Verslag behorende bij het processchema: Fenol

adres:

.2 n:; 8 .:c er

52

,

>:lf t . n • . .• t(;~C oul.on, Ja[lC;Dc:. ~~ 1::';2, --_,e1.f'lJ.

1 1 IV. Bc o n o~ i s che aGD2~ts n V2n .;

.

-. ~ 7I. ;.c sc hr ;jvinL'; vr.n L.'G c'.:.:.; , ; :;:~-i' ;'~ .Lpr-.. c :3 /

3.. h.t r~,:::'~: 'ci e ~·cL::.'n i sI:h: 0

b • l~<~t '_u '11< n- i' ;ü o1Dc.'OCC3

'7

VII

.

B2r-~ ::~21 i~, 'e~

11

1 . .u: ~:.: ~::/,.7..2 t;i .: t or o:_lf~ 11 2. ._2 VC:.Cl~l.~::if':"l:lVC:_' aLF;:;l~ 17 ~~ s;litsin~ van ~e~ ~~~ ln n~nol

en

a

ce t

on

1

9

!~. hcc sc' :eid.in~ s ~c) :·oc ccJ 20 ~. de bye:':

,

o

r':e

ne r

i

n[,;

21 6. tab011en 22 VII ]~. Litera tu ur 22

Tab

e

l

1 .

2

.

= :;J.

4

.

rr 2· '211C;r~:,;i8 bo.l D.11 S r.~aS S2~S

t.r

om-.n

ov;rz icht

war

u t ewi ss e

la

ars

YO::J.!) e n

_.1

-Fenol behoor t tot één van d~ belangrUks t e gr o nds t of f e n van de chemi sch e indus trie. Di t blUkt we l het duidei Uks t ui t de

gr o o t te van de produk tie cUfers va n fenol . Werd i n de U.S .A . in 19 5 2 vo o r r ui m 158.0 0 0 ton aan f enol gepr oduceer d , i n 1962 was deze pr odukt i e re eds t ot 37 1.0 00 ton ve rh o o gd. De werel dpr od uk

-t ie is th a n s dan ook ni et ver meer van de 1.0 00.000 ton De r

j aer af .

-Er zijn vel e toepas singen van fen ol beltend (z ie hf'dst , II) •. In19 55 werd i n de U.S.A., 66,6/,) van _oe feno l geb r uikt voo r de

bereidi ng van ha r sen (in het b.jzon.tcr- voor i e f enol -formalde hy de

harsen) , ca . 25 ~ werd in ~H chamic al i €n om3~zet ; 3

%

von d toe

-pa ss i ng i n de aardo l ieraff ina.;e en 6 i; werd al s zoduni.g voor

i iver se toep a .s sin~~e l1 gebr uikt . LYlt ::r .-::ssant i s no.; hst ge.:·e ven,

dat noc geen 1 ~ zUn ~~ ~ vo ni in d~ as p~ri ne ber3i~ing en ca .

5 96 tO:è'pe:f:isi n-: voná in

=-0

bLoci c.o ber-eL__.in;,

VOO2.' c... e~-::rs t_'" lJ:;!' 81-:~0'J_,~·lo.-~ '.I,:r·~ fenol ui tslui t enI als

bijpzoüulct va n dc ~~ro :e ;~s tj.l L:I.t ie va n sceenl.o oL ~~evl o nn'_;n. Th an s

voor meer dan

S

5 0

synthetisct .

Ach ter:-:env olf:\: n ~ 1..7o:r.';:,e:-::. .;" :J:: cs t beke n..e t.cepcs ci n-ren van f enol ; e n oemd. (l f t t .l . )

1. bereLlin '~: van ha r se n; in L.:,t b .~zorL~er (ie L~no l-foJ:'I1 aldehyde en epoxy-ha r se n.

2. berei ding VEJ.n cynthctLso h e vcz.eLs ; nylon 6 (ca pro lactam ) en

nyl on 66 (a::i pi nez u ur en ho xanethyLeen-edi.ami.n..;).

3. houtconserveri ng.

4 . desin fekt i emiddel (carbolzeeen ).

5

.

bereid inG van bi ocide n (gen tac hl o or-f enol) en fu nGi cide n (n atr-of'enoLen ) •

6. hul p s tof in :':.'3 raffine.~; e van aar l ol L~ (o:::xtractiemi ..__.eL voor '~ I'"\r.... ...!:"'.: . ':J "}"'-'J V"'" SYn<'::l -'r o ll' e··)1)

-:J.'':: ",-1 .L .i,n,---c" '---- c',u. ,av,__ -- .

'7

.

',::c:m cl s t of VOJ::"---- ':._e b_:r 2 :'._:in ~ van suee.r- o.l i.e Ila.d,citiv::sll•

_. ber eiding van ~l~nth orm~ne ~ (Gro e i s t offen , bv . 2,4 dichl oor

-f en oxy a zjnau ur ) •

9

.

b8r.,ói .lin::; van syntr et i sc.l.o ·:é:,s:~.!. .eLen (v : ~'lal r~Céll:~y1e rde

en gesul f one :r :,8 f en olen, ~LL:: ';o;d ',Ta s-=enéc8 ', n '\'r~:~nis sch ui

-me nde oLgen s chap p en h'3bben ).

10.[;r on,~_st-0f voor -I<3.r-;..L l'.". élceut a"scr;e pr oc"u1tct en (r~e.n ol f t Ct1oa.··nne en -salicylz uur ).

l l.sr onl s t of voor r o uk on sma akstoffen (van i l line).

12.g:C'on cl st of voor kl ,:::UI'3-cof:':'cm (b v , anri.nof'enoLe n) , r-u bbe.ragentia,

sor-L n-rst of'fe n etc. -.

-- \""-'./••l-';;'-_" '.t 'b-'';..J .:" . 0...1-1.,./ 11-__j v ' ·'-'1' b oé~...C;l_...l..'n'-"0.Jv('n' - '__ '''''~J_o'~,-- ....s ~al.s 2" ;-,. .-o o i ,-'tn_.•roclu1-ct

aceton on t st a3t , wor~t hie~ on ~e r en en kel e toe p assi ng va n acet o n v0rmeld.Ac e to n wordt vo or hot sr o o t te de el verbruikt do or de

nr odukt i e van methyla crylaat en bisfeno l A (a en ~rocl ukt va n

L 'l b . '1'

f e n ol en ace t on, di t i s een s12u telproduk t vo or ue erel~l ng va n (·;pox y.:l en en pol yca r b o natcn). (Litt. 2. )

- 2

11

1.

N

O

f;e

l

j

jke

-or

OC

2sse

n

v

oo r

de

be

r

e

iding

v

an

fe

nol

;

(

Li t t

.

3

.)

1.

b

l

jpr

odu

kt

v

a n

d..

dr

o

ge

de

st i

l

la

t

ie

v

a n st

e

en

koo l

.

a

.

u

it

t

e

er

.

b.

ui

t h

e

t

ga

s wa t

e

r

.

2

.

d

ire

cte

oxi

da

ti

e v

an b

e

nze

en

.

3

.

vi

a

b

e

N

ze

e

ns ulf onz

uur

(

h

e

t s

ul fon er i ng

s pr

oc

e

s )

.

4

.

via

m

on

o

chl

o

o

r ben

zee n

.

a

.

he

t

D

ow

-

p

r

o

c

e

s

,

di

rec

t

e c

tlo

r

e

r in

g

.

b.

h

e

t

R

a

s

ch

i

g

-

p

r o

c

e s

,

uit

b

en

ze

en

,HC

l en

0

2

.

5

.

v

i

a

c

ume

e

n

Cm2

t a

ce

t

o

n

81 s

bwe

e

d

e

p

r

o

du

k

t )

.

6.

v

i a b

enzo

ëzuur

.

7

.

o

xy

d

a t i

'é:

v

an

c

yc l

oh

ex

a

a n,

g

e

vo

l

gd

i

o

or

d

e

h

ydr o

:

;

e

ne

r

e n

.

l

a

.

l

b

.

2

.

3

.

Bar eii in~

v

a n

f

e no

l

u

i t

de

s

t

ee

nk o

o

l

t

ee

r

.

- - - - :... - - - -- -- - - -- - - 0

,

.

:::o

n f

rak gi e

vr

n

'~e

t

'2

,

r

~

k

oke nd

"

v,,:,n

c

a

.

1

5

0-

2

3

0

C.

'w

or

dt

b

lJ

c

a

.

10 0 C

.

'~~ex traL e

e

r a..

ric

t

l

Oj

û

-l

.:';

8

nat

r-

on

I

o

o

g

,

De

zur e

b

e

stan

dde

l

en

vor~en n~ tr i umzout en va~

f

e n

ol

,

krc ~ ol

e

n

xyLe

no

Lr.n, De "'1a

t

eri

;e

o)

lo

ssi n-:;

wor

.

t ~:e scl1ei~:.en

v

an

de

kooLwat

e

r-s

t

cf'f

o

n e

n

:::

"0

l

:::n

ole

n

net

.'

':;

0

₂

vl" ~:;em2.at:t

(ll

s

p

::..öin

'j e n

ll

)

.

De

feno

l

en

w

or d

e

n

d

oor

~es til l atie

v

a n

e

t h a a

n

s

e s

ch

e

i

de n

.

De opbr

envst

aa n

1

'

811

01

i

s

en

i

:

;s

z i n s

af'hank oLijk

va

n d.

e

aar-d

de

r s

t

e

e

n

k

o

o

l

~n

de

krakin~ste ~Dcratuur.

3

c

n

-aod e

aa

nname

.i,_{'-' ?}C' -" ~_c., ts

r

,

5

../

:

to_~e_~r 0_{1) û}...te_{e ."}.nlc_~ooL, 't'e_~r v_\.J.IJ'"I _G"_f"_, t··) · "_"e~

c

a

.

0

,

./

.~ _Cl.~ 1.1_/:J

f

en

o

l

op'le

v

o.r

t

(o

'i)

at

e

en

.r

o

o

L be

r

o

k e

n

.:

d

u

s s

Lech~s

0

,

03

;'

;

)

.

Ber

-eLdi.nrt

v

a n

f

e n o

l

u

i

t

~.

e

t ·,;2.S\.ra -c :::I'. --

_U

_i

--

_t

_h

_et

~-_wa---- -- - -- -- - -_~er,

_d

_{a t}

_vo

_or

_:

_{e vas}

_{s i n}

_;

_v

_{a n}

_{b_~}

_s

_t

_eenk

_o

_l

_e

_{ng a s}

~e)r~ikt wor~t,

k

a n

feno

l

d

oo

r

st

oo

o de

s

t i

l

l

a t

ie

of doo

r

ex

t

ra c t i

e

me

t

b

e

n

z

ee

n

v-owo n n en

·.f

o

:;:

'

(:e

n

.

O

o:{ d

e

z

..

h

o

e

v

ee

1-he

c

.en z

i

jn

3,~r ing,

aa

n-:

e

z L

....

n

j!., I~

w

a :c

r

s

L .

c

llt s 2

g

f

en

ol

p

e

r

li

t e

r

wat

e

r

beva ~ .

D

i

re

c

te

o2:~Td.ati

o

v

a n b

e

nz e

e

n

:J8

t

Luc

h

t

.

- Ë.t berë.ik::;-n-van-ho-::~ë

r

e

n

:::'-

m

:

nF

e

n I

s

-

mo

ei

l

i

jk

,

omd

s

t

f

en

ol

~~erna~;::~: elijk::;r g,~oxy cle e rd wor~'.t

da

n

b

e

nz

ee

n

,

H

e

n o

n

d

e rsche

i

d

t

h

e

t

v

l

oe

i

s

t of f

a

s

e

-

e

n

h

c

t

·';

a

s f

a

s

e pr

oc

e s

.

a

.

h

e

t

vl

oe

i st of f a s

e ur oC

2

s

.

Be

n

z

e

e

n

w

ord

t

ill

2

t-

l u

c

h

t

b

U

oc

n

t

em

pe

r a

t

uu

r

v

a

n 2

30

°C

.

e

n

on

d

e

r

e

e

n

dr

uk

va n

3J-

50

a

t

m

.

g

e

ox

y dä

er d

.

A

l s

ka

ta

l

y s

a t o

-ren

z

ij

n

EF,

z

i l v

er

ox

y

de

,

a

r-s

e

e

n

oe

n t

ox

yde

e

n

f

e

r ri

oxyde

g

es

u

gg

e r

ee

r

d

;

b

.

s

a

s f

a

s epr o

c

e

s

se n

.

I

e

m

e

t

'sti

ks

tof o

xy

de

n

al

s

h

om

og

e

ne ka

t

a lys

a

t

or

e

n

di a

lkyl

-e

t h

e

r s

a

ls

p

r

om

ot

o

r

;

2

e

d

e

~a

t

a

lytisc

he

o

mzet

ting

b

~

z

e

er

hoge

J

e

mp

.

(

6

0

0-800 C

.

)

v

an e

qu

i

val e nt

e

ho

e

v

e

e

l

he

d

e

n

bez e~n

e

n

z

uur

stof

,

w

aa

r-bi

j p

e

r

d

o

o

rr

an g

sl

e

c

h t

s

c

a

.

1

0

}

6

v

a n

he

t

b--....

e

n

ze

e

n

w

o

r

dt

o

m

g

ez

e

t i

n

30-60 ~

f

e

n

ol .

De

g

e

r

i

n

g

e

o

pb

r

eng

s t en

maleen

d

e di

r

e

c t

e

o

xy

ä.

a t

i

e p

ro

c

es

s

e

n

o

n

ec

on o

mi

sch

.

ge1

~u!fQn~r!n~s~rQc~s~

D

e b

asi s

van

d

i t pro

c

es

i

s

d

e

h

y

dr

ol y s

e

van

N

a

-

be

n z e

e

ns u l

-fon

aat m

e

t lo

og

.

A

l s

b~produkt

w

ord t ve

rkre

g

en

natri

umsu

lfi

et

en natriumsu

lf

a

at

(mo eil~k

a

f zet

geb

ie

d e

n

g

e

ri n

ge

m

ark t wa ar

d

e ) .

J.~~Aat-~

:

.

~ ~

of-

~ St'~

).

Ç

lls

sq/f

+

/!zo

.

.z

ç

fis

sf!J

JI

f

~2

50

₃ .)0.2

ç

4

s~

M?

+

5t?z

r

4.

0

fr

'

/10.

₂

S(JJ

t;~

50J

,va.

+

~Alaf}/I

_.

,

ç~&~

+

A6z

SOJ 1-

/&0

,

:2

~

lis-

a

AIa.

'

-I"_

SO~

-t

~

0

#,SOy

~

;l

~

lI.s-

0

/1 -{-

Mt

L

SO:?

(+

há

_z

S4)

,

tPs-

90 %

cri".

eNfJd.

,!

f/,.~-~

,

.

~ ~ ~ -I- il

Alaf)1I

~

4

H's

tJN'd

-I- M~

+

fliO

t;

lis-

CJMt

+ /lef >

tI

IIró11

-+

P'ai!t.

fO-?r

%

'JPhrelf/~tI

'I

t .

N-~~

~/l&'

'+

IICL+

~

0

₀₂

(t'uek)

k~~n

>.

411ra

+

~O'

r:

~-a

-f

~o

III

~ ~

11-

0

/1

+

liet

1~

-

&r

%

~krUo'7(t

t:ii

+

e

3

1/,

--

~~

4~C/l(l?I(,)%

!J-b/y{peN eameelV

~

lÎr

(lil

(tJl1):l

f

tJ.2,

~ ~

6f-e(

t2I1):z

OtJlI

f6

Jlre(

tJ

fIJ),2

00/1

.

>

4. IIr~1I

-I--

(éJ1):lM

y6J-dJo % ."»,br~~t.

-

3

-a

.

sulfon

er

i n

g

v

a

n

b

c

n ze

e

n

me

t ol

eum

b

~

c

a

.

150

0

C

.

(z

o

wel

i

n

d

a

mpf a

s

e

als

ga

sfase

moge l~k ) .

b

.

n

e

utraliseri ng

v

a n

het

~e vorm Qe

sulf

onzuur

m

e

t n

atr ium

-su

lf i

et

.

Vo

rm in

g

v

a n n

atri umbenzee

n sulf on

aat

.

c .

alka

l ism

eI

t

van

na tri umbe

nze

ensu

lf on

aat

.

B

·::

re i d

in

g

i

n

g

i

e t

U

ze r

e

n

p

ot

è en

,

di

e

verw

arm

d

wor~en

g

oor ol

i e-

of

ca

s br

a

nde r s

.

R

eak

t ie t emp

e

rat

u

ur ca

.

3

0

0

C

.

;

r

eaktie

tU

d

ca

.

5

-6

uur

.

d

.

aanzu~en

v

an

h

et

n

atriu

m

f

e

n o

l

a at

.

D

i t

ge

s

ch

i e

d

t met

S

O

,:>

•

Le

t rU

V18

f

enol

w

o:' d

t

i

; 02 de

s t i

l l

e e

r d

.

Zi

e

o

ok n

ev

en

-

·

s

tt

a

n

d e

:::

eak

t ie v

e r g e

Lijkf.ng c

n

,

Oors

pr

on k

el

Uk

w

a s

d

it

ee

n

l

a d

in

g

s ge wUs

ui t~e v oe rd

p

r oces

,

t

e::'jenvo

or

.:'ig

v

:.

el

a

l

s

c;rr.i

-

c

o

n

ti nu

.

b~j

Er

4

e.

.

_~8~

.2.

12.

1

0.2r.È~Q z~eg.p~0s:.e§. .c.D2Yl=p-f·0~e.§.

t

.

B

ij di

t

pr

o

c

a

s

li: ~;g 8n d:.; mc

o

i Ljkh e

d

m

h:;

t

c

h

Lo

or-be

n

za

e

n

t

ot

natri~·.r!lfQnol2.G.t.

v

ol

g e

nd

e bUr

eak t ie

o

p:

C-

11,... O

l

+

C

c

E

·O

Ha

--~)G - E.--

O

-

C1-:

+

Na

Cl

o ) 0 /: J ) ,~ ~

Ce

by~ro lys e

v

an

tr1e ~t

n

a me

l

U

k

~e .i~,al.:.'

c

m

R_~it t on v

an

Dov hc

cb.n nu

orit

dsk

t , .at

het

(,

v.:

n

-w

i ch t

:

2C..Lr:: 0B. ~ (G. II ).~O+

1

-=')

0

~l8.·.r

l

ink s \

';or ::.

t v

;r

è.r

on

:

;e n

,

_ ~ 0 ~ ~ L

in~~ie n v

oLc;o

-nL;.

,-

'

.i f e

n

;y

l

o:

.

:;y

c: .

'

van '~e

vor

::;n

is to

cy· e

voesd

•

.

:S:j

d.e

L.y

.

r

ol

y s

~·.jo.:c<.t 1

m

o

l

.

.o n occ. Loor-b e

nz e

c

n

met 2-2 ,5

- r-: • • • 3~hten?! :1

mo

l

.

L

J

-

l

::;

.

.::

-l

:jO

nc

tr

onl

0

0

";

0~üos3l nG~ uev

e

n

s

~'JOrG.8n toe [j e

-vo

w ;

c'. k

leine

[l

o:;

v

e c

l

h

·;:;

e

n

ant

L

c o

r-z-o s

i

e

v

e

st

o

f

f' .n (a.:~in':'n) ,

e

s uL: a

t

ore n

(t.y .:.l:::'oxy .~if .n y

I

)

.';!'l

ka

ta

lysato

ren (

ko perz out en

)

,

bovenei

e

n

n0

2;

0

,

1

mo

l

.

clif

_:ny

lox

Jd

_Ö

•

Let

.L

m

.·.

;s e

l

wor dt

i

n

ee

n

a

u to c laaf

(c.1.ru ~:

3

0

é~t:J. , terro , iLO C. )

o

nt ls

c

,d

.

:::

e f

eno

l

wor~t

n

a dG r

eakt

ie

ce

zuiv

e

r

l

door

i

e

s t

i

l

l

a

t i

e

.

Z

i

e

e

veneen s

n

e

venstaande

reak

t ie

.

~~b.

!i

2

!

:ga~cQ;is.-2r:2.c::2.s~

D

i

t

p

ro c

es

b

esta

a

t

u

i

t

t~~

ka

t a ly t

i s

che

~esf ase

s

tapp

en

.

.. d

t

..

L , , 1 " b" 20 0 2-00C .

In

e ee

rs

Q word ~

De

n zson

3

8

cn o

r e 2r

a

~

.

-

5 •

l

n

t

e:;envJ

o

or d

i

c;1'.J2id

v

a n

i.Jz,'~rcLl oriJ.:; en

ko

pe

rc

ll

l ori

.J.e

a

l s

ka

t

a

-l

y s a

t o

r

D~t

zoutz

uur en

lu

ch t (3

S=od

i f

i

ce r

d J

c

a

c o

npr o

ce s )

.

C·E. -+

H

Cl

+ t02

(

lucht

)

)C, ·=~ -Cl + E.)v

()\.:) 0 7

L-~~t

Do

n o ch

l

oorben z e

c

n

vo~ ~t,

nada

t

ie Dolyc~1 00rb8nze nen

" "-' ,',' ..' ;.' ~'" ··n Lv se d t t .t:' . 1/-, ' "I b:' 7 :-00 ., -'

t

V';1.w ~,u.~ruz'.jn,

:'':Y.'--'-

o

ysez

e

n

. J 1. .n07'~ n

.

.

-,/

iJ :J:J '-/0 11e

':

'

3

v

o

r

ma.

L.

C

l

'/.'o:

::-l

t

\·n er ':;':?

.-

l.

'

U

l

k

t

vo

or

o e e er s

t

e

t

r

a

o

,

Ka

t

a

Ly

sa

t

or-

v

oor eïo b'J

,:: .:à.e

t

rap

i

s S

iO;)

of t

ri

c

alci Üm

f os f

a a

t

.

l~t

f

en

ol

w

ordt

doo

r

~es t i l lati~

G

e

z

u

i Ve

r d

.

De

i

n

v

est

ering

s

-s

n

ond erho~ ds kost en

z

U

n

h

oog

v

o

o

r

d

it

pr

oce

s

,

omd

a

t o

p

ve

l

e

p

la

a

t

se

n

bUz o n~ s r e

con

s t

r uct i

s o a tr

i

al

s

n a

ls

~uurvaste

st

e

en

-vo

eri

n

g

,

ta

nta

a l

e

n

~oner

wO

.:cle

n

ge

bru i k

t

.

D

i t

i

n v

er

b and

m

e t

h

et

~e bruik

v

an

wat~ri~e zoutzuuroploss in~en

(

z

e

e

r

c

orro

si

ef)

.

5

.

E

e

t c

ume

0n

D

r oc

ss

.

-

:B'

:::

nze

e

n

tlor

dt

m

et

p

ro pee n

g

2

a

L:

y

l

ee r

d

t

ot c

u

m

e e

n

,

A

l

s k

ata

-l

y

sat

or

g

e

b r u

i

k

t

m

en

vo

or

d

e

z

e a

l

ky

l

a t i

e H

;)

S0

4

'

AICl~ ,

fosfor

-

·

z

uur

.

h

e

t

c

um

e

e n w

or dt

g

e

oxyde

e

r d

mt~t

luc

h

t

in

een w

á ter i

ge

so

dao

plo

s s in

g

t

ot

cu

me e nhy dro

p e

r

o

xy d

e

.

M

ax i ma a

l 3

0

%

v

an

h

et

cu

me

e

n

w

or

d

t

o

m

g ez

et

.

S

od a

w

o

r

dt

a~ges che iden

e

n h

e

u

p

e

r

oxy

d

e ontl

ee d

m

et

4~6- ig e

zwav

elzu

ur

,

waa

r bU een

meg

se l van

c

um e

e

n

(

76

%

) ,

f

en

ol

(

14

%),

- 4 -Doo r d.esti l la t ie vlorè. t een scheLdi.ng van .Ieze comoon ent en v8r;-::ref,en. CJp 1 kr;. f enol \vJr d.t ca. 8,S k:~ . aceton al s 202 pr o.tukt bij d.i.t pr-ocos v3rkr e· · e ~1. 6. .Qx~d~t~.2_V~:l_t52.1~:; ::::.n_vla_b~.n~o~z~uE !o~

!

cn.o

!

.

To lueen .ca n i n ~~e vlo "ist offa se n..t bch ufp va n marigaan

en cob al t~aften ate n ~ls k2 t a l y s a tJ r met l ucht ~eo:~ dc2r ~

v!O::.··--:'en --t2nJ.) .c a . 1:;':0 C. - t ot ·):m z oEzu ur . v , C

'~,O'r: -····elî-:· (-· ·î(~nt aan :'nnzo(~~~L1il ~ ') b: :-r\··· ~I--.t ca

"5

",

lTe t ben

•.•- . : . " -L. ' ., ..• " ~,; ~ Go.'" IJ~ __<J .v . l. .',)._ •.'cl., ~ . ' J' •. _ ~ .

-;. ~1 '~ 0 ' ·... - A ""l '-v.:.: - J - " , ~ J_ ~... 2'-"' - . ---;0°0 --,t ,....--c l -~.

zo ~z u~ ,r h e-.{l v ::-_ ~l u.J LJ .:1 j . LJU û.::>·,:n -JV e ll / ( v . m:_ v d v

Oli1 ' >':Z Ct \,\I::.c ·:·én in do f2nol.i.s:::~:·. ,; estez- van oenzoàzuur- :-:'i e

v .) - ·...1 . ", c: '-,- .'- .t:"OY1 1 ';," ", ,,\,;; ,. . :~- T '"\ t ,:-,- ., r:o.-, '~k.~,.

'-crv,.J~ "e :... ~'" l.' .L..,c. O ,_ Cl o.c;nZ -' '-- ZL1,.r V.OI ... v,cJ..'J·::-:" .Lj c.

D~.tc;::. :ldcl;j1: e ~.'::;n.. LL tl.t8 :~ ~<>l ni e; :'>·,:r-:11 .., 0:J~: niet .Loc

:,.i t »r cces zi c} econcmi sc.. v l' JU·,t; t ot (e a:'l::::'8:"~ ~ "\Lolb ,:;

-- 'c:> 'o ..,. '" ':;1 ' ~ ' C C D ~- (L' t t . U -. .. '76:: 20L ) ....:.,n.,~ CO..,1-:..r Cl \J ..' plOCt:;"'...~,.~. l l..• • • ::. c.• . v . 7 1.•

7

.

_{_}0"_~-L,'_'-"_-~.., ti,_e_v5-an_c5Lvc_Lo~hG"":exaan(..."_" _...u_0 ...u_cv ci....v L_ o=':':h e xano-_;:;c;..-= L~ ~(Ll_' t _t ._ts-;-~ ~)

B'c::n z ec n kan vol l,; c~i ;; (ms-t een lTi -k2.t . ) [;ohyè.,::·o ; c;n:,.:erd Vlor

--lcm t ot cycLoh.rxann, =-';i t cy cLohrxa an kan met een r-e.ieLijk

hoor: -ren:1('_{;-.len t ('70-? 5':') -' ~'0'~" "'(' T'r1 ;"0:' .en t ot e cn cv cl 0}

-;_

,

~'v~

-

;

v~_~

'

ï

1~\ "'~, .,..,''Jy "~ ~ r'"'~l

u

(-~

.;

_:.':" .

~.

-

~~-.0 .',v _:~v ._ . ~J_- )

_".t" .L~u.no l ~c.Jc _ o .~,_ ~'c.:. n o u .1 ", . ~. ,.:..>__ <.,-;,,]). 1.//

'

J

.

,

__

".u.. ..a crn• .

Als in i~i a t iQ ~ct 21Y3 2tor ~Q~~t 2 3 D cob altz o ut .;o~~ u i k t.

Ine r st e inGté',~lCi:: .,.e; c: i t l":actie:)ro dl~kt oon >.:scLik t e

(~r ondsto f VQ·.H' çc:::

:

J

.:::·:;L ."d l·: V2.n c3.-):...' olc.ct:?J::.-a:"::'i~;:JLJ. ZUL1r en

hcxamet.hyLe en d .iamá nen, In t-::e.; ...:: Lnstanti e zou .'::' i t l~aktie

prol';.uk t .:;=.iie ~:~y C.~·o··r; n .:.:.,.-, .l k:...1111'1 n 1;IO:::~~2n to t f enol , 'daar bij te

-ven s \'lat:r ;~tof on

ts

tact, ·~~at 'd.:\.:r voor cLe h;y:i:co ~,;enerin;:;

va n l~ ::; be nzc' n ,::; 2b :c:.ü k t 1;:0.,1 ~;o ·,'::'cn.

'·:o.o.r 3 c hi_{j nL,jl: i s} iJ .: eon oxi:iè.i.Ci':J:.'cCl.i8'1cnt vei:

7

5.

;)

.

.

8Z(;

routn voo~ f enol b c r eid i n3 nl ;t ~n ~ abcl.

~l. ~c~~0~is ch2 acu.;cten van ~e fe 1'1olD~occss0n. (Litt .3.)

1.

g

e

~ §.u!.f2.nir~n3.s :2..:9..c2..s.:.

Di t p.roces is pas econ omisch ui Lvoer-baa.r, in di e n natr onl oos

en zwa velzu ur ook in .Ie f ..brL~k 'l.JOr.::en :;e"?r olucec r d. Dus in

sl ech t s ze er 3r o t e uni t s (15-40.600 ton /jaar ) . De b~produk ten

:1.1O{'"ten vcr-koch t kunnen '.:o.: den.

2

.

g

e.t

2.hl02.rQeg,z~ --gpf 02.ef.

Hoe:..'el ee n eerrvoudi.r; 1JrOC8s , t och ':lo :.:' :lt di t nie t commer-cá eeL

t oe g epast. ProduktLa kost an z:jn 'c.:; ho o;~. In de DIaat s va n è.i t pr o ces is het causti s ch e so~a pr oces 38komen.

~

.

ge.t

2.

a~s.ti

§,?

Q

'

_

s

2.~a'9

;::02.

·

;

§..

L

~

~b,~--1"

'

'''1'

\·e.

··~

)

óle cht s sconornl s ch 2 lnl l en ~e Dro~uktl2kos~en va n h t chloor

la a g zUn. Daar om wordt ve elal h~t ~3v o rnde Na Cl aan el ec t r oly se

onderworpen om het chl oo r terug te winnen (du ur) .

4.

g

e!

~a.ê.c gi€i-:2.r2.c~s.:.

Gr o te j.n vest ::-r i n:;sk osten ; s1'.;c h t s ec onomi sch ui tvo:~rbaar

i nd ien het proces continu i n ~r ot~ pl ant s ( 30.0 00 ton/jaar )

wordt ui tg evoerd.

5

.

het benzeenoxydatie pr oces.

Dit - pro ëes I s- tegenwoor O-i g het minst attrakti 3f , zo~el

technisc h als economi sch. De opbren3st van fenol i s te l a ag

(ca. 30-60;6). Word t vrijvl(~l I1Ü~t toe'~ e Dast.

6

.

hct CUfJe-:nüroc es.

Voorde eï t en opziëhte van ,::'c an :.e re Dr ocesse n is d.a t geen

v

.

,:",'é~ l~entabili t()it va n he: cumecrro.co cc s han.ct z'; .;r sterk af

van .~ afzet.mo Lijk hei.d en va n ;.:'8 J':)i)r e n~= st van ace:to n , De be

-l 2,n:';r ): s t o -oro du ( t il~ va n ac

et

on v.i.nLt pI aa

ts

volr.c n s c~ oxydat i e an dohyJ,I' 0,:-:;en,; r i n3 va n isop r'oJx/lE~lco~:'ol t o t acet on. Vi a het;

cL1m(~::;nproc s ',J01:''-';.t c2..

I

L o

[.;·2~)l:'O~lLJ C;-)::2";,•

V~r ch r .:::nx ; ;l t OO ~;;: c1(~ })r o p ;ylr;:::::l1l)l:':j S 2e:1 z2k ar e rol , zO~;.at e" Cl

sam ngaan van d~ cu~ eenprodLJ k ~ i ~ en een ethyleenproduk ti e bUzon

-:. r vo o rd~;li~; is ; vanwe: e

,'ce

to w:EJ.(; n2c; ....bhy.L eenp r-o d ukt Lc (en

v~ó) is eeG prjjs <:~alins van hct dao.r b,j on t st a n e pr-opyl.e en t e

V9r \!aCrl ~:; 'm•

De keuz e va n ~e fe n olb e r 8i 2 ~ n ~ vi l ~oCO n~e OD het cume 0n

-pr oc cs . r.Let aLl.oen omdat he~ t Gcnn.isch een zaor int er-es san t Th-O

-ces i s, maar oolc omd at de::: meoste :':106.e l~ne fe n olfc.bri clc.n (na l j50

sebouw~ ) als ui t 'a n-.s rnat r ianl het cume s n heb b e n ~e ko z8 n. De gr o ot te va n ee n cu mee n / f ,'n olpl an t l i ; t tusse n de

1

5

-

30

.6

00

t on / ja a.r. "

Plaats va n de f enoLf ab.r-Lel;,

Ui tGa ande van het bGn ~ 8 en iat l u s door alk ylering met propy-

I

1 l e eD het cum~e n leve r t , kunnen W' concluderen l at de f sn ol fab r iek in de buurt va n een aa r i ol i er a f fi n a d2 r U gepl a at st kan worden. \ Ui t de na f t enen wo~dt door middel va n ge n katalyt is ch r eform- I

\1,

pro ce s benze en en waterstof vCrk r ? ~ 8n. De wat er st of kan even t uee l ::se b r uikt wor den voor ë:.e :::loh;:/dro:j <:meri n?; va n he t bijprodukt \

OC -meth yl sty r een tot cumeen. \

Zoal s reeds bij de

e

c

on oml sche besc houwing van di t f enol proces Î\· is se b l eken, zou het zeer voordelig z~n al s 1e prop yleenpr o- . duktieo ok plaats vond in de f a b r i e k. he t nevenprodukt et h ee n

'I

heeft ee n gr o o t afzet~ebie d (vo or de bereiding va n po l yetheen,

pol y v i ny l chl or ide , et c . ).

V

I

.

Bcs chrijv i n~~ het cume en- fenolproces.

Eet cumee n-f eno l Dr oc e s berust op de in 194-L~ open ba ar- gw- -maa kte ontd e k king van het cume8n:--:cy(lr o peroxyd e en zijn s1)li t ai.ng

in fenol en aceton door ~.~o ck en S.La ng (Lit t .

5

.

)

:

De omzv t t Lng va n cumeen in fenol :I:eschi edt in twee stap pen :

1. de oxyd at i.e van cume en in cumeeriny dr-op er-oxy.Ie ,

(ve r der aangeduid al s

C

HP

)

2. :~e antI di ng

v

a n

het CEP in f eno l en ace t on.

De oxy datie van cumee n kan ol) twee manieren worden ul~ge­

voer d, nl . voLr; ens 118t er. ruLsi.eor-o ces va n .Ie iji s ti l ler s Co LtC.•,

en vol fjens he; honos e n e f'e.s ; oxydatLepr-o ces va n de He r c ul e s

?01IJJ..er Co.

De splitsing va n h2t

eH

P

in fe nol en aceton ~ordt technisch

op viel' v'::rschil lèndè "d:jze~1-o2;e'0ast . All : vi I' netllOc1~:; n ',lOr ~en

- 6

a. t reaktiemGchsnisffis.(Li t t.

6

,7

)

-

-1 Joor 2e overeenkomst r:l~ t ..J' oxvd ati,e va n aLleLy __en on met

dC_vo. o· x(v .Ia>:.... ~

t

vri E'<.:., Ln "J..;'e --:;~ " r' In 'O c t:>c-l û c,uc.;; van_'. _;'oo:.... l"'~l+"uc... oJ,-~"rctof'fc'o-i - - ' - 'n b- ·"d'-'-"t ffi"'·'n-' ook

hi' ~r aang-'nom en dat do Ly..:c o D:~ r o ::<:y :e v::r mi ng evn l:::ettin:.::;:l..'eaktie

i s , ',:elk e via VI' rc ,~j.c ln vor-Loo pb, Let vol ;enie sc he na is 0':) te: ..~t;ll e n : l'.?l~ akt ü'ver lnc; R· + (L· ) .In.LeLd i nzs r ua kt Le : - , .u_t ) ~.:, [I. { \,.' Voor t')lant in:;sr :akt~Le : ;1.. +

'

°

₂

-.-,.

(éü2)

(E O.)) + ~\.i..~::~ C")''- + ~i.. l(

L-•••(1) •••(2)

·..

(~)) Afbr':.'kingsreak ti~ s : B.·

+

l~· ~J. - J, :.~0;2. + •OE:

--+

l~OE + 0,.') R· + Tt C· ---+ :3.0~:~~ et c .

• ••

(1+

)

·..

(:;) · ••(é)

OH

+

>:; RO· en · OE l',,,_ice.l :c'n zOl1~Len::~oor .;,:; ontLedi.ng va n het hyJro

-. " . t . " -'OII )0 Ol' (- .t ' ,., )

pcrox;y.:.,e Kunn::n on s '::ö. a n : l".. 0 ;" --+~c • + · '1 .iJl ·e. o, •

T~"ens ie inductiJ p 0r ~ode ac cumuleren zich d0 R· en 20~'

réL.icalen, t otc.at d.: v or-mi n; ::'r v a n, ·:l oor d.e; ke ;:;t in3, gel jjk is aan ~e afv oer en zicL 8e ~ c Jnst ante zuurst o fabs orptiesnelh~id

heef t .i.nge st eLd,

De i nduc ~ieperio,. e k::),n opel'lc;ven vio..'den of s eerk bekort,

i n d i e n voo r af aan ::.:'e te oxy·-:'..e.'cn l::: o Ol 1,'la t e :r s tof een hyclroperoxyde i s to e~; e v o ec';d.

~oor kle i ne ho~ve~lhe~en vrontrcini3in~en wo r~t de inluc

--tieperiode ver L:m'~ d en 'i e z uur-s t ofabs orpt ie s nelüeid ver-nu.nd er-d, De zs stoffen zijn ~-:;cEla~U:: eli.jl-c oXJ :::'eerbarc s 'coff n, zoal s arnLn e n of f e n olen.

::Je r-eak

t

Le sneLh eLd wo':..' t be oaal d ~~ o o r -:Le snelhei d van reakt ie

(

3

)

.

B.

La.Lve .:J. 1:ly':':'roner ox3Td en en i ..~ stof fen , ·j.L~ door

ont l eding vr Ue rad ic al~n ~even, zUn al s katalys at or e n vo or de ox;yd atie het meest be k e n d de naf t·:nnt c n n sz e ar-aten van de me'..:;a18 n l ood, kope r ,ijzer, cobaLt, ma ng a a n of ni kk el . Ee n na d eel

va n deze metalen is dat ze een lag ~ re ef ficiency veroorzaken en

i e ontleding va n

C

.

H

.P .

(zel f s ver br andi ng XaN tot ko ol z u u r en

wat 0r -B. P.

6

70

.44

4

-

)

bevorQcren , zoda t he t con struc t ie ma tri aal va n de oxydatietoren s vrij va n deze metaLcn moet zijn.

2. }~droperoxy de n, ve rkr e~ en doo r au t o:0Jda t ie va n kool wa t er -·

stof f en kun ne n doo r st::rke zu r en kata l yt i sch wJ l' den ont l eed.

Kha rasch en zijn medewer-kcr-s hebbe n ee n ui tv oerige st udi e ge ma akt

va n de ont l ed i ng van C.H.P. (Li t t .

9

.

)

.

Onder invlo ;d van Lewi s

-zuren onts t aat uitsluite nd fen ol en aceton (Li t t . l O. ) .Naar de

opva t ting van Kharasch hebbe n wij hier t e mak.:n met een ket ti ng- ·

r eakt ie di e vi a ionen verloopt . Primai r aou een spl i t si.nz

optre d en vol gens: ~c

+

~c,

\

,/c.-O -O-H

/c.-O

Oxiclo..i'-e

;-eo.dès

;

W

.

., H •

g

.

ij,e

A

,e1l

3 H,!C -(1.. -

c..HJ

Ie

0,2

A

i-:

U

»

tV

HJc, H],t: -~

oo«

0

Ö

01-0

.te

11 I/

<0

::;....- )t

H

-~--OH

+

Q.H~

-

e

-

_{V _ "} 0

+-

~o

fll#fu~

:

~.JC

u'c5

11

_oH

.

.

Ö

Jl

r

.

~~

(Q.HJ\.W

i-:

~I

;-

-+

va...

iI_(!~o

/

_'OH ~C'(!",_OH

.

.

. 11 3 ( )

-Ha.

Ö

c.lIJ

2t

<~I

. /

~

COl/delJ

~~f~:

.;-_

C.~CH

2-r).-~s~.

J.

7

1.

}

. t oxon

i u

mi on

st abä. L i.ser-ens

D(~

k

e

b

t i

n

.

:

orr

t

s

t

c.a

t ,

.

0:""

J

r

::.é:c

t

h

e t ni.e uw

c

i

on met

pez- o x y d e moLo kuu.L r' ~

ac;e

";1' 1.:;, onds

r t

c

-;:c'u

' :v

orm

.n

°

van e

c

0;:

oniU

:

;

i§H

n

f

:r

~

c

~"

~ron

:

.

[c~

~

r

+

een

hy

dr o

-an.Ier

J

O

Ol' c

on

_ensatier

oakt1 0s

b

r e en

ec~t ~ oo ~ b~proiukten

o

p

,

ZO

G.l s

ot

-

c

uayLf'

e

n ol

,

Iile s

i t

;

;:

1O::::j~2 3~ oL- 1l1C; tnyl

s ty:;:-'

_, ..

n

(Li

tt

.

11 ) .

O

n z' ü

v

3r:~' c

u

ra

e

n ,'.' :)1. '. t ver';:~'0 '~; n :;.0) ::::' 2-L~y1::,t i v

a

n

be

nz

e

e

n

met pr-ocyLe

e n

(La t a 1 ~'sato r f

o

af orz

u

u.r }

,

Pr

o

pyLe

e n on

tstaa t

a

l s

I~er;

v

a

n d

e"":

pr-od

u

k

ten

b

i

j

cle :::ropa:~nl(réJ.kd:ng. Let

o

nz

ud,v

e

r

e

c u

rne e

n

wor. ~t

d

oo r

~efractione e rde ~esti l lat ie

ge

z u i ve r

d

(

99

,

9

%

)

,

vo

o

r

-da

t

het a

ls

g

r

on d s t of v

oor de

fe n ol b~r ci d ing

k

a n

s

e b rui

k t wo

rd

en

.

Z

uiv e r

e

n

ge

r

e

c

y

c

e

l

d

cu~ e en

i

n de ve

rh ouQi n

8

van

1:

4 w

ordt

g

e me n::; d en

na ar ~.e

hy

dr o

.

"" e n

:'

r i ns

s

r.~~a~;:to r

;;

e s

truu r

d

,

De re

cyc

l

e

-str

Ol J!!l

b

e vat

.in.:

vee

r 1

,

.1

oG

-

mJ

t

hy

1 s t Y

J

.:e

:.

m

(

zi

e

ve

rJe

r-

in

!l~t

v

er

-sl

a g)

,

en d

i t

noct vor~.l'jc1e:c':"

1ro

:c<:.

";n

,

vo

or da t

h

e t

c

umc

c

n \"10:L..

\..·.·~

-

_

"

e , V"" "

'" .L'-J''-'-,.

"

_

p

~_

pu

• .,

"'

n ,' eI"

,.L . . . ' b•:~'7,jijon,-l Gr~,:">". >..•. _ ". ...e~

n over

. c

z e

~:"J;'r .

r:y

. "

·n

.'

'

~

''

r·i..n

. , )

···

. zi

,

e

:1.' V,':'.~0"

e

11'l....j

n

c' (.'.'. )

- - ~ .ti '-'-- "' - ._. ) \ . •

1 . _~e o~ ':Y

.

.

a

ti

e

v

a n

r.et c'.1'::1;":::':;1'1 (.!-:ei t c, 13). &.

h

e

t

.;m u1sie ~ro c'~s. T"\r~ -v "'1... -:'=" .;.... .: :;:-. _ . :-;' -"1;Q ·-:- -,-, Ol ~...-;:-l_ -~ l 'T" ':'::: O 1"(1 1 .'(") (~. · 1 ) .u~ vJ ··_<.-·.v1.~ '1ln.,T;; '.' ~·..'. v Û 1..1 " .~v..-,-CCAJ.l1 t;~n e,..u S l._ '" • _ , b· -,.-, '--~ ~"" ~ 0 ':0 '~-;"O-':1 0 ·· ... ( ...····1 ~-ï -. icb.: 1ï::l.Pï'''' :'0,", 1 ",,' . '", ,. 11 1J'·-: '~ tJ. V<.-.rl. ( - :.;? IJ . ~'1 .-; L _ .o. U,'. l :, -' :..\, G~ '~c ,,-,11 u.. -C;ffi. lil c ..'. " l'~ 'O·· .... ;) (.' - ..

t

.j ",.,:. l__,~ ;:l!l.L.. ( ~ 7 .) ,1':" 1c.L.. "'01,. ,0·,-····;";,-,

_'"'- u ...::1., }u.. t o J.. '~LO_, ,

na

r_,.,2L.d.l ..arv.c.,v 0 , ] <I ","_,.lo...1v . v .'- IJ _.•c v a

·

[·' 0 ·..· >a +- )-l';T s ~ ':-ry;"on ( 01U

"

0

r:>"(l rl-7nut~n di

c

Ln C " T'lC>O

n

0

1)1 0S

-_ ~.) ..'I. lIel ti C1.v __..L...,;

v

,

V ,... __ ~~ LJ,J Ç l...' ...l.. ,,'" J. ~,1.,... "",,"""""'" .L

' "_{Du.. ::L}1"

'7" \

_'-J'Jn)

,.

_n

.

,

.

-'

J

.C'

.-"

.)L1

O-c o..

'

·"0v l _', (;~.~. "1·_.; ",n"n, +-v_,..,-r -;-c.9-; '.~'-· t ·.:1.'-_=,1zt.U~' l " en 1.f.'· , P,_ T'..1_i

aten)

'";(;0r u i~~ t . De ho:"V~; ,31~le id

i

s

ca

•

.J,2 t

o

t ~

,

5

/

;

v

an

1-::.

-:

t

to

t

aa

l

.

In

zu

u

r of n

eu

tr a a

l

Q

i

l

i

'

u

vcr10~pt de

ox

y

:atie

n

iet

,

;'0 ,. '. .; I ·, · ;_·· ··· · c ~"Yl • •, rri '.: _. l 'J ;:' (buf'fer-e t

~_~ up'J..

_ma

e COn ~_lv .L·,-; l "" '-'~ ;._ ,)1.;. Vc..;.n u ,...-' - ~ ,7 l e n

me

Sv_cr- ,o.~ ) _. " , , -. •_{:..1,.; 0!i1Zçuvln},,, .L.. J.... _{, :}..._{)SS r.1 G}. eLh e_~'~.l.ui.: b

"

" '"

u

r c

r

J.

a,

.:,

"

-'-

V

7

_{-~ ,}--'._{.L :}""",_;-,~1.-~ _{UU .L}

-.,

_. '_'".Ta

nn

e

_te:

-'

r

een

o

rnz ec

t Lng

v

a n

o

n

:;,;v

e er

2>-3\)i~

v

a n he

t

c

u

me e n

i

s be

r e ik

t

,

~o~d t

h

e

t

reak

t ieoense l v

i

a

e

e n

scheid in~svat

na

a

r

d

e

o

n t

-le di ngs ~ e ak to r

af

3evo e r l

.

De wat

er

fa s

e

u

i t

h

e

t

s

ch

eidi

n

3s

-v

a

t

wo

rut n

a a r de ox

ydatiereaktor

t

8

r u8

3e

v oer

d

.

b

.

he

t

h

o

m

0

5

e

ns fa

s

e n

r 0

ce s

.

-

Bi

j

ee

n t

erJp

e

r a

t

ULE:

'

va

n

110-13 0

0

C

.

v

i.

nc t

d

e

d

irek te

~)À.J­

d

at

i

e

v

a n

he

t cu

me e n

b

d een

:~uk

v

a n 4

-

6

a

ta

.

m

,

t luc

ht

z

uur

-st

of p

laats

.

A

ls

k

a

t

a

ly

s a

t o

r en s

tab

i

li

sat

or

(

vo

o

r

h

et

C

BP

)

di~n t

s

oda

(

pH

~rate r

dan

7

) (L

it

t

.

1

4 )

.

~e

oxyd

a t i

e

w

o

rd

t

i

n

3

à

4 o

v

er

l

o

opto re

n

s

uit~ evoer J.

Aa

n

h

et

e

i nde

v

an de

x

l

a at st

e

r

eak

t or

i

s w

e

l

e

r om

c

a

.

25,0

v

a n

het

c

ume

e

n

o

m

g

e

z et

.

Aa

n

het

bomo~en?

f

a

s

e nr

o

c

e

s wor

d

t

tege

nw

o

c

ri ig d

e v

o

or

-keu

r ;

eg e

ve

n

~n

d

e

i

ndu s

t

r

ie

,

o

mdat

he

t

e

mu

l

s

i

e pr o

ce

s v

e

el

m

eer

v

oorz i

en

i

n

g

e n

ei

s t

(

o

;a ,

G.

e s

c

he

i

d

i.n

g

v

a

n

h

e t

w

a t e r

-o

l i e

- - -- - - - -- - -- -

_ Sssent ieel b~ di t Braces i s d8 ~emp0ratuurre~eli ng , ~a ar het CliP bo ve ~ 140

c.

autoka taly~is ch ontl ee dt ; het

oxydatie rend."~m ent Ylpemt ook af . 2even s wor dt de OE P ontl eding

do or Lan-;e r eak tL::":t i-jde n en hoS? omz et tingspercen tac;es be

-vorJerd (zi e on~er[ taande tabel , ui t l a borator i urnp r o e v e n ver

-kr egen. Litt . : BP 653.761, BP 630.2~6) .

- -

-

-Tempe r 8-t u u r mol.;o CBP mol .,:; OEP t: Be r eke n de ver -in C. na 1 uur bl ij f t

üi

85, 8 , IJ ,6 6j 20 ,j uur 110 •.... 1 ,7 04

5

,0

uur '-'

K

J

8 4 ,5

₉

₆

1,8 uur l~SO 8 :1 97 1,3 uur

-

..

,

....,. 140 8 17,0 91 0 ,5 uur

E i S :Le eff i ci e ncy , :;edefi n L;erc.. als het _'J.c:::'c\.::nt a ou'e zuurstof, l'j ,l_: ';

;/-~ dat dienst doe t voor de 0~P-vo~illi n~./

De oxydati e itlOr:~.t bij ein cum ·e n- olT.zet t ingsper centa ge van

onge veer 25~ gest opt , i~ vcr ja n d mot het explosie~ evaar en de

stlj<\ende (lev~:nnr o.' ukcv or::lj_n'j. ,'.;:.j ei : 11:].::._:' boscIrc even fabr i ek f)

\!..:; :cd t Ce oxyv ati e i · vi e r- tr'c---;D~)n uit~- evo0r'd bij t " ;:1'y"'r:Jt u r'-"-, :." J ~ .> ..~-" - :. ')-- ...; ö ; '-'.~:~~. :~~ .._.,.l. ~ ....ç. -~"\O

:

r':-

...

-tr:~·

...

-' :'.I ~l :,--.-~,

van

1

2,-,

,

1

1

7

,

11

:J

en

1

1_

J

.

,

"c...(.A .L~ J O.1.. 11.::.- -~ _.~ élh.vO.J..,-,n oen ij' i

orn_v. z_..-v_{_~}u_~t L_...n_{,_:;}~s ·- l"_{r: ':: ...}- ";;_U...v_~an_~:. .L-"0-1~), . 1~' , 1...~-', .'J::.... e1n -?'7'j" v\Jv..an ,....h,-,e'~- CUI' e:... I ...n lI'I.lfl~'l~'

'·•"J0 -"...v'·'_r-V ba'....r...."'-"l 'rt-:~:...v (...L..J, ,_-,'_t t . ..L~~.J)• ~

Als ox:;,2.'üie'1:cLcl 'd'x::' t Lu ch czuur-ct of' v-e b r-ui lct (ook bij

:-et ernuLs.Lepr-oces) . :';Cjz : Lucht; .oet koolzu:.:rvl.'Jj zij n, omdat

eve n t ueel ":'ea l~ti.:,s val1 ~~;~t

co

-

:-'l~:~ h.~ c ::::::~:F ZOU,-_Orl ku n ricn 0-0

-trc~3n (Li~t .

1

3 )

.

~e luc ~t v6r_~ i &",r toa in te! 2nS~r8üm D~t

':.'et er in :e_ :... e-:e nf,;o:cen _::e-,",SS8n.

_~as t cumesn, KoolzuurvrUe l u cht an sod a wordt ook nog \,'8. t:::r in -:::'e oxydaci er-ealccor "ev oer:...• Di t ::;ebeur t om de volgen d e r e Clene n :

a) Rekeni ng moet worde n 3ehou~e n met de oxp l osiegr e n z e n

van cum e en-zuurstofmen~s els in de gas r uimte bov en de

~""eakt? r. Curne::,n-zuurs tof;nen:;se~s<!J :::'i e b~L:~_~ ill? l .;:á ~umee n

beva tGen , het ean Gu ss e n 27- 1,0

c

.

het '~ eval l S , z~n

oxp.L o s i.ef , :Gi t; oxp.L o si.eve vaar vO'Jr :t omt men , dooz-

t

e

zor sen dat c:~ [~aSl:'~üElte' 10-2.] nol.,~ vte.

t

e;

~~:_ a : Jp b2v at .

(Lit t .

D

EP

8

19

.

))2

,

D2

P

399

.5)

1

,

zie ook onders taande ca

-b,1)•

b) .l>::: \.-J8..~ :.rri2..c:lp ,_'~:) _I.: oo~\: ...ie ns c al s meesLeurm ec.L un om het

::'001' ~e O::-:J _.2.ti e on:=s Jv i ~ n<2 .;'} ni ;t':e~1 utral i sec.:r c....e I:1ier cn

-zuur af t~ voeren.

c) Be 80: 0.. is ono~lo sba~r i n CUD~2 n. ~oo~ ies aoia in het

[:;01.': 'ce voei';e n ';lat Cjr j1) ',; lo._s.e n, 1:::,':'-11 do. l o s e:_"i n,=; c::;n -vou_~i"; en '_;eI"~~:~n 0.tJi'-; -·:üa".~,t;::J vLná..n, 0.., J . 115

1

20

1

2

5

1

3

0

c uue n zuur s i:.cf ·~·l- O

,

5 )

1~4 i~ l~_j

,

5 )

/!-~ :~./

,

).;

1

5

'7

o

1 1 1 1 1 ,6 ? n

-

,

(

6

,

5

C/o)

.

_-

---

---

- -

- - - -

-

- -

-

- -- -

-

-:08 voor ..:..2 oz y J a ti :: o nod i -'·..c lucht is ar:omsGi!~; uit

\-;.~ ;n d r u k va t (;- a ta , } , ~~~ 111C~l t "\'TO _~'.~'l; Q!lC~C: :L"l j_ll i e c o r e n c;e

-v0(.':~:..:•

~~t oxy J a ti e ~~n sol wor ~ : na ~e vie~~e r ·a ktor 3eco n

-centr oer-...". va n 25:.~ naar

T

3

J ·:;~ l? ~ :J or::ü:._'. el van een vaCUUL1

-f...á Lm__'"-·",~r'~ a"" D'-I..A.. ':'d._ ..._·T' (/I::;,·...) ;·.~.11""1.:.Ü~ -..:.J:-:<r.:...r-., kw:\.. ..'~i,l~," ~_ \",.L_ ...ruk )....\. • Ár.'nJ.\ ..~n '\·l·c"...r kt__ b"'"J' (....cc,~o....n La'~r~cez-e

-'-~

,:L· uk c:~~n

l a t y'l. i .

OEl~:

>8

1

~

nu

;

~

l

~ool;:,

t2

J1?;:c0 tuur, ae.?:

zlenllJ~

la. ~er ~a n z~n (b2,)

C

.)

Gn ~) e n ~o~ce ~o ntaL tt~ d worde

b::::reL;:t . 1'!~; r~ bij 1 atm. 3SV!; 2:'ldJ Clan best vat dB Gr oce kans

Jat het CEP al on t le Jd. l~t CUDs en :a at over de tOD en wor d t na z ui.ve r-Lng 6e r-;cJcel d. (Lie l;. :3 ? :525.095 ) ;-~et opge1.'ler kte

ox y è..at i.e men,~sel passeert v:Jor ':"a t he t in d. "o n tl cdi ngsta nk11 ko ~t, e~n wastaren, ten einQe he~ meesesle u rde Na₂C0

3

uit te

wasse n.

2. de ontl e ding va n he t CliP in fenol en aceton.

In de tec hni e k word~ i i t op verschi l lende man ie re n ui t

-gevoerd:

é3.. SDl it s i n~ in ho~oge n nili~u. Al s oplosmi d Qcl van het CliP

en he t zwavélzuur (1~8iQ) dien t acet on.-De tempera t uu r l igt

bU het ko o k p u n t van aceton, zo d a t door refl uxe n de ontle

-di ng swarm.te van hd tOEP (::""h.c~.ü/"," ü l ) aL; e voerd. i:!0r-.:i.t , waar -,,~oor een ze'.;r eenvou dige t.e nroe...:a tuu r co n tr ol c mogelijk is.

Di t wor-dt toe g e p as t b;j de r.er-c u Les Powde.r Cornp, (Lit t • :

U.S .

2

.663 .73

5 j

b. Fenol al s hom o~ eniser end meJi um. Dit wor d t toe~eDas t b~

.1 hone-Fo ul e nc (Li t t . : U.S. 2.'751.877) • '" ~

c. .cVic e-fé~ s e n syst oem, L8t cumsen-GEPmengsel I.'lOr~~t in

2

0-5016

-I; e zwavel zu ur mechanis ch c,;e d isperse: ~'r":'. De zwav eLzur-e la a g l aa t zich :..;e:ne.kl;:,;ljj~\: afscl1': L :e n (:Litt. : B.P. ·:'; ~G.v 95 en

;~ ? :.\...<.-. / . /1I-'':0" __ . /) •

.~ ''''o'--b';nati r van 'OOV..n:.. .onc 'r" '" ri Lh or.:n~': 11'-' :> 1- (Ll' '-t .'<:< 'J 7'-1' Ç)~ ::')

~_. 'J ... , .J... c.i.J~':: ':.<."" -'_': )~,. I ; d'~, - ~. uV! C ...L. ~;t;; 1. v • •_""... . j - ,-. U,-,_

~o ::;:c :::i '::"el va n e.:n cO!l,crifu·:: i3.alu or.m ",'/0::: :".:::: i1 d,:; 81:P-CUIIl8: 11 C';-1~0 ;·~IC>11 "On '7,.•ovP1ZU11-"'C''~;""'-~;:>D -.;Y'\ e- ....n ..H("-'-'~""O"J -l' nn. V""" 1 '10

';:;;1..1_ _a''; '..0" .~, . (.;..\,. ."'" ",,~..L0 U_ \..I ';"_,...;'1. -..., ... 1I......l.__ 1... ~__.~ 0.. .._ •

aé.ll'l,~,~ez u - ;en .: ' [1 .:l.il2.r e':,n sch; L:ü n· SV3.G :':;·:9:?l~ SJ,~ . De; to [a l e ont

-l~ lin ~ vin: t plaats iOQr . ) a~it a ti 0 va~ de ccntrifucaal

-~)or:-:~9 . De ;~l~otc ov,; r·~'] 2.':::.t Zi;1[;~v~:~~lzutl ~'" ~~,~~ .:11'::; .~ ,_' ~:~··...;a~·: t i2 T~ 12...r:·,.lt8 OT' '-',~ +-e""T'.:...,LU'"r- 'U"1:-"c":- 1 " '0r o r>:r,_':'LOO., ) . 91-v-..:::. :

~.I. --' . 1I ....:;-,._._ f_,-"J ..._ "y;-'- ....1 ,_'1.. ".-) \.--./ ' . -../. ' l "" / /.J.

Ill ::'i t ver sLa-;_- ':!0l" t .~cc e l::'.:.:~t s ~ ~ ,:",e t::.o::'c.' t J <:;'__ uast ,

~ ...

_....

-'8.;:~ e.t het r eak'ci.em(::m:~:s21~.c: ?O:n.l) i s ;epasse·:?r i , i·l ;or .J..t het

in twee scheid ingsvat e ~ an de zwave lz uurlaag 3Gscheiden en op g e

-va n3 en in een buff8rva~ .

Ui

t

~it vat wo~dt ~i t uen3s el on d e r in een met ~:a s ch is-r i_ l ':e n 'j e yakt.: wa stor-en .;ep er s

t

,

a.Lwaa.r het

nO~j r-est ..:2en de zwaveLz uu:r in te ':;nstroo:;:

:,

:0

~ e:; r!

5

;-i~ e ;:;o::.a

-0')_i 10Q_"-'s-i_- n_{,_}--_{) ....},.,_{)\.,; L}'."_....-..;p utr_{v _ _}aL:_1.se::'_{-..-_'_'_}1"--: "_{~ .}' 0"'"_l.·...j-v • . .' ...,- : -... ..L"~p...L'~co ' e...l.."·.Jl"""7"'8'ç.J...l. ..1'":...:;....:;1C el ....~n'~1'-"- .-.,n' (..)\...;\:,c'''''::;"...1 ZUU~--T'

meer bevatte n , omca t v'; .~·::L :J,e~l ~';i OC.'\; 1.L.r~L:c d.at cjjl ens :'::' o nu v oLgend e

,~~C's t il la t ic: s :;ro tc.· rc >.oC VC,:Ll(~e:l ()I.., -cc lylf en ol ui l; fenol en

o(.-~.1ct hyls t;yr e8 Ll z ouden ont staan, t2n ;ev Jl ; van c'.)~clensai::;ie­

r e akties :'Lie; i'!';·ru cll :.:e~GltD.ly s,'; I'~~ :~ )or z'.Jav:.;l ZL''. ur .(Lit·~. :E P. 670.4 4 5

~'-at ~uu "('vr~ ie r ::>":> kl- 'j,' ~'l,c, n "'01 'oe~{~"a t i,a" s~ "10 1100f 'nr o':;u k t e'l

_... LJ ... -t) \...L. ...v__·~ .1.~... __'_' ' ' ' ' ' ... v _ ..,... ... .-_ - ' -1. ... \ ....-

-fenol en aceto n ui t éle bit Jro .:-:' ukc :n oe::. -~~:r0t[20TlstYl~;; n, ace t o fe ~lO n,

fe nyl dü.1et hylc 2.~'·b L101 (..::::: l. ~) , o<.-c',;::~çl fe no l ( -< l ~) e~l CC~l kL:inc

>0'?V"..'el~tl ei,'. cL1m:~" :'1.

:.?2no l , aceton en é',c e t o f.:;n o n z;)l. V8.n cO'~'l::J. el~cie l b::lan[; en \1o:::<:' en è'..an ooL: in~.iv id.u::el '--: :;S Cf~' L~ en :::'08r .le st :i.l 1a t io ; -:TI:>thy

l-, . - ./- . - 1 ./-. ;- .. " , " t ' , ~1

s~yrJen ~or~ ~ I II ae p aS i.J l C l n ~U2 ~ r lC ~~ or~l ~ , en worQ~ s~ms Wu -~;:;zu i ve r{~. In :'Ü'C proc(;s 1.lor_'~t h= .~ ,;cl'.'..~: êr ~~:)O~: hy .".ror:;enerins 0I:!l

- IJ

-3

.

_e zuivering va n het fenol -ëc::;toillJ',::n;sel .

l-~et onzui vere [':;11oLn,n[';sel 1.101':_-c:l :lOr .efr-act i oneer:le

dest i l la~ ie on12r atmosferis eh~ Jruk 3cseheiJcn va n de 8ve r

-maat aceton. Al s to p pro Cu k t verlaat het Qc~t o n de kol om. :~t

boiemproduk t w0rd t nu i n e~n dest i l la t i ek o l om Gepomp t , die

on(~ er vacuu m w(,~ rk t (J O mmo bg-~~l>uk) . FLt cumeen me .::t het

d -meth yl st yr e en ve rl at~n de ko l om als to p p ro dukt. Di t mengs el

gaat direet naar de hy dro g enGr ing sr (;aktor. Let bo Iempr-oduk

t

va n deze eume enk olom bcvat on:~;eve8 r 6,j aeeto - fenon eri-v 94]0

orizuLvo r-e f'enoL, Di t rnencseL wordt wedor-om aan een va

cuum-destillatie onde r worp en (e v Jne en s

5

0

mmo l~-druk ) . het top

-pr odu k t i s in dit ge v al vr~ zuiv er e fenol, dat al s ve r ont

-rei niRgingen hoogstens wat aceto-fenon (N 0,1)) en cumee n (N O,1}6:

bevat. De g feno l wgrd t naar een kr i st al l i s ator afgevoerd.

(smel tpunt f e nol 41 G. ) Let borlenpr-od uk f va n d',ze vakuumkol om

i s zeer r Uk aan feno l (10- 15 S2W.~) , doorda t f enol en aeetofanon

ee n az e o t r op is ch meng aeL vo .r men C~ e n maximiun aze otr oop ).

Daa rnaa st beva~ het bodempro~uk t ~-c umyl fe n ol, kl eine hoe

-veelhed en mes ithyloxyC ~ en te era c h tige cond e n s a tle pr02ukten.

Di t bodemprodukt wor~t meestal zonder ve r d e r e zuive rin s ver

-kocht aan aeetofen on ve:C".ierl: en,'_ië) industrieËin.

Als overal l -opbr2nst, ~8bas2 erJ op ~et ;e br uik tc ruwe

c umeen, '.Jor~~ t S3,J van de theorie ,p: '; ei~'cv:m (Litt. 12 ).

cun ee~l

-In:thyLst:',-~: :':;en

:;:':;1101

ac eto~en on

_l Oo,l' )Un ;en

>o

,

7

1:-J ~ ,5

1

;';5

,5

l Jl,7 ~0 2,,2 0 , ~.

,

760 n:n, ~~-. ,--_8 l13Tcl I' o:.;-,n:9~,~~in ~-_~.

~_: t 0(.-':let:yl;:;tY:::'8 . n ':-:0 è ui :'::-,'c: c U18 ,nstr-oom v jj'u ljd e r d

1, J Or (~' n, 0':::..12J:: 1-";t r.Ls Lrihi.iJitor ,:e OJ':y c';,a'0i8r 22,ktie no ,'8,Licf

beÏriv Loedt ~: o o r l,J(; ~;na~TI (:: v ei: VI' rad:_k al e n (Li t t . 14 ) . Daar

-naast zou de 0<. -me t hyl s t y r er_{' Dc 0n c e nt r at ü; in de recy c les t ro om}

s t,;eds 3r o tc~r \'lor >.'n, ~',,/da t de oxyIati.» z ce r snel onn og el.ijk

zou \'lor,2en. Fenol 'derkt 00': 2-1 s Lnhi.b l t or. Ji t :;eeft e ch ce r

gee n na~e1 iGe werkinG , oGdat de r scycl _stroom ze ;r weiniG

:Cf,nol bsvat , d o or' de z e; ]: SC: :,8l'~)e ('Le s t il1 a~ i e , :'1Q C'.::':.' co}: noc;

~0 0 2:' SUplÜ~j,e van Z LÜ V',:=,::: Curne';n lilé:l t het f cn o Lpc ï-c entage,

(Li t t . 15 ).

D,:; r-ecycLcsu-o om, bes taan .Ie uit v rs c un ceri en c ume en

aL:omsti~j uit c:' é vCT ,-:alJ~}.r en ClE.::: :l::olom wOJ.:'ó.t bat chjcwljs

-,'C,'-,~T.è - --' o--' e n'Oè;::> T"-Î '0';-; ," ;_l":J o" (' ,',:- ',"':'-'- 1"" t of -0;"co ',) '=l n e V-l1 l' ! '~"'"l _ :.) '-'J.-J ...'_1.~:) "_' ,...,.__ ...- ....) ~/V V ,.-/. 4_1\.-- ..J .Jctv I:;.)oJ .L:. .... ...i2). .1... ' - ' u ~ ~\. _),.'.. :08 ~ al s kat~lY:5ator di8n s t .

H.t

)

Aan het eLnc;e v ei: :~ e ~l:' .'l '0 'en e:c i n:~ uorJt L"et CU!1e'Jn :~ ;­

',~;_ ec a.nt". :"'~r :;.. erl via 8(;~.:~ f il-~~,;I'y..;_..' S nd 2,~-; :: C "fVC<~:,::lill...:~s t.arik van de

..1' . _."

• 1