Nicodem C aro , B erlin , u n d Albert E. Frank, B erlin -H alen see, Verfahren zu r D arstellung von Ä th a n a u s A cetylen u n d W asserstoff, d ad . gek., d aß m an in A b ä n d e ru n g des D . K. P . 253160 A cety le n m it H , in zu r E n d h y d rie ru n g a u sre ic h e n d e n M engen in G gw . d e r im D. B. P . 253160 b esch rieb en en M etallgem ische als K a ta ly sa to re n z u r Einw . b rin g t. — M au le ite t z. B. ein G em enge von 1 V olum en A cetylen u n d 2 V olum en H , b ei e in e r T em p . von 100° ü b e r ein en K ataly sato r, d e r au s einem G em isch von fein verteiltem N i UDd fein v erteiltem P d im V erh ältn is 1 0 :1 b esteh t, das a u f einem porösen G ru n d k ö rp e r, w ie K o h le , T on, P o rz e lla n o d er A sb est, au f
g e b ra c h t ist. M an e rh a lt ein G a s, d as aus ü b e r 90°/„ Ä th a n b e ste h t. D ie R k . v e rlä u ft w esen tlich g la tte r als die R ed. d es AcetylenB zu Ä th y le n m it denselben M itteln. E ine Ü b e rh itz u n g u n d B. fl. P ro d d . w ird bei V erw en d u n g g em isch ter K a ta ly s a to re n v erm ieden. ( D .E . P. 3 3 9 4 9 3 , K l. 1 2 o vom 27/4. 1919, ausg. 27/7.
1921. Zus.-Pai. zu D.R.P. 2 5 3 1 6 0 ; C. 1912. I I . 1954 [ W a l t e r K a r o ] . S c h o t t l ä n d e b . G. Bredig u n d Sidney E. Carter, K a rls ru h e , Verfahren z u r D a rstellung von A m eisensäure, dad. g e k ., d aß m an zw ecks D arst. von A m eisensäure u n te r h o h em D ru c k H , u. CO, in W . od er a n d e re n L ö su n g sm itteln b e i G gw . v o n K a ta ly s a to re n ohne V erw en d u n g von A lk alien o d er S alzen a u fe in a n d e r e in w irk en lä ß t. — Man e rh ä lt u n te r A n w en d u n g von P alla d iu m m o b r z. B. b e i 110 A tm osphären D ru c k b ei 20° etw a l ° /0ig. A m eisensäure. (D. E. P. 3 3 9 9 4 6 , Kl. 12 o vom 16/8. 1914, auBg.
22/8. 1921. Zus.-Pat. zu D .R .P. 2 8 3 8 9 5 ; C. 1 9 1 5 .1 .1 1 9 0 . F rü h e re s Zuj.-Pat. 3 3 7 5 0 3 ;
C. 1921. IV . 421.) Ma i.
Johann A. 'Wülfing, Chemische F ab rik , B e rlin , V erfahren z u r H erstellung wasserlöslicher A lu m in iu m fo rm ia tv e r lin d u n g e n , dad. g e k ., d aß m an die A lum inium - form iatlsgg. des H an d els in G gw . in W . 1. Salze d er A m eisen säu re o d er ih r e r H om ologen zu r T ro c k n e b rin g t. — M an e rh ä lt d u rc h B eim isch u n g von N a-A cetat ein g u t 1., schw ach h y g ro sk o p isch es P ro d .; d asjen ig e au s A l-F o rm iatlsg . u nd Mg- F o rm ia t is t au c h bei n ic h t g anz lu ftd ic h te r V erp ack u n g h a ltb a r. (L. E. P. 339 091,
K l. 12 o vom 25/8- 1914, ausg. 13/7. 1921.) Ma i.
C o n s o r tiu m für elektrochem ische Industrie G. m. b H, M ünchen, Verfahren z u r G ew in n u n g von hochprozentigem A lko h o l u n d trockenem N a triu m a ceta t aus E ssig e ste r, 1. dad. g e k ., d aß die V erseifu n g von E ssig sä u re ste rn m it N aO H in der W ärm e b e i G gw . von W . in d e r W eise erfolgt, d aß a u f 1 Mol. d e r E ssig estcr n ic h t m ehr als 3 Mol., a b e r doch m indestens so v ie l W . z u r A n w e n d u n g g e la n g e n , daß u n te r B a u sreich en d en k ry a tallw asserh altig en N a-A eetats d a u e rn d hom ogen bleibende Schm elzen e rh a lte n w erden. — 2. d ad . gek., daß E ssig sä u re e s te r u n d N aO H in g e schm olzenes k ry sta llw a sse rh a ltig e s N a -A c e ta t e in g etrag en w erd en — D ie VerseifuDg erfo lg t g la tt u n te r W ä rm e e rsp a rn is n n d o h n e B . von K ru ste n . In G gw . von fertigem N a-A c e ta t lä ß t sic h z u r V erseifu n g so g ar festes N aO H v erw en d en . Man e rh ä lt n ach d er VerBeifung d u rc h einfache D est. d en A lkohol in h o ch p ro zen tig er F orm (ca. 96°/„ig.) u n d von V e ru n re in ig u n g e n freies N a-A cetat. (D. E. P. 339035, K l. 12 o vom 13/7. 1918, a u sg . 11/7. 19 2 1 ) Sc h o t t l ä n d e r.
Lucien Dupont, V incennes, F ra n k re ic h , u n d Société Darrasse Frères, P a ris, F ra n k r e ic h , Verfahren z u r H erstellung von VoXcriansäure u n d deren A lka lisa lzen .
1 2 2 2 I X . Or g a n i s c h e Pr ä p a r a t e. 1921. IV .
M an e rh itz t A m ylalkohol m it N aO H u n te r höherem als A tm oB pbärendruck a u f T em p p . von 2 3 5 —250°. E s e n ts te h t h ie rb e i N atrium valerianat. (A. P. 1389187
vom 20/12 1919, ausg. 30/8. 192 L.) Sc h o t t l ä n d e r.
Böhm & H a a s , D eu tsch lan d , Verfahren zu r D arstellung von Ä thylencyanhydrin (ß-O xypropion säu ren itril) aus Ä th y len h alo g en h y d rin en un d e in e r CyanicÜBg., d ad . g ek., daß die U m setzung in w ss. L sg. u n d b e i T em p p . erfolgt, die u n te rh a lb d er T em p. liegen, b e i d e r die Zers, des C y a n h y d rin s d u rch die was. S alzlsg. erfolgt.
— M an v erm isch t z. B. ein e konz. was. L sg. von K C N g u t mit Ä th y len b ro m h y d rin . U n te r s ta rk e r W ärm een tw . sch eid et sich K B r ab. M it H ilfe von K ü h lw a ts e r w ird die T em p. a u f 5 5 —60° g e h a lte n . D as g e b ild e te Ä thylen cyan h ydrin w ird in Ä . aufgenom m en un d d er fra k tio n ie rte n D ost, u n terw o rfen . In an alo g er W eise v erläu ft d ie U m setzung zw ischen Ä th y le n c h lo rh y d rin und N aC N . D ie A usbeuten a u Cyan- h y d rin b etrag en 8 5 —9 5 % d e r T h e o rie (F. P. 525539 vom 4/10. 1920, ausg. 2 3 '9 .
1920; D . P rio r, vom 3/9. 1919.) Sc h o t t l ä n d e r.
W alter Baner, D a rm s ta d t, ü b e rt. a n : Böhm & Haas, D arm stad t. V rfa h ren zu r D arstellung von Ä th ylencyanhydrin (ß-O xypropionsäurenitril). (A. P . 1 3 8 8 0 1 6 vom 11/11. 1920, ausg. 16/8 1921. — V gl. v o rst R e f ) Sc h o t t l ä n d e r.
C a r l H a r r i e s , Berlin- G ru n ew ald , Verfahren zu r D arstellung von Fettsäuren, Aldehyden u n d Ketonen aus E rd ö l-K W -sto ffcn u n d T eerö len durch O xydation m it Ozon, d ad . gek., daß die A usgangsstoffe vor d e r B eh an d lu n g m it O, d u rch fl. SO , von den d a rin 1. A n teilen b e fre it w erden. — B rau n k o h len teer w ird z. B. m it fl. SO , b e h au d elt, w obei Stoffe s ta rk u n g e s ä ttig te r N a tu r au s dem T e e r e n tfe rn t w erden, w ä h re n d d ie a lip h a tisc h e n K ö rp e r m it e in e r D o p p elb in d u n g im R ü ckstand b leib en . M an b rin g t diesen z u r E n tfe rn u n g des P araffin s zum E rs ta rre n , g ie ß t den n ic h t festw erd en d en A nteil, das so g en an n te Schwitzöl, ab u n d fra k tio n ie rt m it W asser- dam pf. D ie F ra k tio n vom K p.10 100—250° w ird d an n so lange bei gew öhnlicher T em p . m it O, b e h au d elt, b is ih re G ew ich tszu n ah m e 8—12% beträgt. D ie ozoui- Bierteu ö l e w erd en m it W a s-e rd a m p f g esp alten , zu r U m lag eru n g d e r g eb ild eten P ero x y d e u n d T re n n u n g d e r S äu ren vom U nangegriffenen m it konz. K O H h. v er
se tz t u n d w ied er m it ü b erh itztem W a ss e rd a m p f erh itzt. Man tre n n t h ie r a u f die ö lig e S ch ich t v on d e r S eifenleg. u n d d am p ft diese im V akuum m it sta rk ü b e r
h itztem W a ss e rd a m p f b is ca. 200° ein, w obei n o ch eingesehlossene Ö lteile a b g e trie b e n w erd en . Man g e w in n t so ein e s ta rk schäum ende Schm ierseife, d a h e i d er S p a ltu n g vorw ieg en d P alm itinsäureu n d Stearinsäureentstehen. D ie K aliseife k a n n in ü b lic h e r W eise a u f fe ste K ernseifen v e ra rb e ite t w eid en . D er d u rc h dio K O H a h g e tre n n te , u n an g eg riffen e eine gew isse M enge v on u n g e sä ttig te n V eib b . u n d die A ld eh y d e e n th a lte n d e T eil des Öles w ird e rn e u t m it O ,, W a sse rd a m p f u n d K O H b e h an d elt, w obei die A ld eh y d e ebenfalls in S äuren üb erg eb en . Man e rh ä lt so F e tts ä u re n in e in er A u sb eu te von ca. 1 8 —20% des a n g e w a n d te n Schw itzöls. D ie M. is t g rö ß te n te ils k ry s ta llis ie rt. — Z u r U m w an d lu n g d e r O zonide in A ldehyde u n d Ketone w ird dio m it W asserd am p f g e sp alten e M. m it N aH S O , g e sc h ü tte lt un d au s der g eb ild eten E m ulsion d u rch Z en trifu g ieren d ie festen B isulfitverbb. von den öligen B esta n d te ile n a b g e tre n n t. D iese k ö n n en n ach R e in ig u n g m it A. u n d Ä.
d u rc h K o ch en m it N a,C O , u n d H,SO* g e sp a lte n w erd en . D ie m it W asserd am p f a b g e trie b e n e F l. e n th ä lt ein e g ro ß e A nzahl von A ld e h y d e n u n d K eto n en u n d sd.
d u rch alle G rad e. Z u r m öglichst q u a n tita tiv e n Ü b erfü h ru n g d e r O zonide in A l
d e h y d e u n d K eto n e u n te rw irft m an sie d e r Red. m it N aH S O , od er m it K4Fe(CN), in G gw . von K H SO ,. D ie A u sb eu te a n A ld eh y d en u n d K eto n en b e tr ä g t d a n n ca.
8 0 % . — D as m it O, g e re in ig te u nd m it kouz. H,SO< n a c h b e h a n d e lte Schwitzöl ist n ic h t m eh r o x y d atio n sfäh ig un d s e h r b e s tä n d ig ; E je, n a c h d e r H e rk u u ft des Öles
—6° bis + l ° i N p ;<0 2"i0—350°. E s fin d et eb en falls te ch n isch e V erw en d u n g . (3). E. P. 339562, K l. 12o vom 20/2. 1919, ausg. 27/7. 1921.) Sc h o t t l ä n d e k.
1921. IV . IX. O r g a n i s c h e P r ä p a r a t e . 1223 Farbwerke vorm. Meister L u c iu s & Brüning, H ö c h st a. M., V erfahren zu r D a rstellu n g vo n D ialkylam inoalkylverbindungen. M an lä ß t H alo g en alk y ld ialk y lam in e a u f A lk alisalze vou V erbb. d er allgem einen F o rm el: R -C O -C H lR d -X , w orin R u n d R , W assersto ff o d er ein org an isch es R ad ik al und X eine elektron< g a tiv e G ruppe, w ie — C O jCjH g, — C O -C H „, — C O-C„H6 oder — CN b ed eu te t, einw irken. Solche V erbb. sin d z. B. A cetessigester, C yauessigester, M alonsäureester, A cetondicarbon- säu reester, C am phocarbonsäureeB ter, S u cein y lb ern stein säu reester, oder A cetylaceton.
U m g e k e h rt la sse n sich die D ialk y lam in alk y lv erb b . auch d u rc h E in w . von D ialkyl- am in en a u f H alo g en alk y ld eriv v . d e r g e n a n n te n K ö rp erk lassen , z. B. B ro m äth y lessig ester od er B rom äth y laeetessig ester, gew in n en . D ie P a te n ts c h rift e n th ä lt Beispiele fü r d ie H erst. von ce-D iäthylam inoäthylacetessigester aus N atriu m acetessig ester u n d Chlor- od er B ro m äth y ld iäth y lam in , oder aus « -B ro m äth y laceteesig ester u nd D iä th y l
am in. N ach den a n g efü h rten M ethoden sin d fern er die n ach steh en d en V erbb. g e w onnen w o rd en : cc-D iäthylam inoäthylacetessigsäurem ethybster; a -D in u th y la m in o ä th y l- acetessigsäureäthylester\ — D iäthylam inobutyhcetessigsäureäthylcster', — D iä th yla m in o - äthylm alonsäurediäthylester; — D iäthylam inonthylcyanessigester-, — B is-D iä th y la m in o - äthyldiketohexam elhylendicarbonsäurediäthylester a u s N atriu m su cc in y lb ern stein eäu rc- ä th y le ste r u nd C h lo rä tb y ld iä th y la m in ; — D iäthylam inoäthylacetondicarbonsäure- d iä th ylester; — D iäthylam inoäthylcam phocarbonsäurem ethylcster — u n d D iäthylam ino- äthylacetylaceton. — C hloräthyldiäthylam in e rh ä lt m an d u rc h E inw . von SOC1, a u f D iä th y lam io ätb an o l in C hlf.-Leg. u n d n achfolgende Zers, des H C l-Salzes m it K ,C O ,.
B ro m ä th yld iä th yla m in e n ts te h t beim K ochen von D iä th y la m in o ä th a n o lb ro m h y d ra t m it 48% ig. H B r, C hlorbutyldiäthylam in (C, H6\ N • C H , • C H S • CH(CH„) • CI w ird d u rc h R ed. des D iä th y la m in o b u ta n o n s zu dem e n tsp rech en d en A lkohol u n d B eh an d eln des le tz te re n m it SOC1, h e rg e s te llt. A ls N ebenprod. b e i d e r H e rst. von c -D iä tb y l- am inoätbylacetessigesterB w ird d a s D ich lo rä th yla t des D iä th ylp ip era zin s gew onnen.
(E. P. 167781 vom 13/8. 1921, A u szu g veröff. 5/10. 1921; P rio r, vom 13/8.
1920.) Sc h o t t l ä n d e r.
Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer & Co., L e v e rk u se n h . K ö ln a. R h., Verfahren zu r D arstellung kom plexer E isen verb in d u n g en der Phosphorsäurcetter höherer aliphatischer P olyh yd ro xylverb in d u n g en , d ad . gek , daß m an diese P h o sp h o r
säu reester in G gw . von A lkalien m it F e-V erb b . b e h an d elt. — M an f ü h r t z. B. das Ca-Salz der F ru c to sed ip h o sp b o raäu re d u rch U m setzung m it O x alsäu re, N aO H und F eC l, in d as n . F e -S a lz des E sters, in W . uni., w eißes P u lv e r, ü b er, schläm m t das fru cto sed ip h o sp h o rsau re F e m it W . an, v ersetzt u n te r E isk ü b lu n g m it 3 3 % ig . N aO H - L au g e u n d fä llt au s d e r tie f ro tb ra u n e n L sg. d ie K om plexverb, m it 9 5 % ig . A . als d u n k e lb ra u n e s Öl. B eim V erreib en des öligen R ü ck stan d es m it absol. A . z e rfä llt er zu einem P u lv e r. D as komplexe F e-S a lz der Fructosediphosphorsaure is t ein d u n k e lb ra u n e s, in W . m it schw ach alkal. R k. sll. P u lv e r, m it einem G eh alt von 6,26% P , 11,48% N a u. 15,12% F e, M it M agnesiam ischung is t d er P n ic h t n a c h w eisbar. t — D as kom plexe F e -S a lz der Fructosem onophosphorsäure, b ra u n e s , in W . m it tie f b rau n er F a rb e sll. P u lv e r, e n th ä lt 5,27 % P , 9 ,8 7 % N a u. 14,11°/0 Fe- D ie wss. L sg. re a g ie rt g eg en L ackm us sc h w ach a lk a l., d er P ist org an isch g eb u n d en .
— D as kom plexe F e -S a h der Saccharosephosphorsäure e n th ä lt 4,89% P in org a
nischer B iu d u n g , 4,01% N a u n d 12,21% F e u n d b ild e t e in in W . m it alkal. R k.
sll., h ellb rau n es P u lv e r — D a s kom plexe Fe S a lz der M annitm onophosphorsäure is t Totbraun g e fä rb t u n d e n th ä lt 3,82% P , 11,40% N a u n d 20,83% F e , in W . sll. m it alkal. Rk. D ie P ro d d . finden th e ra p e u tisc h e V erw endung. (D .E . P. 338735, Kl.
1 2 o vom 1/6. 1918, ausg. 30/6. 1921.) Sc h o t t l ä n d e r. S. Hamburger, B e d in , Verfahren z u r D a rstellung von Protocateehualdehyd, d a rin b este h e n d , d aß m an in A b än d eru n g des D . R . P . 278778 den Schutz d er A ld eh y d g ru p p e vor d e r E in w . des C i, s ta tt d u rc h PC Je d urch SOC1, bew irkt.
1224 I X . Or g a n i s c h e Pr ä p a r a t e. 1921. IV .
D as 8 0 C I, u n d C lj-G as k ö n n en n a c h e in a n d e r o d er gleichzeitig a u f daB P ip e ro n a l z u r E inw . g e b ra c h t w e rd e n , fe rn e r k a n n m it o d er ohne L ö su n g sm itte l, z. B. Chlf., g e a rb e ite t w erden. Z .B . w ird P ip ero n al m it SOC1, v e rs e tz t u n d n a c h U m setzung k u rz e Z eit a u f 100° erw ärm t. H ie ra u f le ite t m an Gl, ein. D a s D ichlorpipcronyl- chlorid w ird m it W . zers., u. d er Protocateehualdehyd d u rch E x trak tio n m it Ä. oder d u rc h E indam pfen gew onnen. (D .R .P . 3 3 9 9 4 5 , Kl. 12o vom 13/5. 1916, ausg.
22/8. 1921. Zus.-Pat. zu D. R P. 2 7 8 7 7 8 ; C. 1914. II. 1080 [L . Sc h m id t].) Sch o.
" W a lte r S c h o e ll e r , F re ib u rg i. Br., un d W a l t h e r S c h r a n t h , B oßlau i. A nh., Verfahren z u r D arstellung kom plexer Quecksilberdicarbonsäureester u n d ihrer Ver
seifungsprodukte, d ad . gek., daß m an au s Schw efelqueckB ilbercarbonsäureestern d u rc h tro ck en es E rw ä rm e n e in M olekül H gS a b s p a lte t u n d die so e rh alten en Q ueek- silb e rd ic a rb o n sä u re e ste r d er V erseifung u n te rw irft. — (Vgl. auch SctlOEi.LER, Sc h r a ü t h u n d Hg e t e r, Ber. D tseh. Cbem. G es. 53. 634—43; C. 1 9 2 0 . 1. 777.) M an e rh itz t z. B. Schioefel-Diquecksilber-o acetylamidobenzoesäuremethylester, d e r d u rc h E in w . von frisch b ereitetem alkob. H ,S a u f A c e ta tq u e c k silb e ra c e ty la n th rsn ilsä u re - m eth y lester erh ältlich ist, bis z u r völlig en A b sp altu n g von 1 Mol. H g S a u f 80 —100°
u n d tre n n t d en e n tstan d en en Quecksilberdiacstylamidobenzoesäuremethylester d u rch A ufn eh m en in A ceton u n d F iltra tio n von H g S . D ie rein e, sch w ach g elb lich g e fä rb te V erb. schm , n a c h v o rh erig er V e rfä rb u n g g eg en 200°, is t g e g e n ü b e r (N H 4),S u n d k. alkoh. SnC I,-L sg. b e stä n d ig , in C H3OH, A., A ceton und E ssigester 11., w en ig er 1. in B zl. u n d Chlf., sw l. in P A e u n d VV. — B eim E rh itz e n von Sulfid- queck B ilb ersalicy lsäu reester a u f 80—90° e rh ä lt m an den Quecksilberdisalicylester, d er au s Ä. als k ry s tillis ie re n d e s ö l g ew onnen w ird . D er Sulfidquecksilbersalicylsäure- ester e n ts te h t beim B ehandeln von A c e ta tq u e e k silb e rsa lic y lsä u re e ste r m it alkoh.
H ,S . — D er d u rch E inw . von alkoh. H ,S a u f A cetatq n eck eilb erb en zo esäu reester e rh ä ltlic h e Sulfidquecksilberbenzoesäureester g e h t h e i 3 sttin d ig em E rh itz e n a u f 120°
in Quecksilberdibenzoesäuremethylester, einen w eißen, m ikrokrystalliniB chen in den g e b räu ch lich en o rg an isch en L ösungsm itteln a u ß e r P A e. 1., in W r u n i. K ö rp e r ü b er.
A u s dem in C H30 H gel. E ster en tsteh t beim kurzen K ochen m it n. N aO H und F ä llu n g m it n. H ,S 04 ein flockiger am orpher N d., der nach L sg. in A. und F ällen m it W . g e re in ig t w ird u n d m it einem H g -G e h a lt von 45,07% sich als id en tisch m it d e r von Pe s c i (vgl. A tti R. A ccad. d e i L incei, R om a [5] 10. I. 413; C. 1901. I I . 108) a u f anderem W e g e gew onnenen Quecksilberdibenzoesäure erw e ist. — E rh itz t m au Sulfid-Q uecksilberm ethoxybuttersäureester, sub Acetatquecksilberm ethoxybutter- säureester d u rch E inw . von alkoh. H ,S e rh ä ltlic h (der sein erseits d u rc h E inw . von H g -A e e ta t a u f C ro to n säu reester in m eth y lalk o h . Lsg. g ew onnen w ird) b is z u r völligen A b sp a ltu n g von 1 Mol. H gS a u f 8 0 —100”, so g e h t e r in a-Q uecksilber di-ß -m eth o xy- buttersäureester ü b er. D u rch L ösen in E ssigester, F iltr ie re n vom H gS u n d F ä lle n m it P A e. w ird d ie V erb. ln m ik ro k ry stallin iecb en N üdelchen re in e rh alten . Sie is t g u t 1. in C H3OH, A., A ceton, EssigeBter u nd C h lf, swl. in Bzl., fast uni. in PA e.
M it N aO H erw ärm t, g eh t d e r E ste r in L sg ., a u f Z u sa tz v o n H ,S 04 fä llt die U- Quecksilberdi-ß m ethoxybuttersäure als w eiß er am o rp h e r N d . aus, d e r d u rch L ösen in A. u n d F ällen m it W . g e re in ig t w ird. (D .R .P . 3 3 9 4 9 4 , K l. 12 o vom 9/1. 1913,
ausg. 26/7. 1921.) Sc h o t t l ä n d e b.
W o l f g a n g P o n n d o r f , M erseburg a . S., Verfahren z u r D arstellung von Cum a
rinen, dad. gek., d aß P h en o le o d er P b e n o lä th e r m it F u m a rsä u re od er MaleiDBäure o d er d e re n D eriv v . u n le r M ithilfe von K o n d en satio n sm iltein hei T em p p ü b e r 120°
k o n d e n sie rt w erden. — D ie V erein ig u n g d er F u m a rsä u re m it P h e n o le n erfo lg t in dem Sinne, d aß ein o stä n d ig e s H -A tom des P henols m it e in er C O ,H -G ruppe d e r F u m a rsä u re als A m eisen säu re a u s tritt u n d w eiterh in d u rch H , 0 A b sp altu n g d ie g e b ild e te C u m arsäu re u n te r RiDgachluß in C um arin ü b erg eh t. A ls K o n d e n sa tio n s
m ittel e ig n e t sich z. B. Z n C l, od er b esser 7 3 % ig . w ss. od er alkoh. H ,S 0 4. — D ie
1921. IV. IX. Or g a n i s c h e Pr ä p a r a t e. 1225 P a te n ts c h rift e n th ä lt ein B eisp iel fü r d ie K ondensation von p -K rcso l m it Fum ar- Bänre in G gw . v on H ,S 04 h ei 130—180° zu 6-M ethylcum arin, F . 72—73°. (L. R. P.
838737, K l. 1 2 o vom 18/11. 1919, ausg. 4/7. 1921.) Sc h o t t l ä d n e r. Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer & Co., L e v e rk u se n b. K ö ln a. R b., Verfahren z u r D a rstellung von dihydrierten Benzolkohlenwasserstoffen, d a rin bestehend, daß m an d ie u n g esättig ten Ä th e r d e r allgem einen n eb en steh en d en
— G = C—(5—O R F o rm el, bei denen die freien V alenzen d u rc h W asserstoff, bezw . C — ¿ H A lk y l a b g e sä ttig t B ind, m it w asse ra b sp a lte n d e n M itteln b e b a n -X d elt. — 1 -Ä th o x y -z l3- tetrahydrubenzol w ird m it KHSO« a u f 160° e rh itz t o d er b e i 300° ü b er g ew ach sen e T o n erd e g e sc h ic k t; es d estillieren D i- hydrobenzol u n d A. über. W ir d 1 - M e th y l-3 -ä th o x y - A ' cyclohexen bei 180—200°
ü b e r bei 350° e n tw ässertes M gSO , g e le ite t, en tste h t 1-M e th y l-A %t-dihydrobenzol in n ah ezu q u a n tita tiv e r A u sb eu te. (D. R. P. 339563, K l. 12o vom 2 7 /1 0.1917, ausg.
1/8. 1921.) Ma i.
Gesellschaft für Teerverwertung m. b. H., R udolf W eißgerber u n d Otto Kruber, D u isb u rg -M eid erich , Verfahren zu r D arstellung von Thionaphthencarbon- säuren, d a rin b esteh en d , daß m an a u f T h io n a p b tk e n n a triu m u n te r A usschluß von W , CO, ein w irk en lä ß t, u n d d a s G em isch d er e rh a lte n e n C arbonaäuren m it H ilte ih re r v erschiedenen A c id itä t od er d u rc h F ra k tio n ie re n ih re r E s te r tre n n t. — G epreßtes, und d u rch D est. so rg fältig e n tw ässertes N a p h th a lin w ird z. B. b ei 140—145° im R ü h rk essel w ä h re n d 5 S td n . m it N a N H , z u r R k. g e b ra c h t; ohne die T em p. zu e r
n ie d rig e n oder das R ü h rw e rk ab z u6tellen, w ird d ann 24 Stn. ein kräftig er Strom tro c k n e r CO, e in g e le ite t. N a c h dem E rk a lte n w ird die Schm elze u n te r kräftigem R ü h re n in e in G em isch aus W . u n d T o lu o l ein g e tra g e n , h ierb ei w ird d as unange- griffene N a p h th a lin im T o lu o l, d ie N a-Salze im W . gel. D ie alk al. d u n k le L au g e w ird von d e r T oluollsg. g e tre n n t, u n d d ie e n tstan d en e T h io n a p h th e n c a rb o u sä u re d u rch A n sä u e rn ab geschieden. D ie R o h säu rc w ird e rn e u t in N a,C O ,-L sg . a u f
genom m en un d d u rch teilw eises A nBäuem in e in e r stä rk e r sa u re n ( Thionaphthen- 2 ,3 dicarbonsäure) u n d einen sch w äch er sau ren (Thionaphthen-2-monocarbonsäure) A nteil zerlegt, od er m an tre n n t d ie b e id e n S äu ren ü b e r die M eth y lester d u rch fra k tio n ie rte D est. gem äß d e r A n g ab en v on We i s s g e r b e b u n d Kr d b e r (vgl. B er.
D tsch. Chem . Ges. 53. 1551— 1565; C. 1920. IV . 609). D e r Thionaphthen-2-carbon- säuremethylester sd. u n te r 13 mm D ru c k bei 176—180°; Thionaphthen-2 ,3 -dicarbon- säuredimethylester K p .„ 2 14—218°. (D .R .P . 341837, K l. 12o vom 13/6. 1920, ausg.
8/10. 1921.) Sc h o t t l ä n d e r.
F r i t z Z a c k m a y e r , H a n n o v e r, Verfahren z u r H erstellung hydrierter 2-P henyl- chinolin-4-carbonsäure, deren H om ologen u n d Salzen dieser S ä u re n , d ad . g e k ., daß m au 2 -P h en y leh in o lin -4 -carb o u säu re o d er d eren im ChinolinreBt d u rc h A lk y l- oder A lk o x y lg ru p p en su b stitu ie rte n D erivv. m it R ed u k tio n sm itteln b e h a n d e lt u. g e g e b e n e n falls die so e n tsta n d e n e n T e tra h y d ro c h in o lin c a rb o n sä u re n n a c h d en ü b lich en M e
th o d en in ih re A lkali- od er E rd alk a lisalze ü b erfü h rt. — E s k ö nnen sow ohl sa u re u n d alkal. R ed u k tio n sm ittel als au ch elektrochem ische R ed u k tio n sm eth o d en a n g ew en d et w e rd e n , z. B. S n u n d H C l, Zn o d er F e u. S ä u re n , Z n u. N aO H -L auge, N a -A m alg am o d er elek tro ch em isch e Red. a n e in e r H g -K a th o d e . D ie h y d rie rte n Säuren sin d in W . s w l , in A. u n d Bzl. le ic h te r 1. als die A usgangsstoffe, bilden 11. A lkali- u. sw l. E rd alk a lisalze. D ie P h en y l tetrah y d ro c h in o lin c a rb o n sä u re n lösen sich in v erd . S ä u re n le ic h te r als die en tsp rech en d en A usgangsstoffe u n d b ild en wl.
N itrosoderivv. D ie H y d ro v erb b . lassen sich acety lieren . D ie P a te n tsc h rift e n th ä lt B eispiele f ü r d ie R ed. d e r 2 -P h e n y lc h in o lin -4 -c a rb o n B ä u re m it F e u n d H Cl, m it N a-A m algam , bezw . d u rc h e lek tro ly tisch e R ed. in alkal. L sg. zu 2-Phenyltetra- hydrochinolin-4-carbonsäure, au s Bzl. w eiße verfilzte N adeln, F . ca. 149°. L i-S a lz , w eißes, in W . 11., geschm ackloses P u lv e r m it einem G eh alt von ca. 5,8% L iO . —
1 2 2 6 IX. O r g a n i s c h e P r ä p a r a t e . 1 9 2 1 . I V . sow ie von 8-M ethoxy-2-phenylchinolin-4-carbonsäure m it Z in k stau b u. N aO H -L au g e zu 8 - M e th o x y - 2 -p h en yltetra h yd ro ch in o lin -4 - carbonsäure. K ry s ta llis ie rt au s A. in w eißen N a d e ln , F . 185—186°; lö st sich in HOI fa rb lo s, im G eg en satz zu d e r in S äu ren m it d u n k elg elb er F a rb e 1. n ic h t h y d rie rte n S äure. D ie h y d rie rte n S äuren und ih re Salze finden th e ra p e u tisc h e V erw en d u n g . Sow ohl die freien S äuren als auch ih re A lkalisalze sind g esch m ack lo s. Sie w irk en harnsäu reau sB eh eid en d u n d te m p e ra tu rh e ra b se tz e n d , ohne die plötzliche, S c h ü tte lfro st erzeu g en d e W rk g . b e k a n n te r h y d rie rte r C h in o lin d e riv v -, w ie z .B . K a irin , T h a llin od er K a iro lin , au f
zuw eisen. D er H a rn g ib t n ach E in n ah m e d er 2 -P h e n y lte tra h y d ro c h in o lin -4 c a rb o n sä u re m it konz. H C l u. m it P h o sp h o rw o lfram säu re G elb färb u n g . (D. R . P . 8 4 2 0 4 8 ,
zuw eisen. D er H a rn g ib t n ach E in n ah m e d er 2 -P h e n y lte tra h y d ro c h in o lin -4 c a rb o n sä u re m it konz. H C l u. m it P h o sp h o rw o lfram säu re G elb färb u n g . (D. R . P . 8 4 2 0 4 8 ,