Silseskwioksany jako prekursory i składniki materiałów hybrydowych

2021, 75, 1-2

SILSESKWIOKSANY JAKO PREKURSORY

I

SILSESQUIOXANES AS PRECURSORS

AND COMPONENTS OF HYBRID MATERIALS

Beata Dudziec

Chemii, Chemii Metaloorganicznej,

Centrum Zaawansowanych Technologii, Uniwersytet im. Adama

Mickiewicza w Poznaniu,

ul. Uniwersytetu 8 i 10, 60-614

*e-mail: beata.dudziec@gmail.com

Abstract

Wprowadzenie

1. Procedury syntez typu t

i double-decker jako

2. Synteza molekularnych dwu- i tetra- podstawionych

-decker

2.1. Metody kondensacji hydrolitycznej

2.2. Metody katalityczne

3. Otrzymywanie makromolekularnych organiczno-nieorganicznych

typu double-decker

Prof. UAM dr hab. Beata Dudziec w

studia magisterskie na Wydziale Chemii Uniwersytetu im.

Adama Mickiewicza w

nagrodami przez Premiera, PTChem i Sigma- w 20

Niemcy) w 2015

przez Ministra Nauki i o. Do tej pory (Sonata 3 2013 r. oraz Opus 12 2017 r.), finansowanymi przez Narodowe Centrum Nauki. W

Adama Mickiewicza w

funkcjonalizowanyc

https://orcid.org/0000-0001-6344-0298

69

ABSTRACT

Organosilicon compounds are of great significance in modern world and may

be found in various branches of chemistry and our daily life. The silsesquioxanes

are their specific derivatives. Their uniqueness results from the presence

of inorganic siloxane Si-O-Si core and tunable functional organic coronae which

classifies them as hybrid systems. These compounds attract great attention due to

their exclusive properties derived from chemically and thermally robust organic-

inorganic framework, e.g. thermal stability, high oxidation resistance, good

mechanical and optical characteristics, and other features. This fact, along with

the elaboration of synthetic routes for their functionalization, affects the broad area

of their application. Many research laboratories are focused on development

of selective and effective synthetic procedures for obtaining of the abovementioned

compounds. In recent years, the number of reports on the synthesis of hybrid

materials with variety of applications has been growing rapidly, however, it still

meets unknown perspectives.

Keywords: silsesquioxanes, hybrid materials, catalytic reactions

kluczowe: hybrydowe, procesy katalityczne

Ar aryl

ADMET

CM ang. Cross Metathesis

DDSQ silseskwioksan typu double-decker

DDSQ-4OH forma tetrasilanolu dla silseskwioksanu typu double-

decker

DP

E metaloid, pierwiastek boku p

FT-IR

GPC

GR reaktywna grupa organiczna

HS ang. Hydrosilylation reakcja hydrosililowania

Me grupa metylowa

PDI

POSS ang. Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes wielo-

SC ang. Silylative Coupling -

SCC

TGA analiza termograwimetryczna

TM

UV-Vis spektroskopia UV-Vis

WCA

XRD analiza rentgenostrukturalna

71

WPROWADZENIE

Silseskwioksany (ang. Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes

= POSS ) to grupa krzemoorganicznych o specyficznych strukturach

przestrzennych, wzorem [RSiO

]

, gdzie R to H, alkil,

aryl, itp. a n = 4, 6, 8, 10, 12 [1, 2]. To w budowie

nieorganiczny Si-O-Si i organiczne grupy do niego

w o hybrydowym charakterze tych Pierwsza

udokumentowana synteza silseskwioksanu pochodzi z 1946 roku [3], ale dopiero dwie

ostatnie dekady i publikacji, ich syntez, a

z ich wykorzystaniem, na intensywny tej

krzemoorganicznych i ich W ramach tych

architektur rdzenia, od silseskwioksanowych, drabinkowych, to

struktury klatkowe, ze na fakt dobrze zdefiniowanej budowy przestrzennej,

zainteresowanie i Do tej

pory klatkowe typu T

, mono- jak i oktapodstawione

ze wz na ich Od niedawna coraz

zyskuje silseskwioksan typu double-decker (DDSQ), odkryty

ponad temu przez i [4, 5]. Jego zwyczajowa nazwa

jest ze obejmuje

cyklotetrasiloksanowych z grupami fenylowymi przy jednostkach D krzemu,

w miejscach mostkami tlenowymi. odpowiednio

typu D

T

lub otwartym M

T

z odpowiednio dwiema lub

czterema grupami reaktywnymi (Rys. 1.).

Metodologia otrzymywania rdzenia tych oparta jest na procesie

hydrolitycznej polikondensacji odpowiednich funkcyjnych trichloro- lub trialkoksy-

funkcyjnych [1, 6]. W ten otrzymywane pochodne

z reaktywnymi grupami funkcyjnymi takimi jak: Si-H, Si-HC=CH

, Si-alkil-NH

, Si-

alkil-OH, Si-alkil-Cl itd. W od zastosowanych prowadzenia

procesu jest otrzymanie pochodnych o strukturach.

Rysunek 1. 8 i DDSQ

Figure 1. Nanometric structures of T8 and DDSQ silsesquioxanes

Ostatnie lata procedury syntez nowych pochodnych

grupy funkcyjne, mieszane,

w mierze na modyfikacji POSS z opisanymi grupami

reaktywnymi. Do tego celu sukcesywnie opracowywane szlaki syntetyczne,

na nowych procedurach katalitycznych [7].

Istotny aspekt nie tylko syntezy ale przede

wszystkim zastosowania, ich fizykochemiczne. one

budowy chemicznej i struktury przestrzennej POSS, tj. nieorganicznego,

sztywnego rdzenia Si-O-Si oraz organicznych grup funkcyjnych

do jego Literatura wskazuje na

zainteresowanie funkcjonalizowanymi silseskwioksanami, ze

na ich wykorzystania jako modyfikatory matryc polimerowych.

Zdefiniowane rozmiary klatek POSS, liczby, jak i typu grup

funkcyjnych do rdzenia Si-O-Si ich wykorzystanie

do precyzyjnego osadzania/wbudowywania tych w polimeru.

W efekcie jest otrzymanie kompozytowych o unikalnych

fizykochemicznych [1, 8]. Kwestia ze sposobem

funkcjonalizowanych ze polimeru jest a od co

najmniej kilku m.in. charakteru chemicznego grup funkcyjnych (inertnych

lub reaktywnych), jak i ich W z tym wykorzystywane metody tzw.

(szczepiania), a procesy kopolimeryzacji organicznych

z funkcyjnymi silseskwioksanami lub procesy tj. mechanicznego

mieszania niereaktywnych POSS z polimerem organicznym w stanie stopionym,

w efekcie tego do otrzymania struktury kompozytowych

(Rys. 2.).

Rysunek 2.

Figure 2. Possible structures of silsesquioxanes based hybrid materials

HYBRYDOWYCH

73

otrzymane z jakimi POSS, to organiczno-

nieorganiczne hybrydowe, parametry fizykochemiczne, np.

termiczne, mechaniczne, dielektryczne czy optyczne polepszone w stosunku

do organicznych [8, 9]. poliimidy modyfikowane silseskwio-

ksanami T

i T

w stosunku do ich niemodyfikowanych

W podobny czy Younga dla

tych [10, 11]. Z tego aplikacyjny funkcjonalizowanych

si jest ogromny i wykorzystywane m.in. jako:

modyfikatory i oraz komponenty nowoczesnych

o zaprojektowanych [12, 13];

o (super)hydrofobowych i [14 16];

metali, czy kotwice do immobilizacji [17];

o opto- czy elektroluminescencyjnych [7, 16];

czy sztucznych tkanek [18, 19].

kierunki wykorzystania to kilka wybranych,

wielu, corocznie publikacji czy

8

I DOUBLE-

stechiometryczne i

6, 20]. Druga grupa

7

z nowymi procedurami otrzymywania konkretnych grup funkcjonalizowanych

centrum

wykorzystaniem

-O-Si, m.in. Si-H, Si-HC=CH

, Si- -

OH i inne. Dopasowanie odpowiedniej grupy reaktywnej z

do jej modyfikacji jest kluczowe, a w

O-sililowania, cykloaddycji azydk -

Rubinsztajna, a nawet Friedela-Craftsa [21-36]. Doniesienia literaturowe ostatnich

lat na katalitycznych wykorzystywanych do

modyfikacji

z

2. SYNTEZA MOLEKULARNYCH DWU- i TETRA- PODSTAWIONYCH

-DECKER

i

struktury klatkowe, w

(RSiO

)

z

GR) Rys. 3. [1

literaturze doniesienia o syntezie

[5]. Jego architektura pozwala, w

, na

osadzenie na rdzeniu Si-O-

Rysunek 3. Schemat syntezy mono- i 8

Figure 3. Synthetic path to obtain mono- and octafunctional T8 silsesquioxanes

W tym przypadku pierwszym procesem w

innymi grupami inertnymi). W kolejnym etapie ponownego

procesu kondensacji, otrzy

z odpowiedniego typu grupami reaktywnymi (R'), podatnymi na dalsze,

katalityczne modyfikacje (Rys. 4.).

75

Rysunek 4. Schemat syntezy di- i

Figure 4. Synthetic route leading to di- and tetrafunctional DDSQsilsesquioxanes

Oznaczenia jednostek M, D i

M = -O-Si, D = (-O-)

Si, T = (-O-)

doniesieniami

, jak i

DDSQ jest zdecydowanie mniej liczna w

.

tem niedawnego odkrycia i

z nich obejmuje projektowanie i dnych DDSQ

o reaktywnymi

grupami Si-H, Si-HC=CH

, czy Si-OH, itd. na drodze reakcji katalitycznych. Drugi

aspekt ich aplikacji to otrzymywanie organiczno-nieorganicznych, tj. hybrydowych

w o budowie makromolekularnej, w

fragmentem wbudowanym w 5

badania prowadzone w

modyfikacji prefunkcjonalizowanych sils

wiedzy z obszaru chemii i w krzemoorganicznych.

W tym,

nieorganicznym rdzeniu Si-O-Si grup

rea to

proces wprowadzania grup reaktywnych: krzem- -H), krzem-winyl (Si-

HC=CH

) oraz krzem-etynyl (Si-

hydrosililowania.

8

T

-OSiCCH), jak i DDSQ-2OSiCCH) (Rys. 5.) [37].

Rysunek 5. - i dietynylosiloksy

Figure 5. Synthetic path to obtain mono- and diethynylsiloxysubstituted silsesquioxanes

Opracowana metodologia prowadzi do efektywnego osadzania na rdzeniu

-

sacji, hydrolizy (a, b), ponownej

kondensacji, a w -H za

trichloroizocyjanurowego (TCCA) oraz finalnie substytucji reaktywnego atomu

wg. procedury one-pot,

dimetylosilanu, tj. ClMe

ania

T

-OSiCCH 97%) i DDSQ-2OSiCCH

chloroetynylodimetylosilanu. W

z prac z

efektywnej i

typu DDSQ z -HC=CH

(DDSQ-2SiVi) i Si-H (DDSQ-

2SiH . [38, 39]. Wszystkie

scharakteryzowane spektroskopowo, a w przypadku

DDSQ-2SiH (Rys. 7.

77

Rysunek 6.

Figure 6. Synthetic route leading to difunctional DDSQsilsesquioxanes

W

DDSQ-2Si [40, 41]. W strukturze

Si typu D, co w

.

Si

izomery cis- i trans-

reaktywnych w stosunku do siebie i

rozpuszczalnikach organicznych o

e

w DDSQ-2SiH. izomeru

trans- .)

[39].

Rysunek 7. DDSQ-2SiH (nr CCDC-1481315)

Figure 7. A perspective view of the crystal structure of DDSQ-2SiH molecule (nr CCDC-1481315)

tetrasilanolu DDSQ (DDSQ-4OH) z odpowiednimi funkcyjnymi

monochlorosilanami

do opracowania procedur otrzymywania szeregu nowych, tetrafunkcyjnych

4

T

z

zakotwiczonymi na czterech atomach Si typu M, tj. Si-H, Si-HC=CH

,

Si-CH

CH=CH

, Si- .) [42].

Rysunek 8. Schematyczne przedstawienie procedury syntez pochodnych DDSQ- Figure 8. Schematic depiction of the synthetic procedure leading to DDSQ-

z . 9.).

DDSQ-4OSiH DDSQ-4OSiVi DDSQ-4OSiCCH (nr CCDC-1503391) (nr CCDC- 967454) (nr CCDC-1544710)

Rysunek 9. DDSQ-4OSiH, DDSQ-4OSiVi, DDSQ-4OSiCCH

Figure 9. A perspective view of the crystal structures of DDSQ-4OSiH, DDSQ-4OSiVi, DDSQ- 4OSiCCH

2.2. METODY KATALITYCZNE

ostatnich trzech dekadach w obszarze

chemii krzemoorganicznej, wskazuje

79

katalitycznych w

p, a w

(TM) pierwiastek bloku p (TM

o - i stereo-) katalitycznych transformacji

szerokiej gamy molekularnych i

konwenc

in situ

H i TM gania. Do

zadanyc w

w

metateza.

(Silylative Coupling = SC

w latach 80-tych XX wieku i nadal jest fundamentalnym procesem w chemii

-organicznych) [43].

Obejmuje ona -

-HC=CH

-krzem C

-Si w -HC=CH

,

z -eliminacji) [44

46].

Chemii Metaloorganicznej, jest Metathesis = CM).

O jej istocie i aplikacji w syntezie

organicznej i

w roku 2005 [47 , -

i regioselektywne w kierunku nienasyconych, funkcjonalizowanych pochodnych

krzemoorganicznych. W przypadku metatezy

1,2-podstawione alkeny, a w

-dipodstawione sililoalkeny, co przedstawiono na Rys.

10.

Rysunek 10.

Figure 10. General routes for silylative coupling and cross-metathesis

reakcja hydrosililowania (Hydrosilylation = HS

48, 49]. To katalityczny

- -

(C=C i -heteroatom (C=O, C= -heteroatom

(N=N, N=O). Reakcja ta prowadzona jest w

2

(dvds)

]), niklu, rodu czy irydu,

w postaci homo- i AlCl

.

W

budowie

molekularnej, jak i makromolekularnej (Rys. 11.) [50].

Rysunek 11.

Figure 11. General path for hydrosilylation reaction

z syntezie

chemii

pochodnych

silseskwioksanu DDSQ z dwiema funkcyjnymi grupami Si-HC=CH

(DDSQ-

81

2SiVi SC) i metatezy (CM)

z olefinami. W

katalizowany jest kompleksem rutenu [RuHCl(CO)(PCy

)

] z CuCl jako

kokatalizatorem oraz metatezy krzy

I generacji [RuCl

(PCy

)

(=CHPh)] (Rys. 12.) [38, 51]. Optymalizacja ww.

procedury syntez (E)-

produktem ubocznym jest etylen. W

podstawnikami Me przy atomie krzemu,

stosowano pochodne DDSQ z podstawnikiem R = C

H

, C

H

-OMe-4 [38, 51].

Jako olefiny w

aplikacyjnego punktu

widzenia, pochodne p-bromo- dalszych

modyfikacjach, np. w

orowe, jak i

reakcji, w -HC=CH-R

; E, E >99%).

Rysunek 12. budowie

molekularnej w procesach HS, SC i CM

Figure 12. Synthetic path for molecular difunctionalized DDSQ silsesquioxanes via HS, SC and CM

W kolejnych badaniach dwufunkcyjnej pochodnej DDSQ, zweryfikowano

DDSQ-2SiH w procesie hydrosililowania podstawionych

(Rys. 12.) [39].

katalizatora ([Pt

(dvds)

]), obok katalizatora Speier'a ([H

PtCl

]),

49].

-IR

in situ

-

900 cm

(Rys. 13.).

Rysunek 13. -IR mieszaniny 4-(naftylo)-styrenu i DDSQ-2SiH przed i po reakcji HS Figure 13. Comparison of FT-IR spectra of a starting and post reaction mixtures of the HS of 4-(1-

naphthyl)-styrene and DDSQ-2SiH

W

-Vis). Analiza

5 i 10% ubytku masy.

hydrosililowania: DDSQ-2Si-a T

= T

= DDSQ-2Si-b T

= T

= DDSQ-2Si-c T

= T

= DDSQ-2Si-d

T

= T

= -

-

(naftylo)-styrenu (olefina b), DDSQ-2SiH i produktu hydrosililowania DDSQ-2Si-

b przedstawiono na Rys. 14.).

83

Rysunek 14. Znormalizowane widmo absorpcji UV- DDSQ-2SiH, olefiny b and DDSQ- 2Si-b w CHCl3

Figure 14. Normalized UV-Vis absorption spectra of DDSQ-2SiH, olefin b and DDSQ-2Si-b in CHCl3

solution

-O-Si

w

i

DDSQ z podstawnikami arenowymi [24, 52

i

w charakterze fotoluminescencyjnym.

Badania w zakresie otrzymywania tetrawodoropodstawionego silseskwioksanu

DDSQ (DDSQ-4OSiH) [42] o budowie otwartej typu M

T

zos

w aspekcie jego modyfikacji na drodze hydrosililowania (HS). Celem

m.in. [Pt

(dvds)

], [IrCl(cod)]

, [RhCl(cod)]

, [RhCl(PPh)

],

[Pt(IPr*)(dvds)] (IPr*= 1,3-bis{2,6-bis(difenylometylo)-4-metylofenylo}-imidazol-

2-yliden), kompleks z ligandem N-

.) [53].

Rysunek 15. Schemat wykorzystania tetrawodoropodstawionego silseskwioksanu DDSQ (DDSQ-4OSiH) w reakcji hydrosililowania z olefinami

Figure 15. Synthetic path the use of tetrahydrofunctionalized DDSQ (DDSQ-4OSiH) in hydrosilylation with olefins

katalizatora -

(dvds)

kierunku otrzymywania produktu -podstawienia.

Realny czas >99%) -

z -IR in situ

efektywne i

otwartego DDSQ (M

T

) (Rys. 16.).

Rysunek 16. Wykresy kinetyczne procesu HS olefin 2a-c z DDSQ-4OSiH katalizowane przez ¹[Pt2(dvds)3] (10^-4), ²[Pt(IPr*)(dvds)] (10^-4), ³[Pt2(dvds)3] (10^-5) -IR in situ

Figure 16. Kinetic plots for the HS of 2a-c with DDSQ-4OSiH catalyzed by ¹[Pt2(dvds)3] (10^-4),

2[Pt(IPr*)(dvds)] (10^-4), ³[Pt2(dvds)3] (10^-5) and determined by in situ FT-IR

85

Jedynie w

otrzymywania produktu - -

roz -H / Si-HC=CH

realizowano to z

tetrawinylopodstawionej pochodnej DDSQ i

54] i

przypadku DDSQ-4OSiH, tj. [Pt

(dvds)

] i [Pt(IPr*)(dvds)] (Rys.

17.) [53

-H w

opracowanie wydajnej metody otrzymywania tetrapodstawionych

Rysunek 17. Schemat wykorzystania tetrawinylopodstawionego silseskwioksanu DDSQ (DDSQ-4OSiVi) w reakcji hydrosililowania z silanami

Figure 17. Synthetic path the use of tetravinylfunctionalized DDSQ (DDSQ-4OViH) in hydrosilylation with olefins

rdzenia

typu T

w procesie hydrosililowania wodorosilanami (Rys. 18.) [55].

i

odpowiedniego katalizatora ([Pt

(dvds)

], [{Rh(cod)(OSiMe

)}

], [{RhCl(cod)}

],

[RhCl(PPh

)

], [Fe(CO)

(dvds)], [RuHCl(CO)(PPh

)

]) i

elektronowych i sterycznych grup

R

czasu jego prowadzenia. W toku

2

(dvds)

] oraz [RuHCl(CO)(PCy

)

]. Inte

- i

lub .

Rysunek 18. Schemat hydrosililowania etynylosiloksypodstawionego T8 POSS silanami i

Figure 18. Synthetic path for the hydrosilylation of ethynylsiloxysubstituted T8 POSS with silanes and dihydrosubstituted organosilicon compounds

i -OSiMe

-

atomu tlenu do atomu rutenu [56, 57

po -(E)

i - wiczonych na rdzeniu silseskwioksanu typu T

oraz

struktur, ch z

rdzenie w

3. OTRZYMYWANIE MAKROMOLEKULARNYCH ORGANICZNO-

WYKORZYSTANIEM

-DECKER

Jak zaznaczono w poprzednim rozdziale, drugim kierunkiem rozwoju

i double-decker jest

kopolimerowych, w stanowi fragment wbudowany

w

substytucji nukleofilowej czy hydrosililowania [5, 58 64]. Otrzymane w rezultacie

T

i T

Younga [10, 11]) w odniesieniu do ich organicznych Jest to efektem

wbudowania tego silseskwioksanu w polimeru, a nie jak w przypadku

87

8

SCC) oraz metatezy

ADMET) [65].

W

pochodnej DDSQ-2SiH i DDSQ-2SiVi w procesie hydrosililowania i

przypadku DDSQ-2SiVi przeprowadzono testy

z wy .) [38, 51, 66]. Brak

DDSQ-2SiVi z w reakcji ADMET,

procesie kopolikondensaji SCC,

modyfikacji na drodze ADMET.

Przeprowadzono badania z

otrzymanie kopolimerycznego produktu z wbudowanym rdzeniem DDSQ

w -

etenylo-arylenowych o E (J

= 19,2 Hz).

Rysunek 19. procesach HS, SCC

i ADMET

Figure 19. Synthetic path for copolymeric DDSQ-based systems via HS, SCC and ADMET

w zakresie

typu

Tabela 1. n DDSQ-2Si- wyznaczone na

podstawie analizy GPC

Table 1. Molecular weights, PDI and DPn of DDSQ-2Si- cooligomers based on GPC measurements

DDSQ-2Si-

(metoda syntezy) Mn -1] Mw -1] PDI DPn

A (HS) 4200 6300 1.48 3

B (HS) 7400 11800 1.60 5

C (HS) 7800 14100 1.85 3

D (HS) 4600 8400 1.84 3

1Ph (SCC) 11000 20300 1.9 8

1Ph (ADMET) 10700 17900 1.6 7

2Ph (SCC) 10400 17800 1.7 7

2Ph (ADMET) 13200 29900 2.3 9

3Ph (SCC) 10200 18200 1.8 7

Naph (SCC) 5200 7300 1.40 3

Naph (ADMET) 9100 13600 1.49 5

Ant (SCC) 6000 8900 1.48 4

Ant (ADMET) 13000 29200 2.24 8

F-Ph (SCC) 5400 6000 1.11 3

F-Ph (ADMET) 18300 46100 2.52 10

Thi (SCC) 5200 11000 2.12 3

PDI = Mw/Mn; DPn

N

. T

10% ubytku

zakresie 291- T

(N

) i 403- T

(N

) (Tab. 2.).

k przygotowanych na

w zakresie 96-

Young'a 1,81 do 2,72 GPa (Tab. 3.).

89

Tabela 2. 2)

Table 2. Thermal properties of cooligomers (measurements in N2)

DDSQ-2Si- (metoda syntezy)

Temp. ubytku masy [^oC] 1000^oC 5% 10% [%]

A (HS) 417 479 67*

B (HS) 507 533 77*

C (HS) 475 518 58*

D (HS) 477 503 69*

1Ph (SCC) 361 460 70

1Ph (ADMET) 470 546 74

2Ph (SCC) 515 565 73

2Ph (ADMET) 486 541 68

3Ph (SCC) 484 546 73

Naph (SCC) 464 567 62

Naph (ADMET) 431 531 65

Ant (SCC) 512 575 58

Ant (ADMET) 467 553 62

F-Ph (SCC) 398 518 31

F-Ph (ADMET) 291 437 58

Thi (SCC) 314 403 58

00^oC [%]

Tabela 3. DDSQ-2Si-

Tabela 3. Young modulus for the DDSQ-2Si- copolymer samples

DDSQ-2Si- (metoda syntezy)

1Ph (SCC) 2Ph (SCC)

3Ph (SCC) 0.18

1Ph (ADMET) 2Ph (ADMET)

Hydrosililowanie

fragmentem DDSQ wbudowanym

w

DDSQ-2SiH z dwuwinylopodstawionymi

.) [39]. Zoptymalizowane warunki reakcji dla

do syntez

z

DDSQ-2SiH

-IR in situ

czas jego trwania (17-

-

- procedura analogiczna do opracowanej

oligomerycznych polimeryzacji n = 3-5 (Tab. 1).

wykonana

analiza TGA sugeruje (T

= 417- T

= 479-

ich

analogami alkenylowymi)

absorpcyjnych w zestawieniu z ich analogami molekularnymi, a uzyskane rezultaty

makromolekular -etylowych z fragmentem DDSQ

wbudowanym w

Badania opisane w niniejszej

Przytoczone rezultaty trendy nowoczesnej syntezy metaloorganicznej,

efekt, to

dy

8

oraz DDSQ w otrzymywaniu

hybrydowym. Wykorzystanie przed

-

DDSQ-2SiH, DDSQ-2SiVi czy DDSQ-

poszerzenie wiedzy w temacie metodologii funkcjonalizacji

otrzymywaniu

hybrydowych o unikalnej architekturze i

fine-chemicals

E

Beata Dudziec ramach grantu

finansowanego przez Narodowego Centrum Nauki: OPUS 12 - UMO

2016/23/B/ST5/00201.

91

[1] D.B. Cordes, P.D. Lickiss, F. Rataboul, Chem. Rev., 2010, 110, 2081.

[2] F. Dong, L. Lu, C.S. Ha, Macromol. Chem. Phys., 2019, 220, 1800324.

[3] D.W. Scott, J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 356.

[4] Y. Morimoto, K. Watanabe, N. Ootake, J. Inagaki, K. Yoshida and K. Ohguma, US 2004/0249103 A1.

[5] B. Dudziec, B. Marciniec, Curr. Org. Chem., 2017, 21, 2794.

[6] M. Laird, A. Van Der Lee, D.G. Dumitrescu, C. Carcel, A. Ouali, J.R. Bartlett, M. Unno, M. Wong Chi Man, Organometallics, 2020, 39, 1896.

[7] B. Dudziec, P. Zak, B. Marciniec, Polymers., 2019, 11, 504.

[8] C. Hartmann-Thompson, Applications of Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes, Springer, 2011.

[9] N. Ahmed, H. Fan, P. Dubois, X. Zhang, S. Fahad, T. Aziz, J. Wan, J. Mater. Chem. A, 2019, 7, 21577.

[10] S. Wu, T. Hayakawa, M. a. Kakimoto, H. Oikawa, Macromolecules, 2008, 40, 5698.

[11] S. Wu, T. Hayakawa, R. Kikuchi, S.J. Grunzinger, M. Kakimoto, H. Oikawa, Macromolecules, 2007, 40, 5698.

[12] H. Zhou, Q. Ye, J. Xu, Mater. Chem. Front., 2017, 1, 212.

[13] Q. Ye, H. Zhou, J. Xu, Chem. - An Asian J., 2016, 11, 1322.

[14] Y. Ye, D. Zhang, J. Li, T. Liu, J. Pu, H. Zhao, L. Wang, Corros. Sci., 2019, 147, 9.

[15] L. Li, B. Li, J. Dong, J. Zhang, J. Mater. Chem. A, 2016, 4, 13677.

[16] H.-L. Chen, X.-N. Jiao, J.-T. Zhou, Funct. Mater. Lett., 2017, 10, 1730001.

[17] P.P. Pescarmona, C. Aprile, S. Swaminathan, Silsesquioxanes and Their Use as Precursors for Catalysts and as Model Compounds, Elsevier B.V., 2013.

[18] C. Crowley, P. Klanrit, C.R. Butler, A. Varanou, R.E. Hynds, R.C. Chambers, A.M. Seifalian, M.A. Birchall, S.M. Janes, Biomaterials, 2016, 83, 283.

[19] Mater. Sci. Eng. C, 2018, 88, 172.

[20] M. Dutkiewicz, H. Maciejewski, B. Marciniec, Synthesis, 2009, 20, 2019.

[21] Y. Du, H. Liu, Dalt. Trans., 2020, 49, 5396.

[22] G. Hreczycho, Inorg. Chem., 2017, 56, 9337.

[23] G. Hreczycho, Dalt. Trans., 2019, 48, 6341.

[24] J. Guan, J.J.R. Arias, K. Tomobe, R. Ansari, M. de F.V. Marques, A. Rebane, S. Mahbub, J.C. Furgal, N. Yodsin, S. Jungsuttiwong, D. Hashemi, J. Kieffer, R.M. Laine, ACS Appl.

Polym. Mater., 2020, 2, 3894.

[25] M. Walczak, R. Januszewski, M. Dutkiewicz, A. Franczyk, B. Marciniec, New J. Chem., 2019, 43, 18141.

[26] R. Januszewski, B. Marciniec,

B. Marciniak, New J. Chem., 2020, 44, 7659.

[27] M. Grzelak, D. B. Marciniec, Dalt. Trans., 2020, 49, 5055.

[28] G. Kickelbick, Dalt. Trans., 2017, 46, 221.

[29] V. Ervithayasuporn, K. Kwanplod, J. Boonmak, S. Youngme, P. Sangtrirutnugul, J. Catal., 2015, 332, 62.

[30] S. Lu, F. Luo, X. Duan, C. Jia, Y. Han, H. Huang, J. Appl. Polym. Sci., 2014, 131, 1.

[31] J.H. Jung, J.C. Furgal, T. Goodson, T. Mizumo, M. Schwartz, K. Chou, R.M. Laine, Chem.

Mater., 2012, 24, 1883.

[32] C.M. Brick, Y. Ouchi, Y. Chujo, R.M. Laine, Macromolecules, 2005, 38, 4661.

[33] M.Z. Asuncion, M.F. Roll, R.M. Laine, Macromolecules, 2008, 41, 8047.

[34] H. Araki, K. Naka, J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem., 2012, 50, 4170.

[35] , G. Hreczycho, Inorg. Chem., 2019, 58, 1201.

[36] M.A. Brook, Chem. - A Eur. J., 2018, 24, 8458.

[37] , Dalt. Trans., 2014, 43,

13201.

[38] , B. Marciniec, Chem. - A Eur. J., 2014, 20, 9387.

[39] M. Walczak, R. Januszewski, M. Majchrzak, M. Kubicki, B. Dudziec, B. Marciniec, New J. Chem., 2017, 41, 3290.

[40] B. Seurer, V. Vij, T. Haddad, J.M. Mabry, A. Lee, Macromolecules, 2010, 43, 9337.

[41] B.W. Schoen, C.T. Lira, A. Lee, J. Chem. Eng. Data, 2014, 59, 1483.

[42] , B. Marciniec, Chem. Commun.,

2017, 53, 10370.

[43] Walkowiak, B. Marciniec, Synlett, 2007, 2061.

[44] B. Marciniec, C. Pietraszuk, Organometallics, 1997, 16, 4320.

[45] B. Marciniec, C. Pietraszuk, J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1995, 2003.

[46] Y. Wakatsuki, H. Yamazaki, M. Nakano,Y. Yamamoto, J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1991, 3, 703.

[47] R.H. Grubbs, A.G. Wenzel, D. , E. Khosravi, Eds., Handbook of Metathesis, Wiley- VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, Germany, 2015.

[48] B. Marciniec, H. Maciejewski, C. Pietraszuk, Hydrosilylation: A Comprehensive Review on Recent Advances, Springer Science+Business Media B.V., 2009.

[49] D. Troegel, J. Stohrer, Coord. Chem. Rev., 2011, 255, 1440.

[50] B. Marciniec, Acc. Chem. Res., 2007, 40, 943.

[51] , B. Marciniec, RSC Adv.,

2016, 6, 10054.

[52] R.M. Laine, S. Sulaiman, C. Brick, M. Roll, R. Tamaki, M.Z. Asuncion, M. Neurock, J.-S. Filhol, C.-Y. Lee, J. Zhang, T. Goodson, M. Ronchi, M. Pizzotti, S.C. Rand, Y. Li, J. Am.

Chem. Soc., 2010, 132, 3708.

[53] J. Duszc , B. Marciniec, ChemCatChem,

2019, 11, 1086.

[54] R. Januszewski, I. Kownacki, H. Maciejewski, B. Marciniec, J. Organomet. Chem., 2017, 846, 263.

[55] D. Brzakalski, M. Rzonsowska, B. Dudziec, Appl. Organomet. Chem., 2018, 32, e4267.

[56] C. Menozzi, P.I. Dalko, J. Cossy, J. Org. Chem., 2005, 70, 10717.

[57] R. Cox, Org. Biomol. Chem., 2004, 2, 2558.

[58] N. Liu, L. Li, L. Wang, S. Zheng, Polymer (Guildf)., 2017, 109, 254.

[59] K. Wei, L. Wang, L. Li, S. Zheng, Polym. Chem., 2015, 6, 256.

[60] D. Luo, Y. Yang, Y. Xiao, Y. Zhao, Y. Yang, B. Liu, Nano-Micro Lett., 2017, 9, 1.

[61] Q. Jiang, W. Zhang, J. Hao, Y. Wei, J. Mu, Z. Jiang, J. Mater. Chem. C, 2015, 3, 11729.

[62] Q.C. Zhang, H. Xiao, X. Zhang, L.J. Xu, Z.N. Chen, Coord. Chem. Rev., 2019, 378, 121.

[63] Y.T. Liao, Y.C. Lin, S.W. Kuo, Macromolecules, 2017, 50, 5739.

[64] M. Wang, H. Chi, K.S. Joshy, F. Wang, Polymers, 2019, 11, 2098.

[65] B. Marciniec, C. Pietraszuk, Curr. Org. Chem., 2003, 691.

[66] B. Marciniec, M. Nowicki, J. Polym. Sci.

Part A Polym. Chem., 2016, 54, 1044.

20 grudnia 2020 r.