a rm i les hu iles slë b ativ e s, m a is p a fh ii les h u iles non sieea- t î v i f . lillé fië p e u t p a l f-6M piaeêf l ’htlilb dè lin . P a r s u ite de la p rêsen ee d a n s C ette nulle dë C ofnbinaisohS VihyliqUëSj élle Së po lÿ lh ê-rise trè s fa c ile m e n t au ssi b ien p a? c h a u r t a p qUe p b f ëiipoSlU on & là lUi’n lêfc , L ’hUilé tjtii é t a i t ja u n e a u d é b u t d é v ie n t a lo rs rouge

foncé. (A ilëm an a .)

S u r l a c ô n s t i t u t l o ü d ë l â tàîiH h ïîlO ïië | I Ï ; V; W e s s é l ÿ F . e t J> A ü ^ flh A cn T . (Bêt . tlhcll: chelti. Gê*.; 1942, i S , 95S=9îO)-.

— L a MhshiUôfté I I . (N a k a e ë t FukU=- sh im a , J o u r n . P h a rm . Stic. Jsp-., 1934) 5 4 ,

154), C „ H „ 0 „ F . 216°, se c o n d en se a v e c r y - p h e n y lë n e d ia in ih e en u h e qulnnœ atlhe Q iirfü d N i; i^ 206") sa ré tiu e tio n a c e ty ia n te d o n n ë tm ë su b s la rtë ë F . 17GbJ SOn h ydro*

d é n atio n sut1 P d , su iv ie de m é th y la tio n p a t le s u lfa te de m é th ÿ ie + H O N a , f o u rn it V ê llw diinêthijllqué de la léueoldnshihone C iiiln O i, F , &2°, picrate) F . I 0 5 0‘ 107t,. . l ’ a r liy d fo g é n a tlo n s u r P d , la tu n s h in o h o flxe d a n s ra iü o o i, il», d a n s l'a t l d e u ë étiq u o , 0 i i s, L 'ü s y ü a tio n e iiro m itju ë de la ta n s h i“

no n e d o n n é V unitydride d 'u n aeidë dicnr- bdhique G uILiO a, F , 130°, acide Gu H iîO j, F , lil0°-198”, h y d ro g é n é eh GiiIIhOm F . 186°*

1909) O xvaé p a r S în O iK a v e c p ro d u c tio n d ’aeiae ttie llo p h a n iq u e . e t d ’u n ttia c id e (d é riv é b ërtzénirjne t é i r a 3K U bstitué,i*2,3;4) iSOlë ft l ’é t a t .d e irieeler Inêtliylique CJ4H u O j, F . 148°=19l,*| l ’o x y d a tio n de l ’a n h y d rid e p re c e d e n t p a r N G îH d o n n e é g a le m e n t de 1’a eid e m ellbphB H lque; la d é c a tb o s y la tld n d u m êm e a n h y d r id e a d o n n é d u m êth y i*

n a p h ta lè n e .

L ë s n i a t i è r e H c o l o r a n t e s d i t e s p h t a l o -t> y a iilflë8

1

BANBêH A-. (D iê Ghent (e, 1Ü42, 5 5 , 2&5-260). — in téressa n te revu e des tra v a u x récen ts con cernan t la fehstfili des plitaioCyaniftfeéi

s o C H I M I E B I O L O G I Q U E 1943

A p p l i c a t i o n à l a c h i m i e e t à l a b io lo g ie d e s « i n d i c a t e u r s » r a d i o a c t i f s . I . R é s u m é d e s t r a v a u x d é jà e f f e c t u é s ; Su e P . {■/.

C him . plujs., 1941, 3 8 , 31-45). — L es ra d io é lé m e n ts a rtificiels, d o n t p lu s d e 330 s o n t a c tu e lle m e n t c o n n u s, p e u v e n t ê tre u tilisé s en c h im ie e t en biologie c o m m e « in d ic a te u rs » d e c e rta in s é lé m e n ts in a c tifs . O n p e u t p a r ex em p le d é te rm in e r la so lu b ilité de c o rp s trè s p e u so lu b les on a jo u t a n t l ’iso

to p e a c tif a u sel e x a m in é e t en m e s u r a n t les a c tiv ité s do la so lu tio n . L ’a u te u r ra s sem b le e n u u ta b le a u les ré a c tio n s n u c lé aire s e t les c o n s ta n te s p h y s iq u e s des 31 é lé m e n ls ra d io a c tifs a rtific ie ls u tilisé s ju s q u ’a lo rs, e t

W dokumencie Bulletin de la Société Chimique de France. Documentation, Fascicules n. 3-4 (Stron 23-54)