Phloroglucinol-bereiding

/

j

~

1 -Phloroglucinol - Bereidin~.

Kort overzicht va~ de bereidin~smethoden van phloroglucinol.

Als oudste bereiCline:smethode mal!; wel de hydrol~rse ven bepaalde plant-aardige natuurproducten worden [enoemd. (Vooral uit extra~·ten van de Bra-zil banse geelhoutbomen) • Bij deze methode worden de fle.von- en anthocyaan

-kleurstoffen af~ebroken. Het v~rkre~en product was zeer onzuiver en duur (1). Ook het smelten -ç-an resorcinol met alkali ter bereidin~ yen het

phloro-~lucinol laat ":at zuiverheid e" opbrene;st betreft vAAl te wensen over (2, 3).

H..,tzelfde g;eldt voor de o11.zettingen van andere di- of tril;esubstitueerde benzeenbereidine;en met alkali (2, 4). Uit de ke.lismelt "7an benzeentrisulfon-zuur (1, 3, 5) is nog de beste opbren!;st te verkri.;e;en, doch het bereiden van dit trisulfonzuur is niet erg aentrekkelijk (5).

Een olmventeline; betekende de bereidinp; uit 1,3,5 triaminobenzeen door een vlot verloponde hydrolyse (koken met verdund zoutzuur) (ti,7). De triami-noverbindinr;, die vrijwel quantita.tief te hydrolyseren is, wordt steeds uit een trinitroverbindine: "Tsrkree:en. Deze trinitroverbindine: wordt 2:9Woonlijk

~ereduceerd met t!t en zoutzuur, doch in de U.S.A. sedert 1940 met

ijzer-en zuiver (asynmetrisch T.N.T. wordt met het. oog op explosiegeb«ar bij opslae; zor~uldig verwijderd) te verkrij -~en is, wordt -veelal het T.N.T. als uite:angsproduct gekozen. Een nadeel is,

dat de CH3-c:roep moet. worden "Terwi iderd. De.el"V00l" i shot nddig, de

explosie-stof T.N.T. te ox;!deren tot trinit.ro benzoezuur (T.N.B.), waarna door verwar-ming (in oplos ai ng) het CO~ aflSesplitst wordt en het trinitrobenzeen ontstaat. Directe nitratie ven benzeen tot trinitrobenzeen is echter zb-veel lasti~er, da t dez e omwe~ alleszins gerechtv8e.rdigd is. (Vier dap;en verhitten van dini-trobenzeen te2;en 4 uur verhitten van 2,4 dinitrotolueen met nitreerraar ) (Sb).

Het is niet noodzakelijk het gevormde T.N.B. eerst in trinitrobenzeen

over te voeren, alvorens t.e gaan rf'lduceren. Tijdens de reductie van het tri-nitrobenzoezuur zelf met ijzerpoeder en Hel, wor r1t geli.iktijdie: C~ afga-splitst, zodat het reactieproduct trie.minobenzeen 1.s. De..e.rna volgt de

hydro---.-====-=-:=-=-==

=---,1--~---'---~--,---1·,

I

I,

~

-

..

'v Wdl., -c--._~-~-

-

.

perSlurl1l----..!? --- - _. -- - -, .j : ~ : I I

I~!

®4'f

• , ., --- ~,.-, I -::-~~-,..--_ ==*".i; "". ----.. PHLORQGLUCINOL . UIT · ffllNITROT OL.UE

- 2

-lyse in zoutzuurmtlieu tot phloro~lucinol.

Bij de bereiding van phloroglucinol uit T.N.T. zijn nergens hoe;e

tem-peraturen nodig, zoals bi,i de genoemde alkalismelten, zodot de kans op o~

leggingen ve.p de drie groepen aan de benzeonkern in hun 1,3,5 positie niet

groot is. Wel moet worden op~epast voor koppeHn~en onderl ing tussen de

benzeenrin~en tij dens de omzettiJ1.q:en (red'.1ct ie en hydrol;rse). Phloroglucinol

wordt tenslotte gefabrioeerd mot het oog op zi...jn e.8.

ntrekk!3li.ikekoppelin~s-reacties met diazoni1.1'1Nerbindinf!en (e.ctieve plaatsen 2,4,6) ; zwart-wit

die.-'I

zotopie; stabiele zwarte kleurstof' voor acetaptziide). Dit ISevaar is bij de

1eatste trap, de hydrolyse het ~rootst en bi.ip:evole; zijn daar, indien men niet oppast, de rBactieverliazen direct groot. Rat ver1cregen phloro!!lucinol

is reeds behoorlijk zuiver.

Deovervoerin~ van T.N.T. in phlorogluoinol.

1. De oxydatie van het T.N.T. tot het trinitrobenzoezuur geschiedt met

natrium-biohromaat en zwavelzuur.

,

.

Dit is volgens Gilman de best 9 en meest i!;ebruikte methode (89., 9). De o"Ve

r-voering van het trinitrohenzoezuur door reducti.e en h"drolyse in l'et phloro-~lucinol kan no~ op drie m9.nieren.

~ Trinitrohenzoezuur reduceren met Sn en Hel. Dae :---na het vrije zuur neutra-liseren met alkal i. Vervol ~en s Vlordt no!'; zoveel alkali t09e;evoegd, dat 60% var

het tin zich daarmee verhi..ndt. Dal;rna hydrol~!seert men door koken onder uit-sluiting van zuurstof. Na filtreren, w9.ssen, zwak aanzuren met Hel en koelen

op 0° C. kristalliseert het phlorop;bcinol uit.

rendement ·1:6-.53;u. Literatuur Bb.

&!J

Trinitrobenzoezuur + alkali ~eef't het tri.nitrobenzoez'.lur als zout in oplos~ sing, t.erwijl onor:1E:ezet T.N.T. acht.erhlijft.

Daarna de oplos sine: aonzuren met Hel en koken. Bij afkoeling

I

-- 3

-wor dt de oplossi.ng afgestompt tot zwak zuur met NaOR en d!).n 1/Tordt enige

uren p.:ekookt. Bij het afkoelen zet zich tinslib af. Uien'sn wordt rie op-lossing

gede~nte

~r

d

en ingedampt, waardoor het phloroglucinol

uitkristalli-seert. Uit de tinhoudende [.1oederloog is het tin met zink te regenereren

(Literatuur 9). l"ooH

0. IJ }.... /1101

o,Aly'lIllOt

!

tluJ_VI " ,/ tJHt HOJ'yoli

~

1,,(

T

~

Y

t- ea~

---

'

("

--~

1yl

lil O₂ /IIf/'L

/110,- 0 H

Dit proces is beschrevqn in een Cios rapport (9), waarin alleen die preparatie_bereiàin!!en zijn opgenomen, waarvan hekend was (194.5), dst zij

moeiliJlcheden op1 everden.

---3) Trinitrohenzoezuur reduceren :net ijzerpoeder en HCl, waarhij teV8"lS C~

af1!:espl i t st l';orc'lt. Dae rna wor dt het triaminobenzeen in zuurmil ieu

p;ehydro-lvseerd (10). Deze opgave dateert van l~HiO.

Deze derde methode werd in het fe.ljrieksontwerp to"gep~.3t.

Voor- en nadelen van de reductie met iizerpoeder en zoutzuur t.o.v. de

reductie met Sn en Hel.

Voorde~ Nadelen.

(1) IJzer is goedkoper. (1) Een goed V'erlopende reductie is aan

(2) In bizondere omste.ndi~heden is een zeer nauVi êtemperatuurtraject ijzer mbder gauw schaars dan gebonden.

tin (Wereldschaarste aen tinerts) (2) Tevens aan ean zeor beraalde pH.

(3) Er is geen alkali nodig:. Bij de (controles tijdens de reducties)

reductie met tin I"loet het meeste Het temperatuurtra,ject en de juiste

van het opgeloste tin uit de reac- pH werden door de Edwal Laboraties,

tie-oplos sine; verwijderd '''Torden, e.1- Rini';Wood 111. (10) bepae ld door een vorens te hydrol:rseren. nauwe:ezet onderzoek naar de

milieu-(Het ~evormde ferrochloride stoort omstandigheden, wae.rhij de

stabili-,

de hydrolyse niet. t.ei. t van het triAm;.nobenzeen

opti-(4) Het ferrochloride stabiliseert het maal is en voldoende voor een

10-ge~ormde triaminobenzeen. nende fabrioage. Bij de reductie

- 4

-Voordelen. Nadelen.

veelheid producten, die slechts omste.nel ie;heden (slechts enige graden

~edeeltel iik gereduce(~rd of/en in temperatuur of ~~ ~tnder dan e~n

l!.'ehydrol:'iTseard zijn. Het E?:Pl3t eenheid in de pIl) voldoende om het

ook Qolymerisatie en ontledln~ gewenste reactieverloop erBstig te tijdons de reductie tegen. verstoren.

(6) De ~.!lrMezir;heid vI:\n ferrochlo- Het is d'lS beslist nodig, alvorens ride vermindert de oplosbaarheid 'be ..

gaan

fabriceren, de door de Edwal van het phlorog:lucinol, vr<>['.r.door La.boratories (10) 2:e/1:even

conc~ntra-minder verlies in da centrifuge ties en temperaturen met een kleine

(oplosba.e.rheid phloroducinol in proefinstallatie te verif'ieren.

water VRn 250

c.:

1,1~

~ramhOO

mI.

7

';"!<ter)

Enie:e belangrijke details va.n de vvervoering van TeN.T. in phloroÛucinol.

1. De oxydatie met bichromaat en zwavelzuur heeft een hoog rendement. Enige

procenten rendementsverlies z.1in te wi iten aan onzuiverheden in het T.N.T.

(meestal 98/b zuiver) en aan plaat sel i.,ike te "Cel' e:aande ox;r_{datiA8. Het}

bi-chromaat wordt !'l.l. in de vorm 'l:"an vaste kristallet'.1es onder krachtig roeren

in kleine hoeveelheden te!1;eli,jk door een vibrerende voeder schudgoot

(explo-siegevaar.) aan de oplossing van het T.N.T. in 99'j(, 11a':>04 toegevoerd. De

vreemde bijproducten van de te sterke oX;Tdatie zijn bi ;na alle vluchtig of' oplosbaar in de moederloog, warr~an het trinitrobenzoezuur in de cenT.rifu~e

gescheiden 7-ordt.

2. De reductie is, zoals reeds vermeld, aan een nauw temperatuurtre.ject en pre-ciese pH p,;ebondel1. Door ~erin!!:e variaties in de om standigheden kan het tri-nitrobenzoazUllr of' eventueel p.:evormd fel'richloride het triaminobenzeen !!;aan

oxyderen. IHel'hi.i "'!ordt niet de nitroirerbindin!'; t'3ru~evormd, doch het amine

valt daarhi; uiteen in kleinere stukken, die vluchtie: zij'1. Bi.; verlaging

der pH tijdens df3 reductie gaat hot ~e\"ormde amine reeds partieel

hydroly-seren. Deze ont i idig p;eYorl'!lde )1~,drox:rl~roepen koppelen met e.T:lino~roepen of vormen complexen met het l.errochloride. Dit is zeer nadeli!!:. Een te ho~e

5

-temperatuur bevordert condensatie van het triamino benzeen. Er ontstaat dan een bru~ttot ~arte kristallijne stof, die meestal onoplosbaar is.

Bij de reductie van het trinitrobenzoezuur is de hoeveelheid benodi~de HCl aanzienlijk kleiner dan on~eveer met de ver~elijking:

eool-l

'l

N

-oN~

_{+ 9 FeCla + COs + 6~O}

NOt..

overeenkomt. Reeds zeer weinig zuur is meestal slechts nodi~. Bv. sleohts

1

iö

deel ve.n de hoeveelheid, die volgens deze vere,:e1ijkin~ nodig is. De verklarende reactievergelijking luidt:

Als eindproduct ont staat echter niet Fe (OH

b,

d.och gehydr ateerd f'erro-ferrioxyde, aangezien het ijzer in te~enwoordi~heid van wat ferrooh1oride het f'errihydroxyde reduceert:

Eventueel te regenereren.

De industriële erve-rin~ i.s, dat een ver hou ding van 2 Fe tot 1

N<\

groep al s een lage limiet '-. en 2,5 Fe tot 1 NOs al s bovenst e limiet ~~Ten st is (11): Te weinig Fe geeft nevenreacties en verlies.

Voor de reduotie van deze trinitroverbincling moet per mol trinitro-benzoezuur ?,5 gramatoom ijzerpoeder gebruikt worden. Dit klopt inderdaad met de opgave van de Edlrall Laboratories, hoewel deze) wat de

reaotieverge-lijkin~ betreft, hier niet verder op ingaan.

3. Tijdens de hydrolyse. treden dezelfde nevenreaoties op als bij de reductie. Bij te lang en/of' te hoog verhitten vormt het phlorogluoinol

polymeren, waarvan het dimeer door de Edwal Laboratories reeds geisoleerd is Vanuit de reductieketel mag vooral geen oxyderende stof, zoals ferri-chloride tin de hydrolyseketel terecht komen. Ferrichloride bevordert de polymerisatie sterk en kan ook algehele ontleding van het produot veroor-zaken. Een te hoge pH bevordert de vorming van het bij de reduotie genoemde

I

.

I

~

6

-brui.~arte kristallijne condensatieproduct.

De vermelding van de Edwal Laboratoriws (10), dat

concentratieveran-deringen gedurende de hydrolyse van minder dan 1% van een der deelnemende stoff'en voldoende zijn om de gehele reactie scheef' te doen gaan, zij een

reden te meer om de ~tigste reactieomstandi~eden van te voren zor~

vuldig uit te zoeken.

Typisoh in dit opzicht is de opmerkin~, dat aan het einde van de

hy-drolyse de vloeistof' in de reduotieketel gecontroleerd wordt met een

ge-voelig diazopapiertje, om te zien of' er nu ei~enlijk wel phloroglucinol

gevormd is. Fhloro~lucinol geeft dan een specifieke kleur.

Edwall levert thans phloroglucinol voor de prijs van

f

5,50 per

pound. Dit is

t

van de prijs, waarvoor de Europese chemische industrie

deze stof' levert. Jui ster i 5 het misschien te zeggen, lwverde op de

,

..

(1) Karrer (2) Barth en Schreder (3) Cahn, A (4) Blau

7

~

}A/'-' ./"

Lehrbuch der Or~anische Chemie\440.

Ber. 1~, 422 ( 1879 )

Ber. ~ 2787(1883)

Monatsh. ~ 632 (1886)

(5)8. Schlenk Austühr1iches Lehrbuch der Or~anische Chemie 1939 b1z.60

b

_"

_"

(6) Flesch, E (7) Weidel en Pcinak (8)a GUman, H b

_"

"

"

"

"

bh. 77, 78. Rept.Akad.Wissenschaften,Abt.(2b) 770-778 (1897 ) Monatsh., 18, 758 (1897) Monatsh., ~ 20 (1900)

Organio Syntheses lste ed. p 406

John Wiley and Sons ~

"

"

lste ed. p. 455

John Wi1ey and Sons

!!l

(9) Cios Rapport XXXI - 16 blz. 22, 23.

E. Merok Darmstadt Wörks Ludwigshafen und Oppau.

(10) Kastens, Kaplau Ind. end Eng. Chemistry 1950 no.3 b1z.403

. . -l

I:~4·

­

. .

(})J.--'cuu;,~A4~~~~ff6~~~~8/

·

~).

'

r

'

d ~

.

'''''''

.

~

~.Mk~~~~NC$.~~@J(j)®.u..(f)/~.JtIJt,#M/.

_

aa(J&

: ,

:~

.

6_4~.-I.dd ~

,,+

T tV.T.

~t?.M ~-1;c/4~ "'~~'

Af--v,.-i

~

",-/~~

,

'r,~,

.,7 .

. ' "

~~

--..Jiv-l.Jd

,o~/

...

/6o-'~)

"

%1{

s4

I~~/o

ot

)~i--,

.v~~#~rIfV';~~

~:

H/1H(

aiw.lddM~AJ'~~)

·1uvrd;

·

WIJM/~f~~~-i~~It~~~~

A/1M/~d~1,j1lA</~M~AI~M~ 4'~W.4&'&W..~~.#4~~~~~~~

~M4~~r

'.'

vfÛ,o&.LP?-~tk~~~.I~/tP-'r/.N.r~tJt:M.mk~

I

~

@J;~.t4~A/OM/~~~~~y/~(Jo~I)(~~";'J

'

../Û.i4v,wuv.lUf/dek~~

~~-L~pU~.Ad ~~---Il4~""~

17A-d

~"'.~4

TN./.

~"u~,~~oIv~r4l{(M/»~~Ap-uv'~

. ,.

~·AtA

o/b/WW'~~~~~~

A/~7' ctI...v~~~.~~~

--l-

Al4Wv,III4'~dAM-i""~~'oDe~F>w1~I~4'.

@J.~M·~~~~~

'Ilo

,AV~A'.t.<V

.4

IR,

D~.

~~~~/oá~~

A;U~F

,J~~(.w -'~"""'~'-"U!:/J

@)~~N~h-'.dJM.J~tiJ.".dJM~~o.i.l:,~ ~aV~'IIv+-Af";"~~

~

-"w.

dlM./!/Jf~

riHrv.u-w'

-1«d~.JMdv

~'It.kteW'~

/~

~

kIk~/~

1~,.uw4·l.tJûIk}l}u:..

M~~g{vj~,ó-Wolt-~.dd-MaM/~~~~~~~

,

(~~:h

~·llf ~)

.

@.)~J<f:,u~~~./~kud~pv'~dtt-~~f?

~~~

@J.t4-~~-tk~r.44<:'M1-~~pIv~~~.IA./~tJá

,

~i~/~:e

~.~

.

-

.C~':~~

~.t~r4l~M-~~~~~-d-AtWI~A/~aw'~~(l~

.

f3~J

"tY/h'U/.MI·Io/.4.dd-dJ~~~A(I~..v---Á~JI(.,1rAlt1~~t~

.

Ja.y~~(~

;-., ..

~~~/'~

'

''~Y~

~~~). ~cIv.v~~Lt~t4~~4:

'w

J/~~;i, MI~~-4j,~J

~~~r--

·kLMA~~.t.LtLr~~~~

t;

~~

t4~d

#.-,J~k"

~MIA/',

~~t:&. ~~~AU'-'~~~

~'.;.,"

S():

hO

·e

)~~~~ ~~:4~'dM

h

.too_t~·o~~~~~

~

~~"

~~r~~Mk~

tt.j.-Lv...vMM~~r~

,uVv~r..vmM/.Id.-t.·~~I4-r,

·

~~

A.t4~t&,~~~rv""MV~:;'OO

7'9oo~F~(J

~~~~~~~

~

·:-! -·l

AlAA#WkJt).

T

~~

b-u~~J

/Wd.;};

M-

~M.Ctit,rA41

~

~M.,y~~

,

~

~..dLt}{}

/.ItNW~~tJ4. ~

~rv.J4~~ 'i'~~F"

~~~~

~;V441/. ~.a·aW-M~~·~~~pJP4:~~~;r~.LI~~.uA/~~

.

~~/t~-Md~M~~!d.a)~~~Mkv~~~~

.

#~~

~

at~jd ~01

,

,<.Urkw

~~~.~r4i..v/~

~

~~

~~~

~~~hitri~'~r~i<--r'~,{v~ fM<V'~;J.~~~-I~ @,.w~Î4,,4;t:t

..

~r'

®effn/ ~ ~

:há

U.-Jtiv

kkp+

4~~M·~~;V~~a.v~~

.~

~~

-~tUM/~~~ ~~IWV' ~d-?n-~·~MM/~ti. .: __ "" 1,..'7'i~"r !

,

di~ tib~,"·û·-"F4v4/taNVT.N.T~~·~~~r~7f,)/~

r:

~"1f,J~~

"'q~~(./r;

./

,

:r

k/~~AI~.û

i.N.r.

.-vofv.

.

~-t{4ipV~JI.~~~~

~

~~-t4

~~

T. N.T.

~~~~----.~~~~~,~4J

". ' " ·t '.1

. ..~~1i~."

•.• "~ .... .ikif'~'

,

·

.

~~f~~rwMi l'AJU·iJV~!i/ AltkM/r/J.,~IVtV~~~.I#f//k~~.#4Y~A~.-v

... -,

.

~~(V~~,lutU~).~~/()%~~~T.rJ.J.~~~~

IA<mJI/Y/' al,

/akJ

JfK/wovrAIJd/d~/~··;L:,/ I :.t4 LA. :.~././ '. ;v.M--ÛT.:rJ:'r.tAi.L- J~'_~._.".. . . .I~ _

7-

I • ~ • ~ 'Tt ~ ·T-~~

~~.ldi·~~~f'A"~Af4/~~iL/T.tJ.r,JJ~ÛfltS4

'

.H~

,

Lr.d~~~~M/W.4""4W~:r~Ala,w.ld~·~.ffJ~~~~

:s

_

,

'. ~.' .- l·M~ tIv~' ~t'AUMÁ-~dHv~~~:

l

iJ

~,,~Jv Á~~r~a..vtXv~Alab~(~P~pá~~}

'

..

-

-i

~

rp1kt~.-i,4&.-tA~h.~k 'tOt..

(~.tA,M-Mi-i4;od)

.

~t

...

'

.

l

iJ~.v

P?uJ

-:.~~~.liJ-"rAl~~

1~~P4d

KaM~

~~M~i~'J-.

I .

c?~

~~4W~d~~di.--I.dI.ût/J.lAVAU~.

t

f'· .

~.,~ "":':""

i

@(;~~"'"~~r~MI~~r~t

·

Wdv.-4A4ktd~

!

-Ó~F~~o/Orivk~~·tid,~~~~~#4~~

·

~~~

­

- ;~ -d~ ~,&~~..-v~Av~~d-v~~~

I

~~--...t,~.z44/~~AWIUV.-uuy~~

~~~~

"

: ( , e... ft) 4-- - ~ --~

'1;

(~y~~t4;/~J1-)

~'~hAM/ Het-.uV~iU-.@,·~.u---r/4~<~tW~

.-

~~--v,l~AlAM/II'~

.

~tXl.~Jdd

~

tla,a.-wvtXv-~$~ 9~

_

~

..

!

~~~~~~

~. 8~JL.l?a:-v04-~·~~F

·

I ~ '... .l I .

!

~~I'~~ -û~ ~$wW

!

I.

@.t~~M-wdu~~

/I

~,

. . I

7

r

5IJ-~

hl'.

k

~~.f4L'kPi~J()·~

_

~

I

J

dtt

~M- dtJ.~~~..wJ-tMy ~o&..~ ..L4~~.

i

'f.

ft..t

k~·k~~~AoW;V.

I . .

,

ttJ~p~.-.4fJ6-k~Jhu

·A"~oáLjor!9a'Hv~~

,

~~f!~Mt,

I

~

.

~

~:hv @~ rtJ~~

A4J~#tI_/I-

t,O •.

9/a{j,)I

tl{%II&',

J%Ho,s--%III2,j:%

...

IL.

...

_

j

"'""'i~ ç/v~J,-;~

'

AoU;~ ~_"It.~;}~y:

'j%;Ic:

;3(/10

g;I,'f

%rf

;c,/[Si;ó"S

%

~.

'"

! . K//~~~~frA4~dk,~~~~dd~AMo'~~~

1

~"'4M/.wd, ~hA't;~~

~~~~~~(.tà.J~~!J-%_

'

1

:

ri)

.

I /?I\ I . I A/

,1

t'.,.;.v.A.c..~,

~

~

.# . , ' .. l (J/J~Aû~4.U~·~~~~~.#~~~~·~r~~~ '<

~-. ~.-

•

i

f

q?~~

]-:

tJ.13·/~)

:J.,()$'~~

/co-J

~Ar4-W'2.J4C

}

:_,.

.

t

~

.

..w"'~Ir~

~"i

-.d"-'--kkyMJM/~,.uk"",",~k:t..v

, .'

FIJu;J,~:ri. 14~~~~-UM/~-,~d.i.~!ku4t"«u.IIt~/JuJ)

.

- - - - : . 6.wa1..

~.(;AM/ ~

~

~~

-,.P4d.i

N(~

~t1I

J

40IJcId

~~:

-4''''''

,y

,'

'"

s~.d4-. îls~.d4-.·:s~.d4-.:s~.d4-._

,.~

j

r:'i/.r.

~~~

®J,~~·~tÁ~~~!rdf~/5%iI{J-'r· q;~At4A~

'

"'

.

~~

.'."-'-

_

';

~J%~+.4.Av.~...dr/L~~.M-.4I()/444~

~

'4~~h'~oU-

.

~~

...

~,.-

.

1

;J.,~~{)M/tt(}.Iy~23i9+,~JoJo~!~~-r.Mr.J

~.::'"

..

~

-

.

-

#~dt.~fr~c6. pa.uuv~M4-1d1J(~.w-/~-%~)~ ~~~~().

-~,~.---".

~

"uaM/

I

UJJ:JvvÄ1-.d, ~u;;~.«~:d.r.wrl·

aa~Al'tWvo&-~+~~/~

'

i,'.

1

~..-d~~~MI~. ~~l;?~~MI~~~

,

, ,

@~hk~~

-

@)v

~k~~

.AI~~~

(.e

J

é'-'r-d

J%

t.

N.

r:

)

~'"' ~

k

'

.,'.'

.*'

~~

@..w.@~. ~k4Mt~~

MAM/k~~

A-d

/UAû"'4

~~

" ,'~

~

~~~Itouv 1",~~-I~,fI~ ~~~

..4<.M.,rr

,

~~

~

,· .~/,'

ffJ

4-

~.dd,

g

~

()

Ajv

j'-IMWU~r ~

-f/ruv~~~~

4NV

AI(Wf/.u-w~~a-d.

~

~

\ : ,

~./Qd-v~1

M

AltMV

q/L

~

.uM/~~~,~~,

fi)~J~{J(J..dll ~/~

4'

~

~

",

1

~.

l

t

()

:J~~t/ kv.t#V~·tJd-Ûd~~~MV~~~

,·

'

~k4rl

~~

~

-w

~).

.

~rM~~

~~~~d~r

-

:4

-,-'"

:

~~"

~

MI~;' ~JM</ ~4A~~.uM/~~~:I~~

<

!

!J,"h;,t:/J,w~I4~

l

o

s

oL~~(t/

o

g~'

,

4

I

/, dJ,'JJ(%

/I

el)

~-u~~~~4:

L4..i@.(

IJ.J-d

JO

_!J)@JAV~

AA

~(;uV~~~

~~~~'~

M~.-d~~

-:

I ' .

;

.kB4~ tJJ~~k~~A/tiAV~._,<UIUV~~~.u~

<

~~

~;i

I ' .:

'

i

~ti,~~~~~

' - " : _ , :

.

'

1

,:

Jt~~~

-ddvu-.J.vU

11' +

~Au,4~~

ávd~i<'~~~

<~_i

_

\..,,(r(.uI~tg

o

LY#~(!

-

~~:r,,·...-v;~"""7D

,

t?

j

--4

~~:-;.~-~.

V

,,<1

\

1

&

~tk..v~~Lfdt-~adi ~~

.

_d~,û-L.

-~-:... .~.

V

'

ft7 __

~~adi ~~~

/

~~~/~

AM

.Id.w~ ~~p4,~~_

.

;

tJt'û/~~

,

i:;4I ~~~.4'd1·M/r/~a"~~~r'

~~

,

~ M.-~-'-~ ~

AHWV' otaM/

M'/A.'jV~ A/(}(M/.M

j

'-Wt/~, .-v-UM/""'~~~

Á ,

.

~

~~~~~~Û-lUV--'/~I~

Á#

4A4V~'/~kd ~

+_

~j~y~

~

d~~A-'()c,<-Y~~~~~+.N~

.·-:-

.

·.

á?J~4'r4""'~ ~

·

~~·AI/~M~~~..-vai~-~At-~~

:

"fIMV!O oe"

~~

~

~~~~MM/.u.-~~~.

..

dt~.drht,-Û/

,

tk;vUf~

~

.~4IM/~rkr --~ai~

'

~(jJ~ ~;~

'~

.M/<IIO. - .J

~Ja"c ~~;v~hr-rd~

,c;/W+'

~

~ ~Ld

Î.N.B,t.w .MÎ.A. 3.

M

I,'

r .

.

~

·

L/~

·

~rw

.

4~~rk~~AUd/'uc/ Ál~1/~~~

.

:'

Tr-

~4r~

~~~',tA<l~~~,/M/(~--I.bW';UOtM/Pi.2

s

o

.l

-kv~

/

rk~U~~~~

.

~

,

./Lt..

~~~~

!fM/Ow

~M.~~

~~~.@J,dU~~

I

~

/

:

IS) .M

~tJI ~

1-

~

~r

A,w.;!'W'vWV'

.-UM/4A1'eU1/

/I~

O~

~IJU ~

~~ .toL;,WAtI~jUff/UMtI, a~o/L~rJv~·LI~.-d.L,IM/-P~. < I. ,@J,~~.'

~~

Fk~~~r~~~r~~~dd,~~/a:kd

.

-

.'~

-b

.,

e&

~ ~"-"~~Pá,UU'~~~-wa.a-tMdVtU.i~{JU.~~< __ ,:, ____ •. _:'.

]IC

@v~~

I

.

~/

,

V

~~

~"J.~~oIv~~~:df~#IfIPcM/~~

.~.

~y lrL-vtlv~(j)(MUj~)~'w~~~~.dt@~~. __ I '

.

(á)

~~!,,~2

so

L~~/~~.Id~

/

FÛ~~~jilMf;Y~

_.'

, \

;

tA~~)

M.V

.-.4rv~~rW~~~o4,jJ

lI

""';dt.Ly~~~~~

•.

:

~~

4~Mi,dt.~~~~6I,~tW,.v,-vaw~~~r~~~-

-I

:

M·~.uV...# .uM/~~tV(d.

A/fAAI

-'l''401

~~

, ,-'

':':>1

:

(~

~

.t-

--t~ ~~1U)c,vk ~.-Id4.'~~k'M~~.AUV~~

,

~~Mv'~~

[~~

tfv

~

1

~~

e4,~,q~ai~~~~

-:j

t,v~~

p-

~~-~~~~.®t~AI-~~P/~~--"~~~

J

j " '"',). . ' -"" "-,'i~ _{~~;; ,os} t .':'I:.~

" . '

'. '

l~~S

~\c."

','

,~'

.'

\,

.

''-;''.

~ (, ' . : _ . ' '·k

/ .

'~J(

" . ', / . ' . . 1 " , . 1 . " . / .

i. ./ .

.J I / I D '/0 ./.,' . L • ••

I..1/.

'·

.

.

1,

,

'~

. .

/;z

if;f,.s

~

,.!,,; ~ ~\Ç' '.'.' .... /f//.M.(I~r A/.0cM/.k,.f. ~~.t.(/ AM. (JIN I~U/v#'~ ~ 1.0" V ~4k 1IIUt/-.~ A"

~, .t"'l Jr . 1 I " ' I

~':llc~~~.

~~~~~

.

,,-,,~~ai1.v~~J~AU4á/ ~.Nt.~~~

, " ' .

Of/~ 4.

:

".Id.k;~~~~ h-~~

____ ,,' "

,,~.

__

.

;

~,·<-:.

..

t'_7

.~M",~:';~~

..

,~.~

@.f.M~r~~~~~~~~~~(!j)~4~r2

.:

?:i~1~.~t~

/

~r/A-~fbty1JM® /fJ~~/!",~AJPM-~O

Jy

'O~.JAUJJ~~~ JlI~

~~:~,.

'. ok

6o.J~.w./~~~at,~(~~MI)+V~~~J14~~~~~

~

ft'

_

~",..a..~j{3J.H.V/~ ~~~tJ--.pá~~./..ki~

'~~?;~"~~

.. , .

~~k-!fI~rAJA,wtib~~~4~?v)~

.

.

I _ ' , .•

~,;~_.

.'

L~tJti /...~_

.. /..

LL

.L~Á<tL/W

/

'

·./""Û""

L ..

:~

..

tiHV.-J~U~ ~

...

~tá~

_

" JÓ' .. '.' ~ ~~ /"'--"-7~--- ~ -/~

-

-""/----

r....-v

I .,' ".

~

.

~~~@~,~4If#V~~~r-..IM/~(AJIMV4~~)

,-;-.6v~

.

6M4V

~cI.t-.#f,'k.d ~/O

ot i~.tdtV;

.wUt,~h~~~-Md~

.

. ,

I

(tfJ~~rJI:

"<

"Ic) .

~~At~~AA-~4

ril,

"M4~dk: ~

~~

.uv.IJM/~~

f".

:,I.~:.

I

(/00/0

Z." /1)

%S~, é10%~)~

:.

~

•

~~*,,k'

d-H-M/ttV

~~;r ~IJIM-#-~~

-J

,.5 __

0 '

~~L/~aJ~~./~~AU·~M~---IMt,~SO~WMl~

,

"

---.\-~-'

/Mai~fr@

~~~~~~·~~AlIU4-4.!().,t4t-~~La;.Lr

:'w

t~:_·.

_.:'."

~-.-?}.tl.y

~~

~'l~Y~~~~'~!,,--P4/o

i

/saJo~~4

.. :

b~ _.~'.

-

-,

.Á;dJ-~ ~.4IM/~~

~: ~

y

\'

@,~ ~~~~~~~~~~~~_.~

.

~~

,-

.

_~:

r

~

'

'

.AlAM/~.-I..wd.~/~tJoIA,~.tf)O _02;/°CJ/~~,,/!~.J"[D(4·~~~),~4~~

.

-- -, . ...; ,

.

~~.. .~, i~

-~>'7.:-. ~

t;)~tIkt,~,t..~~~MA-~~

,.

~

"";"!f'~~·«:~~'IOo.~y-

_-

;

~~;"w?.2 o/~!+~r-r'

aJt><PV'~AM;t.ad~#~~~~

_

.

..,....1 AJ~~~~~~~~v,,~-l ~~; ~4wH/-4; .. ~,-) " _ " . ' ,.~, 1 / ~

~:.

-..

_.,

.

:

f.J

- v /Û.14d

~

.

'I .r

k"ttJt;~ -"'~~

..",

~

~~1'f'ûV

"'-

~~-'

~)U4~

_.'.

~-'.

", -

-

~~f""Vt4r~~

Crl,;.

:ro"r~Fu~~~' ~'~M

7~'~dU:vr/~~~

.

~~L7

I

FP?-~~~~~~~.u-r~~.

_

.. ..: .. ,

'. ' .

~~ ~~~,

.4Ivc?~~c9,dt;J-tc~~'-fIM'~~/,$

~·

~

__

~~,:

_',

~;fi~fJIM/'.3li'lr~~~-ÛptldfA-M/, ~~4~'4/1'U'~'! W~4

___

J

;

f~~·. ~

,

~~&M-"

"v1t~1I

(.a-u/~HwA;ák4r~~A;Jv~F")

~

1tM.v"1"~

~ MUY/~.u...-NHY~~~ ~1;.()~ ~tJi<.#ti~, .

~:

. .'

,,6~

~""~_~~~

~

.

.i4,.

__ . _

6""

/,31f

~ti~Jt./~~04~~~!~)L~~ArlU

.:,.,.

':~

c

f"r~

·1

~r'

' . .

~/,'r1~"'-~

~

4

~~r~JA-M

llfl

~~oI. J;,..,~~)//J~"'

~·I

·~,fF"-'_-"·

~/~:::!A).uW~~

__

~~4.~

_~""Y ro:~:"

-"-,,,,,,,,,,~j

~;'.'.-

~4~..I~~.u~~r~~~

~

_--

~1

~~~..

.

~

-

,L,Li.--J#~~V?~. @txn//~~~~A,Û~~NM4-~~

_'

"M/h~~

~~r"-~ ~

1~S'0

ftbV~"

(

/

~4~Ir.UL~oL ~PI,t .-k.kk~~

fJ);nV4"~~~

'

~

:·

~

·

7M:~~4I.l~ ~'~~

'

.MhAM.r;U.

~A#fÁ~MWI'~ ~~ ,4~.uU~M/,f~~~~

~

I~'

". ) _.L. --'--'-r"'- -._._~;

,

1, _{, "',} I~- ;'.et ~~ ""~~

·

'lp

__

- -Á _ _ , .

~

tt"'-'I: _, ...

_-

.

...

+

~ _... ~ ~

_.,

~ ,'10

:

~

_ol Q

..

"

~

..

' d -Z ~

"

,~ Q:) ")

*

~

'"

...

::

:t v

..

ol

..,

~

1

/.(,,1{ Ol<ud.!.t. " .... t: t: • -.I oU .., ... v~\:1H .- ~ t: 0 ~ 0·- \" ~:Ê .!"~ ~ u .:~ ~E~ E~ .c:-c ~~~~

r>t

"7 :: ;

'"

\<! o o 00 0(

I----

--IJ

---I-",<Hoed l-ol

1

«ntri, ~I _ _ _ _ kl.dt I ~-,;: I fus e

b

~' in;Îtr R hOl,lttl1 . ~ _ o~udQtie uitQie t ~ ; _ , Kctels , Kui p

...

_--...

~

-- ' ?

:L5'~O cl H~SO~ ~9·lo

-cH~ \- - - - ' - i'llDf/- ="

Dt~-c)~\ N"l e.._ld)r(t",\}5 ~151\ ~0~Ot t-erl(S~):J .. N .. HS~ +-~t-110

W,

J~

Ul

~ "98 + ~~o -+ :l.5ï t- :\')1 I- ~40 +-'10 ( ~6)

yooromrtKf: I1jll~F~ctO"'('11

-

,

,

.

I

t

H,s 0,/ wcde,r

iJ

\.. V" . /

n.aot' ,'ostc!LLat.'e Vd.n cic ai,,«l vLoe i s

t

oH

(n ---"""...

---

~-,,~.-~

--1

~O":'

_..,

, "\;j ~ ,~ , ~

~

~ ~ 1,\ 3

"

\ÇQ " ,

.

;;

----:---_._-t

?

..

..

E _, t:--' -

...

- ' "

..

" o

...

'-U N :::"") 1

J[

abl>orptl. toren ----··r t---r-~--_·_~·-... _ - . . ; , ."." I Hd.fjrL0ë-t.q;( ~sgrJl'"litr.l' ) 7'

~

J

~ ·E ':z: ..~

---~

_1:1

I

I~\

~\

~

,N ~l--.

t

_~

...

... ,

::

'

~ ~~'""""'j. '-5-' "':1>-., l,."" ~

,."

~~;

Jt.

~

.E

o Cl:) '"l

Yeiu(tjt~

}

\

\\~

h~~~oly

.

__

eentri I f, ... ·_~)(JtL .. A Si ... ,.:j -~' ~:1 ~

\

. ~ " ; .. l«bJ~ ~ _I-=~--"""'-~_''--j ~ur I<ete. L IO&~t tri4tninobtnlL<n ----i"oj>lbS.1'ng" _t:',j "d o"Zlti.trhedth h~uten filttr ' ud

t

l"er.5 ~.l.a.~it" <9U'fl S-dt ,~~d.ol'J" ( ~~-HrJy"y~H, I. .1 ~ 0Y"f0H .n y +-~Hd ... ;HlO~y dNH,tl.

..

'E " - ' V>: "

..,.

=-> " ~ ~ "~'\' ,JH, o~ In t-IIO+-Sl l _ l l b +

1'1

FUèft

- - -

'

-(

'~

,

C

~~".

(

,;i§:

1.3 rl

it)

_

~l;r'"'

•

(r,

~l

"

"'Co,

'1f'i"'\

0

!

rtsten ~z.uo.~cl.n

toe,..

"oolstot

NOl . Nti~ lllJter

2.5 .. ''/la r,8~Jo ·<:"~mH '. • ~' ,,~ ~rJrle ,,~,:NllolUi :~;r\A I"J 1 .~l. " \, I ; ~~ _( _, ~,rljt~_{1 ' ; -}1 ~l~<'_·" -,J;l~p _{, ,} ,

~

,'

~

:'

~ moederL •• g- . ' - . . r - - - " 11cl.H instJ.lLa.!it

û{

.alvlot i

stQ)

~"l1. ,-~- _---~-~ .!.

~..",-+ ____ ... - "'I '-j' r , I • J." ~" . . :j-':-~-l-' " -1 i ~ 4)!'''Ij

~~iÎil-. V I •

.

I

.-- ~--""---- __ -,"z..~_ 1~t

---,---, ..,.

4 --L _~. ___

4_!"

..

~-'..L. ___ -.:.._ I ~_. ~ ... _~:.. ... .' ~J_._ + -~ï-~ - ' ~"';"~""t- ~ t .J 1r -~, l- ... ~ ~t_-."".!.-. ~ _ ... ~... 1. --!.- ___ . _..:..,,--* ! - t .. I " I I 1 i " I I • " I .. ,' ( j '2 ~.' f ! 1 1 ' _ ... ~ .. _ ! - . 1'--"L. ... , _ . ....!. ---':"~-1--~---_:-'~_'

-.- ... -

...

-_ .... _-. -.-

..

~

-

.-J. L_ .. ' - -j, .. - ; . . . . - - . ,1 " 't ____ -~ . . . "": - - - -. , : . .

V~~~~t~AA<i~~l'SO,

.

/yOJ)~~~

,J·J

tJï

Ue. , .. ti Hh. opj",nsst ~Ut

tri r\ i tro.ben'Z.oez..I..u.l1'( T'. tJ. e,)

I~

~ r

~

:

~r~~-fAL~~~F

~%~J'4-/t'%

_

tf"

.

(s.&~A ~~

;

-@u.,v-

'I

%~p~, ~AH,~.-.D~~ SJ( S&JO ./..5,s.

-II.tSti,-iA</ .t~OO/.hSjS~~'"'~~·47~~p&&

~~~<'P~.-v'~~

·~

u,a'á

·AxL

~

~~~~:-d~

~r

81

1t

.

~'~T:D,,~

1~",i~elt-~ND

I

~~er(ie's-J';:i J. ~ .. ",Hie

---....;...~ _{~urll·es J.~ h .. t C!elttti~(q;fe~e"}

~)

@Jb+

k4~r;u/O/l: ~o~ti/#v~rL~ /K4;/~~o/p)

_ ~.yJO~ h&;~L.:4v-- .

tJ~

thforttiseh.

0r.brtnSS t

r:

"2f~t#~~...Ia-ufL~ .4v.,.û~.~~p/~~

.

~'/akJ ~t'~~SIlt~Û~P/a.-'~~ #~;.yo

~~( .u __ át-~·L~;-)~o&--~Awvr.ud'~~

j~~~

.

IIT.

~yicimino j,en,,~en

T.A.El.

~

zuiverT. A.b.

I

I

L

on;;:.u.Nel'h.den 1·l1hetruweTA.

b.

:

@

hlJd~L~s~

I

'TIL

theorfoph""S'S bs~h. t

~hloroBLlIcill0L

%.0."('

~Io\

!4.:/1o

l

,0/0

~erLi

es

l:ijdEn

sd

E"ed'i:J'e

: Q

!2'0 KG):

r

l

%

)

(zuiVer)

phLorogLuci

nol

y _ _ - 5raon;z.ui~erhedet1 in het rLlI,uepl,loro,gLutinol :~

1

~~

Md<~:r.,:kMt~akJî5

"J

• l,-•. or" ), _.j •

'.

~ ;.:..._-'f , , -/

~r

N~~~

.

~4dv-~~

AI~~M~LM<-r- W~,

!J

fJv~~~~

4f~41~AM'~r'

,

' ", ,I ",I :

_,

--=-

--==--

===-

_--===--

,

:

I

--=--- --

-==-:' -

----:

-,

----=~~r

I

J,~~j.JJJ

~wJio~

I,Uo./~r~

~'&. riJ ~IwiVMJA;y

~~

:

, rP?1

AM4;w'

~

~

'

dir

, ii~~~,6.~ ", 1 ::::::

:

:

,

I

i

AlflM/tt.j~.J.dv~M-dft/~~~4)

.

:

IJ~F~ lJ.w,i~~'a,do.~

M

.wN~Jv-td.l~~~~4/U~ i~~

:"

'

r~

rtMM/.ww1dl~~~,

,

-!.v~~~.I4f/~~r~(,a/~~

'~

i

r

--~:w-::::l,

..

Id~~.44~(Mi~MMWIj]§:) ,....,,..,8~

~

;~~

~1

i

I

'1'

ICO'e

~"""'" ~

-~~~

~.-""" ~"'-:U~~f'+':

"

t~

"!

~~

dI~~~/P14"d/~t4~~r~/u)~~HJ.-~~

,

",

' I

.

,~ , ' • ,"11 4. ,.1'.. ; ...

t.

~

.

_{.. .. ( -A. MW+}

W

AMwIt,wJ,,'iNM/ ,v1fM/ J4,

~~

~

JW I,

,I

-r.&oV~OÛ'~r~06.

-'~~~-d

dJ..L~.IM/~

t1J~

~kU

, _ ',(..md--~',tf. ,

,-i'-/~ I.-~/lslof ')t / ~ .... ~j90n~ ~ "'

...

ol r. ,'c .,. ; 1 .) .

..

r ,.

.

I

,

1

I

I

I

.

\ .-

-I

.' .. \. _ _ _ _ _
_b_~ _ _ -,--_ _ _ __ _ =SéJIO ~a q. 0001/ +- ---;;--0=-__..- . 0,36'.160 o,t!,

.t"

6 I : ylJ(YvOt{

~äZ:

!t

= : 6) /

&J~~#6_i

.,

~

.

~

~d--~

~tk.u.d pá-

u/

oá.Adt:kA</,z~~r~·

~·d'~

Vj

~

M'k~~

'

.

:>

4f

·

~~a:M:

lb

i/

L '

~,

.

'----lom.

(/J)~~~~~~~~: S"6'oot-JoS"o+ /8/00 ...., :/IYOIJO J3Î.U _ . / _; - , ?_' _ _ _ ~,

-z:;:

~ ~ 1li.A:.t4U': ~.

-&.J/~ ~~aikP){

,

vuI// ~.uW~d1-u/~A.~.

-UfU(/,,!

;:::..

oe

J

,,/~olo/l~

-7/ (/

%

Il-M: I,..

/

:

<ke

~.aw-".~'Á/ftn/

0,18

""

,

1-~c: 4

10

"1.

~

",4~~~).u.-~

Sf)

.(/~ ~"5"'~.

/ 0 0

oL)

.

. 0 . ' •

'~7~

~Mtt1-

.

,p.!"",,~"'-'-~~ ~Jc",oI:

HoO. /, os: q'!

~_aL-_

=

7/<;~J

=

1

000

_B_T_.l_L

._~

_

~ .~~

. . _ / Oe te OL : \

~ ~~~~ ~ //.1200013.1. 11. . >.;. " " .' ~

<

.. :

' .

J . _ . • • '

~ I

ÁtXv~~

/oó'''C'a.<

~/lO/,~~b~~~~./~~

.yot'~

,

f})~&;

·~~t&~~~~4-"~ /0 -C~~rr~"" :!)(.-<7~~~.'

4

IOtf'''~~

UJ~

fJJ--v~~~tKihU

~~w~~

q/~~A+tA>~

"~""

~~~&~~~~~

~~~~

,

~

~~

a~~~/fP~d/~fo,

-~~~

/

.u./~~r~

dv~

.

·

~A/~

~O

%

.

@)bÁP~

,

~~//l._ ~/o

LJ.

(

/""r~tfL ~

/UJooÁ J ) ; .. -:-'

i

0/'

/0

6

:Ö.T. LI..

k~r'

-

,.

,

"'~'

fA<- to.,u,w,/r~.w~.u.J.'u.~:

Slh

.

/0 :D TL( / /U/~~;08°é',~/8°e/~J

,l ./ , s;l,os-

Ic

.03 '

Á . n / k r l / ~---'6~ fl. - = v, 2 <.>

3,9 6.10 . , ,

,j,oai

U /

~

.u< a:{

~

á'~~~:L

,

~~áL~~;!J'lUvt/r~

:

oo

,

t7)c.:.?4D.-d-~

..

".!.~

drd-~~~~~~~Á~at.:/~~~~~...k.M~ ~,./~~','

~

~ BTlA. .("n) '.

,f? / .~~./. / / ,.. J ' . / / ~ / ,? :.f../~ I~ o,t9(;tt)(?>ij?J;o,!='J . " ,

~, ""/' ~ ~ .a.<-VpfL ~~A:.UL.C, ( ~ . . ~- t,

~.Lr"~~~

~oIi.Lv/d.40.M~.-JrtitA

/ a0?

/6'~

~L;&~.eu/Ai/~IUV'

. . ,

3 ' '

801r~..tUY/hV3~/

_

~~'-"

/l'-

L-L/~~

:5'o%~~.~..-;.~

,\

f/'I·--jtM/-wv:

#wz/~r'~~~~~a~

33f%kJ~

@L.#~~

'

A/{)fA4~'-w~ y,z4A-V

f

6' , _ j'Wt/ /M't/ 3 ., • _. ~

~.u.V4.t~t4á-.-Utut/

;;o.<He/~.N

/

cb(QIl...-;i~Ufl/

:

~

'-; "J

~f/l:

{

-C

.'[J

··,···,

· .

,

··,',·,

'

:

. . · . , . , . . , . · . · ,".Za . ' ' O l I , , A M1~.( oá-v.ud'~: -!

~/~;I;tI8:

y~)

.

" o~;A o,J8.(tJ.,i) '. _{, ,}

'·1 , , ,

.

';('" ' , 1 . I,. , >, < -(_ ( - r f ;. Ii~~·od s/ b.~~ai

JS

é> / ~~a.-z-«

,

';

, ,

.'

,

f

=23S0 ~lo0

"r

eP

= 1600 e 0;::- _{!f._/~so} (3 y _{~ ~/:îOO} El

~J

~

==jHO

0 If2tJO 0

lifa

0,/0 f 3,8 I

/1

'I ]3,'-: u. --z;:-D. -r: Lt. ---z;;-:B-T lt, -z;;; 1:" T. IA ---x;;: I 'i 13_7°0 ~I J{>t~Q I 0,1/ .1 It,:l. I

5;

b

.L .< fJ5"O e,27 ,

=t{~/!-{l4~Vt !~

'

I A "'; r - - - r :. I, -:(-

-.~·I

-+

.~ I ---l _ ... ...::.._A , _{< ,} "

.

, - --'-;1- ...

-...-I ' I-~

I

I

I·

~

I

1_ !

'I

~.uH/f~p

-

~·a{Lv~~:

.

r

I

i1./L ... :.t&: 80°F

L=

tl'lSoJ3.T.U.

~ & -h ' -/03 oF

~

_{= /15"0 :B;;::u.}

f

='f5"OO

13Z'

Lt. /3100 1iIJl _\,.. 1 ,/ I

t

3

~t&L.dA'tut/~-1·~.kwt!i~aB4~~1)~~#~~--~~: . • ~ =

/kk

+--/.;-/~AUa-d

-

~~

)

~ ~ ~~:.á;~ / ___

d.~~=

16' t- :0 !I06'_ltJ)= )/

oe

'

!J

C2~.ut~~M-~#J~iJIL:L4:AU~.-uV~~~

j/~~~

/

kff~M~

:

"

t'~~

4'"

& I"'-{)='

y/~-4,,)

0/

s

=y=/ -(ó=À

,.' .~A4~;~~M~~..a«/r/d~~# ~~_~~~_pv--:'./.eaL _ .Qa.-~ .

""~~ .

.5::.-M~'~'d~~'w~~ ...

-7~4~~hU. .fo-~.û~.~: IOéhfl

Z

_

6-6'''C'

.~.~~~

~ ~ ~ .

.

~

)...-uIMv;Lw~ ~OJ61

.

/./~~~4~·"'O.Jél.-ffl/- ~5"~ ff~A/~If'i.~~

i'~

,.,'~~ • <

.

. I~ .. /8

,Led

_

//.Ió'.J,qt ..ETU = '1tJ-Oo B.TU.· &.J~AkF.~.t.w...u-u/'A~·,gM~ •. __ ~ ,._ ~:."

1/ ~ / ~ ~ , t \

4....,L/J~~~ __ r~~~..w~:

rPJ.v.-r~.Adai4k~jU/,k/~d-;d'~Á/IJut/~j'Pt-O~:

f'V'1i'~~~a-'tJtV~~A4~

X

~k

p

~

t&J~

A4~~

~aC~~-Wc~d/

.ud~~A4~tdi~~

,/u,ot,

I~

_'

~ .~.M.~

.

4'

~hW~A4-." " . ...,.

ffJ'&~~Ä/~otv4~~A4ai~~~

~~~r~

~~~

?<;:'

./ / / _-L ... '/' . /. _10 ( - 't _

'i)

-

.

~

LL..

/.

,I ,

AUr.-vjj~...,..,~M/~~: rik

=

1·3./0 . E " - 1.(. o. " u.~ r==~~~{,a.~./)."'_

T,=~~~ávv'/.d/

/~f.iIj~~

.

, ..u...-.L..4 --~ ~ /

-ç

= ~A/4M/Oti~~M/~/~~drJ

&JVsJ/~ru~~~tJá. ~~/~:

!f

= _ _ _ ---'==A'---_ _ _ _ _ _ _ _ _ B _L_, + L, + _. _ _ _ ....

I,

A,

7.

Az

.

.--. . ",. ~~"

~J~rc?~~~~r~~,~,~~dd~:7

' . '

,,'.

~

) ~~~~~~,~~,~,t/~~.f~

h

/~v

·

~~~~ad

aV

lY

.

.

.

-

-f

o/'&-

#~~/~ ?~

.

~~~

"

.~

.

~S~&/(l

.

/~%~~~

-j ,

A7

'

!~r4-«d~~

//Iy6.

'

. ,""

'

r)~4~vt

<

/~~

"

y-$aa.,~~Ikfu-~#:Lu

,

t?~~7~~~

.;U~

~

~t~;r 4~~

I

"

I

t I f.

_'

_.

~ ... - I

-k- '- -.

I )."-

-~-ï

' .. - -

1_

~ < I

~-

-f·.~ /.

r~

L

r'

I " I r 10"-,....--., _, I I i I I ! I I , I ; - I I 1\<

I

- ,

- --

-_.!

~ , , I ..