A C T A U N I V E R S I T A T I S L O D Z I E N S I S
FOLIA CHIMICA 1 , 1982
J e r z y M okrzan
THE MOLAL ENTHALPY OF SOLUTION OF ACETOPHENONE IN THE ALIPHATIC ALCOHOLS AT 2 8 6 .1 6 K
The v a l u e s o f t h e e n t h a l p y o f a o l u t l o n o f a c e t o p h e - n o n e i n m e th a n o l, b u t a n o l - 1 , 2 - m e th y lp r o p a n o l- 1 an d b u - t a n o l - 2 w i t h i n t h e c o n c e n t r a t i o n r a n g e fro m c a . 0 .0 0 3 m o le / / k g t o c a . 0 .0 4 3 m o le /k g a t 2 8 6 .1 6 K h a v e b e e n d e t e r m in e d . I t h a s b ee n fo u n d t h a t t h e h e a t o f s o l u t i o n o f a c e t o p h e - n o n e i n t h e I n v e s t i g a t e d a l c o h o l s i s i n d e p e n d e n t o f c o n c e n t r a t i o n . The e n th a lp y o f s o l u t i o n o f a c e to p h e n o n e i n t h e i n v e s t i g a t e d a l c o h o l s a t i n f i n i t e d i l u t i o n s h a s b een o b t a i n e d » Much p l a c e i n t h e l i t e r a t u r e h a s b e e n d e v o te d t o t h e p h e n o menon o f a s s o c i a t i o n o f some s u b s t a n c e s i n s o l u t i o n s . B e n z o ic a c i d s o l u t i o n s i n t h e n o n - p o l a r s o l v e n t s b e lo n g t o t h e m o st i n v e s t i g a t e d o n e s . The c o n c e n t r a t i o n - d e p e n d e n c e o f t h e e n t h a l p y o f s o l u t i o n AH o f b e n z o ic a c i d i n t h e n o n - p o l a r s o l v e n t s ID e n a b l e s d e t e r m i n a t i o n o f th e m o la l e n t h a l p y o f s e l f - a s s o c i a t i o n [ 1 - 4 ] . The c o n c e n t r a t i o n - d e p e n d e n c e o f t h e e n t h a l p y o f s o l u t i o n o f b e n z o ic a c i d AH - f(m ) I n t h e a l i p h a t i c a l c o h o l s , u n l i k e o f 01 i t s s o l u t i o n s i n t h e n o n - p o l a r s o l v e n t s , i s l i n e a r [ 5 - 7 ] . I n t h e a l i p h a t i c a l c o h o l s b e n z o ic a c i d fo rm s m ixed a s s o c i a t e s , p r o b a b l y o f t h e AB2 ty p e (A - b e n z o ic a c i d , B - a l c o h o l ) [ 5 ] . A s i m i l a r c o u r s e o f t h e AH^ • f ( m ) f u n c t i o n i n t h e a l i p h a t i c a l c o h o l s h a s b e e n o b s e r v e d w ith b en z am id e [ 7 ] . The r e s u l t s o f t h e w o rk s c i t e d ab o v e h av e s t i m u l a t e d me t o i n v e s t i g a t e t h e e n t h a l p y o f s o l u t i o n o f a c e to p h e n o n e i n th e a l i p h a t i c a l c o h o l s b e c a u s e u n l i k e b e n z o ic a c i d , a c e to p h e n o n e i t s e l f d o e s n o t fo rm a s s o c i a t e s , an d t h e s i z e o f i t s m o le c u le s
i s s i m i l a r t o t h a t o f b e n z o ic a c i d an d b en z am id e m o l e c u l e s . To d e t e r m in e t h e c o n c e n t r a t i o n - d e p e n d e n c e o f t h e e n t h a l p y o f s o l u - t i o n o f t h e s o l i d ac eto p h en o m * i n t h e i n v e s t i g a t e d a l c o h o l s an d e v e n t u a l l y , t o co m p are t h i s d e p e n d e n c e w ith t h e c o u r s e o f t h e A ■ f ( m ) f u n c t i o n f o r b e n z o ic a c i d , t h e m e a s u re m e n ts o f t h e h e a t o f s o l u t i o n h a d t o b e made a t 2 8 6 .1 6 K i n v ie w o f t h e f a c t t h a t t h e m e l t in g p o i n t o f a c e to p h e n o n e i s 2*92.66 K. E x p e r im e n ta l
P u re a c e to p h e n o n e , o b t a i n e d fro m USSR R eachlm w as d i s t i l l e d u n d e r vacuum . A f r a c t i o n b o i l i n g w i t h i n t h e t e m p e r a t u r e r a n g e fro m 8 4 .5 °C t o 86°C a t 14 mm Hg was c o l l e c t e d . M e th a n o l, a n a l y t i c a l g r a d e ,. , w as d r i e d by t h e L u n d -B Jerru m m ethod [ 8 ] , b u t a n o l - - 1 , 2 - m e th y l p r o p a n o l- 2 an d b u t a n o l - 2 w e re d r i e d u s i n g c a lc iu m o x id e and c a lc iu m h y d r i d e a n d th e n d i s t i l l e d i n a h i g h s e p a r a t - in g - p o w e r d i s t i l l a t i o n co lu m n . The m e a su re m e n ts o f t h e s o l u t i o n h e a t w e re p e rfo rm e d i n a n o n - i s o t h e r m l c , n o n - a d i a b a t l c g l a s s c a l o r i m e t e r . The c a l o r i m e t e r i n c l u d e d N T C -type h i g h - r e s i s t a n c e t h e r m i s t o r s . The vo lu m e o f t h e c a l o r i m e t e r w as c a . 300 m^. T lm e- - v a r i a t i o n s o f t h e v o l t a g e i n a V /h e a tsto n e b r i d g e w e re m e a su re d u s in g a d i g i t a l v o l t m e t e r t y p e V 534 M e r a t r o n i k . U nd er t h e c o n d i t i o n s o f t h e m e a s u re m e n t, t h e v o l t a g e v a r i a t i o n s p ro v e d t o b e a f u n c t i o n o f t h e c a l o r i m e t e r t e m p e r a t u r e . The p r e c i s i o n o f t h e c a l o r i m e t r y m e a s u re m e n ts w as +20 c a l* m o le -1 ( l c a l ■ 4 .1 8 4 J). R es u l t s o f t h e m e a su re m e n ts T h e m e a s u r e d v a l u e s o f t h e e n t h a l p y o f s o l u t i o n o f a c e t o p h e n o n e i n t n e i n v e s t i g a t e d a l c o h o l s a r e g iv e n i n T a b le 1 . B e c a u s e o f t h e l i n e a r c o u r s e o f t h e r e a l t i o n b etw e en t h e s o l u t i o n e n t h a lp y a n d t h e c o n c e n t r a t i o n i n t h e i n v e s t i g a t e d a l c o h o l s , t h e f i r s t h e a t o f s o l u t i o n AH®"was d e t e r m i n e d by g r a p h i c a l e x t r a p o l a t i o n . ' ,
T a b l e 1 The v a l u e s o f th e e n t h a l p y o f s o l u t i o n o f a c e to p h e n o n e I n t h e a l i p h a t i c a l c o h o l s a t 2 3 6 .1 6 K B u t a n o l - 1 n e m a n o x s e r l e 1 s e r i e 2 m AHm m AHm m m
m o le * k g " 1 c a l * m ole-•1 m ole*kg«•1 c a l * m o le“ 1 m o le • kg-1 c a l* m o le„ -i
0 ,0 0 0 0 4625 0 .0 0 0 0 5450 0 .0 0 0 0 5428 0 .0 0 3 2 4619 0 .0 0 5 9 5448 0 .0 0 5 4 5434 0 .0 0 9 5 4625 0 .0 1 1 8 5450 0 .0 1 1 4 5^22 0 .0 1 7 0 4627 0 .0 1 7 9 5462 0 .0 1 7 4 5429 0 .0 2 0 4 4622 0 .0 2 4 2 5450 0 .0 2 3 4 5423 0 .0 3 0 1 4620 0 .0 3 0 6 5452 0 .0 2 8 9 5411 0 .0 3 7 0 4625 0 .0 3 6 8 0 .0 4 3 6 5448 5440 2 - m e th y lp r o p a n o l- 1 B u t a n o l - 2 s e r i e 1 s e r i e 2 m AHm m a h m m Ahm m ole*kg r — —
c a l* "noie"1 mole* kg“ 1 c a l* m ole“ 1 mole* kg c a l * m ole— 1
0 .0 0 0 0 6005 v 0 .0 0 0 0 6420 0 .0 0 0 0 6390 0 .0 0 5 3 6000 0 .0 0 5 3 6408 0 .0 0 6 1 6420 0 .0 1 2 9 5990 0 .0 1 1 3 6415 0 .0 1 2 8 6391 0 .0 1 9 6 6003 0 .0 1 6 0 6425 0 .0 1 7 5 6395 0 .0 2 5 4 6010 0 .0 2 4 1 6422 0 .0 2 2 6 6386 0 .0 3 2 3 6008 0 .0 3 0 6 6420 0 .0 2 8 6 6356 0 .0 3 8 9 6015 . 0 .0 3 7 8 6430 0 .3 5 0 6405
[ca!*mole'l ] 6600 6400 6200 5800 I . •• r 5600 i-5400 ~0"...■■- —u "... O 1 " 6000 --- o-L
L
-o— d -O*- —■■ ■■■—1*0 * —..■o....,«" ■■ ~-0 "« c 5200 pr
5000 V 4800 4600 r n~ -o— o-0,0100 0,0200 0,0300 m [mole • kg-1] F i g . 1 , The r e l a t i o n b e tw e e n t h e e n t h a l p y o f s o l u t i o n o f a c e t o - p h en o h d i n : a - m e th a n o l, b - b u t a n o l - 1 , c - 2 - m e t h y l - p r o p a n o l - - 1 , d - b u t a n o l - 2 an d c o n c e n t r a t i o n a t 2 8 6 ,1 6 KD i s c u s s i o n o f t h e r e s u l t s I n t h e w orks c i t e d e a r l i e r [ 5 - 7 ] t h e c o n c e n t r a t i o n d e p e n d e n c e o f t h e e n t h a l p y o f s o l u t i o n o f th e b e n z o ic a c i d and b en z am id e i n t h e a l i p h a t i c a l c o h o l s i s l i n e a r . I n a l l c a s e s t h e i n c l i n a t i o n s o f t h e r e c t i l i n e a r c o u r s e o f th e m e n tio n e d f u n c t i o n a r e q u i t e r e m a r k a b le e x c e p t f o r t h e m e th a n o l s o l u t i o n s w h ere th e s t r a i g h t l i n e s a r e p a r a l l e l t o t h e c o n c e n t r a t i o n a x i s . I n v e s t i g a t i o n s o f t h e s o l u t i o n e n t h a l p i e s o f t h e m e th a n o l s o l u t i o n s o f t h e b e n z o ic a c i d , a s w e ll a s some o t h e r d a t a , e . g . v a p o u r p r e s s u r e an d m o la l v o lu m e, i n d i c a t e t h a t t h o s e s o l u t i o n s b eh a v e l i k e t h e th e rm o d y n a m ic a lly i d e a l o n e s [ 9 ] . I n t h e o p in io n o f t h e c i t e d a u t h o r s [ 5 - 7 ] . B o th c o n c e n t r a t i o n - d e p e n d e n c e v a r i a t i o n s o f t h e b e n z o ic a c i d a n d b en z am id e s o l u t i o n e n t h a l p y an d t h e d i f f e r e n c e i n th e i n v e s t i g a t e d a l c o h o l s a r e a t t r i b u t a b l e to n o n - s p e c i f i c i n t e r a c t i o n s . From t h e e x p e r i m e n t a l d a t a o b t a i n e d i n t h i s w ork an d p r e s e n t e d i n T a b le 1 a n d F i g . 1 i t f o l l o w s t h a t t h e l i n e s r e p r e s e n t i n g t h e d e p e n d e n c e o f t h e s o l u t i o n e n t h a l p y on a c e to p h e n o n e c o n c e n t r a t i o n i n a l l i n v e s t i g a t e d a l l p n a t l c a l c o h o l s a r e n o t o n ly s t r a i g h t b u t a l s o w i t h i n t h e e x p e r i m e n t a l e r r o r , p a r a l l e l t o t h e c o n c e n t r a t i o n a x i s . The v a l u e s o f t h e s o l u t i o n e n t h a l p y o f a c e to p h e n o n e • i n t h e i n v e s t i g a t e d a l c o h o l s a r e d e p e n d e n t on th e v a l u e s o f : - e n t h a l p y o f a c e to p h e n o n e c r y s t a l l a t t i c e , - e n t h a l p y o f f o r m a tio n o f t h e m ixed a c e t o p n e n o n e - a l c o h o l a s s o c i a t e s A Ac [a r e p r e s e n t s m o le c u le s o f t h e a l c o h o l (A ) a s s o c i a t e d w ith t h e a c e to p h e n o n e m o le c u la (Ac) i n a m ixed a s s o c i a t e ] ,
r . e n t h a l p y o f b r e a k in g H -b o n d s b etw e en th e a l c o h o l m o le c u le s , - e n th a lp y o f n o n - s p e c i f i c i n t e r a c t i o n s w h ic h c o n s t i t u t e t h e e n e r g e t i c a l l y w e a k e s t e f f e c t .
The p r o c e s s o f a l c o h o l a s s o c i a t e d i s i n t e g r a t i o n and o f a l - C o h o l-a c e to p h e n o n e a s s o c i a t e ‘f o r m a tio n w hich o c c u r s i n t h e d i l u t e s o l u t i o n s c a n be r e p r e s e n t e d d i s g r a m m a t i c a l l y a s f o l l o w s :
rij^Aj^ + • >• + + n ^ A p ...^ n^A^ x A 1 ♦ Ac sr=—* Ax Ac w h e re : A1 - n o n - a s s o c i a t e d a l c o h o l Ag, k y A^ - v a r i o u s t y p e s o f a l c o h o l a s s o c i a t e s Ac - a c e to p h e n o n e Av Ac - m ixed a l c o h o l - a c e to p h e n o n e a s s o c i a t e n ^ , n 2 , r i j , n ^ , x - s t e c h i o m e t r i e c o e f f i c i e n t s . The e q u i l i b r i u m o f t h e s e two p r o c e s s e s i s g i v e n b y t h e a l c o h o l d i s s o c i a t i o n c o n s t a n t (KA) an d t h e a l c o h o l - a c e to p h e n o n e a s s o c i a t e f o r m a ti o n c o n s t a n t ( Ac ) , r e s p e c t i v e l y a ? ' k a ■ ~ 5 --- 5 --- 5 - <1 > 2 „ 3 „ k »2 * w h -jre : n2 , ay a^ - a c t i v i t y o f d i f f e r e n t - ty p e a l c o h o l a s s o c i a t e s a„ - a c t i v i t y o f non - a s s o c i a t e d a l c o h o l a A Ac V x e • I F T T " a 1 Ac (2 ) * • 0 w h e r e : a , - a c t i v i t y o f t h e m ixed a l c o h o l - a c e to p h e n o n e a s s o c i a t e ' ' x ' 1“ a / r - a c e t o p h e n o n e a c t i v i t y T n e d o m i n a t i n g p h e n o m e n o n i n t h e s o l u t i o n p r o c e s s i s t h e f o r m a t i o n o f t h e m i x e d a c e t o p h e n o n e - a i c o h o l a s s o c i a t e s .
w h e re :
mA Ac» “ l* raAc " c o n c e n t r a t i o n a t e q u i l i b r i u m o f t h e m ixed a c e t o p h e n o n e - a l c o h o l a s s o c i a t e , n o n - a s s o c l a t e d a l c o h o l an d a c e to p h e n o n e
f A Ac* *Ac " a c t i v i t y c o e f f i c i e n t s o f t h e m ixed a s s o c i a t e , n o n - a s s o c l a t e d a l c o h o l an d o f a c e to p h e n o n e ^A Ac V c - T T — ' A ' h e M
*
V *
w h e re : KA Ac " c o n c e n t r a t i o n c o n s t a n t f o r t h e a q u i l i b r i u m o f th e m ixed a s s o c i a t e f o r m a ti o n p r o c e s s W ith s u f f i c i e n t l y g r e a t e x c e s s o f t h e a l c o h o l r e l a t i v e t o t h e s o lv e d a c e to p h e n o n e , t h e v a l u e s o f t h e a c t i v i t y c o e f f i c i e n t s f o r t h e a s s o c i a t e d ( f 2 , t y f ^ ) an d n o n - a s s o c l a t e d ( f ^ a l c o h o l may be assu m ed t o be c o n s t a n t . The l a s t e q u a t i o n shows t h a t i n d i l u t e s o l u t i o n s t h e a c t i v i t y c o e f f i c i e n t o f th e m ixed a s s o c i a t e i s a l i n e a r f u n c t i o n o f a c e to p h e n o n f a c t i v i t y c o e f f i c i e n t f A Ac V • ‘ V « • ¿ r r r ( 5 ) x x Z1 Ac I The th e rm o d y n a m ic a l e q u i l i b r i u m c o n s t a n t '¿ c, f o r th e p r o c e s s o f t h e m ixed A ^ c a s s o c i a t e f o r m a tio n i s a p r o d u c t o f t h e c o n c e n t r a t i o n c o n s t a n t f o r t h e e q u i l i b r i u m o f t h e mixf;d a s s o c i a t e f o r m a tio n p r o c e s s c h a r a c t e r i z i n g t h e e q u i l i b r i u m o f t h e I d e a l l y a s s o c i a t e d s o l u t i o n an d o f an e x p r e s s i o n r e l a t e d t o t h e a c t i v i t y c o e f f i c i e n t s . T h is e x p r e s s i o n » r e p r e s e n t s t h e d e v i a t i o n o f t h e A Ac a s s o c i a t e f o r m a tio n p r o c e s s e q u i l i b r i u m fro m t h e e q u i l i b r i u m o f t h a t p r o c e s s i n t h e i d e a l l y a s s o c i a t e d s o l u t i o n . From E q . 4 i t f o l l o w s t h a t a p a r t o f t h e f r e e e n t h a l p y o f s o l u t i o n o f a c e to p h e n o n e a t t r i b u t a b l e t o t h e n o n - s p e c i f i c i n t e r a c t i o n f o r c e s i s a l i n e a r f u n c t i o n o f a c e to p h e n o n e s o l u t i o n c o n c e n t r a t i o n .“ A ^ C " c ‘ a 1 ' a Ac ( 6 ) W ith s u f f i c i e n t l y g r e a t a l c o h o l e x c e s s , t h e a c t i v i t i e s o f t h e n o n - a s s o c i a t e d a l c o h o l , . a 1 an d o f t h e a l c o h o l a s s o c i a t e s ( a g , a ^ , a ^ ) c a n b e assum ed t o be a lm o s t c o n s t a n t ( t h e c o n d i t i o n o f th e s y s te m i s c l o s e t o t h a t o f t h e p u r e s o l v e n t ) . From r e l a t i o n s 4 an d 6 i t f o l l o w s t h a t a l s o t h a t p o r t i o n o f t h e f r e e s o l u t i o n e n t h a l p y w h ich r e l a t e s t o t h e a l c o h o l H -bond b r e a k i n g and a c e t o p h e n o n e - a l c o h o l a s s o c i a t e f o r m a ti o n p r o c e s s i s l i n e a r l y d e p e n d e n t on a c e to p h e n o n e c o n c e n t r a t i o n . The l i n e a r c o u r s e o f t h e s o l u t i o n e n t h a l p y an d o f t h e f r e e • s o l u t i o n e n t h a l p y i m p l i e s l i n e a r d e p e n d e n c e o f t h e e x p r e s s i o n T A S m on a c e to p h e n o n e s o l u t i o n c o n c e n t r a t i o n . The e x p r e s s i o n T A S m r e l a t e s t o th e c h a n g e o f e n tr o p y i n t h e s o l u t i o n p r o c e s s . W ith i n f i n i t e l y l a r g e v a l u e o f th e e q u i l i b r i u m c o n s t a n t (K . . ) o f t h e m ix ed a s s o c i a t e f o r m a ti o n p r o c e s s a n d w ith v e r y x s m a ll a c e to p h e n o n e c o n c e n t r a t i o n s i t i s p o s s i b l e t o assum e t h a t t h e w h o le q u a n t i t y o f a c e to p h e n o n e fo rm s t h e m ixed a s s o c i a t e s w i t h t h e a l c o h o l . Ac + xA1 --- ► Ax ^ c T h i s s o l u t i o n b e h a v e s l i k e an a p p a r e n t l y i d e a l o n e . W ith in t n e r a n g e o f v e r y s m a ll c o n c e n t r a t i o n s t h e i n t e r a c t i o n s b e tw e e n t h e m o le c u le s i n t h e m ixed a s s o c i a t e an d b e tw e e n t h e a l c o h o l a n d t h e m o le c u le s o f t h e m ixed a s s o c i a t e a r e n o t p r e c e p t l b l y c h a n g e d . V ery l a r g e a l c o h o l q u a n t i t y r e l a t i v e t o t h a t o f a c e t o p h e n o n e c a u s e s t h a t t h e n o n - a s s o c i a t e d a l c o h o l c o n c e n t r a t i o n c h a n g e (Am ^) i n t h e p r o c e s s o f m ixed (AyAc) a s s o c i a t e . f o r m a tio n c o n s t i t u t e s o n ly a s m a ll p e r c e n t a g e o f i t s t o t a l c o n c e n t r a t i o n ( ) . The num ber o f Ii-b o n d s b ro k e n i n t h e a l c o h o l a n d t h e num ber o f H -b o n d s c r e a t e d i n th e ' p r o c e s s o f f o r m a ti o n o f one m ole o f t h e m ixed a s s o c i a t e re m a in s c o n s t a n t ' and i s i n d e p e n d e n t o f t n e c o n c e n t r a t i o n . The f r e e e n t h a l p y a s s o c i a t e d w i t h t h e s e p r o c e s s e s i s c o n s t a n t . C o n s ta n t w i t h i n t h e e x p e r i m e n t a l e r r o r v a l u e s o f t n e a c e to p h e n o n e s o l u t i o n e n t h a l p y and o f t h e f r e e e n t h a l p y i m p l y t h a t t h e e n e r g e t i c e x p r e s s i o n T r e l a t i n g to s o l u t i o n e n t r o p y c h a n g e i s a l s o c o n s t a n t . W i t h i n t h e
i n v e s t i g a t e d c o n c e n t r a t i o n r a n g e , t h e e n t h a l p y o f s o l u t i o n o f a c e to p h e n o n e i s e q u a l t o th e e n t h a l p y o f s o l u t i o n o f a c e t o p h e - n o n e i n an a n f i n i t e l y d i l u t e s o l u t i o n ■ AH“ ) a s can b e s e e n fro m F i g . 1 an d from t h e e x p e r i m e n t a l d a t a i n T a b le 1 . The m o la l e n t h a l p y o f s o l u t i o n o f a c e to p h e n o n e u n d e r c o n s t a n t c o n d i t i o n s o f te m p e r a tu r e an d p r e s s u r e may b e c o n s i d e r e d t o c o n s i s t o f t h e f o l lo w i n g s h a r e s :
AHm " AH£ " AKK + AHm (a) + AH.n (n ) w h e re:
- e n t h a l p y o f th e c r y s t a l l a t t i c e d i s o r d e r i n g AHm (a) ” e n t h a l p y o f f o r m a tio n o f one m ole o f t h e m ix ed AHm( n ) - m o la l e n th a lp y o f t h e n o n - s p e c i f i c i n t e r a c t i o n s I f we assum e t h a t a l l i n v e s t i g a t e d a l i p h a t i c a l c o h o l s fo rm w i t h a c e to p h e n o n e , a s s o c i a t e s o f s i m i l a r ty p e (AxAc) and t h a t t h e e f f e c t o f t h e h y d ro c a rb o n c n a i n l e n g t h on H -bond e n e rg y i s n e g l i g i b l e t h e r e l a t i v e m o la l e n t h a l p i e s o f t h e n o n - s p e c i f i c i n t e r a c t i o n s w ould th e n b e d e te r m in e d by t h e d i f f e r e n c e s b s -i tw een t h e f i r s t m o la l e n t h a l p i e s o f s o l u t i o n o f a c e to p h e n o n e i n t h o s e a l c o h o l s . ACAHm) w « ( A H m) 1 - (AHm) 2 w h e re : A(AH ) - r e l a t i v e m o la l e n t h a l p y o f t h e n o n - s p e c i f i c i n -m u t e r a c t i o n s 1 , 2 - i n d e x e s r e l a t i n g t o t h e two d i f f e r e n t a l c o h o l s . REFERENCES [ 1 ] C a 1 v e t E . , P a o 1 i C . , C o m p t . R e n d . 2 5 7 , 3 3 7 6 ( 1 9 6 3 ) .
[ 2 ] M o k r 2 a n J . , T a n i e w s k a - 0 a 1 ń s k a S. , Ł a -ź n i e w s k i M ., A nn. S o c . C him . P o lo n o ru m 4 3 , 1523 ( 1 9 6 9 ) . [ 3 ] A l l e n G. , C a l d i n E . F . , T r a n s . F a ra d a y S o c . , 4 9 , 895 ( 1 9 5 3 ) . [ 4 ] D u n k e n H . , J ä g e r G ., Z. Chem ie 3 , 432 ( 1 9 6 3 ) . [ 5 ] T a n i e w s k a - 0 3 i ń s k a S. , G r o c h o w s k i R. , P i e k a r s k i H ., P r o c . I s t . I n t e r n . C o n f. C a-l o r i m e t r y an d T herm o d y n am ics, W arsaw, A u g u st 3 '.-S eptem ber- 4^
( 1 9 6 9 ) . [ 6 ] P i e k a r s k i G. , T a n i e w s k a - 0 s i d s k a S. , G r o c h o w s k i R ., S o c i e t a t i s S c i e n t i a r u m L o d z i e n s i s A c ta C h im ic a , 18, 31 ( 1 9 7 2 ) . [ 7 ] T a n i e w s k a - 0 s i ń s k a S. , P i e k a r s k i H ., S o c i e t a t i s S c i e n t i a r u m L o d z i e n s i s , A c ta C h im ic a , 1 6 , 61 (1971 •).' [ 8 ] L u n d H ., B j e r r u m J . , B e r i c h t e 64Ą, 210 (1931). [ 9 ] T a n i e w s k a - 0 s i ń s k a S . , T h e s i s f o r d o c e n t ’ s / i % d e g r e e , U n i v e r s i t y o f Ł ó d i (1 9 6 5 ) . J e r z y M okrzan
MOLOWA E N TA LPIA ROZPUSZCZANIA ACETOFENONU W ALKOHOLACH ALIFATYCZNYCH 4 TEMPŁicATURZE 2 8 6 , 1 6 K Z m i e r z o n o w a r t o ś c i . e n t a l p i i i r o z p u s z c z a n i a a c e t o f e n o n u w m e t a n o l u , n - b u t a n o l u , i z o b u t a n o l u (2- m e t y l o - p r o p a n o l u -1) i b u t a - n o l u-2 w p r z e d z i a l e s t ę ż e ń o d o k . 0 , 0 0 3 m o l / k g do o k . 0 , 0 4 3 m o l / / k g w t e m p e r a t u r z e 2 8 6,16 K . S t w i e r d z o n o , t e e n t a l p i a r o z p u s z c z a n i a a c e t o f e n o n u w b a d a n y c h a l k o h o l a c h n i e z a l e t y o d s t ę ż e n i a . O k r e ś l o n o e n t a l p i ę r o z p u s z c z a n i a a c e t o f e n o n u w b a d a n y c h a l k o h o l a c h w r o z c i e ń c z e n i u n i e s k o ń c z e n i e w i e l k i m .
Bkh ItoKxaH
HHTErPAJIbHAiT 3HTAJIbn:ifl PACTBOPEHtfH AUETO5EH0HA B A-WAÎHMECKHa CIT.IPTAX riPtf T EIiïïEPA iyPE 235,16 K
HsMepena aHTajibnnfl pacTBopeHH* aueToieHona b weTaHojie, H-ÖyTa-
Hojje, K3o6yTaH0Jie, 2-MeTH.i-nponaHO.ie-l h 6yiaH0Jie-¿ b npej;«iax
KOHueHTpauHK 0,003 moji/kt s.0 0,043 moji/kt npa TeMuaepaType
286,16 K. Oxaaajiocb mto ohtsjilhhh pacTBopeHHH aiieTapeHOHa b ncc^e- AOBaHHbix cnnpTax He saBttckt ox KOHueHTpauHn. Onpesejjena »HTaibnaH
pacTBopeHHH aueT0i)eH0Ha b accJieAOBaHHux cnapTax npa ÖecKOHe'.HOM
