Beiträge z u r M anganbestim m ung.
P r o c t e r S m ith * bringt eine A b ä n d e r u n g d er P e r s u lf a t m e t h o d e fü r S t a h ls o r t e n in Vorschlag, die sehr genau sein und sich in einer Viertelstunde ausführen lassen soll. Man wägt je 0,2 g des zu untersuchenden Stahls und einer Stahlprobe ab, deren Mangangehalt genau be
kannt ist. Beide Proben löst man in 10 ccm
* „Chem. N ew s“ 1904, 90, 237.
Salpetersäure (spez. Gew. 1,2), kocht bis zum Ver
treiben der roten Dämpfe und gibt 10 ccm einer ‘/>°
Silbernitratlösung und 1 g festes Ammonpersulfat hinzu. Jetzt erwärmt man leicht, bis sich alles löst, spült nach dem Abkühlen in eine Porzellan
schale und titriert die rote Lösung mit einer Natriumarsenitlösung, bis die Farbe in Grün um
schlägt. Die Titerflüssigkeit stellt man her durch Kochen von 5 g arseniger Säure mit 15 g Bi
karbonat und 250 ccm Wasser. Man füllt zum Liter auf und verdünnt 40 ccm hiervon auf
1 5 . M a i 1 9 0 5 . M itte ilu n g en a u s dem E isen h ü tten la b o ra to riu m . S t a h l u n d E i s e n . 5 9 5
500 ccm. D en g e n a u en W irk u n g sw e rt s te llt man an d e r än d e rn S ta h lp ro b e m it b ekanntem M angan- g e h a lt fest. B l u m * b e ric h te t a n d e rseits ü b e r M a n g a n b e s t i m m u n g a l s S c h w e f e l m a n g a n i n b a r y t h a l t i g e n M a n g a n e r z e n . D ie M angan
bestim m ung als S chw efelm an g an g ab g eg e n ü b er der V o lh a r d s c h e n T itra tio n ö fte r zu hohe R e su l
tate. D ie U rsache w a r darin zu suchen, daß die m eisten d er je tz t im p o rtie rte n M anganerze b a r y t
h a ltig sind. B ei d e r A nalyse g e h t nun d e r B a ry t in das F iltr a t d e r basischen A ce tatfä llu n g , in w elchem M angan als Sulfid durch Schw efelam m on g efä llt w ird. D as g e lb e S chw efelam m onium e n t
h ält fast s te ts O x ydationsprodukte, näm lich schw ef
lige S äure, u n te rsc h w e flig e S äu re und S chw efel
säure. E s f ä llt also m it dem S chw efelm angan B aryum sulfat und B a ry u m th io su lfa t. Man m uß also zur V erm eid u n g dieses F ehlers B aryum v o r
her abscheiden, w as am b esten d urch Z usatz einiger T ro p fe n S ch w efelsäu re zu r L ö su n g vo r der A c e ta tfä llu n g g e s c h ie h t; das B a ry u m su lfat w ird dann nach dem K ochen m it dem basischen Eisen- u n d T o n e rd e a c e ta t ab filtriert. E m pfehlens
w ert ist es deshalb, n u r frisches S chw efelam m on zu v erw enden. A n d re rseits is t n a tü rlic h die Ab
scheidung des E isen s u n d d e r T o n erd e n ic h t m it B aryum karlionat v orzunehm en, w enn M angan als Schw efelm angan b estim m t w erd en soll. D ie Methode d e r M a n g a n b e s t i m m u n g a l s S u l f i d w ürde in w eite re m U m fange zu r q u a n tita tiv e n B e
stim m ung dieses E le m en ts h era n g e z o g e n w erden, wenn es im m er m it S ic h e rh e it g elän g e , die g rü n e M odifikation zu erzielen. O l s e n , C l o w e s und W e i d m a n n * * g eb e n als B ed in g u n g e n fü r die s i c h e r e F ä l l u n g a n : es m üssen a u f 0,15 g M angan 2,75 g A m m onchlorid und die fünffache th eo retisch e M enge S chw efelam m onium v erw en d e t w erden, die k o n z e n trie rte M anganlösung (10 ccm) muß in die sie d e n d h e iß e L ö su n g d e r A m m onsalze (90 ccm) h in e in g eg o ssen w erd en u n d n ic h t um gekehrt. B ei k rä ftig e m S c h ü tte ln und E rh itz e n g eh t das z u e rst a u ftre te n d e ro sa g e fä rb te Sulfid bald in das g rü n e üb er, w elches sich- g u t a b s e tz t und m it W asser, w elches Am m onsulfid u n d -chlorid enthält, au sg ew asch en w ird . D ie V erb ren n u n g geschieht dann im R o s e tie g e l im W asserstoffstrom . Ein M ißlingen is t a u f n ic h t g enügenden Ü ber
schuß von A m m onsalzen zurückzuführen.
Chrom bestim m ung im Stahl.
An Stelle der gebräuchlichen Bestimmung des Chroms durch Titration mit Permanganat ver
wenden J b b o t s o n und H o w d e n * * * jetzt Am
moniumpersulfat als Oxydationsmittel, was sich sowohl für Stahlsorten eignet, die in
Salpeter-* „Z. f. anal. C hem .“ 1905, 44, 7.
** „Journ. Amer. Chem. Soc.“ 1904, 26, 1622.
*** „Chem. News“ 1904, 90, 320.
sä u re löslich sind, als auch fü r andere. Im erste- re n F all löst man den S ta h l in so w enig w ie m öglich S a lp e te rsä u re (spez. Gew. 1,2), v e rja g t die n itro se n D äm pfe, v erd ü n n t, s e tz t 2 bis 3 g festes A m m onpersulfat und 0,01 g S ilb e rn itra t hinzu und e rh itz t bis zu r v o llstän d ig en O ydation des C hrom s und M augans. Bei g rö ß e re n M angan- m engen sc h e id e t sich dieses als D ioxyd aus und w ird ab filtriert. N ach dem A bkühlen w ird Ammon
a c e ta t im Ü berschuß h in z u g e fü g t und Chrom- m it B le ia c e ta t als B leich ro m at g efä llt. L e tz te re s f iltrie rt m an a u f A sbest ab, w äsc h t m it am m on
a c e ta th a ltig e m W a sse r, löst den N iederschlag a u f dem F ilte r m it S alp e tersä u re (1,2), verd ü n n t, s e tz t F e rro su lfa t hinzu und t it r i e r t m it P e r m a n g an a t. B ei S tah lso rte n , d ie sich nich t in S a l
p e te rsä u re lösen, w ie C hrom -W olfram -Stahl, kocht man 0,5 g m it 10 ccm S chw efelsäure (1:4), se tz t sp ä te r 2 ccm S a lp e te rsä u re (1 :4 ) hinzu und fü llt m it lauw arm em W asser a u f 100 ccm auf. Zu d ie ser L ösung g ib t m an 20 ccm S a lp e tersä u re (1,2), 20 ccm e in e r 0 ,2prozentigen S ilb e rn itra t
lösung und 2 bis 3 g A m m onpersulfat, sc h ü tte lt k rä ftig und k o ch t einige M inuten. Die T itra tio n e rfo lg t dann w ie vo rh er. D as ausgeschiedene W olfram oxyd s tö r t nich t w e ite r, es kann ab e r auch a b filtriert w erden; ebenso g le ich z eitig das S ilb e r nach Z usatz ein ig e r T ropfen S alzsäure.
S eh r ch rom reiche W o lfram stah le sc h lie ß t man durch F luß- und S alp e tersä u re auf. — R e d d r o p und R a m a g e h a tte n frü h e r g e z e ig t, d aß C hrom salze in sa lp e te rsa u re r L ösung sich durch N atrium - bism utat langsam a b e r v o llstän d ig in Chrom-
| sä u re ü b erfü h ren lassen ; w e ite r w iesen J b b o t - s o n u n d B r e a r l e y nach, daß diese langsam e C hrom oxydation die M anganbestim m ung n ic h t stö rt. J b b o t s o n und H o w d e n * g rü n d en nun d ara u fh in eine M ethode, um beim V orhandensein nu r k le in er S tah lp ro b e n nach d er M anganbestim m ung das Chrom auch noch in derselben P robe bestim m en zu können. Man o x y d ie rt in der sa lp etersau ren S tah llö su n g das M angan durch N atriu m b ism u ta t zu P e rm a n g a n a t a u f u nd titrie rt.
N achher v e r s e tz t m an die F lü ssig k e it m it 50 ccm S a lp e tersä u re (1,2) und 10 g N atrium bism utat, k o c h t auf, z e rs tö rt das g e b ild e te P e rm a n g a n a t d urch Z u satz von M angansulfat, koch t noch zw ei M inuten und filtrie rt das ausgeschiedene M angan- dioxyd ab. Im dem verd ü n n ten F iltra te bestim m t m an dann die C hrom säure m it F e rro su lfa t und P erm an g an at. ___
Z u r Analyse des Ferrosilizium s.
E in ig e B e iträg e lie fe rt L. L u c c h f e s e . Das P rin z ip ist zw a r n ic h t neu. Z unächst em pfiehlt e r fü r den B e trieb eine S c h n e l l m e t h o d e * * m it
*~^Chem. N ew s“ 1905, 91, 3.
** „Ann. Chim. anal, appl.“ 1904, 9, 452.
5 9 6 S t a h l u n d E is e n . M itteilu n g en a u s dem E isen h ü tten la b o ra to riu m . 2 5 . J a h r g . N r . 1 0 .
F lu ß sä u re . 0,5 g F erro siliz iu m o d er 1 g bei P ro d u k te n m it w e n ig e r als 45 % S ilizium kom m en in einen g ew o g e n en P la tin tie g e l. M an fe u c h te t m it einigen T ro p fen W a sse r an, s e tz t tro p fe n w eise F lu ß sä u re hinzu, s p ä te r 1 ccm S a lp e te rsä u re (spez. Gew . 1,2), v e rd a m p ft a u f dem S an d b ad e zur T ro ck n e, u n d w ie d e rh o lt dann S ä u re z u sa tz und A bdam pfen, bis das T ie g e lg e w ic h t n ic h t m ehr ab- nim m t. D e r R ü c k sta n d b e s te h t aus E isenoxyd n eben k le in en M engen K alziu m und M agnesium in d er F o rm von P h o sp h a t o d er S u lfa t. U n ter V ern ac h lässig u n g d ie se r M engen b e re c h n e t m an aus dem G ew ic h t des R ü c k sta n d e s, den m an als FesOä annim m t, den E ise n g e h a lt; die D ifferenz e r g ib t d ann den S iliz iu m g e h a lt d e r P ro d u k te . W e ite r b e s c h re ib t d erse lb e V e rfa sse r den A uf
schluß des F erro siliz iu m s m it N atriu m su p ero x 3’d im P la tin tie g e l.* 1 g S ubstanz, bei F erro siliz iu m m it ü b e r 40 % n u r 0,5 g, w erd en fein z e rk le in e rt und m it 2 g S oda un d 2 g N a triu m su p ero x y d in einen P la tin tie g e l g e b ra c h t. F e rro siliz iu m stü c k ch e n dü rfen m it dem T ie g elb o d e n n ic h t in B e rü h ru n g kom m en. M an w ä rm t la n g sam an, b r in g t nach 5 M inuten z u r d u n k len R o tg lu t und sch w en k t den T ie g e l m it e in e r N ick e lz an g e d a u e rn d hin und h er. Nach '/4 S tu n d e is t die R e a k tio n b e en d e t. Man lö st in W a sse r und S alzsäure, sc h eid e t d ie K ieselsä u re w ie g ew ö h n lich ab und w ä g t.
N un v e rflü c h tig t m an die g e w o g e n e K ieselsä u re m it F lu ß säu re, w obei m e ist etw a s E ise n und häufig Z irkonoxyd z u rü c k b leib t. D ie D ifferenz e r g ib t das re in e S ilizium . D as V erfa h ren e ig n e t sich, w ie b ek a n n t, auch zum A ufschließen von C hrom eisenstein. B ei d u n k le r R o tg lu t soll das G em isch von S oda und S u peroxyd den P latin - tie g e l g a r n ic h t an g re ife n . (W em se in P la tin tie g e l lieb ist, d e r b e n u tz t ih n fü r g e d a c h te n Z w eck b esse r n ich t, so n d e rn n im m t einen N ickel
tie g e l. Ref.)
V e rbe sserun g der Methode der S iliz iu m bestim m ung in Eisensorten.
D ie in E is e n h ü tte n allg em ein a n g e w a n d te ( D r o w n - und S h i m e r s e h e ) M ethode d e r Si- liziu m b estim m u n g le id e t an dem Ü b elstan d e , d aß das V erd am p fen d e r S ä u re lä n g e re Z e it e rfo rd e rt.
E in d ire k te s V erd am p fen ü b e r d e r F lam m e ist des h e ftig e n S to ß e n s un d S p ritze n s w eg en n ic h t a n g ä n g ig . J . T h i l l * * e rre ic h t n u n d u rch einen Z u satz von C hloram m onium , d aß d as A uflösen und V erdam pfen d ir e k t a u f d e r F lam m e vor- genom m eu w e rd e n • kan n , w o d u rc h sich die S i
liz iu m b e stim m u n g im R o h e ise n in e in e r S tu n d e au sfü h ren lä ß t. T h i l l v e rw e n d e t fo lg en d es S
äure-* „Ann. Chim . anal, ap p l.“ 1904, 9, 450.
** „Z eitschr. f. anal. C hem ie“ 1904, 43, 552.
g em isc h : 1 1 konz. S ch w efelsäu re w ird m it dem g le ich e n V olum en W a sse r v erd ü n n t, nach dem E rk a lte n 1 1 S a lp e te rsä u re (spez. Gew . 1,4) zu
g e s e tz t und w e ite r noch 1 1 24 p ro z e n tig e r C hlor
am m onlösung zugem ischt. Man w ä g t 1 bis 2 g E isen iu ein 400 bis 500 ccm fassendes B e ch e r
g la s ab, se tz t 50 bis 70 ccm o b ig e r S äurem ischung zu, b e d e c k t m it einem U h rg lase u n d e r h itz t m it dem B u n sen b ren n e r a u f einem D ra h tn e tz e bis
; zum A u ftre te n von S chw efelsäuredäm pfen. N ach dem E rk a lte n v e rd ü n n t m an m it 100 ccm W asser,
! e rw ä rm t, filtrie rt, w ä s c h t m it h eiß em W asser, dann m it S alzsäu re un d sch ließ lich m it W asser v o llstän d ig aus. F ilte r und R ü c k sta n d w erden im M uffelofen g e g lü h t und d e r R ü c k sta n d gew
ogen-Neue Methode z u r Bestim m ung des Schw efels in Eise n - und Stahlsorten.
D ie von H. B. P u l s i f e r * fü r diesen Zweck v o rg e sc h la g e u e M ethode b e s te h t d arin , d aß das E ise n in C hlorsäure, S alzsäu re und F lu ß sä u re in L ö su n g g e b ra c h t u n d d e r R ü c k sta n d m it N atrium su p e ro x y d o x y d ie rt w ird. D ie b ish e rig e n Me
th o d e n sin d nach s e in e r A n sic h t b e i schneller A u sfü h ru n g u n g en a u o d e r sie nehm en zu viel Z e it in A n sp ru ch ; d ie neu e M ethode soll dagegen g e s ta tte n , alle O p e ra tio n e n in n ic h t m ehr als 20 M inuten auszuführen. 2,5 g d e r P ro b e w erden m it w en ig W a sse r d u rc h fe u c h te t und m it 20 ccm C h lo rsä u re (spez. Gew . 1,12) g elü st. N ach einer M inute se tz t m an 5 ccm s ta rk e S alzsäure zu und k o ch t auf. Den R ü c k sta n d sa u g t m an nun m it H ilfe d e r P u m p e ab und w äsc h t m it m öglichst w en ig W a sse r nach. Das F i l t r a t v e r s e tz t man m it 20 ccm s ta rk e r S a lz säu re u n d k o c h t (in Jenenser Glas) a u f f re ie r F lam m e bis a u f 10 ccm ein. Den F ilte rrü c k s ta n d b r in g t m an in einen k leinen 20 ccm fasse n d en N ick e ltie g e l, b e d e c k t m it N atriu m su p er
oxyd und e rh itz t m it s ta rk e r F lam m e, w obei man je d o c h den D eckel m it d e r Z an g e festh ält. Die e r s ta r r te S chm elze w ird d ann in 50 ccm W asser un d S alz sä u re g elö st, d e r R ü c k sta n d abfiltriert, das F iltr a t m it d e r e in g ed a m p ften L ösung ver
e in ig t und m it B a ry u m ch lo rid g e fä llt.
Probenahm e.
Ü b e r P r o b e n a h m e sin d zwei lä n g ere Ab
h a n d lu n g en von J u o n * * und von J a n da*** er
schienen, a u f w elch e n u r v erw ie sen w erden kann.
* „C hem . N ew s“ 1904, 90, 230.
** „Z eitschr. f. a n g e w a n d te C hem .“ 1904, 17, 1544 und 1571.
*** „Ö sterr. Z eitsc h r. fü r B erg- und H ütten
w e se n “ 1904, 52, 547, 561, 577.
1 5 . M a i 1 9 0 5 . D ie G ießerei d er F ir m a Gebr. Schölten in D uisburg. Stahl und Eisen. 597