CHEMIA CHEMIA ORGANICZNA ORGANICZNA
WYKŁAD 13 13
Grupa karbonylowa - właściwości
Wodory
Wodory
Grupa karbonylowa – kwasowość atomów wodorów
Halogenowanie aldehydów i ketonów Reakcja katalizowana przez kwas
ENOL
Halogenowanie aldehydów i ketonów Reakcja katalizowana przez kwas
Halogenowanie aldehydów i ketonów Reakcja katalizowana przez kwas
W przypadku reakcji halogenowania
katalizowanej przez kwas dla związków niesymetrycznych
ZADANIE DOMOWE
DOKOŃCZ REAKCJĘ:
Halogenowanie aldehydów i ketonów Reakcja z udziałem zasady
Halogenowanie aldehydów i ketonów Reakcja z udziałem zasady
W przypadku reakcji halogenowania
z udziałem zasady dla związków niesymetrycznych
podstawienie zachodzi przy mniej podstawionym atomie węgla !
REAKCJA HALOFORMOWA REAKCJA HALOFORMOWA
Alkilowanie ketonów
ETER ENOLU
ALKILOWANY KETON Aldehydy nie nadają się jako substraty w reakcji alkilowania
ze względu na ich reaktywność w środowisku zasadowym !
Alkilowanie ketonów
acetyloaceton acac
Alkilowanie ketonów
37% 15%
ZADANIE DOMOWE
JAKI PRODUKT OTRZYMAMY W WYNIKU REAKCJI CYKLOHEKSANONU Z CHLORKIEM ALLILU?
REAKCJĘ PROWADZI SIĘ W ETERZE DIETYLOWYM W OBECNOŚCI AMIDKU SODU
Kondensacja aldolowa
Kondensacja aldolowa
Kondensacja aldolowa – reakcja dwóch cząsteczek aldehydu lub ketonu prowadząca do powstania β-hydroksyaldehydu lub β-hydroksyketonu
ALDOL
Reakcja kondensacji aldolowej nie zachodzi jeżeli aldehydy i ketony nie zawierają wodoru
α
Kondensacja aldolowa
Kondensacja aldolowa - mechanizm
Reakcja katalizowana zasadą
Kondensacja aldolowa - mechanizm
Reakcja katalizowana kwasem
Kondensacja aldolowa
Alkohol diacetonowy
Tlenek 85%
5%
Kondensacja aldolowa – dehydratacja produktów addycji
ZADANIE DOMOWE
NARYSUJ WZÓR STRUKTURALNY ZWIĄZKU, KTÓRY POWSTAJE POŚREDNIO W REAKCJI KONDENSACJI DWÓCH CZĄSTECZEK ACETOFENONU*
Kondensacja aldolowa – krzyżowa kondensacja aldolowa
Krzyżowa kondensacja aldolowa
Krzyżowa kondensacja aldolowa – reakcja dwóch różnych cząsteczek aldehydu lub ketonu prowadząca
do powstania β-hydroksyaldehydu lub β-hydroksyketonu
oraz produktów ich dehydratacji
W przypadku krzyżowej kondensacji aldolowej
niekorzystne jest, jeżeli obydwa związki zawierają wodory α !
Kondensacja aldolowa – krzyżowa kondensacja aldolowa
Reakcje typu kondensacji aldolowej
Kondensacja Knoevenagla
R = H, Ar, 3°
R1 = H, Ar, 3° (Alk)
Z, Z1 = -CHO, -COR, -COOR, -CN, -NO2, -SOR
Reakcje typu kondensacji aldolowej
Kondensacja Knoevenagla
Reakcje typu kondensacji aldolowej
Kondensacja Perkina
Reakcja bezwodników kwasów karboksylowych z aldehydami aromatycznymi
Reakcje typu kondensacji aldolowej
Kondensacja Perkina
ZADANIE DOMOWE
JAKIE ZWIĄZKI REAGUJĄ I CO POWSTAJE W REAKCJI KONDENSACJI DARZENSA?
Powstawanie β-oksoestrów Kondensacja Claisena
Powstawanie β-oksoestrów
Kondensacja Claisena - mechanizm
Kondensacja Claisena - mechanizm
C2H5OH
Trwały karboanion
ZADANIE DOMOWE
NARYSUJ STRUKTURY REZONANSOWE
HYBRYDY KARBOANIONU Z POPRZEDNIEGO SLAJDU.
Krzyżowa kondensacja Claisena
Reakcja taka jest możliwa, jeżeli jeden z substratów nie zawiera atomów wodoru α
benzoilooctanetylu
formylooctanetylu
