ZESZYTY NAUKOWE POLITECHNIKI ŚLĄSKIEJ
Nr 35 Chemia z 05 1961
L,WASILEWSKI I, PISZCZEK
K ated ra E l e k t r o c h e m i i T e c h n i c z n e j i E l e k t r o m e t a l u r g i i
ROZPUSZCZALNOŚĆ SIARCZANU HYDROKSYLOAMINY W WODNYCH ROZTWORACH KWASU SIARKOWEGO
Wyznaczono r o z p u s z c z a l n o ś ć s i a r c z a n u h y d ro k s y lo a m in y w wodnych r o z t w o r a c h kwasu s ia rk o w e g o w g r a n i c a c h s t ę
żeń 20- 50%, w r o z tw o r a c h kwasu sia rk o w e g o z d od atk iem 5% kwasu azotow ego o r a z w w o d z ie , w z a k r e s i e t e m p e r a t u r od «10°C do + 2 5 Co
Otrzymane dane mogą b yć w y k o rz y sta n e p r z y opracowy « waniu t e c h n o l o g i c z n e g o p r o c e s u b e z p o ś r e d n ie g o otrzym y
wania k r y s t a l i c z n e g o s i a r c z a n u h y d ro k s y lo a m in y d ro g ą katodow ej r e d u k c j i kwasu azotow ego w ś ro d o w isk u kwasu sia r k o w e g o 0
O s t a t n i o c o r a z w ię k s z e g o z n a c z e n i a n a b i e r a z a g a d n ie n i e p r o d u k c j i s i a r c z a n u h y d ro k s y lo a m in y w s k a l i przemy
s ło w e j 0 S i a r c z a n h y d r o k s y lo a m in y może b yć o trzy m an y w wyniku r e a k c j i c z y s t o c h e m ic z n y c h [1] j a k t e ż n a d rod ze
e l e k t r o c h e m i c z n e j r e d u k c j i kwasu az o to w e g o * azotynów i azotan ów .
D o ty ch czaso w e p r a c e C2J nad s y n t e z ą s i a r c z a n u h y d ro k sy lo a m in y n a d ro d ze e l e k t r o r e d u k c j i d o t y c z y ł y warunków l a b o r a t o r y j n y c h i n i e podaw ały ro z w ią z a ń t e c h n o l o g i c z ny ch p r o c e s u w s k a l i p r z e m y s ł o w e j,
T e c h n o l o g i c z n e w aru n k i otrzy m yw an ia k r y s t a l i c z n e g o s i a r c z a n u h y d r o k s y lo a m in y m etodą c i ą g ł ą z o s t a ł y o p r a c o wane w K a t e d r z e E l e k t r o c h e m i i T e c h n i c z n e j i E l e k t r o m e t a - l u r g i i P o l i t e c h n i k i Ś l ą s k i e j w G l i w i c a c h [3] o V/g o p r a cow anej metody b e z p o ś r e d n i o w p r o c e s i e e l e k t r o r e d u k c j i o t r z y m u je s i ę kwaśny r o z t w ó r s i a r c z a n u h y d r o k s y lo a m in y t k t ó r y p o z a kwasem siarkowym i n i e w i e l k ą z a w a r t o ś c i ą kwa
su azotow ego n i e z a w ie r a żadnych in n y c h z a n i e c z y s z c z e ń może byó w y k o r z y s t a n y do w i e l u c e ló w b e z d a l s z e j p r z e r ó b k i lu b poddany k r y s t a l i z a c j i 0
38 L.Wasilewski^ I.Piszczek
Duża r o z p u s z c z a l n o ś ć s i a r c z a n u hydroksyloaminy w r o z tw o ra c h wodnych o r a z n i e t r w a ł o ś ć w o b e c n o ś c i s u b s t a n c j i u t l e n i a j ą c y c h w wyższych t e m p e r a tu r a c h u t r u d n i a j ą t e c h n o l o g i c z n e r o z w i ą z a n i e z a g a d n ie n ia otrzymywania k r y s t a
l i c z n e g o s i a r c z a n u h y d ro k sy lo am in y w c ią g ły m p r o c e s i e p rod u kcyjn ym . S t a b i l n o ś ć u k ła d u ; NHgOH [1] 2 H2 SO4 H2SO4 , HNO^» H2O j e s t u z a l e ż n i o n a w g łó w n ej m ie rz e od z a w a r t o ś c i kwasu azotow ego i t e m p e r a t u r y . W związku z tym w c z a s i e odparowywania może n a s t ą p i ć p r z e k r o c z e n i e g r a n i c z n e g o s t ę ż e n i a kwasu azotowego i z a p o c z ą tk o w a n ie gw ałtownego rozkładu s i a r c z a n u h y d ro k sy lo a m in y .
S c h ł o d z e n i e k a t o l i t u do te m p e r a tu r y w a r u n k u ją c e j wy
k r y s t a l i z o w a n i e z n a c z n e j i l o ś c i prod uktu u m o ż liw iło b y u n i k n i ę c i e odparowywania. Ze względu je d n a k na o g r a n i c z e n i e z a k r e s u o b n i ż e n i a te m p e r a tu r y zw iązane zarówno z punktem k r z e p n i ę c i a ro z tw o ru j a k i t r u d n o ś c i a m i t e c h n ic z n y m i c e lo w o ś ć s to s o w a n ia k r y s t a l i z a c j i bez od p aro wywania j e s t u z a l e ż n i o n a od zmian r o z p u s z c z a l n o ś c i s i a r cz a n u h y d ro k sy lo am in y z o b n iż e n ie m te m p e r a tu r y .
Celem n i n i e j s z e j p r a c y j e s t z b a d a n ie r o z p u s z c z a l n o ś c i s i a r c z a n u h y d ro k sy lo am in y w wodnych r o z tw o r a c h kwasu s ia r k o w e g o , z d od atkiem 5% HNO^ i w w o d zie, w z a k r e s i e t e m p e r a t u r od - 1 0 do + 2 5 ° C .
Z a k re s i metodyka badań
W b a d a n ia c h uw zględniono n a s t ę p u j ą c e ś r o d o w is k a ;
11 20% HoS0
2 4 2) 25% H2S 04 3) 30% h2 s o 4 4 ) 35% H2 S04 5 ) 40% H2 S 0 4 6) 45% H2 S04 7 ) 50% H2 S 0 4
8) 30% H_S0. z d od atkiem 5% HNO.
2 4 3
9) 50% H_S0. z d od atkiem 5% HNO,
2 4 3
10) h2 o
Kozpussczalność siarczanu hydroksyloaminy c..0 39 Stosowano c h e m icz n e c z y s t e kw asy3 s ia r k o w y i a z o to w y oraz wodę d e s t y lo w a n ą . B a d a n ia przeprow adzono w z a k r e s i e te m p e ra tu r od - 1 0 ° C do +25°C § p o m iary wykonywano co 5°C .
Badania r o z p u s z c z a l n o ś c i p o l e g a ł y nag
1) p rzyg otow an iu n a sy c o n e g o ro z tw o ru w d a n e j te m p e r a t u r z e ,
2) a n a l it y c z n y m o z n a c z a n iu z a w a r t o ś c i s i a r c z a n u hy dro
k sy lo a m in y w badanym r o z t w o r z e 3
Roztwory przygotowywano w k o l b a c h w o b j ę t o ś c i 2 0 0 m l, do k t ó r y c h wprowadzono o k o ło 50 g k r y s t a l i c z n e g o s i a r czanu h y d ro k sy lo a m in y i 50 ml o d d z i e l n i e p rzyg otow aneg o r o z p u s z c z a l n i k a r K o l b k i u m ie s z c z a n o w t e r m o s t a c i e 0 kon
trolowano zarówno t e m p e r a t u r ę k ą p i e l i w t e r m o s t a c i e j a k 1 te m p e ra tu rę badanego ro z tw o ru * W c e l u s z y b s z e g o wyrów
n a n ia te m p e r a t u r y i s t ę ż e n i a ro z tw o ru , k o l b k i co pew ien cz a s w s tr z ą s a n o *
U s t a l e n i e c z a s u n ie z b ę d n e g o do o s i ą g n i ę c i a s t a n u rów
nowagi term o d y n a m icz n ej wymagało w stęp n y ch p r ó b 0 S t w i e r dzono, ż e s i a r c z a n h y d r o k s y lo a m in y n i c tw o rzy roztw orów p rz e ch ło d z o n y ch i s t a n równowagi u s t a l a s i ę d ość s z y b k o 0 Przy podw yższeniu lu b o b n i ż e n i u t e m p e r a t u r y o 5°C powta
r z a l n e , w g r a n i c a c h b ł ę d u p o m ia ru , w y n ik i a n a l i z dwóch k o l e jn y c h p ró b ek ? p o b ra n y ch w o d s t ę p i e 1 /2 g o d z 0 , o t r z y muje s i ę j u ż po u p ły w ie 2 g o d z s W p r o c e s i e c h ł o d z e n i a u s t a l e n i e s i ę s t a n u równowagi można b y i o r o z p o z n a ć rów
n ie ż o b s e r w u ją c k la r o w n o ś ć r o z t v :o r u 0
Po o s i ą g n i ę c i u s t a n u równowagi p o b ie r a n o p i p e t ą z nad osadu 1 ml k laro w n eg o ro z tw o ru i o z n a cz a n o w nim zawar
to ś ć s i a r c z a n u hydroksyloam iny«, W c e l u u z y s k a n i a c a ł k o w i t e j p e w n o ś c i, ż e s t a n równowagi z o s t a ł o s i ą g n i ę t y , p o - m iary wykonywano d w u k ro tn ie po 1 / 2 godzinnym o d s t ę p i e czasug Z a w a rto ść s i a r c z a n u h y d ro k s y lo a m in y w p o b r a n e j p ró b ce o z n a cz a n o m etodą R a s o h i g ‘ a [41 e p o l e g a j ą c ą n a r e d u k c j i ż e l a z a t r ó j w a r t o ś c i o w e g o w kwaśnym r o z t w o r z e na g o r ą c o w/g r ó w n a n ia ;
2 KHgGH + i'e (S 0 4 ) 3 — A FeSC>4 + 2 HgSO^ + NgO + HgO P o w s t a łą s ó l ż e la z a w ą m i a r e c z k u je s i ę roztw orem nadman=
ganiam®
40 Ł0W asilewski, LąPiszczek
Dysku s.i a wyników i y /n io s k i P r z e b i e g krzywych ( r y s ,
r o z p u s z c z a l n o ś c i s i a r c z a n u
F y s 31 s Z a le ż n o ś ć ro z p u s z c z a l n o ś c i s i a r c z a n u hy
d ro k sy lo a m in y w r o z tw o r a c h kwasu sia rk o w e g o i w wo=
d z i e od t e m p e r a t u r y 9
H20
ro o h 2s o 4 30% H2S °4 40% h 2s o 4 50% H2S04
1) w sk a z u je na znaczn y w zrost h y d ro k sy lo a m in y w m ia rę wzro- s t u t e m p e r a t u r y , W z a k r e - s i e te m p e r a t u r 0 ° <= 25°C z a l e ż n o ś ć r o z p u s z c z a l n o ś c i s i a r c z a n u h y d ro k sy lo a m in y od te m p e r a t u r y ma c h a r a k - t e r w y r a ź n ie p r o s t o l i n i o w y n i e z a l e ż n i e od s t ę ż e n i a kwasu s ia rk o w e g o w ro z p u s z c z a l n i k u , Pewne o d c h y le n i a od z a l e ż n o ś c i p r o s t o
l i n i o w e j w y k a z u ją punkty d l a t e m p e r a t u r y - 5 ° i “ 10°C r o z p u s z c z a l n o ś ć j e s t n i e c o w i ę k s z a 0 R o z p u s z c z a ln o ś ć s i a r c z a n u h y d ro k s y lo a m in y r o ś n i e ze w zrostem tempe
r a t u r y we w s z y s t k i c h b a danych ś r o d o w is k a c h , l e c z k ą t y n a c h y l e n i a krzywych w sto su n k u do o s i o d c i ę t y c h ( r y s . 1 ) s ą r ó ż n e w z a l e ż n o ś c i od s t ę ż e n i a kwasu s ia rk o w e g o w rozp u s z c z a l n i k u .
Ze w zrostem s t ę ż e n i a kwasu sia rk o w e g o k ą t n ach y l e n i a k rzy w ej r o ś n i e w sposób n a s t ę p u j ą c y ? o k o ło 33°
" 3 8 ° W 4 1 °
» 4 7 °
Rozpuszczalność siarczanu hydroksyloaminy 0 „ 0 41 Dodatek 5% HNCL do 30% i 50% r o z tw o ru kwasu s ia r k o w e go n i e wpływa d e c y d u ją c o n a r o z p u s z c z a l n o ś ć s i a r c z a n u hydroksyloaminy ( r y s » 2 ) 0W przypadku 30% r o z tw o ru kwasu
s ia r k o w e g o wpływ t e n
t [ ° c 7
R ys92 0 Porównawcze z e s t a w i e n i e krzywych r o z p u s z c z a l n o ś c i s i a r czanu h y d ro k s y lo a m in y d l a r o z tworów H? 3 0 . o r a z roztw orów HgSO z d od atk iem 5% HKO^o
z a z n a c z a s i ę w y r a ź n i e j n i ż d l a 50% roztw oru o D la w s z y s t k i c h badanych t e m p e r a t u r r o z p u s z c z a l n o ś ć s i a r c z a n u h y d ro k s y lo a m in y w 30% r o z tw o r z e kwasu s ia r k o w e g o z a w ie r a ją c y m 5% HNO- j e s t n i e c o w i ę k s z a 0
Ha r y s « 3 p r z e d s t a wiono z a l e ż n o ś ć ro zp u
s z c z a l n o ś c i s i a r c z a n u h y d r o k s y lo a m in y od s t ę ż e n i a kwasu s ia rk o w e g o w r o z p u s z c z a l n i k u . N a j
w y ższą r o z p u s z c z a l n o ś ć w y k a z u je s i a r c z a n h y
d r o k s y lo a m in y w c z y s t e j - w o d z ie . Początkow o ze w zrostem s t ę ż e n i a w spóln ego jo n u 30^ , w o b s z a r z e s t ę ż e ń 20% - 35% Ji2^ ° 4 * r o z Pu s z c z a l ” n o ś ć s i a r c z a n u h y d ro ksyloaminy m a l e je „
R y s, 3 o Z a l e ż n o ś ć r o z p u s z c z a l n o ś c i s i a r c z a n u h y d r o k s y lo aminy w r o z t w o r z e HgSO^ od s t ę ż e n i a r o z p u s z c z a l n i k a «
42 L0\7asilewski, L 0Piszczek
N a s t ę p n ie krzywe w y k a z u ją minimum l e ż ą c e w z a k r e s i e s t ę - żeń 35%-40% H^SO, i p r z y dalszym w z r o ś c i e s t ę ż e n i a do 50% HpSO. r o z p u s z c z a l n o ś ć znowu w y ra ź n ie w z r a s t a , W zrost r o z p u s z c z a l n o ś c i s i a r c z a n u h y d ro k sy lo a m in y ze w zrostem s t ę ż e n i a kwasu sia rk o w e g o może być spowodowany tw o r z e niem kwaśnego s i a r c z a n u h y d ro k s y lo a m in y .
A n a l i z u j ą c otrzy m an e dane z punktu w id z e n i a z a g a d n ie n i a k r y s t a l i z a c j i n a l e ż y s ą d z i ć , że w e le k tr o c h e m ic z n y m p r o c e s i e otrzym yw an ia k r y s t a l i c z n e g o s i a r c z a n u h y d ro k sy lo a m in y można u n ik n ą ć odparowywania r o z tw o r u . Z m n i e js z e n i e r o z p u s z c z a l n o ś c i p ro d u k tu z o b n iż e n ie m t e m p e r a tu r y
j e s t w y s t a r c z a j ą c o duże i pozw ala na w y d z i e l e n i e z n a c z n e j i l o ś c i k r y s t a l i c z n e g o s i a r c z a n u hy
d r o k s y lo a m in y , Na pod
s t a w i e otrzy m an ych wy
ników o b l i c z o n o , że ob
n i ż e n i e t e m p e r a t u r y r o z tworów n a s y c o n y c h w tem
p e r a t u r z e + 2 5 C do tem
p e r a t u r y + 2 0 , ¿ 1 5 , + 1 0 , + 5 f 0 , - 5 , - 1 0 C, pozwo
l i na w y d z i e l e n i e k r y s t a l i c z n e g o s i a r c z a n u hy
d ro k sy lo a m in y w i l o ś c i c i a c h podanych w t a h l , 2 i na r y s , 4 , wyrażonych w g / l r o z t w o r u , W p r z y
padku n p , 30% kwasu s i a r kowego o b n i ż e n i e tempe
r a t u r y n a sy co n e g o r o z tworu z 25 G do - 1 0 C p o z w o li na w y d z i e l e n i e o k o ło 217 s i a r c z a n u hy
d ro k sy lo a m in y z 1 1 r o z tworu | d l a 50% HpSO.
i l o ś ć t a w ynosi o k o ło 293 g , Z punktu w idze
n i a k r y s t a l i z a c j i ko
r z y s t n i e j s z e b y ło b y p ro w ad zen ie e l e k t r o r e d u k c j i UNO, w b a r d z i e j s t ę ż o n y c h r o z tw o r a c h HgS0 ^ ( 5 0 % ) .
<m R y s , 4 , I l o ś ć k r y s t a l i c z n e g o s i a r c z a n u h y d ro k sy lo a m in y o trzy m an a d ro g ą s c h ł o d z e n i a 1 1 n a sy c o n e g o ro z tw o ru w t e m p e r a t u r z e 25°G w z a l e ż n o ś c i od t e m p e r a t u r y s c h ł o
d z e n i a
Rozpuszczalnośćsiarczanuhydroksyloaminy w g/l roztworuw zakresietemperatur od-10 do+25°C
Rozpuszczalność siarczanu hydroksyloaminy eee______ 43
oe!
•HH
OCfl E-t
oO tnCM
4
* - d-
f ■O d '
LAA- cm
coO
cm 394 o
«—d*
MDCA d-
cm
o,
cm A"IA d
CMA- d
OO ooj
+
8 8 U>
d-rm tr\■d cm
<r*
d-cm MOd- cm
«m*—
d- A j cm rm
t*IA d
iad d
oo r -ia
4*
CAd*
rm Ocm cm
«“•o cm
i—o cm
OJo cm
cot—
cm MOMO cm
T—CA cm
MOtr
em r -A d
oo r ”o
+
n 8 MO
t- 01
MDIA OJ
M0A CM
rmco
CM cm
cm IAco CM
CMd cm
MDCA cm
OO CA4’
8 8 d-
d-OJ OJCO 0J
OJCO CM
IAd ’ OJ
CMco OJ
cmtA OJ
dCA CM
MOCO cm
oO o
caia oj
cmcm OJ
AO OJ
caCO & d- CMo
cmd- CM
v-
cm OJMOd CM
cmd- cm
oo
caa
8 8 «—
co cm
MDT=
<r=*
V0ar cmA-
«=*
r~CA CM
mca
<r*
COf—
CM IA cm
oo os—
8
8 8 CO
IAę- LA•d1 r “
VDr \ o
CA MO
t —t - coIA
T“ 5
«=■
X0
Rozpuszezalnik
O■d COOj E
mR OCM
d"
toO CM E vnc>^
iaOJ Cd ' COCM E
mR orm
d"
COO
►fd04 t-M MJ ’N. m
toO taCVJ
od- Od- COOJ w -alA d -
Od ’ CO04 MH
t o OCA
Of
¡3E iii IAoR d -e o o 00 -H
CM^j E +J vJ t rc)CD o o cm rd
OO H»►=-!
E W IAtR d 6 O © 00 -H OJd-4
*R Ti
>
oOJ E O
3* H H
M HH
M fc > H
>
MM
>
MH
>
H M44 1•Wasilewski* L 0Piszczek
CM
<a
°rio
rH
01 Ofi
tO -P
■5 ON
>>
fi fi o• r l to fi r>
H 0) n o ot fi -p o O o 0) .—
1—1 C)
>> >> O
fi 1 Cl 01 Cfi « ca p l ao fi o 8
fi -p
XS H •i
>5 o O .fi t—x s
f i cd o IA
S • r l O + 05 fi L A
ISJ o CM «1
O Csl o
fi rfi >> r™
OS O f i +
•H r f i f i n s +>
O Cd L A
o 01 f i
to o +
o ał* c t f i t o U *>
ES5 o (D O
O f i -p CM
•H X } +
i—ł N
O 05
-P01 01fi
!>>
ą J i! N f i 'O -p
'05 o O
rH M
O O
o T
i 8
t -
»■*
CM lA CA
CM 258 260 CA
CA
CM 235 294 1
o o
i a 8
8 1
'3 - CA T—
t - f * CM
CA CA CM
e ~ CA CM
M - IA CM
O CM
c - IA CM
C - IA r -
O c a l a
00 t~ -
c o v o t -
t —
CA f ~
O CM
MO O CM
MD CM CM
§ V "
CA CM CM
CTt Cm] r -
O o
LA +
8 8
f CA
CM i a f
MO MO
«—
L A MO t —
fc r c o v =
o
«3- t—
1—
c o
f —1 o
O o
o T "
+
8 8
CA o \
l a r -
CM ł —
A - CM
CO CA
«■*
co
o r -
CA CA
«■*
t -
oO i r . r -
+ CM MO
T~
t - L A MO
CA A -
CM CA
CM CA
CA O C”
M - t "
CA CA
ŁTv i n
O Oo
w +
8 8 o
« A L A CA
CA L A
MD 'M -
MD L A
O CM
O
MO c v
Rozpuszczalnik
*3- Oco
CM t f i łóR O CM
•M- O CO
CM W m
i a CM
o c o
CM W V " i
o c a
' i ' O CO
CM W T &
l a CA
O CO
CM fiS
■fcR O '3 '
't - O CO
CM W IR IA 'Sh
•M"
O CO
CM W V 9C.S
O LA
CA O 53tarł
►*-8 MO N IA
o O CO * r l CMJifi w +J cd teR < fi O o CA X )
CA O 53 id V Q N IA ' J r &
O a>
co - r l CM^J K i i
co 5jR x i O O L A X }
i
{i i
i o ;
CM
» ; i
i H
H H
H H H
>
H >
H
>
H H
>
H H H
> H H
— — 1
Rozpuszczalność siarczanu hydroksyloaminy o.« 45
LITERATURA
10 W»Mazgaj, T e c h n o l o g i a Związków A zotow ych, t „ I I , s t r a 6 4 3 , Warszawa, 1 9 5 6 r 0
2 0 W,Ga Chomiakow, Ma J a a F j o s z i n , Chima PromG, 3 3 5 ( 1 9 5 8 )
3« L9W a s i l e w s k i , KaK o z i o ł , AaK o r c z y ń s k i , z g ł 0 p a t 0 , 8 7 6 2 7 , 2 o 1 0 a1957e
4 a S 0S t r u s z y r s k i , A n a l i z a I l o ś c i o w a i T e c h n i c z n a , t » I I , s t r a7 1 8 , W arszawa, 1 9 5 4 r 0
46 L.Wasilewskif Ł.Piszczek
P e 3 K) m e
PacTBopMMOCTb cyjibtJjaTa m^poKCiuibaMMHa b boahmx pacTsopax cepneii K M C JiO T b i
O r i p e ^ e j i e n o p a c T B o p M M O C T B N H2O H • V2H2S O 4 b B O flH b ix p a c x - E o p a x c e p n o M k m c j i o t b i b o G jia c T M K o n p e H T p a p M M 2 0 — 5 0 % , b p a c T - B o p a x c e p n o M k m c j i o t b i c A o S a B K o i ł 5 % H N O3 m b b o ^ o , b M H T e p - B a j i e T e M n e p a T y p — 1 0 — + 2 5 ° C .
I I o ji y H e H H B i e p e 3 y j i B T a T B i M o r y T 6 m t b M c n o ji B 3 0 B a H B i n p M o c y m e c T B ji e H M M T e x H O ji o r M n e c K o r o n p o p e c c a n p o ^ y K p M M K p M C T a ji- JIM H eCK O rO NH2OH ' V 2 H2SO4 K aT O flH O M B O C C T aH O B JieH M eM H N O j b p a c T B o p e c e p H o i i k m c j i o t b i .
S u m m a r y
The Solubility of H ydroksyloam inę Sulphate In Aqueous Solutions of Sulphuric Acid
The solubility of hydroksyloaminę sulphate w*as determinated in the aqueous solution of sulphuric acid in concentration range of 20 % — 50 %, in the solution of sulphuric acid with addition of 5 % H N O 3 and in the water, at — 1 0 °— + 2 5 °C .
Obtained results can be utilized by the elaboration of technology of the crystalinne hydroksyloaminę sulphate direct production by cathodic reduction H N O 3 in the sulphuric acid solution.