~--- - - - -; ~ J
I ~
I
t ; J ... -f t December 1959. J .. A .. KruisBurg.de Josse1in de Jonglaan 20 Rotterdam.
1
--~~----~~= . - -..-\--'--
-
lfJ
I ww r.actor<:
I
!~
'-'--L-'f
li;
F' 1:--~ _ _____ - :r--;, lw.tor ) -,L~=-~I
.~~ 1 _ _ -..~rCJ=W
IL
dosHrpompln ~-.;=:~, J+- -l r KJ w~~~-;_îi~
..
:~:
f 1,
-
-
---tl
- ~ r.,-,
'1'
I '~:~-j
'-
,I
r
I
I! ':,, _ _y
--
-
-
!
~
'
:-' - - t _ I I ~ TJ (
,
;
,
~
f
~----__
L
l
KK 2~
f J _1t -T
:,
1,L
(
-
-
---I _~
-i---1
~~
_
__
==-~c-
D'---:--,-
-
: ft
r--II
-~
KOLOM 3 1~
I ~ ,~~
~1~
stoom !I
"~Ir
~'< water r- stoom -, I-..
_ "t-Tj~
t
l)'
" mono-It"nolamint dl + trl.thanol ... J_A_ KRUiS HONO. ETHAIIOLAHINE Ia
0l
l.hlOl ':'5 OB:EHBER , • .- " \ " II --'I ...
I
•
l
1.
Verslag behorende b~ het processchema van ffiono-ethanolamine.
Inleiding.
Reeds in lY31 werd begonnen met de commerciële productie
van de ethanolaminen doch vooral nade tweede wereldoorlog
is er een .groeiende belangstelling voor deze stoffen.
De belangr~kste producenten in de Verenigde Staten z~n op
het ogenblik: Union Carbide Chemicals,Dof)Chemicals,J
effer-son Chemicals en Allied Chemicals
&
Dyes .Ook OlinMathie-son heeft hiervoor een J2lanjy gebouwd. (2)
De totale capaciteit van deze fabrieken bedroeg in 1958 192 millioen pound per jaar.De productie was echter slechts 100 millioen pound per jaar.(l)
In Duitsland wordt ethanolamine gefabriceerd door de l.G.
Ludwigshafen Produkten (3)en in Belgie door de
Soc.Carbo-chemique. (17)
Het mono-ethanolamine wordt veornamelljk gebruikt voor de
absorptie van zure gassen ,zoals CO 2 ' S02 en H2S.Hier
be-gint het mono-ethanolamine het di-ethanolamine te
verdrin-gen van wege het gemakkel~ker regenereren .(l) Ook wordt het
tegenwoordig gebruikt voor de bereiding van synthetische
wasmiddelen. (18) E'.3n andere toepassing is het gebruik als
extractiemiddel voor minerale en dierlijke 01ie •. (10)
Bere id ingswlj zen .
Het monnethanolamine kan op verschillende manieren gefa
-briceerd worden .
A.Uit halohydrinen met ammoniak.(19)
B.Doer hydrogeneren van formaldehydecyaanhydrine in
alcoho-lische oplossing onder invloed van een nikkel katalysator.
Dit gebeurt bnder een druk van 200 - 700 atm. b~ een tem~
peratuur van 25 - 150 °C.(4,5)
C .. Ui t e thy leeno xY.de en ammon ia k.
Dit is de belangr~kste methode .
\ \ ", I
I
~ L " /..
• ,. -, .~ .,
..
-.. ....~."
--.;; -~. ~ 2.1.Discontinue proces met gebruik van water.
Men laat hier een waterige oplossing van ammoniak via
een koeler door een vat circuleren en voegt hieraan lang
-zaam ethyleenoxide toe.De temperatuur moet beneden de 50 ____ <?_C_blijven onder atmosferische druk""De reactietijd-'
be-draagt enkele ul'en . (3,6,7, 8) Er bestaa':; ('ok een proces
dat bij hogere temperat~ur en druk werkt. (lO,ll)
De m01eculaire ve:ch0uding van ammoniak en
ethy-leeno-xjde m0et minstens 20 ; 1 zijn wil men een redelUke op
-brengst krUgen aan mono- ethan01amine .
2.Continue proces zonder gebruik van water. (9i
Hier laat men een grote hoeveelheid ammoniak reageren
met een kleine hoeveelheid ethyleenoxyde.De grote
hoe-veelheid ammeniak is n0dig om de reactiewarmte te
ab-sorberen.Men v0egt zoveel ethyleenoxyde toe dat alles
verbruikt wr·rdt .Het v00rdeel van dit proces is dàtrnen
niet behoeft te dehydrateren .
3.Continue proces met gebruik van water. (12)
Hierb~ laat men een waterige oplossing van ammoniak
reaEeren met vloeibaar ethyleen0xyde b~ een
tempera-tuur van 100
°c
in een buisreact0r.De reactietijd be-draagt slecht~- enkel~ minuten .
Keuze van het proces.
Het chloorethanol en f0rrnaldel1ydecyaanhydrine worden niet
in het groot geproduceerd .De keus zal dus vallen op het
e-thyleenoxyde.
Het proces zonder gebruiK van water l.Jkt ogenschljnLjk het
7
beste omdat men niet behoeft te dehydrateren .De reactietUd 1
j_s ectiter zeer lang.Bovendien loopt de temperatuur op t0t \'[1\..(\,
",,:J
250 0C wat het product niet ten goede komt .
De reactietijd van het disc0ntinue proces is eveneens lang.
De keus is gevallen op het continue proces met februik van
water.~r is hier een Korte reactiet-Jd terwiJl de r·
eactietem-pera r.uur goed in de hand Eshouden kan worden.
Capacitei t der fabriek ..
Volfens gee9vens verstrekt door de Vereniging der Peder
-landse Chemische Industrie wordt in ~ederland geen ethanol
-amine geproduceerd.
De import in de eers~e acht maanden van l~59 bedroeg
t0-taal 852 ton ,voornamel~k uit Frankrijk en West Duitsland en
een klein Ledeelte uit 3elgie en de Verenigde Staten .De
\ '
\
. \.} I ',' \,,,~v \ J ,"
3.
Het processuhema is rntworpen V00r een productie van ca. 1700
ton mrno-ethanolamine per jaar.Indien de fabriek 300 dagen
per jaar in bedrUf is, komt dit overeen met een productie van 237 kg.per uur.
Ligging der fabrieK.
B~ de fabricage van etha~olamine wordt gebruik gemaakt van
ethyleenoxyde en ammoniak.
In 1\Tederland wordt teen ethyleenoxyde geproduceerd.liet vel'
-bruik wordt gedekt door import,voornamel~k uit
West-Duits-land.
De fabriek zal dus het beste in Limburg b~ de Staatsm~nen
gelegen kunren z in .Hier is ammoniak aanwezig terw;jl ook de
afstand tot de duitse producent van ethyleenoxyde niet groot
is.
Bespreking van de reactie.
AmIrIoniak geeft :uet ethyle'2noxyde een mengsel VÇln
mono-,di-en tri-ethanolamine.De samenstelling van het verKrecen meng
-sel hangt af van de verhouding van ammoniak en ethyîeenoxyae.
CB2~CH2 ' - . 0 / CH2-:;9HQ ""0 NH(CH2CH20H)2 + CH2--GH2 " 0/ kl -""'"-7:7 r-Tti2éJ112CH20H 'Il0 no k2> NFI(CH2C1l20H)2 di lq) N ( CH 2CH 20H ) 3 tri
De reactiesnelheidsconstanten bl~ken zich te verhouden als:
kl : k2 : k 3 := 1 ;: 6 : 4
De temperatuursafhankelUKheid van de
reactiesnelheidsconstan-te is uit ~e drukken met de formule:
d ln k :=
- -
E t!: =- activeringsener[ ied 'r R'r2 'r temperatuur
k reactiesnelheidsconst.
R gasconstante
Nu blUken de reactiesnelheidsconstanten b~ alle
temperatu-ren ongeveer dezelfde verhouding te behouden daar de
active-ringsenergiän voor de drie reacties ongeveer gelUk zUn,nl.
14600,15400 en 15400 calorien.(14)
Men kan de samenstelling van het verKreLen mengsel uitzet
-ten in een grafiek als functie van de mole~ulaire verhruding
van ammon ia k en e thyleeno xyde . Grafie k l . (12)
? ( I J 1 !. ,I . .J.. 1 • rt (' .... ~ ; I ~.." '-' I - I ,-'-'..( "" ( { 't' ,
.
"
,
,I
.
I
•I
.
I
•
I
I •
4.W·
~o1~o[,., IVI'\.<M.O )-0'0
~o i" ,\\0 ~ o 1.0 <.U-lO: ~ Cl.
I•
,
,
1.5" lO 15 .l~ 5' 0 ... ~~~
.
Nt(>/ EÁ(JMen ziet hier dat men met een grote overmaat awmrniak moet
werken om een redel~ke opbrengst aan mono-ethanolamine te
verkrUgen.De gunstigste mol .verhouding ligt in de buurt van
7, 5. i'Teemt men een e:.ro tere verhoud ing dan wC' rd t wel iswaar de
°
pbrene:s t aan mono gro ter do ch men mo e t me er ammon ia k en wa-ter verdampen.
De reactiesnelheid is afhankelJk van de hOdveelheid water
dat als een katalysator werkt .d~ is het ~rootst bij lage
am-moniakconcentratie.
Voor di t processchema wordt een 25% arnuoniakoplossing ge
-bruikt .Di tgeeft na een verbl~ft:jd in ,A~ !:~acf0-f' van 300 se
-cnn(C'en b~ 100 oe een opbrengst aan LllQ.llo-,d-l- entri- ethanol
-amine van resp.68,24 en 8%.Al het ethyL3enoxydewrdt
ver-bruikt.Mol.verhouding van ammoniak en ethyleenoxyde 7,5.
De druk wordt op 60 atm.gehouden zodat alles vloeibaar
blijft,ook b~jhogere tempe:catuur.
BeschrUving van het proces .
Sthyle'3noxyde "n een 2~% ammoniakoplossing worden via een
warmtewisselaar (WW) , waar de tempera tuur vel'hoogd wo rd t van
31 naar 65 °e,in de reactor geleid door middel van twee do
-seerpompen .De reactor bestaat uit een buis die zich in een
vat met kokend water bevindt.Door de druk te varieren ,door
middel ván-dè condensor (kl) ,kan men het kookpunt verande
-ren .Deze wordt zo ingesteld dat de reactieproducten de
reac-tor b~ 100 oe verlaten .De verbljft~d in de reactor is 300
seconden . , ~ !o\,,c ( ~10. ~~ '\ (
~L-_l~tlt
~
t(l
;.,} i~ "I '") .. 1" ,l t ... (,0,
C~
~
- - - I
/
1
, ) J
I •
~
.
Uit de reactor komt het mengsel van ammoniak,water,mono-,
d i- en tri-e thano lamin en in een s tri pper (kolom 1 )waar he t ammoniak en een deel van het water verwijderd\.; wordt.De strip-per werkt bJ een druk van 1 atm •. Detoptemperatuur bedraagt 68 °e,de bodemtemperatuur 1000e.De gassen die over de top
ontw~ken gaan eerst door d~ warmtewisselaar.Hierna worden ze door watertoevoeging en koelen geregenereerd tot een 25%
ammon iako plo ss ing.
Het bodemprodukt van de stripper gaat naar kolom 2,waar het water afgescheiden wordt.De wPlPemperatuur wordt hier gehouden op 57°e ,b~ een druk van 130 mmo Hg.De bodemtempe-ratuur b,=draagt 135 oe b.ij een druk van 200 mm.Hg.
Het bodemproduct van kolom 2 gaat naar kolom 3 waar het
mono-ethanolamine afgescheiden wordt.De tOPlPemperatuur is
hier 600e b~ een druk van 10 mm.Hg.De bodemtemperatuur
be-draagt 1700e bU een druk van 20 mm.Hg.
Al de apparaten kunnenvmn gewoon constructiestaal gefa-briceerd worden.
Bereke~ing van de massabalans .
Alles uitgedrukt in hoeveelheden pel' uur.
Reactor.
Er wordt uitgegaan van 6,06 kmol.ethyleenoxyde (EtO).
'> Daar er een mol.verhouding van ammoniak: 8tO
=
7,5gebruikt wordt zijn er ook nodig 45,3 kInol ammoniak.Dit is in aanwezig in de vorm van een 25% oplossing in wa-ter.Uitgedrukt in kg .wordt dit;267 kg.EtO (MG~44) ,770 kg ammoniak en 2310 kg.water.
Bijvolled ige 0 '[:Z8 t t ing treed t dan uit de reactor een meng
-sel van 687 kg.ammoniak,23l0 kg.water,238 kg.mono-,84 kg .
di- en 28 kg.tri-ethanolamine.Dit dient als voeding voor de stripper.
Kolom 1. ">
In des t I' i p per wor d t a a n d e bod e m zo vee 1 war m t e t (' eg e v neg d \ t ti'"
dat over de top een gasmengsel ontwijkt van 60%ammoniak er
40,?b wa ter.
Uît de bodem komt een mengsel dat nog 0,5% ammoniak,de rest van het water en de ethanolaminen bevat.
De massabalans is dan;
Top 677 kg.ammoniak,451 kg.water
Bodem 10 kg.ammoniak,lb59 kg .water,2.38 kg.mono-,84 kg .di
î
I •
6.
Kolom 2.
Hier wordt het water afgescheiden.Aan deze kolom wordt de
eis gesteld dat er over d~ top maximaal 0,05 mol.%
mono-ethanolamine mag ontw~ken terw~l er uit de bodem een
meng-sel komt dat maximaal 0,5 mol.% water bevat.
Als massabalans wordt dan gevonden:
Top 10 kg.ammoniak,1858,6 kg water en 0,244 kg mono.
Bodem 0,4 kg water,237,8 kg mono,84 kg di en 28 kg tri.
Kolom 3.
Hier wordt het mono afgescheiden van tiet di- en
tri-etha-nolamine.Als eis wordt gesteld dat het mono dat over de
top ontw~kt behalve het water slechts 0,5 mol.% di-etha-nolamine bevat.Het residue dat uit de bodem afloopt mag slechts 0,5 mol.% mono bevatten.
Top 0,4 kg water,237,5 kg mono, 2,1 kg di-ethano1amine.
Bodem 0,29 kg mono-, 81,9
kE.
d i-, 28 kg tri-e thanolamin e.Het verkregen mono-ethanolamine heeft een zuiverheid van
99
%.
Regeneratie.
De ammoniak die over de top van kolom 1 ontw~kt wordt weer
geregenereerd tnt een 25% ammoniakoplossing.Hiertoe moet
1580 kg water toegevoegd worden.Er ontstaat dan een
meng-sel var. 677 kg ammoniak en 2031 kg water.Voor het proces
is echter 770 kg ammoniak en 2310 kg water nodig.Emoet
dus nog 93 kg ammoniak en 279 kg water ~oegevoegd worden.
De totale addit ie van water bedraagt dus 1580 ~ 279 ~ 1859 kg.
Top Invoer kolom 1 ~ EtO 267 I\TH 3 ' 93 677 Mono \
-
-Di '-
-TriI
--I
H20I
1859 451I
2219 1128 -- . '-~p •. ~~_. -'~--'~- Reactor kolom ~ kolom 2
i
kolom 3_~1-_i_~6) u~! __ . bodem ; top ; bodeml top bodem
I
i
'
I 7701 687 10 10I
,
-
I
238 238 0,2441237,8\237,5: 0,29 84 84 84I
2,1181,9I
-
28 28 - 28I
-
!
28jf~
~~E
_
~
_
~;~
_
~;~~
_~
L~
~ll~
0,2\ ) I ..L ,\ , \ \ \ \ \ . L
,,'
I • I I I r ' • II
.
I
I . I
I
i
•
iI
.
l
7 • Berekening warmtebalans.Van de physische constanten van mono-,di- en tri-ethanolamine
z~n weinig gegevens bek8nd .B~ de ber2kening is aangenomen dat
de soortel~ke warmte van deze stoffen 1 kcal/kg.Oe bedraagt.(12)
Ook is aangenomen dat er bU w~ngen van ethanolamine met water
en ammoniak geen warmte vrJKomt .
De bovenstaande aannamen gelden ook voor ethyleenoxyde.
De enthalpie van het systeem ammoniak-weter is gehaal~ uit
een grafiek. (15)
De relatieve enthalpie van de andere stoffen wordt gevonden
met behulp van de formule d H = cpdT. Als bél',is is Oae aan ge-no men.
Alle warmtehoevaelheden z~n uit~edrukt in kcal/uur.
Warmtewisselaar.
We gaan ui t van 267 kg EtO en 30.:30 kg 25% ammon iak van 31 oe.
Dit wordt opgewarmd van 31 -,) 65öe .
Warmteinhoud na warmtewisselaar 267.1.65+3080.36,2 =133650 kcal
ft voor ti 267.1.31-!-3080.0,555= 9990 kcal
Dus toegevoegde warmte 123660 kcal
Reactor.
De reactor bevindt zich in kokend water.
De reactiewarmte bedraagt 26000 kcal/mal 8tO.8r komt dus vrij
6,06 .26000 ~ 157700 kcal. (12)
De warmteinhoud bij intrede reactor bedraagt 133650 kcal.
~en mengsel van 2997 kg 22,9% ammoniak en 350 kg ethanolamine
verlaat de reactor bU 1000C.De relatieve enthalpie van het
ammoniak is 73,9 kcal/kg.
De wal'mteinhoud na de reactor bedraagt dus;
2997.73,9 ... 350.1.100 = 253000 kcal
Uit de warmtebalans vind~n we dan dat door de condensor
38350 kcal afgevoerd wordt.
Voeding Reactie Kolom 1. In 133650 kcal 157700 kcal 291350 kcal Uit Afvoer 253666 kcal Condensor 383)0 kcal 291350 kcal
B~ de berekaning van de stripper wordt de invloed van de e
-thanolaminen verwaarloosd .Het kOOkpunt van mono- ethanolamine
bedraagt bij 1 atm. 170oe .BU een keteltemperatuur van 1000e
is de dampspanning hiervan 50 mm.Hg terw~l xk=0,03.
Alleen het ammonlaK - water evenwicht wordt beschouwd.Zie
\
'--, \
L
L
I 1200 BTU/1b y~ llGOO ~o NH
3
-
H20 enthalpie diagram 1 atm. damp )~
~Ö
!
d
I
/
/
/
/
I
---r-::~,1' ,." ---:,----~,.--~e v ;; n wie r~''hs +;TU:C t i éi\j n
4'{JO : ! ~ 1
:
I
./
'r//
/ / lf~'- j.". ) II
)f.,1 \ I ., Q -i
i
/
I: .:'.
!
1
I
~
20~
/°
fractie NII] ~ 0,1 0,2 0,] 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9Er wordt uitgegaan van een 22,9% ammoniakoplossing.Deze heeft
een relatieve enthalpie van 1]] B.T.U/lb,aangeduid met F in
de grafiek~
Als topproduct wordt gesteld Yl~0,6 en als ketelproduct
xk=0,005.De relatieve enthalpie die hierbD hoort vindeb we
grafisch,het punt F' .Deze bedraagt 444 B.r.U/lb.De toename
van de relatieve enthalpie bedraagt dus]ll B~T.U/lb
=
177,4 kcal/kg.
Aan de rebo iler moe t dus 2997.17'(, 4 = 518400 kcal
toege-voegd worden.De voedingstemperatuur is de zelfde als de
ke-teltemperatuur,nl.100oC.De warmteinhoud van de et
hanolami-nen bl~ft dus gelUk.
I
~I
·
..
Uit de bodem komt 2219 kg mengsel.Stel dat alle
componen-ten een soortel~ke warmte hebben van 1 kcal/kgOC.Dit heeft
dan een warmteinhoud van 221900 kcal.
Over de top ontw~kt 1128 kg 60% ammoniak van 68°c.Dit heeft
een rela tieve en th al p ie van 875 B'rU/l b== 486 kcal/kg. De
warm-teinhoud hiervan is dus 1128.486 ~ 549500 kcal.
In Voeding 253000 kcal Reboiler 518400 kcal 771400 kcal Kolom 2. Toptemperatuur 57°C Bodemtemperatuur 1350C Koeler 57 ~ 40°C Uit rop 549500 kcal Bodem 221900 kcal 771400 kcal Druk 130 mrn.dg. Reflux •
De warmteinhoud van de voeding bedrEagt 221900 kcal.
Het bodemproduct heeft een t emperatuur van 1350C.Indien de
soortel~ke warmte 1 kcal/kgOC bedraagt hebben deze 350 kg
een warmteinhoud van 350.135~ 47200 kcal.
Van het topproduct wordt afgevoerd 1869 kg 0,5% ammoniak.
Daar we een refluxhebben van • komt dus over de top
3/2.1869== 2800 -kg .B~ 57°C is hiervan de verdampinbswarmte
565 kcal/kg.In de condensor wordt dus afgevoerd 2800.565~
1583000 kcal.
In de koeler wordt dus 2800.17 == 47600 kcal afgevoerd.
De afvoer van het topproduct heeft b~ 40°C een warmteinhoud
van 40.1869 == 74800 kcal.
Uit de warrntebalans vinden we dat aan de reboiler 1530700
kcal toegevoegd moet worden. In Voeding 221900kcal Reboiler 1530700kcal 1752600kcal Kolom 3. Toptemperatuur 60°C Bodemtemperatuur 170°C Koeler 60 ~ 40°C Uit ~op 74800 kcal Bodem 47200 kcal Condensor1583666kcal Koeler 47600 kcal 1752600 kcal Druk 10 mrn.Hg. Ref1ux ~
- - - -- - - -- -- - - -
---\ \ \ \
\,
- \
I
I•
..
J10.
Uit de bodem komt 110,2 kg b~ 170oC.Dit he2ft een warmte-inhoud van 110,2.170 ~ ld(40 kcal.
Als topproduct voert men 240 kg af ,erKomt dus over de top
3/2 .240 ~ 360 kg.De verdampingswarmte van
mono-ethanola-mine bedraagt 195,Y kcal/kg. (16) Neem aan dat de verdam-pingswarmte van het di van de zelfde grootteorde is.Dan moet in de concensor 360.1~5,5 ~ 70400 kcal worden afge-voerd.
In de koeler wordt 360.20 ~ 7200 kcal afaevoerd .
De afvoer van het· tnpproduct heeft bij 40
8
C een warmte in-houd van 240.40 ~ Y600 kcal .Uit de warmtebalans wordt dan gevonden dat er aan de
re-boiler 58740 kcal toegevoegd mnatan worden. Voeding Reboi1er In 47200 kcal 58740 kcal 105'::740 Kcal Regeneratie. 20p Bod2m CC'ndensor Koeler Uit Y600 18'740 70400 72UO lU5'340 kcal kcal kcal kcal kcal
Uit de top van kolom 1 ontw~Kt 1128 kg 60% ammoniaK.Dit
heeft een warmteinhoud van )49)00 Kcal.
In de warmtewisselaar wordt hiervan 123660 kcal afgestaan . Br blijft dan over 425800 kcal.Om een 25% oplossing te
ver-Krijgen moe t 1580 kg wa ter to el:,2voegd wo rden .1I!eem wa te r van 150C.Dit heeft dan een warmteinhnud van 1580.15~23700 kcal.
De warmteinhcl.u ;0-: (' , 25% op1nssing is dan 425800+23700~
449500 kcal.
2708 kg 25% oplossing van 350C heeft een warmteinhnud van
2708.2,8~ 7540 kcal.
In de condensor moet dus 44'::7500-7)40 = 441960 kcal afge-voerd worden.
Koeler van het bodemproduct van kolom 3.
Hier gaat 110,2 kg vloeistof doorheen die gekeeld wordt
van 170 - 50('C.
I I
I
.
I
C
,.
v •..
11. Literatuuropgave. 1 'Chem.~ng.News 36 (1) 34 (1'358) 2.Chem.Sng.News -r9 Nov . 1'356.3.B .. I.O .. S. Fina1 F[é-port-ii'54.
4.Britt.Patent
598
.
9b4
(1~44) 5.U.S.Patent 2.586.325. 6.Fr.Patent 650.574. 7.U.S.~atent 1.Y04.013. 8.Can.Patent 429.41d. 9.U.S.Yatent 2.373.19j. 1ID.Britt.Patent 4~8 .373. (1936) 11.U.S.Patent 2.0)1.486. (1~36) 712.B~.Paten~ 760.215 (1)56) . 13.Can.J.Research B 25 405 - 413 (1947) 14.Bull.soc.chim.Belges 56 349-368 (1947) 15.Brow~~.uni t Operations-5j2 (1956) 16.Trans.Far~day 800.46 797 - 803 (1'350) 17.U.S.Patent 2.622.099. 18.vanOss,Warenkennis em fechnologie 3 280 (lJ57)\ \
'.