Bereiding van fructose

1 •

I

1.

1

-Bereiding van Fruotose. Inleid ing..

'!'ruotose is ven de in de natuur voorkomende suikerSt\~n van de

be-lan~rijkste vertegenwoordi~ers. Hoewel het veelvuldi~ voorkomt, is het

no~ niet gelukt deze suiker op een commercieel verantwoorde wijze te bereiden. De oorzaak hiervan 1 i~t vooral aan chemische zi,jde, nl. de

~ote gevoeli~heid van fructose, zijn grote oplosbaarheid en gerin~

kristallisatievermogen.

---Ei$ensohappen van fructose.

Fruotose is de zoet sta van de drie belanr,ri.1kste suikers (saocharose,

~luoose, fructose). Stelt men de zoetkracht van s~ocharose ~elijk 1, dan is die van ~lucose 0,3 - 0,5 en van fructose 1,2 - 1,5. De smaak is zaoh-ter dan die van saooharose. De tolerantie voor diabetici is hoog. Deze drie ei~enschappen garanderen dus bij een commerciële rabrica~e een vol-doende afzetgebied.

Fructose smelt bij ca. 1000 ; de oplosbaarheid in water bij 250 is

oa. 80 ~ per 100 gram oplossing; de oplossin~ is linksdraaiend, vandaar de naam laevulose, waaronder het in de An~elsaksisohe literatuur voorkomt. Fructo se is evenals ~lucose volledig te verp;isten tot alcohol. Fructose ontleedt gemakkelijk; in alkali ach gebied treedt de OMzetting van Lobry de ~ruyn en van Ekensteyn op, in zuur gebied wordt gemakkelijk anhydro-fructose gevormd. De ontledin~ssnelheid is zeer sterk afhankeliik van de pH; Kohel Tujino en Yoshio Arao (nt. 1) bepaalden bij verschillende tem-peraturen en ver schillende pH de tijd, die nodie; was om het eerstefvan de fructose te ontleden (fi~.

1)

Fructose geeft met edciumhydroxyde een moen ijk oplosbare

verbin-din~ C&~20& ... Ca(OH)r; ... Ha0. 1.2 Voorkomen van fructose.

Fructo,se komt in aanmerkelijke hoeveelheden voor in de meeste rijpe vruohten eri~onin~. Verschillende di- en piysacchariden bevatten fructose naa st andere suikers, bi.iv. saccharose en raffinose. Het polysaccharide ittuline ~eert bij hydrolyse voor hat t;;rootste gedeelte fructose. Irluline komt 'VOor in knollen van vele composieten, bi.iv. van de dahlia's, ciohorei en 89rdpeer (helianthus tuberosus).

1.3 Grond stoffen.

Als ~rondstoffen voor de fructosebereiding worden in de literatuur aangeé;even:

a) ,;llloose b) saocharose

c) knollen van de reeds ~enoemde p~anten.

Glucose ~at door behandelen met KOH gedeeltelijk over in fructose en man-nose (omzettinj!; ven Lobry de Bruyn en ven Ekesteijn), "aarna door gefra. o-tioneerde kristallisatie

(U.S.

patent 2.354.664 lito 2) of door preoipi-tatie van Ca-fruotosaat (Can. patent 415.1?!) Ut. ;3) het fruotose ~ewonnen kan worden. Daar echter hoogstens 20% van rie ~lucose in fructose wordt om-gezet, is deze methode niet economi sch.

Saocharose splitst zich bij hydrolyse in fruotose en ~luoose. Door

~efractioneerde kristallisatie of door preoipitatie met kalk is uit deze oplossingen fructose te winnen, echter met lage opbren~st.

Als voornerunste bron ,.,orden steeds de knollen V9n dahlia, cichorei en heliQnth~s genoemd, WQ.,rvan in Amerika 'VOoral de helianthus en in Japan en Duitsland de cichorei verkozen wordt. Bij het Iowa State Colle~e zijn landbouwteohnische proeven r-edaan met deze drie planten in verschillende varieteiten (1i~. 4), waarbij bleak, det oichorei zowel landbouwtechnisoh

BEREIDING VAN _ r RUGTOSE

~LIPP[NS JUNI 195[

,

1_- _ _ _ _

2

-als chemisch de voorkeur verdient, met els eni~ bezwaar de meerdere han-denarbeid vereist bij het oogsten. Op veengrond werd een opbren~st van oa. 30 ton per ha. per jaar met een gemiddeld truotose~ehalte van 17% (totaal suiker 20%) voor de beste soorten. Daar ook in Nederland de ver-bouw van cichorei niet onbekend is, liikt dit ons de meest ~esohikte

grondstof' •

1.4

Samenstelling van oiohoreiknollen.

voor ~ Î

Als ~emiddelde samenstellin~ vonden de beste soorten:

70 ~

Haber, Gaessler en Hixon (lit.4)

~~

~ fructose ~O glucos~ eiwit

17

'A>

3%

2,5

%

asbestanddel en,

rest is oelstof, enz.

1.5 Verwerkingsmethoden. 8.

b.

c. 2.

2.1

,

2.2

In de literatuur worden drie methoden genoemd om de knollen te ver-werken:

de methode van Crookewitt (lit. 5), wurbiJ eerst de inuline wordt afgescheiden, die daarna ~ehydrolyseerd wordt. Volgens deze methode heeft in Duit shnd na de vori~e oorlo~ enie;e jaren een fabriek !!ewerkt (Ho olie lit. 6).

de methode van Dubrunf'aut {lito 7}, waarbij fruotose wordt af~esohei­ den al s de Ca-verbinding, welke methode door Jackson, Silsbee en Profitt

(li_. 8, 9) en door Mo-Glumphy en medewerkers (lit. 10) op semitechnisohe schaal werd toegepast.

de methode van Harding (11_. 11, 12) waarbij de sohe1din~ van ~lucose

met ijsazijn wordt uitgevoerd. Ane.1oog hieraan is de methode van Shi~etaro

Aeki (lito 13), die inplaats 'van ijsazijn a.lcohol ~ebruikt om fruotose te precipiteren.

Het gebruik van organi3cl'eoplosmiddelen, die moeilijk te verwi;deren zijn en teru~~ewonnen moeten worden, maakt de methode 0) technisoh moei-lijk te verwezenmoei-lijken. Methode a) vereist een materiaal, w~prhij de fruc-tose uitsluitend in de vorm van inuline aanwezie: is. Bi.1 alle j!:fJWllSsen be-vatten de knollen eohter behalve inuline ook andere verbindin~en die fruc-tose bevatten (f'ructosanen ~enoemd, struotuur onhekend).

-De methode van Dubr'.lnf'aut he·~ft dus zeker de voorkeur.

Overzioht van het proces van Mc Glumphy.

V~rwerkin~ van de knollen.

De knollen worden ~ewassen om vu 11 en klei- te verwi.ideren, daarna

~ehakt en tenslotte ~edroogd, waarna het haksel kan worden opgesl~~en.

Het is nl. niet mo~el ijk de knollen zelf' op te slaan, daar dan het fructose-,;ehalte sterk acht.eruit loopt. De jaarlijkse c8mpa~ne (oo~st in Oct. - Nov.) zou dus zeer kort moeten zijn. Na droj!:en loopt

w.

het

fruotose~ehe..lte niet meer achteruit {zelfs niet na drie jaar}, zodat nu het haksel wel op te sbe.n is, w9.ardoor de verdere verwerkin~ over een heel -jaar verdeeld kan worden.

Verdere voordelen van het dro~en zijn:

a) ~econoentreerder ruw sap, waardoor lagere verliezen hij het preci-piteren van het Ce.-fructosllat.

b) minder zuur nodig voor hydrolyse.

o} een groter deel van het eiwit blijft nu onoplosbse.r acht.er, terwijl het op~elo8te eiwit !';emakkel i.;ker te hydrolyseren is.

d) het: volume van de diffusiebatterij voor het uitlo~en kan kleiner zijn.

Verwerking van het ruw~sap.

De,knollen woroen in een diffusiebatterij bij 800 uit~eloo~d, waarbij een 35 a 4O%-ige oplos sin,.,; ontstaat. Hieraan wordt nu zwavelzuur

toe~e-\ ,

.

.

\

.

\ .

,

r: . t

, - -

-I

'"

I -/ \

'

Ir

-

~

-~\~

\ \

voe~d

tot pH

l,5~.aar~door

het inuline wordt gehydrolyseerd en het

V\

eiwit

_

~~;;;eslagen.

Door

~ackson,

Silsbee en Profitt (lit. 8) zijn

on-~ekingen gedaan over de hydrolyse van in~line, evenals door Mc Glumphv en Eichinger (lit. 14) en Dykins en medewerkers (lit. 15). De hydrolyse verloopt als een monomuliculaire reactie, we.~rbij de hydrolyseconstante sterk afhankelijk is van de pH en enigszins vag de concentratie.

Me Glumphy vond, dat bi'; een pH van 1,5 bij 80 de hydrolyse binnen een uur volledi~ 1'I'a9. Bij deze behandeline: is de ontleding vnn fructose te 0

verwaarlozen (zie fi~. 1). Na deze hydrolyse w~rdt het sap gekoeld tot 30 en ,;eneutral iseerd met kalk. Het gevormde gips en het a fe:escheiden eiwit worden nu met een clarifier verwijderd.

2.3 Preoipitat.ie van het Ca-fruetosaat.

Met de jui ste manier van precipiteren van hat C1'1-fructosaat staat of valt het gehele proces. Het neerslag moet voldoende grof kristallijn zijn om ~ed te kunnen filtreren en wassen. Bovendi~n werkt men in alka-lisoh milieu, zodat de ontiedin~ van fructose zeer snel gaat. Waterman, Rooseboom en Ober~ (Ii~. 16) vonden, dat de ontleding van fructose zelfs plaat s vindt in de vorm van Ca-fruetosaet. Het filtreren en oarboniseren moet dR.n ook zo snel mogel ijk en bij zo laag mogelijke temperatuur

,;e-sehieden. Bovendien is de oplosbaarheid van het Ca-fruotosaat in gluoose-oplo Bsingen vri'; groot, vooral gi'; hogere tanperatuur. Jaokson en Mathews

(li~. 17) werkten dan ook bij 0 - 30 _{C. Op grote sohaal zou dit. dUB vrij}

hoge kosten met zich meebrenl!:en voor koel ing. Mo GlumphWy (lit. 10) werkt"

bij lSO C. en kri il!:t hierdoor een ca. 10'/tl la,;er rendement; de resterende moederlooI!!: heeft door de hop:e concentratie ven het sap een samenstelHnl!:, die bijzonder gesohikt is voor verdsting, zodat er niets verloren gaat.

Door continue precipitetie met geooncentreerde kalkmelk bij aanwe-zigheid van een voldoende aant~l entkristallen, wordt een goed filtreer-baar neersla~ verkregen bij 15 C., zodat snel werken mogelijk is.

Het oarboniseren van het Ca-fruotosaat~

Het Ca-fruotosaat wordt nu in suspensie met C02 behandeld, waarbij er CaC03 gevormd wordt en fructose in oplossi.n~ gaat. l>t!.ar de pH van de

oplossing ca. 9 is (door overmeat kalk) moet tijdens dit proces de tem-peratuur zo laag mogelijk ~ehouden worden. Om het proces volledi~ te doen verlopen, is een overmaat. C~ nodig, zodat er wet kalk als Ca (HC0_{3 )2} in oplo Bsin~ gaat. V~~r de filtratie van het CeC0₃ moet de suspensie dus eerst met kalkmelk ~eneutraliseerd worden. Na filtreren wordt nu een op-lossing verkrel!:en met een pH van ca. 8,5. Jackson en Mathews verwijderen nu de lnatste hoeveelheden kalk mat oxaalzuur, waarbij de pH tel!:eIijk op pH 4 e;ebraoht wordt. De bat ste tijd worden voor de verwijdering van op-geloste : zouten vaak ionenuitwisselaars voorgesteld. Voor de venrijdering van kationen zi4n deze heel geschikt, voor anionen minder. We hebben hier alleen te maken met opl!:elost CaC0_{3 ,} bi.j gebruik van e:edestilleerd water kan alleen nog wat gips uit het Ca-fruotosaat optreden; vob:ens Jaokson en Mathews is eoht er het S04 -gehel te Van de stropen ca.

°

,05% berekend op fruotose, dus een verwaarloosbare hoeveelheid. Leiden we het sap dus over een kationenuitwisselaar, dan wordt he~ Ce verwi';derd, terwijl de pH van de oplo ssing zal dalen tot ongeveer 3 a 5, dus juist de pH waarbij fruc-tose het meest stabiel is.

2.5 Het inde.mpen en kristal)~seren.

nefruetose-oplossing (ca. 20~i~) moet nu nog ingedampt worden tot oa. 90;t. Dit geschiedt bi.; voorkeur bij zo laag mogelijke temperatuur, vooral tegen het einde. De stroop wordt in kristallisatoren met roerwerk

langzaam af~ekoeld, waarbij fructose gemakkelijk uitkristallisee~. Mc Glumphy slee gde erin hierbij ca. 45'ib VBn de fructose in kristalvorm te verkrijgen. De resterende stroop kan als zodanig verkooht worden bi weer

. opgewerkt in het bedri,;f; al naar de zuiverheid bij de ke.lkpreoipitatie of in de verdampers.

4

-3. Besehri,j',ing ven het fabrieksschema. 3,1 Werkv~rde1ing.

3.2

3.3

Het schema werd ontworpen in samenwerkin~ met de Heer v.d. Bur~.

Voor het tekenen werd het schema in tweeën verdeeld, waarbij de Heer v.d. Bur~ het eerste ~edep1te tot en met het hydro1vseren en koelen ven het sap verzor~de en ik de rest, dus vanaf het neutraliseren van het gekoelde sap.

Capeciteit van de fabriek.

Van een bepaalde productie of consumptie ven fructose kan niet ~e­ sproken worden, daar het verbruik ~eheel bestaet uit dat voor wetenschap-pelijk werk. De afzet in gevel van commerciële productie zou kunnen be-staan uit:

a} medische toepassing, lee voor diabetici en 2e. als versterkend middel ~emen~d met andere geneesmiddelen (zoals bijv. het Dextro-pur), echter met betere smaak den ~lucose.

b) in suikerwerkindustrie, ltBonades, consumptieijs, etc. door zijn e;rote zoetkre cht •

c) bij vol doende lage productieprijs als concurrent voor saccharose, voorel indien de accijns lae~ is.

Deer dus het afzetgebied ~eheel op~ebouwd moet worcten, lijkt het ons het beste een niet al te grote productie op te zetten, mede in verband met de

~ote hoeveelheid te drogen materiaal. In de praktijk zal het zo zijn, dat een aantel drogerijen wordt opgericht (Bates, lito 18), terwijl de productie van deze drogerijen in één fructose-fabriek wordt verwerkt. We kozen nu een akkeroppervlak ven 1000 ha. De productie aan knollen

be-draagt vol~ens Haber, Gaessler en Hixon (lit. 14) ca. 10 ton per ha. per jaar, zodat we een grondstoffenproductie hebben van 30.000 ton knollen per jaar •. Bij een frueto se-e;ehe.lte ven 17% en een opbrene;st van 7fi% is dit dus een fructoseproductie ven 3800 ton per jaar. Men deelde ons mede, dat de huidie:e prijs van fructose ca. f. 6.- per kg. zou zijn; voor een

commer-ciële productie ma~ de verkoopsprijs (zonder accijns) niet meer dan 40 cent per kg. zijn om met suiker te kunnen concurreren. De totale verkoopwaarde zou dan ce. 1,5 millioen gulden per jear zijn.

Berekening van de inkomende hoeveelheid.

30.000 ton knollen met 17~ fructose en 3% ~luoose is 5100 ton fruc-tose en 900 ton glucose per jaar.

Voor een jaar van 300 'Werkda!!:en dus per uur:

'708 kg. fructose en 125 kg. glucose samen 833 kg. SUikers/uur. Hiervan wordt een 40~ig extract ~emeakt, dus 2080 kg. extraot. Hieraan wordt ~SO. toegevoegd tot pH 1,5. Volgens Me Glumph, en Eichinl?;er (lit.l4)

is tengevolge van de bufferende werking van het extract hiervoor 35.8 kg. H₂

SO.

nodig. De totele inkomende hoeveelheid ~ehydro1yseerd sep is dus:

weter 1250 k~. per uur fructo se 708 k,;. 't "

glucose l3R k~. " " zwavelzuur 36 kg. " "

o totsel ~ kg. per uur. Temp~uut oae 30 •

Het s.~. ven fruc tose-oplo ssi ngen is bepen ld tot 20~ (Jeckson en Mathews, lito 17). Ds.'!):' het ,'rijwel gelijk is aan dat voor glucose, nemen

we hier dat voor glucose-oplossing (Criticd Tsbles):

d • 0,9984 + 0,003788 P + 0,00001412 p2 (p -

%

glucose). dus voor 4O~: d - 1.17, dus volume 1815 1 per uur.

3.4 Gang door bedrijf.

1.

2.

- 5

-Neutralisatie met kalkmelk.

benodh;de hoeveelheid

~

x 35,8 • 27,0 kg. Ca(OH}a per uur,

àls

20~i~e

kalkmelk, waqrbij dus 108 k~. H20 wordt toe~evoe~d. Op1ossin~ en kalkmelk treden samen in en worden door de bijzonder ~evormde uitstroomopenin,; inni!!; p.:emengd. De toevoer van de kalkmel" wordt automatisoh geregeld met een pH-meter. De vloeistof wordt efl!evoerd via een overloop.

klaren van het sap in een Dorr c1aritier.

bet slib wordt door lan~zaam ronddraaiende krabbers omlaa~ gebraoht, de heldere oplossin/! wordt zi.ic1elings afgevoerd naar een overlooptank, het

slib wordt met een perspomp verwi iderd. Voor het starten dient een omloop-1eidin!:. Uittredende vloeistoffen per uur:

water 1358 kg. fruotose 708 kg. ,;lucose 135 ~g. totaal 2201 kg. 38% suikers s. g. 1.16 temp. 30 C. o 3. Koelen van het sep.

o

Het sep wordt nu met bronwater e;ekoelt. tot 15 C. in een warmteuihrisse-laar. Deze koeler wordt in bijla,e I doorgerekend.

4. Precipitat ie van het. C!-f'ructose.at.

5.

7. 8.

9.

Het sap wordt continu toe,;evoerd, terwijl de suspensie van Ca-f'ructosaat wordt rond,;epompt om deovereiste hoeveelheid entkrista1len te geven. De

temperatuur wordt op 15 gehouden met een spiraalkoeler e;evoed met bron-water, terwijl een roerder het bezinken voorkomt.

Toevoer kalkmelk (30~i~ met pro~ortiepomp.

Theoretisch ia

nOdi~~~x

708 kg. Ca(OH}2 • 291 kF,. Ca(OH)2 per uur.

In de praktijk is meer nodi~: a) doordat er kalkdeeltjes in~esloten worden, b) door de oplosbaarheid van kalk in glucose-oplossinl!en. Meestal wordt 45

à

65% van het ~ewioht ae.n fruot·ose toegevoegd. Nemen we 50%, dan is

nodi~ 354 kl!. Ce(OH}2, terwijl 826 k~. weter erbij komt. filtratie van Ca-truotosaat over Olivi~mme.lfilter.

De koekvormin~ ~eschiedt met kleine onderdruk, het wassen bij zo groot

mo~elijke onderdruk. Het afnemen ven de koek ~esChiedt links door ombui~en

V8Il het doek over een hoek van 1800• Met de transporthand

wordt de koek naar de oproertanks gevoerd, het filtraat, gut via een baro.etrische valbuis, naar_t de ~istfahriek.

~II.A

-Bij een rendement van 75% ~ de koek 531 k~. fructose en naar schattin~

230 kg. kalk (berekend 218 kg) en 500 kg. water per uur. De moederloog be-vat 17'7 kg. fruoae en 125 kg. gluco se per uur en mae: dus nie1- weggegooid worden. Is er geen gisttabriek in de nabijheid, dan MO~; deze oplossing verwerkt worden.

Het su spenderen van het Ca-fruotosaf1t

,;esohiedt in een coni sche oproertank met oonische roer der, waarin het in zoveel water wordt opgeroerd, dat uiteindelijk een 20~ige fruotose-oplos-sing ontstaat. Het oproeren geschiedt hij voorkeur met e;edesti11eerd water om het asgehalte zo laag mogel ijk te houden.

10 en 11. Carboniseren van het Ca-fructosfl8.t

!;esohiedt in twee hoge, vrij smalle ketels voorzien ven koe1spiraal. Het

C~ wordt na compressie onder ingeleid en boven ar.~evoerd. Om te voorkomen dat vloeistof in de CDa arvoel'leidin~ wordt geperst, is een automati s::he niveauregelaar aan~ebraoht, die de septoevoer afsluit, als het niveau te hoog wordt.

12. Neutraliseren

van de oplossing om het op~eloste kalk neer te slean I!eschiedt met ver-dunde kalkmelk en wel tot een minimale geleidbaarheid. Dit neutraliseren wordt automatisch e:eregeld.

- 6 -13. Filtreren van het CaCO;s

14.

15.

16.

~esohiedt weer over een Olivier trontnelfilter, wtu: .. rbij per uur wordt

af-~evoerd ce. 315 k~. CaC0₃ en een sohoon sap, bestaande uit: 531 k/!:. fructo se

2124 k!!j. wat er 2655 k~. totaal.

Verwi,jderen van de laat ste resten van Ca

Meschiedt door filtratie over een kationenuitwisselaar, waarbij C. wordt

ui~ewisseld te~en H.

De

uitwisselaar kan geregenereerd worden met HC1. Het indampen van de oplossin~

,;eschiedt tenslotte in twee in serie e;ep1aatste verdampers met ~e"orceerdp­

circulatie, weervan de eerste bij ca. 1000 en de tweede bij 600 werkt. In de eerste wordt de oplossin~ ingedampt tot oae 50~, in deltweede tot 90%.

De toteal te verdampen hoeveelheid water bedraa~ 2124 -

9'

x 531 - 206fi k,.;. per uur, wanrbi.j 590 k~. stroop van 90% verkrep;en wordt.

He~ kri stelliseren van de fructose

~esohiedt in een ~antal kristallisatoren onder roeren en lan~z.me koeling onder toevoe~en van entkristallen. De oplosbaarheid van fruotose is bij

200 _{79,0'16, dus}

1375 ~ per 100 g. water, zodat we theoretisoh kunnen ver-waohten 531 -

9'

x 5~1 x 3.76" -

:no

ke.;. gekristalliseerde fruotose per uur. Mc Glumphy vindt, dat in doorsnee oa. 45/'0 uitkristalliseert, zodat we kunnen verkrijgen 240 kg. gekristalliseerde fructose en 350 k~. stroop. 17. In centr1fu~es

worden stroop en kristal gescheiden. Wil men een ho~ere opbren!!jst aan kris-tallen, dan kan een deel van de stroop teru~gevoerd worden in de 'tweede verdamper j wil men volstrekt geen stroop, dan kan de rest van de stroop teruggevoerd worden in tank

i.

De

afValproduoten.

Als afValproducten ontstaan er bij dit proo'd' oae 63 k~. ~ips en oa. 480 ke.;. CeCO;3 per uur, dat is per jaar ca. 450 ton ~ips en 3500 ton C.C0_{3 ,} beide geI!len~d met· or~anische stof. Dit moet op de een of andere wi.ize weer verwijderd kunnen worden, d!H' r lozing op openbare wateren etc. wel niet toegestaBn zal worden. Bij e.;rotere productie nemen deze hoe-veel-heden evenredi~ toe. Het C8CO~ kan door z i.in fijnheid niet in het ~ewone

type kalkovens ~ebrand worden; de laatste tijd sohijnt men er in geslaa~d

te zijn het CaC03 in roterende buis ovens te branden tot CaO en COa, d.at

weer in het bedrijf teruggaat. Hoewel een dergelijk proces nauwelijks de

K

·

kosten zeI dekken, kan het noodzakelijk zijn voor de opwerking van de afvalproducten.

. Ket het. gips valt niet veel te bednnen; eerst bi.; ~rotere

hoevee1-Y

heden klln he't lonend zijn het door roosten met zand, ookes en klei om te

1

'

zetten in portlandcement en SOa, det weer zwavelzuur geeft. Ook dU proces

heeft uit sluitend ten doel ne af'\,e.lproduoten op te werken en niet om er en!!!:e winst mee te maken (meestal zal er wel verlies op !!:eleden worden).

In dit opzicht staat deze werkwijze tn ~ •• n~.'ve81con~nsti~.r. positie

als de bereiding van saooharose bijv. Voor conourrentiemogelijkheden kan hierdoor zelfs de methode van Harding met or~anisohe oplosmiddelen no~

belangrijk worden, daar hierdoor ~een andere vaste of vloeibare afvalstoffen!

ont staan als het gips. I Een oplossin~ van het gips-probleem kan zijn het werk van Fumio Itsumi en Hirotake TomUa (Ut. 19), die het inuline hydro l"seren met een bepaelde penioilliumsoort, die als inulase werkt in zwak zuur milieu, of de methode van Toki Na,çase en Sumio Seida (Ut. 20), die inuline h~rdrolyseerden met een H-ionenuitwisselaar •

.--..

7 -4. Literatuur.

1.

2.

3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. l~. 14. 15. 16.

1'.

18. 19. 20.

Kahei Fujino en Yoshio Arao Cantor en Hobbe

Rep.Inst.sci.Res.Manohoukno

4

(1940~ 17

U.S.

Patent 2, 3R4., 664 Attg.-1~44. 1943.

Can. Patent 415.715 Sept. HaberjGaescler en Hixon Crookewitt

Hoohe Dubruntaut

Jaokson, S11 sbee en Profitt

Profitt, Bo~n en Jackson

Mo G1umphy, Eiohinger, Hixon en Buchanan

He.rdin~

Har d in,;

Shigetaro Aeki

Mc G1umphy en Ei~hinl!;er

Dykins, Kleiderer, Heubaun, Hnrdy en Ene:lis

Waterman, Roo seboom en Oberg

Jackson en ~othews

Bates

Iowa State C011e~e J. Sci. 16 (1942) 291

Ann. 45 (18:1,3) 184

-Z.Ver:-deut. Zucker-Ind. 76 (1926) 821

Ann. ohim. phys.

II

(1847T169

Ind. Ene:. Chem. 16 (1924) 1250 '

Nat.Bur~Ste.ndard-;-Sci. Paper 519(1926)614

J. Researoh Nat. Bur. Stander~

.!2.

(1936) 615,.!2.. (1937) 263. Ind. Ene:. Chem. 23 (1931) 1202

J. Am. ëhem. cloc:-44 (1922) 1765

SUg&.r ~ (1923)

406""7

636

Jap. Patent 161.985 tebr. 1944.

Ind. Ene:'. Chem. ~ (1932) 41

Ind. Eng. Chem. ~ (lQ_{33) 937, 1165}

Chem. Weekblad 25 (1928) 50.

J. iesearch Nnt:Bur.Standards 15(1935)

. ( - 341.

FU~io Itsumi en Hirotake

Facta About Sugar 3~ 1938) 38.

lomita J. A~r. 'Chel'l. 80-;; Japan

Toki Na~se en Sumio Seido.

19 (194. ... ;) 816

2ö

(1944) 221

.

.~

/

~LL-.,

...

~~~L' 4~D ~

/

~

/

~

A

~~

/

~:

/

kc

=

(!1.fL)"!f-dW

{~/

I"W"~

/

~: ~~=

~

~

;

~~

~

~

_

dJ

Ij

r

~

f/L::

ÇJ~~~:

~

!f

=

~q~=

{1J;:'.4i

Ll

Jlj

~ ~

~

d44

~

/'

~

~~

~~

~~~~

-7/F~~

~~"a-,H~C_:

..

1P

= ~ /~;J4

~/

j:)~

(

Ii

)

~

~4~t~~

J

~

••

o/""""~~~

~~~'*~~~~/'

~/J~

/~~~~M~~

~~~~

~~cSi4~~Yc-k(&;r./)

~~

_ !

/

i)i

ç)

t'IK ,

C~)

.J.H

(

~

)

PoN

/.

.

l

_ - )102. ( _ _ .

l3J

~

'- r

-

~

r"'"

~

~~

~

~~~4_M-4~

/~/

.t

)

~F

~

~

·

·

4.

/

~.ur-~~.·

I

-I.

~

::

~,/2

5'

.J)-e

~

I

&'.~

.1)0

f/",:

J

(I.~

!

~)

JIJ}

I

fi- )),

:

,/

li

j

~

.

r /

k

r.,J

<.

~~

JJe/

:

~~~~

/

~~::::~,. ~~~

.J)

_{0 -}

. t · ·

_{~ ~}

_-

~

_rrr

~~

_.

~":~

~~I

aa-PIL

ij/--=

~#6.~

j

/

~~~~:

,

Af

~

=

~

t! )(

(

/Jejo

.

'!./)~

fj

~''1

!L:!/

',J

'j.t=..

}

PJ I{

Ir)

~

/""

~

/"'-/JrV~e-,,~~~~~~~

I~A-<.~~~

p,11)

.

fJ~

;:

~~

'

~

~~01

=JI9'-'-'~ ~----:-r:~­

fe:=

/J7v~~

~~~

~t?j

oIL~oId

7

--t:

~~

~~

~

1~

1;I~~··

/W'j

Pr

l

rn-zVI

~

~r;/d

(;

\

..

--

- - ~---~

3

\ 1

j' ,!' , 1 t _ f ! r I __ ij : - t -

I

.

J~' f · \ , ' J .! '. i

ft

=

JI.;-rrz,

' h

=

/

~ ~,==

/I

~t)

2 ~i~~ 3

~jll

f

~lfJ

~.e4- ~~~

/

~

/

~/

~

-.x

~

...

,~('"

f>~

/

~.

~.

h.Áa (fll.

2':: II,P X

ft

,

;::

i j S-3

Is-~.t JI~

"" ~~

tiet~

~~

.iJ~

-=

'i").

~

~

?!:;!;':::.

~

F

I

-1èt

_{2 :::} .y X ~o_

~.I113.'21

Wo

~06....

~

~

tJI(.

~.'

{.t!l~-Oi:

o./?,I..

ij

=

t1AJ_o )(/ X S

""IV,,:: :l

0.1

f

~

~

14.

7.. _' 1./ X 2. Ji/fC>

=

...

6

~{

~t'~-~

.

~./;j~~a./

~ ::: _ / _ -I-

-L

1- ".b';',r X p,Iz..~1..

+

--I i - _ I

U/:J,. ~./3 S7JT> .Z;<'2b

",1 ..

&1 ;TITO

31z

~/6

.::: I,""

ut .;..

p. "p~ p""," ", tNJP/R .,.. ~'/)I)

Z.,,,

-I- ", ,,, ~

r,.:

ti.""

;'4'3

:::

~,""

t/,

I- O,"".lP() + lI."""',f

+~.

~"2""

1-".""z"7':

tI.Q"/

~-~

!It',

=-

,,,r

~

~

~

/YP'1n " ..

./2vI

~'d~~

,o/a.c.

.+7

~

tI~

=

J~t,

11,1

4

~~

fiI'e-

..

.

!

=

,,_

xclll'

,f

){

At

.

jd~~d~

A:"'A·~

A

_.:- /.? j~r() _~_.,~.-5fJ-/:lI

AI--I.H

_/-.

'''1

x

l3

;;IA::.

~tPx

",/zlj

=

j

.z~~

'7-fr

,

i • I .,

1

~.t

~tl4J~

CJ,/

~r~~

_

Rt.

,':

../),,'

ç".:::

'I

~

.

=

~;<

't'rJ1S-0J( I ,

=

3?IS

;(

ri

7T

r

,,'

bI.'

J, I "1'2 ~ ,2,8 )1 /, '{'i

S-~/~~~

1&,

'

=

t!!.;4

1

;;

~

=

Jlb!

"/

)'or

~t:

/~

..J)e

=

IJ

F

t

~~~

.~

ç;=

~ ~

~

,,=

O/iIr.

F

"'(!

SP

~

~~L

~

?

-

~ ~~~-

.Ä

?~~

.'

t~

=

:.-o~F

f

~;:

~s-°r, ~..w=

,f,tJ.61,,4/L

~".::

tfX% 6191>: fo./to %

JJlx

1.%1J3

_

oJ./~

~

~~

~,,=

!:.!.l

X

~d.l

z

I _-

i

I.

g

I{ d I f,~t

8

I

-/

--u

,

=

.JI-.:=

tJ,bb

gif,

+-fJ.JIJ20o I-O./)/)IZ() -J-P.6Q_{ZI)IJ+O.b0236::.}

0,01"1

₂

t/

₂ =:

f,R

~~tJI:

.

A.,..

=

J-!

1(s-

~~~

oU

~

:

11;;.

IP:J YS"o

~

K

a,t9

~

ft

/2

Y'l

J'

ti{

11::

7T)(

I.

L(~~;.

IJ,

311

I

~

-,/1

/

/1

It '"

7"",tJ(.

dv; .

.:?

~

.

Y

Ilf~

ij

/'111

~---". ~!.

-~

.

:!!.

(Iq

'1'9)

t"91'

~~~

~~

/

~

/!f')

1

•

I

I • ! ~ . , . --~ -+--'. : ; .. f{

·----·-.

f

-, .

~~

..

~

l--

.~

~

Ll

t

1~

~

:

.

. "

..

- - - -... -

'--;--~!

-'~

30

L'

~~Y

~

·~~

tt

-

..

·

,",

·

_

·'

~

!-

_____

~

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

~~+"+-..;.;,;.;,;,;.~

.:::.;::

~~ ,.'. /,1, /11 16 .,

.'.

' -._.-L . . . . : . . "' T l ' _,

·

.

t

(n~~ ~ .l , • 1 ! .. '.:.::J...L._·I_: . .L