Ze wzrostem st enia SPA ęż :

(1)

Marta Krasowska, Kazimierz Ma ysał

Instytut Katalizy i Fizykochemii Powierzchni PAN, 30-239 Kraków

Wp yw substancji powierzchniowo aktywnejł

na ruch ba ki, przebieg zderze z ró nymi powierzchniami ń ń ż mi dzyfazowymi oraz powstanie kontaktu trójfazowegoę

(2)

1. Wprowadzenie

2. Ruch ba ki w wodzie i roztworach substancjiń powierzchniowo aktywnych

3. Dynamika kolizji ba ki z powierzchni swobodnań ą

5. Powstawanie TPC na powierzchniach hydrofobowych Co o tym decyduje????

6. Podsumowanie

4.Kolizja ba ki z powierzchni ciecz/cia o sta eń ą ł ł

(3)

Adsorpcja SPA – modyfikacja w asno ci powierzchniowych, ł ś

zwi kszenie stabilno ci cienkich filmów ciek ychę ś ł

Filmy ciek eł – symetryczne i asymetryczne

stan warstwy adsorpcyjnej determinuje stabilność

Uk ady dyspersyjneł – rozwini ta powierzchnia mi dzyfazowa,ę ę – powstaj w warunkach dynamicznychą – termodynamicznie nietrwa eł

SPA – jej cz steczka zbudowana jest z dwóch diametralnieą ró nych cz ci: hydrofilowej „g owy”ż ęś ł

i hydrofobowego a cuchał ń

(4)

Nierównowagowe pokrycia adsorpcyjne –

inna wielko si stabilizuj cych cienkie filmy ciek eść ł ą ł Ka dy uk ad dyspersyjny powstaje w ż ł warunkach dynamicznych

Warunki dynamiczne = brak równowagi adsorpcyjnej (najcz ciej)ęś

* SPA adsorbuje si na powierzchniach mi dzyfazowych ę ę (powierzchnia roztworu i ba ki) ń

* obecno warstwy adsorpcyjnej stabilizuje cienkie filmy ciek eść ł

* czas ycia ba ki jest d u szy w wyniku podwy szonej stabilno ci ż ń ł ż ż ś powstaj cego filmu pianowego ą

(5)

Co nas interesuje ???

* przebieg kolizji baniek z powierzchni mi dzyfazową ę ą

* pulsacje kszta tu ba ki podczas i po kolizjił ń

* utworzenie TPC

3. szorstko ci powierzchni (obecno submikroskopowych baniek ś ść

na powierzchniach hydrofobowych)

2. wp yw substancji powierzchniowo aktywnej na:ł

Dynamika powstawania TPC, oraz okre lenie jaki wp yw maj :ś ł ą

1. w a ciwo ci hydrofilowe/hydrofobowe powierzchnił ś ś

(6)

(7)

* * Pr dko ci lokalne ba kię ś ń w pobli u granicy fazż

* * Zmiany pr dko ci podczasę ś kolizji banki z granic fazą

* Zmiany rednicy poziomej* ś przed i w trakcie kolizji

(8)

Obrazy ba ki odrywaj cej si od kapilary w wodzie destylowanej, oraz ń ą ę roztworach hexanolu i nonanolu

Obserwacje jako ciowe:ś

* Pr dko ro nie z odleg o ci od kapilaryę ść ś ł ś ą

* Pr dko maleje ze wzrostem st enia n-alkanolu cę ść ęż oncentration

* Deformacje kszta tu po oderwaniuł

M. Krzan, K.Malysa, Colloids & Surfaces A:,207 (2002) 279

(9)

* niskie st enie roztworu – trzy etapy ruchu ęż

*woda i wysokie st enia roztworu – tylko dwa etapyęż

distance [mm]

0 10 20 30 40

velocity [cm/s]

0 10 20 30

40 n - butanol

- - - water

- - - 2*10^-3 - - - 3*10^-2 -∇- - 5*10 ^-3 - - - 3.2*10^-2 - - - 1*10 ^-2 -∆- - 1*10^-1

distance [mm]

0 100 200 300

velocity [cm/s]

0 10 20 30

40 n - butanol

- - - water

- - - 2*10^-3 - - - 3*10^-2 -∇- - 5*10 ^-3 - - - 3.2*10^-2 - - - 1*10 ^-2 -∆- - 1*10^-1

(10)

M. Krzan, K.Malysa, Colloids& Surfaces A:,207 (2002) 279

d i s t a n c e [ m m ]

0 1 0 0 2 0 0 3 0 0

0 1 0 2 0 3 0

4 0 n - h e x a n o l

- - - w a t e r

- o - - 2 * 1 0 ^{- 4} - - - 7 * 1 0 ^{- 4} - - - 4 * 1 0 ^{- 4} - - - 5 * 1 0 ^{- 3}

velocity [cm/s]

d i s t a n c e [ m m ]

0 1 0 2 0 3 0 4 0

velocity [cm/s]

n - h e x a n o l

- - - w a t e r

-o - - 2 * 1 0 ^{- 4} - - - 7 * 1 0 ^{- 4} - - - 4 * 1 0 ^{- 4} - - - 5 * 1 0 ^{- 3}

(11)

Niskie st eniaęż :

* maksimum obserwowane na profilu pr dko cię ś → trzy etapy ruchu:

1. przyspieszenie

2. zwolnienie (hamowanie)

3. sta warto pr dko ciłą ść ę ś →pr dko terminalnaę ść Wysokie st enia i woda destylowana:ęż

* brak maksimum → tylko dwa etapy:

1. przyspieszenie

2. ruch z pr dko ci terminalnę ś ą ą

(12)

Wyst powanie maksimumę

–

redystrybucja zaadsorbowanych

cz steczek SPA prowadz ca do unieruchomienia powierzchni ba ki nie nast puje ą ą ń ę natychmiast po oderwaniu od kapilary. Potwierdzaj to pulsacje kszta tu ba ki.ą ł ń

distance[mm]

0100200300

deformation d h /d v

1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7

n-butanol

---water ---5*10^-⁴ ---2*10^-³ ---1*10^-² ---3.2*10^-²

0 100 200 300

velocity [cm/s]

0 10 20 30

40 n - butanol

- - - ^water - - - 5*10-4

- - - 1*10-2

- - - 2*10-3 - - - 3.2*10-2

distance [mm]

(13)

Jakie zjawiska wyst puj gdy ba ka osi ga ę ą ń ą swobodn powierzchni roztworu? ą ę

Jak zaczyna tworzy si film pianowy? ć ę

(14)

Wed ug ł Bikermana

[“Foams”, Springer-Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1973, p. 57]:

“… When the bubble reaches the upper surface of the liquid, and the liquid has no foaming tendency,

the bubble burst at once; that is the film separating it from the bulk gas phase immediately ruptures.

When the liquid contains a foaming agent, the above film has a significant persistence, and the bubble lifts a “dome” ….”.

(15)

Film

zwolniony

100 x

Woda destylowana

(16)

Woda destylowana

∆t = 0.845 ms r =0.74±0.02 mm

(17)

time [s]

0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12

Velocity [cm/s]

-40 -20 0 20 40

time [s]

0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12

vertical diameter [mm]

1.00 1.25 1.50 1.75 2.00

(18)

Pr dko c ę ś 1 zderz. .= 34.8 cm/s, 4-tego. = 10 cm/s 1-szego odbicia vel.= 32.6 cm/s ⇔ max odl. 2.9 mm

Odbicia od powierzchni wody destyl.

A.K. Chesters, G. Hofman, “Bubble coalescence in pure liquids”, Appl. Sci. Research, 38 (1982) 353-362.

a) water from the layer between the bubble and air

is squeezed out till reaches a critical rupture thickness

b) deformation of water and bubble surface increases the surface area, hence the free energy of the system, at the expense of the

kinetic energy. The bubbles therefore decelerate and bounce apart if (a) is not yet completed.

(19)

AmOH 0.001M

Zwolniony 100 x

(20)

AmOH 0.001M

∆t = 0.845 ms

M. Krzan, K. Lunkenheimer, K.Malysa, Langmuir, 19 (2003) 6586

(21)

C5OH 1e -3 M

time [s]

0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12

Velocity [cm/s]

-40 -20 0 20 40

M. Krzan, K. Lunkenheimer, K.Malysa, Langmuir, 19 (2003) 6586

C5OH 1e -3 M

time [s]

0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12

1.00 1.25 1.50 1.75 2.00

(22)

AmOH 0.001 M

1-st approach vel.= 30 cm/s,

1-st downward vel.= 26 cm/s ⇔ max dist. = 2.4mm AmOH 0.004 M

1-st approach vel.= 14.5 cm/s,

1-st downward vel.= 10 cm/s ⇔ max dist = 1.5 mm

Ze wzrostem st enia SPA ęż :

* pr dko ba ki dochodz cej do powierzchni spadaę ść ń ą

* amplituda cyklu „doj cie-odbicie” malejeś

* pulsacje kszta tu ba ki zanikajł ń ą

(23)

water bubble

bubble solution

σ

∆

woda ba kań

ba kań roztwór

σ

∆

Indukowane na powierzchniach

mi dzyfazowych gradienty ę napi cia powierzchniowegoę przeciwdzia aj synerezie ł ą roztworu z cienkiej

warstwy pomi dzy ba ka a ę ń powierzchni swobodn i ą ą hamuj zarówno ruchliwo ą ść powierzchni jak i pulsacje kszta tuł

(24)

Miejsce, w którym spotykaj si trzy ró ne fazy:ą ę ż np. gaz, ciecz i cia o sta eł ł

Odgrywa olbrzymi rol w wielu procesach ą ę

(zwil anie, separacja pianowa, bioseparacja, procesy rozdzia u ż ł - mi dzy innymi flotacja, „ę waste water treatment”)

(25)

Przyczepienie nast pią

Przyczepienie nie nast pią Powierzchni hydrofobową ą

Kolizja ba kiń z:

Powierzchni hydrofilową ą

Wyciekanie ciek ego filmu ł

1

Przerwanie filmu i utworzenie punktu TPC

2

Powi kszenie promienia TPC do wielko ci ę ś

zapewniaj cej stabilno powsta ego po czeniaą ść ł łą

3

(26)

Teoria DLVO – opisuje stabilno filmów zwil aj cych, jako równowagść ż ą ę pomi dzy dwoma g ównymi komponentami: odpychaj cymi ę ł ą

oddzia ywaniami ł

podwójnej warstwy elektrycznej a przyci gaj cymi si ami van der Waalsa.ą ą ł Oddzia ywania odpychaj ce – 1-100 nmł ą

Oddzia ywania przyci gaj ce ok. 1 nmł ą ą

W przypadku dwóch cia hydrofobowych zanurzonych w roztworze, twierdzono,ł e wyst powa a dodatkowa przyci gaj ca si a (10-100 nm). To dodatkowe

ż ę ł ą ą ł

przyci ganie nazwano „oddzia ywaniami hydrofobowymi dalekiego zasi gu”.ą ł ę Badania nad tymi oddzia ywaniami prowadzone by y przez ok. 30 lat, jednak e ł ł ż ostatnio wykazano, e „dodatkowe” przyci ganie pochodzi od koalescencjiż ą

nano-i mikro- p cherzyków ę ZAWSZE obecnych na powierzchniach hydrofobowych zanurzonych w roztworach wodnych.

Aby powsta kontakt trójfazowy np. w przypadku cia a sta ego b d cegoł ł ł ę ą w kontakcie z ciecz , musi nast pi lokalne rozerwanie filmu ciek egoą ą ć ł

(27)

woda/szk oł

Zwolnione 100 razy

(28)

∆t = 0.845 ms

(29)

time [s]

0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 0.14

horizontal diameter [mm]

1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9

glass/water air/water

bubble velocity [cm/s]

-40 -20 0 20 40

water/air interfaces water/glass interfaces

K. Malysa, M. Krasowska, M. Krzan, Advances Coll. Interface Sci., (accepted).

(30)

Na powierzchni hydrofilowej NIE NAST PUJEĘ przerwanie filmu

Co si dzieje na powierzchni hydrofobowej w identycznych warunkach ?ę

W literaturze powszechnie przyj te jest, e do utworzenia TPCę ż warunkiem wystarczaj cym jest aby powierzchnia cia a ą ł

sta ego by a hydrofobowa.ł ł

Jak to wygl da w rzeczywisto ci ???ą ś

(31)

teflon „polerowany”

teflon polerowany najpierw papierem ciernym No.2400, ś

nast pnie past diamentowę ą ą DP-Paste ¼ µm

teflon o „ rednimś stopniu” szorstko ciś

teflon o powierzchni „komercyjnej”

teflon „szorstki”

teflon „przecierany”

papierem ciernym No.100ś

(32)

woda/

teflon „polerowany”

Zwolnione 100 razy

(33)

Woda/

teflon o „ rednimś stopniu” szorstko ciś

Zwolnione 100 razy

(34)

∆t = 0.845 ms

(35)

Nanop cherzyki na powierzchni hydrofobowej w wodzie ę obserwowane za pomocą tapping mode AFM

Naoyuki Ishida, Taichi Inoue, Minoru Miyahara, Ko Higashitani , Langmuir 2000, 16, 6377-6380

“… When the surfaces are immersed in water to measure interactions,

microscopic bubbles are not removed completely from the surfaces

because of the high affinity between the bubbles and surfaces.

Then the bubbles coalesce before the surface contact and generate

a strong long-range interaction because of a lower pressure in the bridge

and the interfacial tension between gas and liquid phases.

The results indicate that this force should not be classified as

the hydrophobic attraction between surfaces. ….”.

(36)

Zwolnione 100 razy

woda/

teflon „szorstki”

(37)

Teflon „polerowany” w wodzie

Teflon o „ rednim stopniu” szorstko ci w wodzieś ś

Teflon „szorstki” w wodzie

(38)

Czas [s]

0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 0.14

Prêdkoœæ lokalna [cm/s]

-40 -20 0 20 40 60

Teflon "polerowany" w wodzie

Teflon o "œrednnim stopniu" szorstkoœci w wodzie Teflon "szorstki" w wodzie

TPC

(39)

Obecno submikroskopowych baniek na powierzchni hydrofobowejść u atwia powstawania TPC ł

Stwierdzili my, e czas imersji jest istotnym parametrem, ś ż najprawdopodobniej d u szy czas imersji oznacza ł ż

wi ksze prawdopodobie stwo nukleacji gazu na ę ń powierzchniach hydrofobowych.

Zjawiska dynamiczne - rozrzuty, niska powtarzalność

(40)

Czas immersji [s]

0 5 10 15 20 25 30 35 40

Przy której kolizji nast¹pi³o utworzenie TPC

0 1 2 3 4 5 6

Teflon o "œrednim stopniu" szorstkoœci w 0.0001 M n-pentanolu

(41)

0.00003 M n-oktanol/

teflon o „ rednnimś stopniu” szorstko ciś

czas immersji 7s

Zwolnione 100 razy

(42)

0.00003 M n-oktanol/

teflon o „ rednnimś stopniu” szorstko ciś

czas immersji 39 s

Zwolnione 100 razy

(43)

Teflon o „ rednim stopniu” szorstko ci w 0.00003 M n-oktanolu, czas immersji 7 sś ś

Teflon o „ rednim stopniu” szorstko ci w 0.00003 M n-oktanolu, czas immersji 39 sś ś

(44)

0.00003 M n-oktanol/teflon o "œrednim stopniu" szorstkoœci

czas [s]

0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10

Prêdkoœæ lokalna [cm/s]

-20 -10 0 10 20

t im. = 7s t im. = 39s

TPC TPC

(45)

Dlaczego????

Prawdopodobnie wyd u enie czasu ekspozycji powierzchnił ż hydrofobowej w roztworze zwi ksza prawdopodobie stwo ę ń nukleacji i koalescencji nano – i mikro ^– pecherzyków na niej

Wi cej i wi ksze p cherzyki ę ę ę ^–wi ksze prawdopodobie stwoę ń e TPC wyst pi ju podczas I-szej, II-giej kolizjiż ą ż

(46)

* W wodzie nawet na tak modelowo hydrofobowej powierzchni jak jest teflon przyczepienie p cherzyka nie zawsze ą ę

nast puje ę

podczas pierwszej kolizji

* Mikro- i nano- p cherzyki obecne na powierzchni u atwiaj * ę ł ą przyczepienie ba ki do powierzchniń

* Szorstko powierzchni hydrofobowych jest czynnikiem ść sprzyjaj cym przyczepieniu ba ki i powstaniu TPCą ń

(47)

Obecno SPA powoduje:ść

* Obni enie pr dko ci granicznej ba ki dochodz cej do powierzchni ż ę ś ń ą

* Zmiany w kinetyce powstawania TPC*

* Zmiany w ilo ci i wielko ci mikrop cherzyków obecnych na * ś ś ę powierzchni

(48)

Marta BARA SKAŃ Marcel KRZAN

Lilianna SZYK-WARSZY SKAŃ Piotr WARSZY SKIŃ

(49)

Energia kinetyczna zamieniana jest w energi powierzchniow ę ą zwi zan ze zwi kszeniem powierzchni mi dzyfazowej.ą ą ę ę

Otrzymane wyniki potwierdzaj hipotez e odbicia ba ki odą ę ż ń powierzchni mi dzyfazowej w czystych cieczach spowodowaneę s wzrostem swobodnej energii uk adu (zwi zanej ze zwi kszeniem ą ł ą ę

powierzchni mi dzyfazowej) kosztem wydatku energiię kinetycznej zderzaj cej si z powierzchni ba ki.ą ę ą ń

(50)

Time-scale of the TPC formation is 3-5 ms

We can estimate an average thickness of the asymetric thin liquid film prior to its rupture. Thinning of the circular plane parallel film between a solid wall (non-slip conditions) and free surface (full mobility) (Scheludko equation):

3 ) 16 ( 1

2 2

R P dt

d h

F

∆

= η

For the bubble radius R_B= 0.075 mm, σ_eq= 72.7 mN/m, g = 9.81 m/s², η = 0.001 N s m-2

Thickness of the liquid film = 2.1 m μ

(51)

• SPA adsorbuje si na powierzchniach mi dzyfazowych ę ę (powierzchnia roztworu i ba ki) ń

• obecno warstwy adsorpcyjnej stabilizuje cienkie filmy ciek eść ł

• czas ycia ba ki jest d u szy w wyniku ż ń ł ż

podwy szonej stabilno ci powstaj cego filmu pianowego ż ś ą

Roztwory SPA:

(52)

.

2 -17% is minimum n-alkanol adsorption coverage needed to immobilize the bubble interface

Terminal velocities

Θ a d s o r p t io n

0 . 0 0 . 1 0 . 2 0 . 3 0 . 4

velocity [cm/s]

1 0 2 0 3 0 4 0

n - b u t a n o l n - p e n t a n o l n - h e x a n o l n - n o n a n o l t_{a d s} = 1 . 6 s e c

(53)

Pr dko ę ść pierwszego uderzenia

- równa pr dko ci graniczneję ś ba ki ń

-sta a do momentu deformacji powierzchni roztworu ł

(nie wyst puj tzw. ę ą “wall effects”)

W ka dym ż kolejnym cyklu ”uderzenie-odbicia”

• pr dko malejeę ść

• pulsacje kszta tu ł zmniejszaj si ą ę

(54)

C5OH 4e-3 M

time [s]

0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12

velocity [cm/s]

-40 -20 0 20 40

C5OH 4e-3 M

time [s]

0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12

0.5 1.0 1.5 2.0

Θ_eq. = 0.17

(55)

AmOH 0.001 M

pr dk. ę 1 uderz. .= 30 cm/s,

1 odbicie.= 26 cm/s ⇔ max odl. = 2.4mm AmOH 0.004 M

pr dk. ę 1 uderz .= 14.5 cm/s,

1 odbicie = 10 cm/s ⇔ max odl. = 1.5 mm

Ze wzrostem st enia SPA:ęż

• pr dko ci ba ki maleję ś ń ą

• amplituda odbi zmniejsza sić ę

• pulsacje kszta tu ł ba ki zmniejszaj siń ą ę

Jaki jest mechanizm dzia ania SPA? ł

(56)

Ba ka dop ywaj ca do powierzchni roztworu ń ł ą

nie zostaje unieruchomiona i nie p ka natychmiast ę

Odbicia i gwa towne pulsacje kszta tu (t < 1ms) ł ł

poprzedzaj zatrzymanie ba ki i utworzenie filmu pianowegoą ń

Gwa towne pulsacje kszta tu - ł ł

dowód, e na tak szybko deformowanej powierzchni ż

pokrycia adsorpcyjne s bardzo ró ne od równowagowychą ż . Ten fakt, tj. brak równowagowych pokry adsorpcyjnychć

powinien by zawsze uwzgl dniany w dyskusji ć ę

mechanizmu powstawania i stabilno ci ró nych uk adówś ż ł dyspersyjnych (np. piany, emulsje).

(57)

Kolizje i powstanie kontaktu trójfazowego

Rozerwanie filmu zwil aj cego powierzchnie cia a sta ego - ż ą ł ł

warunek konieczny dla powstania agregatu ba ka-ziarno ń i zaj cia flotacjiś

Powierzchnia mi dzyfazowa ciecz/cia o sta e ę ł ł

Flotacja – rozdzia sk adników zawiesinył ł

jedno z najwi kszych przemys owych zastosowa ę ł ń fizykochemii powierzchni

(58)

Nadawa

Odpady

Aeracja

FLOTACJA

Piana flotacyjna

(59)

W dyskusji mechanizmów powstawania i stabilno ciś

uk adów dyspersyjnych nale y pami ta i bra pod uwag , e ł ż ę ć ć ę ż

wielko si stabilizuj cych jest determinowana przez stan warstwy ść ł ą adsorpcyjnej (najcz ciej nierównowagowe pokrycia) ęś

Wzajemna wielko i rola ró nych si mo e ulegacść ż ł ż

zmianom w zale no ci od warunków tworzenia i istnienia ż ś cienkich filmów ciek ychł

Podsumowanie Podsumowanie : :

- powstawanie uk adów dyspersyjnych jest procesem ł

dynamicznym któremu towarzysz wysokiej cz stotliwo ci ą ę ś deformacje powierzchni mi dzyfazowych ę

brak równowagi adsorpcyjnej

(60)

Deformacje χ [ d

_h

/ d

_v

] - kwas n-octylowy + 0.003M HCl

distance [mm]

0 50 100 150 200 250 300

χ U*10 [cm/s]

1,0 1,2 1,4 2,5 3,0

3,5 3*10^-6 M - U

3*10^-6 M - χ 6*10^-6 M - U 6*10^-6 M - χ 1*10^-5 M - U 1*10^-5 M - χ

(61)

Si y stabilizuj ce cienkie filmy ciek e:ł ą ł

• si y ci nienia rozdzielaj cego - disjoining pressureł ś ą

(elektrostatyczne, van der Waalsa, strukturalne, etc.)

• lepko ść (obj to ciowa i powierzchniowa)ę ś

• elastyczno powierzchniowa ść (gradienty napi powierzchniowych)ęć

Rola i wielko ró nego rodzaju si mo e zmienia si ść ż ł ż ć ę na ró nych etapach powstawania i istnienia ż

uk adów dyspersyjnych i mo e by zale na od warunków ł ż ć ż zewn trznych i wewn trznych uk aduę ę ł

(62)

21 -

- -

95.2 4.8

19 -

- 10.5

89.5 -

70.94 6⋅10^-4

21 -

- 9.5

76.2 14.3

21 -

- 23.8

76.2 -

30.46 3⋅10^-4

18 -

38.9 33.3

- 27.8

23 -

78.3 17.4

4.3 -

9⋅10^-5 7.26

22 -

13.6 18.2

45.5 22.7

18 -

66.6 27.8

5.6 -

2.28 3⋅10^-5

20 -

20 15

45 20

21 -

66.7 23.8

9.5 -

6⋅10^-6 0.45

21 -

28.6 23.8

33.3 14.3

19 -

21 73.7

5.3 -

3⋅10^-6 0.22

n-oktanol

19 -

- -

94.7 5.3

21 -

- 9.5

90.5 -

63.74 1.5⋅10^-3

20 -

- -

65 35

20 -

- 5

90 5

45.48 1⋅10^-3

20 -

10 10

55 25

20 -

20 35

35 10

21.64 5⋅10^-4

19 -

31.6 15.8

10.5 42.1

21 -

47.6 42.9

- 9.5

2⋅10^-4 8.10

19 -

- -

26.3 73.7

21 -

23.8 19.1

33.3 23.8

6⋅10^-5 2.34

18 -

- 16.7

50 33.3

22 -

31.8 54.6

9.2 4.5

1⋅10^-5 0.60

n-heptanol

19 -

- -

94.7 5.3

21 -

- 14.3

85.7 -

67.36 5⋅10^-3

21 -

- -

81 19

19 -

- 26.3

73.7 -

46.85 3⋅10^-3

20 -

- 5

65 30

20 -

- 65

30 5

23.11 1.5⋅10^-3

18 -

5.5 16.7

55.6 22.2

22 13.6

50 18.2

9.1 9.1

6⋅10^-4 8.74

19 -

5.3 10.5

47.4 36.8

21 -

14.3 28.7

38 19

2⋅10^-4 2.8

18 -

27.7 5.6

50 16.7

22 13.6

54.5 9.1

22.8 -

3⋅10^-5 0.42

n-hexanol

19 -

- 5.3

52.6 42.1

21 -

- 28.5

66.7 4.8

43.10 1⋅10^-2

26 -

7.7 11.5

23.1 57.7

21 -

90.4 4.8

- 4.8

21.80 5⋅10^-3

8 -

12.5 -

37.5 50

8 -

100 -

- -

2⋅10^-3 8.40

4 -

- -

50 50

2 -

50 50

- -

5⋅10^-4 2.05

11 -

- -

45.5 54.5

4 50

50 -

- -

1⋅10^-4 0.42

n-pentanol

Liczba eksper V

kolizja

↑ IV

kolizja III

kolizja II

kolizja I

kolizja Liczba

eksper V

kolizja

↑ IV

kolizja III

kolizja II

kolizja I

kolizja

Czas immersji t_exp.≥ 20 s Czas immersji t_exp.≤ 10 s

Przyczepienie [%]

θ_ads.

[%]

St enieęż [mol/dm³] Rortwór

(63)

θ ads [%]

Prawdopodobieñstwo utworzenia TPC do ... kolizji [%]

0 20 40 60 80 100 120 140

do I-szej kolizji do II-giej kolizji do III-ciej kolizji do IV-tej kolizji do V-tej kolizji

V loc [cm/s]

0.22 0.45 2.28 7.26 30.46 70.94

33.8 25 15 15 15 15

roztwory n-oktanolu t im. < 10 s

Wp yw pokrycia adsorpcyjnego na prawdopodobie stwo utworzenia TPCł ń

θ ads [%]

Prawdopodobieñstwo utworzenia TPC do ... kolizji [%]

0 20 40 60 80 100 120 140

do I -szej kolizji do II - giej kolizji do III -ciej kolizji do IV-tej kolizji

V loc [cm/s]

0.22 0.45 2.28 7.26 30.46 70.94

33.8 25 15 15 15 15

roztwory n-oktanolu t im. > 20 s