p olym ères en chaîne m éso m ériq u es ; Br o s e r W ., Go l d s t e i n K . e t Kr ü g e r N . E . ( K o l l o i d Z . , 1944, 106, 187-201). — O n é t a b l i t d e s m o d è le s r e p r é s e n ta tif s d e la s t r u c t u r e m o lé c u la ire de p o ly a m id e s , p o ly e s te r s e t p o ly u r é th a n n e s , d ’a p r è s le s d is ta n c e s d e s n o y a u x a to m iq u e s , le s a n g le s v a le n tie ls e t les r a y o n s d ’a c tio n a to m iq u e s . Il e n ré s u lte u n e s t r u c t u r e c o llo ïd a le e n ré s e a u d e m ic e lle s c a r a c té r is é p a r u n p o u r c e n ta g e é le v é de d o m a in e s o rd o n n é s , r é s u l t a n t de l ’a s s o c ia tio n d e s m o lé c u le s filifo rm e s p a r d e s fo rc e s d ip o la ire s. L e s d im e n s io n s c a lc u lé e s d ’u n te l ré s e a u m ic e lla ire c o r re s p o n d e n t a u x o b s e r
v a tio n s r œ n tg é n o g r a p h iq u e s . L e s d é fo r
m a tio n s m é c a n iq u e s de c e s s y s tè m e s r é s u lte n t de d é f o rm a tio n s p la s tiq u e s d e s u n ité s c r is ta llin e s e t d u r é se a u m ic e lla ire . L e s p r o p rié té s th e r m iq u e s se m a n if e s te n t lo rs d u c h a u ffa g e , d ’a b o r d p a r u n e d é s o r ie n ta tio n p e r p e n d ic u la ir e m e n t à l ’a x e , p a r v ib r a tio n s d e to rs io n , p u is p a r u n e s e g m e n ta tio n t r a n s v e r s a le d u e a u x v ib r a tio n s tr a n s v e r s a le s , q u i a b o u t i t , d a n s u n in te r v a lle d e te m p é r a t u r e é tr o it, a u n e fu sio n . a. c h a m p e t i e r.
Pour la connaissance des fibres cellu
lo siq u es. V. La sorption des vapeurs organiques sur le s fibres cellulosiqu es ; La u e r K . (K o llo id Z . , 1944, 407, 86-88). — L es is o th e r m e s d ’a d s o r p tio n de v a p e u r s o r g a n iq u e s ( p o u rc e n ta g e a d s o rb é e n f o n c tio n de
la te n s io n d e v a p e u r r e la tiv e d u c o rp s co n sid é ré ) s o n t d iffé re n ts d e c e u x d e la v a p e u r d ’ea u . Ils n ’o n t p a s la fo rm e e n S c a r a c té r is tiq u e p o u r c e lle -c i. L a sé rie d es is o th e r m e s d e s a lc o o ls d e P M c r o is s a n t fo rm e u n e t r a n s i t i o n e n tr e les is o th e r m e s d e l ’e a u e t d e s c o rp s « p u r e m e n t o r g a n iq u e s » (b e n z è n e , to lu è n e , t é t r a c h l o r u r e de c a rb o n e ).
Ces d iffé re n c e s e x i s te n t a u s s i e n ce q u i c o n c e r n e les g o n fle m e n ts e n p o id s e t e n v o lu m e . L es c h a le u r s d ’a d s o r p tio n d e s v a p e u r s o r g a n iq u e s , à la d iffé re n c e d e s c h a le u r s d ’a d s o r p tio n d e la v a p e u r d ’e a u , n e p r é s e n te n t p a s, p o u r le s fib re s n a t u r e l l e s e t le s fib res a rtific ie lle s , u n e d iffé re n c e s y s té m a tiq u e .
a. c h a m p e t i e r. Pour la connaissance des fibres cellu lo siq u es. VI. Su r la déterm ination de la densité de la cellulose dans divers m i
lie u x ; La u e r K . e t We s t e r m a n n U . ( K o l loid Z . , 1944, 107, 89 -9 3 ). — L a d e n s ité , m e s u ré e d a n s u n liq u id e , v a r ie a v e c la n a t u r e d e c e lu i-c i. E lle n ’a d o n c d e s e n s p h y s iq u e q u e p o u r u n s y s tè m e d é fin i fib re /m ilie u liq u id e . L e s d e n s ité s a p p a r e n t e s v a r i e n t , p o u r le c o to n , e n t r e 1,485 d a n s l ’é t h e r de p é tro le e t 1,620 d a n s le m é t h a n o l ; p o u r les fib re s d e v isc o se e n t r e 1,472 e t 1,626, d a n s c e s m ê m e s m ilie u x r e s p e c tiv e m e n t. L e p a r a l lé lism e e n t r e le s d e n s ité s e t le s c h a le u r s d ’a d s o r p tio n p o u r le m ê m e m ilie u n ’e s t v é rifié q u ’e n p a r t i e . T o u te s le s d e n s ité s m e s u ré e s d a n s le s liq u id e s o r g a n iq u e s s o n t p lu s f a ib le s q u e le s d e n s ité s m e s u ré e s d a n s
l ’h é liu m , a. c h a m p e t i e r.
Pour la connaissance des fi^ ® s lo siq u e s. V II. Sur la stru cture des i j L a u e r K. (K o llo id Z . , *944, 107, - ^ j L e s b a n d e s s p ir a lé e s d e s fib re s M t u r e i es s o n t d e s d o m a in e s c r is ta llin s o u le s m o lecu les de c e llu lo se s o n t p e r p e n d ic u la ir e s a la surtaci d e s b a n d e s , le s g r o u p e s h y d r o x y le é t a n t sur la s u r f a c e . E n tr e le s b a n d e s s p ir a lé e s e x iste n t d e s d o m a in e s a m o r p h e s , m a is h a u te m e n t o r d o n n é s , p a r lia is o n s d e v a le n c e s prinei- p a le s , e n r é s e a u x q u a s i- c r is ta llin s a nœ uds r é g u liè r e m e n t d is tr ib u é s . P a r la m e rc é risa tio n d u c o to n , c e s d o m a in e s q u a s i-c rista llin s p a s s e n t à u n é t a t é tir é , c a r a c té r is é p a r un a s s e m b la g e p lu s c o m p a c t d e s c h a în e s m olé
c u la ir e s a v e c f o r m a tio n d e n o u v e lle s liaisons tr a n s v e r s a le s ir ré v e r s ib le s , c o r r e s p o n d a n t à l ’a u g m e n t a t i o n d e la r é s is ta n c e à la ru p tu re e t à la d i m i n u t io n d e l ’a llo n g e m e n t à la r u p t u r e . L e s fib re s a r tif ic ie lle s s o n t, par c o n tr e , d e s f a is c e a u x d e m o lé c u le s e t cris- t a l l i t e s p a r a llè le s à l ’a x e d e la fib re. Dans le s fib re s f o r t e m e n t é tir é e s , ré g é n é ré e s en p r é s e n c e d ’u n a g e n t d é s h y d r a t a n t , la stru c
t u r e se r a p p r o c h e d e c e lle d u c o to n m erce
ris é é tir é . L e s s u r f a c e s d e s d o m a in e s cris
ta llin s s o n t h y d r o p h ile s a lo r s q u ’elles sont h y d r o p h o b e s d a n s le s fib re s n a tu r e lle s , d ’où r é s u lte la d i m i n u t io n d e r é s is ta n c e d e s fibres a r tif ic ie lle s à l ’é t a t h u m id e . L ’o rd o n n a n c e m e n t d e s s t r u c t u r e s e n r é s e a u n ’e s t plus b e a u c o u p m o d ifia b le p a r é t i r e m e n t postérieur à la c o a g u la tio n , a. c h a m p e t i e r.
C I N É T I Q U E ET É Q U I L I B R E S C H IM IQ U E S . T H E R M O C H I M I E
Contribution expérim entale à la fa
culté de m ém oire d es su b stances solides ; Hü t t ig G. F . e t Ku n d a W . (K o llo id Z ., 1944, 106, 166-169). — U n o x y d e d e b a r y u m o b te n u p a r c a lc in a tio n de l ’h y d r o x y d e se c o m b in e p lu s v ite à la v a p e u r d ’e a u q u ’u n o x y d e o b te n u d e fa ç o n a n a lo g u e m a is p a r c a lc in a tio n de p e r o x y d e . Ce d e r n ie r o x y d e , p a r c o n tr e , se c o m b in e p lu s v ite a v e c l ’o x y g è n e q u e le p r e m ie r. a. c h a m p e t i e r.
Sur des éta ts in term édiaires lors de la décom position th erm ique de la pyrite et le s m éth od es pouvant le s m ettre en évidence; S c h w a b G. M. e t K a r a t z a s A.
(K o llo id . Z ., 1944, 106, 128-135). — L a m é th o d e d e d é te r m in a tio n d e la su p e rfic ie a u m o y e n d e l ’a d s o r p tio n d e c o lo r a n ts e s t a p p liq u é e à d e s m é la n g e s d e p o u d re s. O n c o n s ta te q u e l ’a d s o r p tio n d e s c o n s t it u a n t s e s t a d d itiv e . L a fu c h s in e d e so lu tio n s a q u e u s e s e s t a d s o rb é e s u r la p y r ite e n c o u c h e m o n o m o lé c u la ire e t le v io le t c r is ta l e n c o u c h e d e 7 m o lé c u le s. L a d é c o m p o s itio n c a ta ly tiq u e d e 0 3H 3 p a r d e s m é la n g e s d e p o u d re s n ’e s t p a s, p a r c o n tr e , u n p h é n o m è n e a d d itif p a r r a p p o r t a u x c o n s t it u a n t s d u m é la n g e . L es é c a r ts d e l ’a d d i t i v i t é f o u rn is s e n t c e p e n d a n t d e s r e n s e ig n e m e n ts s u r le s c h a n g e m e n ts d ’a c t i v i t é su p e rfic ie lle d e s p o u d re s. L ’a p p li
c a tio n , à l ’é tu d e d e la d é c o m p o s itio n t h e r m iq u e d e la p y r ite , d e s d e u x m é th o d e s ( a d s o r p tio n d e c o lo r a n ts e t d é c o m p o s itio n d e O sH .) m o n tr e q u ’il n ’y a p a s d e r e la tio n e n tr e l ’a u g m e n ta tio n d e la s u rfa c e e t la v ite s s e d e d iss o c ia tio n th e r m iq u e d e la p y r ite , m a is q u e c e t t e v ite s s e v a r ie c o m m e c e lle de la d é c o m p o s itio n c a t a l y t i q u e de O aH 2. L ’a u g m e n ta tio n p a ra llè le d e ces v ite s s e s à c e r ta in s s ta d e s d e la d is s o c ia tio n d e la p y r ite e s t a t t r ib u é e à la f o r m a tio n de n o u v e a u x c e n tr e s a c tifs . a . c h a m p e t i e r .
Les réactivités des co m b u stib les so
lid es ; C a s s a n H . e t G u é r i n I I . ( C h im ie cl In d u strie , 1944, 51, 24 -2 7 ). — O b s e rv a tio n s p ré s e n té e s p a r C is s a n s u r u n a r tic le de
H. G u é rin ( Ib id ., 1943, 49, 195-201). — R é p o n se d e H . G u é rin .
Sur l ’influence du cuivre électrolytique sur l ’oxydation de l ’huile m inérale exem p te de substances arom atiques ; Kr e u l e n D . J . W . (Rec. T r a v . C h im . P a y s - B a s , 1943, 62, 512-516). —■ L ’in flu e n c e d e Cu s u r l ’o x y d a tio n d ’u n e h u ile m in é ra le e x e m p te d e s u b s ta n c e s a r o m a tiq u e s a é té é tu d ié e . L a r é a c tio n e s t c a ta ly s é e a u s s i b ie n p a r Gu so lid e q u e p a r Cu d isso u s. L ’o x y d e d e Cu e s t a u s s i u n c a ta ly s e u r . C e p e n d a n t, a v e c d e s q u a n tité s d e Cu so lid e a l l a n t j u s q u ’à 10 g p o u r 250 c m 3 d ’h u ile , l ’e ffe t c a ta ly tiq u e e s t si fa ib le q u ’il to m b e d a n s la lim ite d es e r re u rs e x p é r im e n ta le s . Cu a in s i q u e OCu m o d ifie n t la d u ré e de la p é rio d e d ’in d u c tio n . A v ec d e s q u a n tité s c ro is s a n te s d e Cu, la d u ré e d e la p é rio d e d ’i n d u c tio n d im in u e d ’a b o r d (a d s o r p tio n d e s a n t i o x y d a n t s d e l ’h u ile ), m a is a v e c d e s q u a n tité s e n c o re p lu s g ra n d e s, c e t t e d im in u tio n d e v i e n t u n e a u g m e n ta tio n ( r u p tu r e d e s c h a în e s de ré a c tio n ). L e s p h é n o m è n e s o b s e rv é s s o n t d is c u té s e n r e la tio n a v e c l ’é tu d e d u m é c a n is m e d e l ’o x y d a tio n d e l ’h u ile .
(A n g lais.) M. MARQUIS.
Sur la v itesse de pénétration d ’ions étrangers dans le s m a tièr es artificielles ; Ho u w i n k R . (K u n s i s l o f f e , 1944, 34, 2 5 -2 6 ).—
I n t e r p r é t a t i o n s d e s r é s u l t a t s d e Vi e w e g e t Kl i n g e l h o f e r (K u n sis lo ffe , 1943, 33, 173) p a r d e s m é c a n is m e s d iffé re n ts d e c e u x q u ’i n d iq u e n t ces a u te u r s . L ’é lé v a tio n d e la v ite s s e d e p é n é tr a tio n d ’ions é tr a n g e r s (A g +) d a n s d e s p r o d u its à r é s e a u t r id i m e n sio n n e l ( p h é n o p la ste s ) ou d e s p r o d u its à lo n g u e s c h a în e s , p la s tifié s (c h lo ru r e s p o ly - v in y liq u e s + p h o s p h a te tr ic ré s y liq u e ), so u s l ’in flu e n c e d ’u n c h a m p é le c tr iq u e e x té r ie u r e s t r a p p o r té e a u f a it q u e , d a n s c e s c o rp s, l ’é n e rg ie d ’a c tiv a tio n d e la d iffu s io n e s t fa c ile m e n t d é p a ssé e p a r l ’é n e rg ie d e s c h o c s th e r m iq u e s . La d im in u tio n d e v ite s s e a v e c le te m p s s e r a it d u e à l ’a g g lo m é r a tio n d e s
io n s A g + e n a g r é g a ts d o n t la v ite s s e de d iffu s io n e s t f a ib le . L ’e x is te n c e d ’u n e conduc
ti b i l it é é le c tr iq u e p r o p r e d e su b stan ces o r g a n iq u e s (c a o u tc h o u c s c h a r g é s d e n o ir de c a r b o n e , p e r b u n a n ) p a r a î t d o u te u s e .
A. CHAMPETIER.
Sur un procédé d ’ap p lication générale pour la d éterm in a tio n en série des pou rcentages th éoriq u es de résid u non v o la tilisé , dans la d istilla tio n à reflux continue. 4 e co m m . su r la d istilla tio n au lab oratoire; St a g e H . e t Sc i i u l t z e G. R.
(Oel u. Kohle , 1944, 40, 9 0 -9 6 ). — É ta b lis se m e n t d u c a lc u l d e s p o u r c e n t a g e s d e s consti
t u a n t s d a n s la p h a s e liq u id e d ’u n systèm e b in a ir e c o r r e s p o n d a n t à u n m é la n g e idéal (q u i s u it le s lo is d e D u h e m - M a r g u lie s el d e R a o u lt) . U n n o u v e a u p r o c é d é m ix te (gra
p h iq u e e t n u m é r iq u e ) p o u r le c a s d e s m é
la n g e s q u e lc o n q u e s , e s t f o n d é s u r l ’u tilisa t i o n d e c o u r b e s r e p r é s e n t a n t , d ’a p rè s les d o n n é e s e x p é r im e n ta le s , la d iffé re n c e des p r o p o r tio n s d ’u n d e s c o n s t i t u a n t s d a n s la v a p e u r e t d a n s le liq u id e e n fo n c tio n de sa c o n c e n t r a t i o n d a n s le liq u id e . T a b le a u x d e c e s d o n n é e s e t d e s in d ic e s d e ré fra c tio n e t d e n s ité s p o u r le s s y s tè m e s : b en zèn e -n - h e p t a n e , b e n z è n e - c h lo r u r e d ’é th y lè n e , ben
z è n e - t r ic h l o r é t h y l è n e , tr ic h lo r é t h y l è n e - n - h e p t a n e , c h lo r u r e d ’é t h y l è n e - n - h e p t a n e , c y c lo h e x a n e - tr ic h lo r é th y lè n e , c y c lo h e x a n e - n - h e p t a n e , c y c l o h e x a n e - t o l u è n e , alcool h e x y liq u e n o r m a l p rim a ir e - c y c lo h e x a n o n c (s o u s 760 ou s o u s 50 T o rr ), té tr a c h lo r u r e d e c a r b o n e - b e n z è n e , m é th y le y c lo h e x a n e - to lu è n e , t r im é th y l- 2 .2 .4 - p e n t a n e - n - o c ta n e , io lu è n e - n - o c ta n e , n - h e p t à n e - to l u è n e .'
a. c i i a m p e r iE iï.
D éterm in ation des éq u ilib res vapeur- liq uid e. 5 e co m m . sur la d istilla tio n au laboratoire ; St a g e H . e t Ba u m g a r t e n I.-S. (Oel u. K o h le , 1944, 40, 12 6 -1 3 1 ).,,__ On u tilis e , p o u r m e s u r e r lç§ c o n e e n t r a t i o h s à l ’é q u ilib re d e s d e u x p h a s e s 'liq u id e e t g a z e u se p e n d a n t la d i s tilla tio n à r e f lu x d ’u n m é la n g e
1945 C H I M I E P H Y S I Q U E C. P . 17
b in a ir e , l ’a p p a r e i l O th m e r ou u n a p p a r e il q u i e n d é riv e p a r s im p lif ic a tio n e t q u i d o n n e les m c m e s r é s u l t a t s , to u t, e n p e r m e t t a n t la m e su re a p r è s 5 à 10 m in . d e d is tilla tio n , a u lieu de• i a 3 h e u re s . U n e a u t r e m o d ific a tio n p e u t e tr e a m é n a g é e p o u r le s d is tilla tio n s sous v id e c o n s t a n t r é g la b le . T a b le a u r é c a p itu la tif d e s r é fé re n c e s s u r les m e s u re s d ’é q u ilib re d e s p h a s e s f a ite s r é c e m m e n t p a r d ivers a u te u r s , s u r d e s m é la n g e s b in a ir e s c o n te n a n t ou n o n u n (o u d e u x ) c a r b u r e s d ’hy d ro g è n e , e t s u r c e r t a i n s m é la n g e s t e r n aires ou e n c o re p lu s c o m p le x e s .
A. CHAMPEriER.
Sur la stab ilité des éq uilib res ch i
m iques.; Pr i g o g i n e I. (B u ll. A c . R o y . de B elgique (C l. des S c.) [5 ], 1943, 29, 399- 404). — D a n s u n e n o te r é c e n te , T h . de D o n d e r a p ro p o sé u n e d é f in itio n de la s ta b ilité q u i p e r m e t d ’o b te n ir n o n s e u le m e n t les c o n d itio n s su ffis a n te s m a is e n c o re n é c e s sa ire s de l ’é q u ilib re c h im iq u e s ta b le ou in s ta b le . L ’a u t e u r é te n d c e t t e m é th o d e au cas d e s sy s tè m e s s u s c e p tib le s d ’e f f e e tm r p lu sie u rs ré a c tio n s c h im iq u e s s im u lta n é e s .
M. MARQUIS.
Grosseur de particules et travail de dispersion dans le s trois états d 'a g rég a tion ; LIe n g l e i n F . A . ( C h em . Z tg ., 1944, 68, ' 2 3-25). —• E n p a r t a n t d e s c o n c e p ts « s u p e r ficie sp é c ifiq u e » e t « é n e rg ie s u p e rfic ie lle s p é c ifiq u e », o n é ta b lit d e s r e la tio n s e n tr e les g ro s s e u rs d e p a r tic u le s so lid es, de g o u tte s liq u id e s ou d e b u lle s g a z e u s e s e t le tr a v a i l p h y s iq u e d e d isp e rs io n , a in s i q u ’u n e fo rm u le r e lia n t la g ro s s e u r d e s p a r tic u le s à le u r én erg ie (é n erg ie su p e rfic ie lle to ta le ) . P o u r les liq u id e s e t le s g az, le t r a v a i l p h y s iq u e n é c e s sa ire à la d is p e rs io n e n g o u tte s ou b u lle s e s t c a lc u la b le f a c ile m e n t c o n n a is s a n t les te n s io n s su p e rfic ie lle s. P o u r les so lid es, le c a lc u l d u tr a v a i l p h y s iq u e d e d is p e rs io n e s t - r e n d u p lu s difficile" p a r l ’in su ffisa n c e d es d o n n é e s s u r la c o n s t it u t i o n p h y s iq u e d e s p p a rtic u le s (fo rm e, é t a t d e la su rfa c e , fe n d il-
« le m e n t) e t s u r l ’é n e rg ie s u p e rfic ie lle sp é c i-
* fique. O n é ta b lit à ce s u j e t u n e fo rm u le à5 gén érale p e r m e t t a n t d e ju g e r d e s p o s s ib ilité s Bats de v a lid ité de la fo rm u le d e R i t t i n g e r c o n c e r né n a n t p lu s sp é c ia le m e n t le t r a v a i l d e d iv isio n 1 d ’u n e s u b s ta n c e so lid e c o m p a c te à p a r t i r d e
■p a rc e lle s c u b iq u e s . a . c h a m p e t i e r .
* On propose le s term es « ex erg o - niques et end.ergoniqu.es » pour la th er
m odynam ique ; Co r t e l l C .-D . (S c ie n c e , N . Y ., 1049, 92, 380). — A p re ss io n c o n s ta n te e t à te m p é r a t u r e c o n s ta n te , « e x e r g o n iq u e » sig n ifie AF p o s itif,. « e n d e r g o n iq u e » AF n é g a tif.
Sur la relation entre l ’indice théorique de ph ase non gazeu se d ’une colonne séparatrice et la concentration dans les b u lles de vapeur; Ri c h t e r H . (Ocl u.
K o h le el B r e n n s t o f f Che m., 1944, 40, 6 7-68). — R e m a rq u e s u r la p u b lic a tio n de S c h u ltz e G. R . e t S ta g e H . c o n c e r n a n t l ’é q u ilib re d es p h a s e s d a n s le s y s tè m e b e n z è n e -h e p ta n e n o rm a l (Oel u. K o h le el B r e n n s l o / f Che m., 1944, 40, 6 6-67). a. c h a m p el i e r.
Sur la variation, avec la concentration, de l ’ind ice de phase non gazeuse d ’une colonne de d istilla tio n ; St a g e H . e t Sc h u l t z e G. R . (Oel u. K o h le el B r e n n s t o ff Ch em ., 1944, 40, 68). — P ris e d e p o s itio n d é f in itiv e a u s u j e t d e la r e m a r q u e d e Ri c h t e r H . (Oel u. K o h le el B r e n n s t o ff Chem., 1944, 40, 67-68). a. c h a m p e t i e r. Sur la qu estion de l ’équilibre des p h a ses dans le sy stèm e ben zèn e-n -h ep - tane. R em arque sur une note de H. Rich
ter. T roisièm e com m unication sur la distillation au laboratoire; Sc h u l t z e G.
R . e t St a g e H . (Oel u. K oh le et BrennsllofJ Che m., 1944, 40, 66-67). — L ’a n o m a lie d u d ia g ra m m e d e s c o m p o s itio n s d e s p h a s e s liq u id e e t v a p e u r d u s y s tè m e b e n z è n e -h e p - t a n e n o rm a l a v a i t é té sig n a lé e p a r les a u te u r s a v a n t la r e m a r q u e de Ric h t e r ( B r e n n slo ff Ch em ., 1943, 24, 68). E lle e s t p a r tic u liè re m e n t i n té r e s s a n te d a n s le d o m a in e d e s h a u te s t e n e u r s e n b e n z è n e . E lle a p o u r c o n s é q u e n c e le f a i t q u e , p o u r d e s m é la n g e s à 75 -1 0 0 0 /0 d e b e n z è n e , la s é p a r a tio n d u b e n z è n e e t de l ’h e p t a n e n o r m a l, m a lg ré la d iffé re n c e des p o in ts d ’é b u llitio n (18°,2) e s t p lu s difficile q u e c e lle d e m é la n g e s b e n z è n e - trie h lo ré - t h y lè n e (d iffé re n c e d e s P . E . 6°,7).
A. CHAMPETIER.
Les conditions générales d ’azéotropie dynam ique globale; De f a y R . ( B u ll. Ac.
B o y . de Be lg iq u e (Cl. des Sc.) [5 ] 1943, 2 9 , 465-475). — L ’a u t e u r é ta b lit q u e lle s s o n t le s c o n d itio n s de v ite s s e , e n n o m b re
m in im u m , q u ’il f a u t a d jo in d r e a u x c o n d itio n s d ’in d iffé re n c e p o u r a s s u r e r l ’a z é o tro p ie g lo b a le a u c o u rs d ’u n e t r a n s f o r m a tio n e ffe c tu é e p a r u n sy s tè m e fe rm é . m. m a r q u i s.
La courbe de fusion du sy stèm e M oO ,- WO,; Ri e c k G. D . (R e c . T r a v . C h im . P a y s - B a s , 1943, 62, 4 27-430). —■ L a c o u rb e d e fu s io n d u s y s tè m e M o 0 3- W 0 3 a é té e n p a r tie d é te r m in é e à l ’a id e d ’u n e m é th o d e d ’a n a ly s e th e r m iq u e . Il n e se fo rm e p a s de c r is ta u x m ix te s e t ce r é s u l t a t a é té c o n firm é p a r l ’é tu d e a u x ra y o n s X . O n a d é c e lé l ’e x is te n c e d ’u n e n te c tiq u e p o u r 2 m o l 0 /0 e n v ir o n d e W O , e t u n e t e m p é r a t u r e de 7650-770“ C.
(A lle m a n d .) m. m a r q u i s. Le sy stèm e NCLNHa-NOaAg-OIL ; Di n g e m a n s P . (Rec. T r a v . C h im . P a y s- B a s , 1943, 62, 85-95). —- T o u s les p o in ts c a r a c té r is tiq u e s d u d ia g ra m m e d e fu sio n b in a ire N O jN H ^ -N O sA g o n t é té so ig n e u s e m e n t é tu d ié s e t c o m p a ré s a v e c le s d o n n é e s a n t é rie u re s de la b ib lio g ra p h ie . I.e s te n s io n s de v a p e u r d e s sy s tè m e s s u iv a n ts o n t été d é te r m in é e s : 1° S o lu tio n s s a tu ré e s p a r r a p p o r t a u se l d o u b le N 0 3N T L .N 0 3A g de 10° j u s q u ’a u p o in t d e fu sio n d e ce sel : 110°,5; 2° S o lu tio n s s a tu ré e s p a r r a p p o r t a u se l d o u b le e t à N O „N H , d e 10° j u s q u ’à l ’e u te c tiq u e à 102°,4; 3° S o lu tio n s s a tu ré e s p a r r a p p o r t a u se l d o u b le e t à N O aA g de 10°
j u s q u ’à l ’e n te c tiq u e à 1 1 0 ’,5. L es r é s u lta ts d e ces re c h e r c h e s so n t ré su m é s d a n s le d ia g ra m m e d e fu sio n d u sy s tè m e te r n a ir e N 0 3N b I.,-N 0 3A g - 0 H 2. On d o n n e é g a le m e n t les te n s io n s de v a p e u r d e s so lu tio n s a q u e u s e s s a tu ré e s p o u r t o u t le sy s tè m e .
(A lle m a n d .) m. m a r q u i s. Le systèm e fer-su lfure de fer-borure d e î e r ; V o G E L R . e t He u m a n n T . (A r c h . E ise n h ü lte n w ., 1944, 17, 2 71-274). — Le sy s tè m e te r n a ir e F e -S F e -B F e a é té é tu d ié p a r a n a ly s e t h e r m iq u e e t é tu d e s de s tr u c tu r e m é ta llo g ra p h iq u e s e t p a r ra y o n s X . L es c o m posés S F e e t B F e s o n t c o m p lè te m e n t in so lu b le s m u tu e lle m e n t à l ’é t a t liq u id e de m ê m e q u e S F e e t BFe„. L e d ia g ra m m e te r n a ir e e s t p re s q u e e n tiè r e m e n t c o u v e r t p a r u n e la c u n e de m is c ib ilité à l ’é t a t liq u id e sa u f d a n s l ’a n g le F e . L e s lim ite s d e c e t t e la c u n e o n t é té p ré c isé e s p a r l ’é tu d e d e d e u x c o u p e s p a ra llè le s a u x c ô té s F e -S F e e t F e -B F e .
m. t a i l l a d e.
S O L U T IO N S . M É L A N G E S L IQ U I D E S
Le comportement lyotropique des ca - thions bivalents; Bü c i in e r E . H . e t Me y- . i.in k B. (Rec. T r a v . C h im . P a y s - B a s , 1943, 62, 337-340). — L ’a b a is s e m e n t du Isis p o in t de fu sio n de la g é la tin e piar le s c h lo - lé&irures d es m é ta u x b iv a le n ts s u iv a n ts : GI, Mg, r -a, Sr, B a, Z n, M n e t Co a é té d é te r m in é , lise L e ra y o n d u c a th io n p a r a ît ê tre le f a c te u r bylàdominant. L a r e la tio n e n tr e le r a y o n de ir /l ’ ion e t la c o n c e n tr a tio n d u se l p r o d u is a n t lois u n a b a is s e m e n t d é t e r m i n é : e s t d iffé re n te p o u r les c a th io n s e t le s a n io n s e t p o u r les hesxathions m o n o v a le n ts e t b iv a le n ts . Le cal- .jijtfciuni se c o m p o rte c o m m e u n e e x c e p tio n lulitcar il a p re s q u e le m ê m e e ffe t q u e le s tr o n t i u m . Le c o m p o r te m e n t a n o r m a l d u c h lo ru re f te g lu c in iu m e s t d is c u té .
■\H (A n g la is.) m. m a r q u i s.
Solutions. Solubilité. IV. In tervention
^uide la polarité-des m o lécu les; Da r m o is
sI£!'E. (J . PhrfSlÿuy, 1944, 5, 6-84). — A p rè s a v o ir -• a p p e lç '% 1 d é f in i tfo.rr,J|e la m o lé c u le p o la ire p : t la r /e s n r e de$"biqm eql.s d ip o la ire s , l ’a u t e u r aZiexposÉ Ja th é o r ie p h y s iq u e d u rel’a rg a g e m S a l l t y p o u P f , - c o i ÿ f ^ s de la p o la r is a tio n
d ’o r ie n ta tio n e n f o n c tio n de la c o n c e n tr a tio n p e r m e t t e n t d e c o n s id é re r le s d ip ô le s fa ib le s e t le s d ip ô le s f o rts . L e s s o lu tio n s d ip o la ire s fa ib le s c o n t i e n n e n t d e s a s s o c ia tio n s o b é is s a n t à la loi d ’a c tio n d e m a s se . L e s r e c h e r c h e s de D e b y e o n t a p p o r t é u n e c o n tr ib u tio n i n t é r e s s a n te à la q u e s tio n d e s d ip ô le s fo rts . L ’a u t e u r e x a m in e le s r e la tio n s e n tr e la p o l a r i té e t la s o lu b ilité d ’a b o r d de fa ç o n q u a l ita tiv e , p u is d ’u n e m a n iè r e q u a n t i t a t i v e .
Sur le com portem ent d ’antipodes sur des su rfaces lim ite s optiqu em ent ac
tiv es . II; Ka r a g u n i s G. e t Nik o l a ïd i s
P . (K o l l o i d Z . , 1944, 106, 112-116). — D es a n tip o d e s o p tiq u e s d e s u b s ta n c e s o p tiq u e m e n t a c tiv e s s o n t in é g a le m e n t fixés p a r d e s su rfa c e s d e liq u id e s o p tiq u e m e n t a c tifs. L es te n s io n s s u p e rfic ie lle s e t les p o u v o irs é m u l- s ifia n ts r é s u l t a n t s s o n t p a r s u ite d iffé re n ts.
U n liq u id e o p tiq u e m e n t a c tif p e u t d o n c p r o d u ire s u r sa s u rfa c e u n e s é p a r a tio n d es c o n s t it u a n t s d ’u n ra c é m iq u e . L e s p r o p rié té s o r g a n o le p tiq u e s d iffé re n te s d e s a n tip o d e s p e u t ê tre a t tr ib u é e s à d e s d iffé re n c e s de te n s io n s su p e rfic ie lle s (et p a r s u ite de v ite ss e s
de ré s o rp tio n ) p a r r a p p o r t a u x p a ro is c e llu la ire s o p tiq u e m e n t a c tiv e s .
a. c h a m p e t i e r. M élanges « associés » I ; v a n Sa n t e n
■T. H . (Rec. T r a v . C h i m . P a y s - B a s , 1943, 62, 222-227). — L e s c o n s ta n te s d ié le c triq u e s de m é la n g e s de CHC13, C H 2C12, C2HC1S,
CH C J2-CHC12, C H a-CCl„, C2HC13. SiH G L
a v e c l ’é th e r o n t é té d é te rm in é e s . L e s ré su l- t a t s s o n t d is c u té s à l ’a id e d e la th é o rie de O n s a g e r e t B ô ttc h e r .
(A n g la is.) M. MARQUIS.
Sur la question de l ’adhérence m u tuelle de su bstances non sp atialem en t m isc ib le s. I. P rob lèm es posés par la théorie de l ’angle de contact, en p a rti
culier de liq uides sur des surfaces so lid es ; v o n Eic h b o r nJ .- L . ( K o l l o i d Z . , 1944, 107, 107-128), — D e s c o n s id é ra tio n s th é o r iq u e s p e r m e t t e n t d ’a m é lio re r le c o n c e p t m é c a n iq u e d e s co e ffic ie n ts th e r m o d y n a m iq u e s d e tr a v a i l d e f o rm a tio n e t de m é la n g e de s u rfa c e s lim ite s , c o n s id é ré s c o m m e le s d iffé r e n tie lle s de l ’é n e rg ie lib re de s u rfa c e , p a r
le d é v e lo p p e m e n t, de c o n c e p ts p a ra llè le s de c o e ffic ie n ts d e t r a v a i l de m é la n g e d a n s l ’e s p a c e e t d e t r a v a i l d e ré a c tio n s c h im iq u e s . O n m o n tr e q u e le s é g a lité s d e Y o u n g su r l ’a n g le d e c o n ta c t, e t d e D u p r é s u r le t r a v a i l d ’a d h é r e n c e s o n t in s u ffis a n te s p o u r la r e p r é s e n ta tio n d e s p h é n o m è n e s . Il e n e s t d e m ê m e d u c o n c e p t d e t r a v a i l s p é c ifiq u e d ’a r r a c h e m e n t, c o n s id é ré c o m m e d é f in itio n d e l ’é n e rg ie lib re su p e rfic ie lle s p é c ifiq u e . L ’i n t e r p r é t a t i o n c r itiq u e d e s t r a v a u x d e S m e k a l, Jo ffé , E n g e lh a r d , D e r ja g in , R e h b in - d e r, e n p a r tic u lie r s u r le s m é la n g e s liq u id e s c o n t e n a n t d e s m o lé c u le s d o u é e s d ’a c tiv ité su p e rfic ie lle , m o n tr e q u e le t r a v a i l s u p e r f i
c ie l, le t r a v a i l d ’a d h é r e n c e e t le s a u tr e s g r a n d e u r s d e c e t y p e n ’o n t p a s u n e s ig n ific a ti o n p u r e m e n t m é c a n iq u e . E n p a r tic u lie r il y a lie u de c o n s id é re r, e n g é n é ra l, a u lie u d ’u n a n g le d e c o n t a c t s ta b le , u n c e r ta in
« je u a n g u la ir e », u n e « h y s té rè s e de l ’a n g le d e c o n t a c t », e t u n d o m a in e s p a tia l d ’é t a t in te r m é d ia ire e n tr e le so lid e e t le flu id e (m é ta s ta s e d ’a g r é g a tio n de W o . O s tw a ld ).
A. CHAMPETIER.
* N om ogram m e de viscosité ; Or d i n a n z
W . ( S c h w e iz. A rc h . angew . W is s. u. T ech., 1943, 9, 322-323). — À b a q u e d o n n a n t p a r le c tu r e d ir e c te la v isc o s ité a b s o lu e en c e n ti- p o isc s p o u r 43 liq u id e s e n tr e — 30° e t C. P . 18
200° C e t p o u r 16 g az e n tr e — 100° e t 2 000° C.
Contributions à la théorie de la v is cosité des solution s de su b sta n ces m a - crom oléculaires. III. Q uelques con si
dérations générales sur la relation entre la concentration et la v isco sité des solu tio n s de su b stan ces m acrom oléculaires ; H e r m a n s J . J . (K o llo id Z ., 1944, 106, 95-98). — O n t e n t e d ’e x p liq u e r le s p h é n o m è n e s p r é s e n té s p a r le s s o lu tio n s d e s u b s ta n c e s m a c r o m o lé c u la ire s p a r le d e g ré d ’a s s o c ia tio n d e s c h a în e s e n ré s e a u x . L a d u ré e d e v ie m o y e n n e d e s n œ u d s d e s r é s e a u x e s t g r a n d e ou p e t i t e s u i v a n t q u e le n o m b re d e s é lé m e n ts d e s c h a în e s a b o u t i s s a n t a u n œ u d e s t g r a n d ou p e t i t . L e n o m b r e d e s n œ u d s d e v ie m o y e n n e lo n g u e , c o r r e s p o n d a n t à l ’u n io n d e p lu s ie u r s m o lé c u le s , a u g m e n te r a p id e m e n t a v e c la c o n c e n tr a tio n , e n c o r r é la tio n a v e c l ’a c c r o is s e m e n t r a p id e d e la
v isc o sité . a. c h a m p e t i e r.
La xanth ogén atation de fibres cellu
lo siq u es en ém u lsio n , en vue de d éter
m in er la v isco sité du xanth ogén ate et le degré m oyen de polym érisation. I. D é
veloppem ent d ’une nouvelle m éthode de m e su r e; Ja y m e G. e t We l l m J . (K o llo id Z ., 1944, 107, 163180). — L a x a n th o g é n a
-C H I M I E P H Y S I Q U E
ta t i o n d e s fib re s c e llu lo s iq u e s , s m v œ de d is s o lu tio n , e n é v i t a n t la P l a T e l l u - p e r m e t la m e s u re d e la v is c o s ité d e la ce u u lo se é tu d ié e , a v e c u n e p ré c is io n p l u s g r a n d e e t p lu s s im p le m e n t q u e p a r la m é th o d e e u p r o a m m o n ia c a le . L ’a d d itio n dl a c id e abié- tiq u e p e n d a n t la x a n t h o g é n a t a t i o n p e rm e t d ’é lim in e r l ’in flu e n c e p e r t u r b a t r i c e de di
v e r s e s im p u r e té s d o u e e s d a c t i v i t é su p e rfi
c ie lle . L ’a d d itio n d e p e t i t e s q u a n tité s de g lu c o se é lim in e p r a t i q u e m e n t 1 in flu e n c e de l ’o x y g è n e d e l ’a ir q u i, s a n s c e la , a b a is se la v is c o s ité , s u r t o u t lo rs d e x a n th o g é n a ta tio n s d e lo n g u e d u r é e . L e s fib re s, d ’a b o r d m ouillées à l ’e a u s o n t e n s u i te a d d itio n n é e s d e soude a s se z c o n c e n tr é e p o u r a m e n e r la c o n c e n tra tio n e n so u d e à 15 0 /0 , t e n e u r la p lu s favo
r a b le p o u r la x a n t h o g é n a t a t i o n d e fibres d ’o rig in e s d iv e r s e s . L a fo rm u le re p ré se n ta n t le m i e u x le s v a r i a t i o n s d e la v isc o sité rela
tiv e e n fo n c tio n d e la c o n c e n tr a tio n e st celle d e H e s s e t P h ilip p o f ï :
h ]
1945
V = ( l + ï ’C )
L a d is p e rs io n d e s r é s u l t a t s e s t m oindre q u ’a v e c la m é th o d e e u p ro a m m o n ia c a le . On m e s u re le s v is c o s ité s d e s o lu tio n s concentrées (4 0 /0 ) p a r c h u t e d e b ille , a. c h a m p e t ie r.
Ë L E C T R O C H I M IE S u r l e s c o e f f i c i e n t s d e t e m p é r a t u r e d u
p o t e n t i e l n o r m a l d e s é l e c t r o d e s a u c a l o - m e l e t d u p o t e n t i e l s p é c i a l d e l ’é l e c t r o d e a u c a l o m e l à c o n c e n t r a t i o n m o l é c u l a i r e ; Mu l l e r F . e t Re u t h e r H . (Z. E leklro ch em ., 1943, 49, 497-499). — C a lc u l, d ’a p r è s d es m e s u re s d e fo rc e é le c tr o m o tric e , d u p o te n tie l n o r m a l d e la c h a în e :
+ H g /C lH g ,C r = 1/H+ h = l/H ,(P t) à d iffé re n te s te m p é r a tu r e s . E n p a r tic u lie r à 25° C, E ° = 0 ,2679 V . C o e fficien t d e te m p é r a t u r e v e r s 25 ° C ; — 0 ,3 2 m V /° . C a lc u l p o u r d iffé re n te s te m p é r a tu r e s , d u p o te n tie l d e la c h a în e ;
+ H g/C lH g, m -C lK /H * + ,= l 'IL (P t) C o e fficien t d e t e m p é r a t u r e v e rs 25° C :
— 0 ,2 8 m V / ° . a. c h a m p e t i e r. S u r l e s c o u r b e s c o u r a n t / t e n s i o n d e s s o l u t i o n s d e n i t r a t e d ’e u r o p i u m e t l a s y m é t r i e d u c h a m p a u t o u r d e s i o n s e u r o p i u m ; Ko l l e c k L . (Z . E le klro ch em ., 1943, 49, 496). — L ’e x is te n c e , e n tr e le s p a lie rs d e s c o u rb e s p o la r o g ra p h iq u e s c o r re s p o n d a n t a u x r é d u c tio n s :
E u ' ' * — E u " ’ e t E u ' * — EUainalg.
d e p a lie rs de d é c h a rg e a t t r ib u é s à la r é d u c tio n d e s io n s N O s, lo rsq u e la c o n c e n t r a t i o n d e s s o lu tio n s é tu d ié e s d é p a s se 0,001 n , e s t e x p liq u é e p a r l ’in flu e n c e p o la r i
s a n te d e s c a th io n s p o ly v a le n ts s u r les io n s n i t r a te , a v e c p a s sa g e p o u r c e u x -c i d e la s t r u c t u r e p la n e à la s t r u c t u r e p y r a m id a le . L a s y m é tr ie d u c h a m p a u t o u r d e s c a th io n s c h a n g e c o r r é la tiv e m e n t, ce q u i r e n d c o m p te des d iffé re n c e s d e s s p e c tre s d ’a b s o rp tio n d e s s o lu tio n s d e n i t r a t e d ’e u ro p iu m q u a n d la c o n c e n tr a tio n p a s se d e 0 ,0007 m à 0,01 n.
a. c h a m p e t i e r.
anodique d ’eau oxygénée après su r
charge par un courant alternatif. II;
Kl e m e n c A . e t He i n r i c h G. (Z . E le k lro chem ., 1943, 49, 49 3 -4 9 5 ). — L a f o rm a tio n d e 0 2PI2 s u r a n o d e d e Z n e s t a t t r ib u é e a u x p h é n o m è n e s s u iv a n ts : f o r m a tio n d ’u n o x y d e d e Z n sp é c ia le m e n t a c tif , e n q u a n t i t é p r o p o rtio n n e lle à l ’i n te n s ité d u c o u r a n t c o n tin u e e t d ’u n e p h a s e h y d r o g è n e à la su rfa c e d e l ’é le c tr o d e ; r é a c tio n s u i v a n t 2 (O Zn)„ + 2 H = 2 Z n + 0 2FI2. É ta b li s s e m e n t de f o rm u le s r e l i a n t la v ite s s e de fo rm a tio n d e 0 2FI2 a v e c les in te n s ité s d u c o u r a n t c o n tin u e t d e s p a r tie s p o s itiv e s e t n é g a tiv e s d u c o u r a n t a l t e r n a t i f . Si, e n p a r tic u lie r , o n a d m e t q u e O Z n a c tif e s t r é d u it p a r de l ’h y d ro g è n e a d s o rb é s u r la su rfa c e d e l ’é le c tro d e e t e n é q u ilib re a v e c la c o n c e n tr a tio n de l ’h y d ro g è n e a u v o is in a g e d e l ’é le c tro d e , o n a r riv e à la fo rm u le :
„ ä . ’AD "
Pour la connaissance de la form ation
d a n s la q u e lle D \ e t jDA/- s o n t r e s p e c ti
v e m e n t la d e n s ité de c o u r a n t c o n tin u e t la d e n s ité m o y e n n e d e c o u r a n t a l t e r n a t i f , e t n u n e x p o s a n t n o n d é te r m in é . L a fo rm u le s ’a c c o rd e a v e c le s v a le u r s e x p é r im e n ta le s p o u r n = 0 ,5 . a. c h a m p e t i e r.
Recherches sur la couche de recouvre
m en t d ’alum inium . II. Sur le phénom ène de lum inescen ce lors de l ’oxydation ano
dique de l ’a lu m in iu m ; Pa v e l k a F . (K o l
loid Z ., 1944, 106, 2 0 6 -2 0 9 ). — D a n s u n é le c tr o ly te c o n t e n a n t a c id e b o r iq u e e t a m m o n ia q u e , l ’in te n s ité m a x im u m d e la lu m i
n e s c e n c e p r é s e n te u n m in im u m p o u r 8 /5 0 0 0 de m o l. N H , p a r litre . A c e t t e m e m e c o n c e n tr a tio n , le te m p s n é c e s s a ire p o u r a r r iv e r à l ’in te n s ité m a x im u m e t le t e m p s n é c e s sa ire à l ’in s ta lla tio n d e la te n s io n m a x im u m d ’o x y d a tio n s o n t m a x im a , la s u rfa c e lib re d e s p o re s e s t m in im u m . L e s p ro c e ss u s q u i
c o n d i t i o n n e n t c e s p h é n o m è n e s so n t : la c o n d u c tib ilité s u p e rf ic ie lle r é s u l t a n t de la fo r m a tio n e t d e l ’a d s o r p tio n d ’io n s de nature d iv e r s e d a n s le s p o re s, l ’in flu e n c e du pH
c o n d i t i o n n e n t c e s p h é n o m è n e s so n t : la c o n d u c tib ilité s u p e rf ic ie lle r é s u l t a n t de la fo r m a tio n e t d e l ’a d s o r p tio n d ’io n s de nature d iv e r s e d a n s le s p o re s, l ’in flu e n c e du pH