H u g o P e te rs e n , Die P rüfung der Füllkörper fü r Säuretürme. E s w erden die a n F ü llk ö rp e r zu stellen d en F o rd e ru n g e n besprochen bezüglich ih r e r F o rm (Größe d er B erieselu n g sfläch e, E inw . a u f die G asb e w e g u n g , freib le ib en d en R aum des T u rm e s , freien D u rc h g a n g fü r d ie G ase, V erm eid u n g des A nsam m elns v on F lu g sta u b ), fe rn e r in b ezug a u f die S tr u k tu r des M aterials (G rad d e r S interung). Es w ird w eiter das V erf. des C hem ischen L ab o rato riu m s fü r T o n in d u strie in Berlin d er P rü fu n g d er S ä u re b e stä n d ig k e it k ritis ie rt u. das n ach ste h e n d e V erf. em pfohlen:
D as M aterial w ird in dem u n te re n T eil eines im B etrieb e befindlichen Glovers
einige M onate b elassen u n d nach der H e ra u sn a h m e , ohne zu w a sc h e n , noch der Einw. fe u c h te r atm o sp h ärisch er L u ft au sg esetzt. H e rn a c h d a rf sich eine m erkliche V erän d eru n g , nam en tlich an d e r O berfläche des S c h erb en s, n ic h t zeigen. B ei m inderw ertigem M aterial ä u ß e rt sich d er A ng riff d e r S. d u rch die B. e in er m eist helleren, zum A b b rö ck eln n eig en d e n Schicht. — E in e schnelle P ro b e zum V ergleich verschiedenen M aterials b e ste h t d a rin , daß m an das M aterial h e iß e r, CO°/0ig. S., beispielsw eise im G loverschiff, a u ss e tz t u n d d a n n gleich falls zw ei W o ch en an d er feuchten L u ft liegen läß t. (Ztschr. f. angew . Ch. 24. 972— 75. 26/5. [13/4.] C h ar
lottenburg.) Bl o c h.
F ra n z T a n g l u n d G eo rg v. K e re sz ty , Z u r Methodik der Bestimmung des Kohlenstoffs organischer Substanzen a u f nassem Wege. Vff. b esch reib en ausführlich die B est. des C a u f nassem W eg e. D ie M ethode b a s ie rt a u f dem B r t j n n e r - MESSiNGERschen V erf., w eist a b e r diesem V erf. g e g en ü b er m eh rere V erb esseru n g en auf. E in zelh eiten sin d im O riginal nach zu seh en . (Biochem . Z tsch r. 3 2 . 266— 73.
8/5. [28/3.] B u d ap est. K . ung. tierp h y sio lo g . V ersu ch sstatio n .) R o n a . E m il S ta r k e n s te in , D as Verhalten der Uransalze zweibasischer Phosphorsäuren gegen Indicatoren. V f. fa ß t die E rg eb n isse seiner U nterss. in folgenden P u n k te n zusammen. B ei d e r U ra n titra tio n d er Orthophosphate w erden sow ohl b ei A n wendung von C ochenille als auch von F e rro cy an k aliu m als In d ic a to r d ieselben Resultate e rh alten , doch is t bei d e r V erw en d u n g von C ochenille ein Ü b ersch u ß an freier E ssig sä u re zu v erm eiden, d a so n st die T itra tio n feh le rh a fte R e su lta te erg ib t.
— D ie U ra n titra tio n d e r zw eibasichen Glycerinphosphorsäure k a n n u n te r V er
wendung von C ochenille als In d ic a to r a u sg e fü h rt w erd en . Bei V erw en d u n g von F errocyankalium is t die T itra tio n je d o c h u n m ö g lich , d a das uni. U ran salz der Ferrocyanw asserstoffsäure frü h e r e n ts te h t als das 1. d e r G ly cerin p h o sp h o rsäu re, somit auch d er F a rb e n u m sc h la g zu frü h e in tritt. D a s b e w e ist auch, daß die zw ei durch U 0 2 erse tz b a re n H -V alenzen b e i d e r G ly cerin p h o sp h o rsäu re e in er schw ächeren Säure en tsp rech en als bei d e r O rthophospliorsäure. D ie U ra n titra tio n d er Pyro- phosphorsäure e rg ib t bei V erw en d u n g von Cochenille als In d ic a to r den b erech n eten PoOj-Gehalt, bei V erw e n d u n g von F erro cy an k aliu m jed o ch n u r die H ä lfte desselben.
Von den v ie r d u rch U 0 2 erse tz b a re n H -V alenzen e n tsp re c h e n zw ei an S tärk e denen der O rth o p h o sp h o rsäu re, u n d diese b ild en auch ein u ni. U ran salz. D ie an d eren zwei jed o c h kom m en an S tä rk e d enen d e r G ly cerin p h o sp h o rsäu re gleich u n d sind daher bei V e rw en d u n g von F erro c y a n k a liu m als In d ic a to r n ic h t titrie rb a r. D as gleiche V erh alten zeig t die Inositphosphorsäure. A uch bei dieser e rg ib t die U ra n titration au s d en eben a n g e fü h rte n G rü n d en b ei V erw en d u n g von C ochenille den ganzen, b ei V erw en d u n g von F e rro cy an k aliu m den h a lb e n W e rt des b e re c h n e te n Pa0 5-G ehalts. — Metaphosphorsäure b ild et u n te r Z u sam m en tritt zw eier M oleküle mit U ran ein 1. Salz. D ie U ra n titra tio n u n te r V e rw en d u n g von C ochenille als Indicator e rg ib t d a h e r n u r d en h alb e n b e re c h n e te n W e r t an P „ 0 5, d ie V erw en d u n g von F e rro cy an k aliu m m ach t die T itra tio n aus d en gleichen G rü n d e n w ie b e i d er G lycerinphosphorsäure unm öglich. (Biochem . Z tschr. 3 2 . 235—42. S/5. [28/3.] P ra g .
Pharm akol. In s t. d. D eu tsch . U niv.) R o n a .
F. J . M e tz g e r u n d L. E. M a rrs , E in e neue, rasche un d genaue volumetrische Methode zur Bestimmung von M angan u n d ihre Anwendung zur Analyse von E isen und Stahl. D ie M ethode g rü n d e t sich a u f die B eo b ach tu n g , daß M anganosalze in Ggw. von viel H F d u rch P e rm a n g a n a t q u a n tita tiv in M anganisalz v e rw a n d e lt werden: M n 0 4— -f- 8 H + + 4 M n + + — 5 M n + + + 4 H ,0 . D ie T itra tio n w u rd e ro C eresinbeehem a u s g e fü h rt, d ie d u rch A b sch n eid en des oberen T eiles gew
öhn-lieh er F lu ß säu reflasch en e rh alten w aren. E s w u rd en j e 100—150 ccm d e r M angano- salzlsg., 10 ccm H 2S 0 4 (1 : 2) u. 25 ccm F lu ß s ä u re e n th a lte n d , titrie rt. 3-w ertiges F e stö rt die G en au ig k eit des V erf. n ic h t. Z u r Analyse von Stahl v e rfä h rt mau folg en d erm aß en : 1 g des M aterials lö st m an in 10 ecm H N 0 3 (1 : 1) in b edeckter S c h a le , k ü h lt a b , fü g t 1 g A m m onium persulfat h in zu u n d lä ß t b is zum A u f hören des S chäum ens stehen. D a u n kocht m an einige S ek u n d en a u f, v e rd a m p ft zur T ro c k e n e , nim m t m it 20 ccm H 2S 0 4 (1 : 2) u n d 30 ccm W . a u f u n d k o ch t w ieder, bis die L sg . k la r ist. N ach dem A b k ü h len b rin g t m an die F l. in einen W achs- b e c h e r, g ib t 5 g N H 4F u n d 25 ccm H F z u , v erd . a u f 100— 150 ccm u. titr ie rt. — D a b is zu 2 ccm konz. H N 0 3 a u f die T itra tio n k ein e n E influß h a b e n , k an n man, falls d er E iu d a m p frü c k sta n d sich sch w er löst, 1— 2 ccm H N 0 3 zu r L sg. hinzufügen.
— B eleg an aly sen zeigen die große G en au ig k eit d er M ethode. (Journ. o f In d . and E n g in . Chem. 3. 333—35. M ai. C olum bia U niv. H a v e m e y e r H all. Q uant. Lab.)
Pin n e r. A. G. B la k e le y u n d E. M. C h a n ce , Bestimmung von B lei in A ntim on und Z in n enthaltenden Legierungen. B ei G gw. von Sb u n d Sn is t die B est. des P b in ü b lich er W e ise al3 P b S 0 4 schw ierig, d a d er N d. w echselnde M engen d e r basischen Salze von Sb u n d Sn e n th ä lt. E in e sch arfe T re n n u n g w ird e rzielt n a c h ROSSING ( T r e a d w e l l , 2. A u sg a b e , B an d 2 , S. 220) d u rc h Ü b e rfü h ru n g des P b in Sulfid u n d , w ie Vif. g efu n d en hab en , durch B ehandeln der Sulfide m it H N 0 3. E s werden 0,5 g, bezw . soviel d e r L eg ieru n g , w ie e tw a 0,3 g P b e n th a lte n , in w en ig K önigs
w a sse r g e l., zu r S iru p d ick e e in g e d a m p ft, in 5 ccm konz. H C l gel. u n d m it 15 bis 20 ccm W . verd. u n te r Z usatz ein ig er K ry sta lle von W e in sä u re . N ach dem Ü ber
sä ttig e n m it 20°/0ig. N aO H w erd en 50 ccm od er m eh r N aS H (500 g N a.S in 1 1 W., T eile d e r L sg . w erd en m it H 2S g e s ä ttig t u n d vor G eb rau ch filtriert) z u g efü g t und in m äßiger W ärm e 1/3 S tde. d ig eriert. D a ra u f w ird von dem flockigen N d. ab
filtrie rt u n d m it h. W ., das a u f 1 1 10 ccm N aS H e n th ä lt, n ach g ew asch en . Filter sa m t N d. w ird d a n n m it 25 ccm H N 0 3 (2 : 3) gekocht, bis d as F ilte r völlig zerstört ist, u n d d a ra u f n ach Z u satz von 15—20 ccm konz. H 2S 0 4 w eiterg ek o ch t, b is weiße D äm p fe von S 0 3 a u ftre te n u n d keine fe ste n koh lig en M assen m ehr zugegen sind.
Z u r völligen Z erstö ru n g d e r o rg an isch en S u b stan z w ird w ied erh o lt n ach Zusatz von 0,1—0,2 g K M n 0 4 zu r e rk a lte te n L sg . gekocht. N ach Z ers, überschüssigen K M n 0 4 d u rch S 0 2 od er N aH S O s n a c h Z u satz von 50 ccm W . w erd en 25 ccm A.
zu g e fü g t u n d vom P b S 0 4 ab filtriert. D e r N d. w ird in d e r W ä rm e in N a-A cetat (90 g N a -A c e ta t u n d 8 ccm E ssig sä u re [99,50/ 0>g-] a u f 1 1) g e l., die L sg . m uß bei g e lu n g e n e r T re n n u n g h ell u n d k la r sein. D a n n w ird N aO H (20°/0ig) z u g efü g t bis z u r E n tste h u n g eines N d ., d ie se r m it E ssig sä u re w ie d e r gel. u n d die L sg . in der H itz e d u rch Z u satz von 10 ccm e in e r lO °/0ig. L sg . von K -D ich ro m at g efällt. Nach dem A u sw asch en m it h. v erd . L sg . von N a -A c e ta t w ird d er N d. in k. verd. H C l (1:2) g e l., die L sg . m it k. W . v erd . u n d 2 ccm e in er 50°/oig. L sg . von K J zugefügt.
D as ab g esch ied en e J o d is t so fo rt m it N a-T h io su lfat zu titrie re n . Z u r T iterstellung w erd en 0,3 g P b in w en ig H N 0 3 (2 : 3) gel. u n d diese L sg. w ie v o rsteh en d an
g eg eb en w e ite r b e h an d elt. B i w irk t in g e rin g e r M enge n ic h t stö ren d . B ei Ggw.
ein ig er % davon is t das en tste h e n d e B i-C hrom at d u rch e tw a 2 g C itro n en säu re zu lösen. (Journ. Soc. Chem. In d . 3 0 . 518— 19. 15/5. [24/3.*].) R ü h l e .
W . N. Iw a n o w , E in e neue Methode zur Bestimmung von K upfer in Schwefel- kiesen u n d ihren Abbränden. M an m ischt 3 g d er fein zerrieb en en P ro b e m it der gleichen M enge von g ep u lv ertem E ise n (ferrum hy d ro g en io re d u ctu m ), b rin g t die M ischung in ein d ü n n w a n d ig e s, au e in er S eite offenes G lasrö h rch en von 7 cm L ä n g e u n d 1 cm D u rch m esser, b ed e c k t die M ischung m it e in er d ü n n en Schicht E isen, e rh itz t das R ö h rch en einige M inuten a u f d u n k le R o tg lu t, w irft es dann in
einen K o lb en von 250 ccm In h a lt, b e sp re n g t es m it ein ig en T ro p fen W ., g ie ß t n ach dem E rk a lte n 50 ccm H C l z u , e rh itz t a u f dem D a m p fb a d bis z u r v o llstän d ig en Lsg. des F e , verd. a u f 200 ccm , le ite t einen k rä ftig e n Strom H sS d u rc h , filtrie rt das ab g esch ied en e K u p fersu lfid m it den V e ru n re in ig u n g e n , S an d etc. a b , g lü h t leicht ab, 1. in H N 0 3, sch eid et m it N H 3 F e etc. ab u. bestim m t Cu elek tro ly tisch . Das K u p fersu lfid k an n au ch d ire k t a u f dem F ilte r m it w arm er H N O s gel. w erden, worauf m an m it N H 3 n e u tra lis ie rt u n d z u r E lek tro ly se b rin g t. (C hem .-Ztg. 35.
531. 18/5. S t. P e te rsb u rg .) Bl o c h.
H e in r ic h L o e b e ll, Die Säurebestimmung in Ölen u n d Fetten. I n E rg än zu n g des R eferates n a c h Chem .-Ztg. 35. 276; C. 1911. I. 1452 sei noch die vom Vf. b e nutzte V o rrich tu n g z u r E rm ittlu n g g erin g e r M engen freier SS. (vgl. F ig . 5) b e schrieben. E in e 4-fach tu b u lie rte W ouL F E sche F la s c h e au s klarem G-lase w ird an einem T u b u s m ittels eines G um m istopfens m it einem A b
laßhahn v e rse h e n , d essen ä u ß eres E n d e n ach u n te n ge
bogen ist. A m oberen m ittle re n T u b u s is t d u rch einen über d er u n te re n S pitze ü b erg esch o b en en G um m istopfen die B ü rette a n g eb rach t. D e r d ickw andige G um m ischlauch (sogenannte C apillarschlauch), d er d ie B ü re tte m it d er a u s gezogenen G lassp itze v e rb in d e t, m uß la n g g en u g sein, d a mit die F la s c h e b equem b e w e g t w erd en k an n . A n einem seitlichen T u b u s b efin d et sich eine 10 ccm fassen d e K u g e l
pipette m it G um m istopfen, an dem a n d e re n seitlich en T u bus ist ein R ö h rch en m it N atro n k a lk m ittels eines G um m i
stopfens lu ftd ic h t a n g eb rach t. D u rch d ie K u g e lp ip e tte werden e tw a 100 ccm B enzolalkohol, d er v o rh er m it 2 ccm einer 2°/0ig. A lk alib lau lsg . v e rs e tz t w orden w ar, eingegossen u. aus d er B ü re tte so la n g e alkoh. N aO H (beim G eb rau ch von P h e n o lp h th a le in 1/,0-n. B a(0H )2-Lsg.) u n te r stän d ig em Schütteln z u g e tro p ft, bis d e r F a rb e n u m sc h la g w äh ren d 1 M inute u n v e rä n d e rt b leib t. D u rc h den u n te re n A b la ß hahn w erd en zw eim al j e 10 ccm d e r L sg . in einen v e r
schließbaren G laszy lin d er zw ecks N e u tra lisa tio n des G e fäßes ein g elasse n , d u rc h g e s c h ü tte lt u n d abgegossen. D er
Rest w ird d a n n in d en n e u tra lisie rte n Z y lin d er eingelassen, e tw a 10 ccm z u r N e u tralisation d e r K u g e lp ip e tte a n g e w a n d t u n d die ü b rig b le ib e n d e L s g . g egen C 0 3 geschützt. N u n m e h r w erd en 10 ccm Öl in die P ip e tte g eg o ssen , in die n e u tra li
sierte V ersuchsflasche eingelassen u. m it e tw a 50 cem des n e u tra le n L ö su n g sm ittels nachgespült. D ie T itra tio n erfo lg t so u n te r C O .-A usschluß u n d lie fe rt g u te R esu l
tate. D er A p p . is t im m er g e b ra u c h s fe rtig u n d fü r T itra tio n e n je d e r A rt, besonders auch, w enn g erin g e M engen Öl n u r z u r V e rfü g u n g s te h e n , zu verw enden. Vf.
empfiehlt auch stets.', se lb st w enn A . allein b e n u tz b a r is t, B enzolalkohol 2 : 1 a n zuwenden, d a d ieser w en ig er S. e n th ä lt, sch ärfere F a rb en u m sch lä g e b e d in g t u n d bedeutend b illig er ist. (S eifensieder-Z tg. 3 8 . 501— 2. 10/5. u n d 530— 32. 17/5.
Berlin.) RoTH -Cöthen.
F . U tz , Untersuchung des H a rm . B e ric h t ü b e r F o rtsc h ritte im J a h r e 1910.
(Pharm. P o st 44. 397—401. 16/5. 4 0 6 - 8 . 19/5. 417—20. 23/5. Chem. A bt. d. hyg.-
chem. U n ters.-S tatio n M ünchen.) Bl o c h.
Peter K lason , Neue Methode zur Beurteilung von Terpentinölen. Z u r B e s t im m u n g v o n P e r o x y d s a u e r s t o f f i n d e n T e r p e n t i n ö l e n v e rs e tz t m au
T e rp e n tin ö l m it C y m o l s u l f h y d r a t l ö s u n g u n d g ib t A . b is z u r L sg . zu u. titriert (nach 24-stdg. S ieb en bei g ew ö h n lich er T em p. im D unkeln) m it 7 i o ‘n - Jo d lsg . unter Z usatz von so viel A ., daß alles g elö st b le ib t, das u n v e rä n d e rte C ym olsulfhydrat zurück. D ie R eduktion u n d O xydation des T erp en tin ö les v e rlä u ft b e i d en Ölen v ersch ied en er H e rk u n ft m it v ersch ied en er G eschw indigkeit. D ie B est. des Peroxyd
geh altes is t d a h e r fü r die B e u rte ilu n g des T erp e n tin ö le s von großem W e rt. Durch E rh itz e n bis zum K p . v ersch w in d et das P ero x y d n ic h t, so n d ern is t zum großen T e il flüchtig. H ie ra u f b e ru h t es v erm u tlich , d aß T e rp e n tin ö l die K o rk en d er Flasche an g reift. L ä ß t m an im COs-Strom dest. Öle im offenen B ech erg lase im diffusen L ic h t 24 S tdn. ste h e n u n d bestim m t d a n n den P e ro x y d g e h a lt, so b ra u c h t m an für französisches T e rp e n tin ö l 5 ccm Vio-n- Jo d lsg ., fü r ein Ö l, das als N eb en p ro d . bei d er D a rst. von Sulfatcellulose aus gem ischtem K iefern- u n d F ich ten h o lz erhalten w ird , 3 ccm , fü r K ienöl 1,5 ccm. W a h rsc h e in lic h ste h t d er Wert dieser Öle als Süekativmittel im V erh ältn is zu d iesen Zahlen. D er P ero x y d g eh alt steig t, w en n das Öl der L u f t a u sg e se tz t is t, b is ein M axim um e rre ic h t ist. N ach 16 T a g e n ver
b ra u c h te französisches Öl 23 ccm Vio-n* Jo d lsg ., F ic h te n ö l 12,05, K ien ö l 11,45, wo
b e i die zw ei le tz te n Öle sta rk v e rd ic k t w a re n , w äh ren d das fran zö sisch e Öl nicht.
D ie v ersch ied en e G esch w in d ig k eit d er P ero x y d b ild u n g is t w ohl a u f das V orhanden
sein v ersch ied en er T e rp e n e in den Ö len zu rü ck zu fü h ren . S y lv estren verbraucht n ach 24 S td n . 3,7 ccm ‘/io -11- Jo d lsg ., d agegen D ip e n te n , P h e lla n d re n , Terpinoien n u r 1,0—1,4 ccm. 1-Pinen, d er H a u p tb e sta n d te il des fran zö sisch en T erpentinöles is t v o r allen d u rch die G esch w in d ig k eit d er B. von P ero x y d c h a ra k te risie rt. (Chem.-
Ztg. 35. 537—39. 20/5. Stockholm .) A l e f e l d .
M . R a k u s i n , Bemerkung zur Abhandlung von Hans Friedenthal: Über quan
titative chemische Analyse von Gemengen mit Verwendung der Differenzen im spezi- fischm Gewicht. (Vgl. Fk ie d e n t iia l, B er. D tsch . Chem. G es. 4 4 . 904; C. 1911. I.
1444.) Vf. h a t b e re its frü h e r (vgl. J o u m . R uss. P hys.-C hem . Ges. 4 0 . 1583; C. 1909.
I. 787) g efu n d en , d aß Erdöl durch Zentrifugieren bei ein er T o u ren zah l von ca.
3000 T o u re n p ro M inute b e trä c h tlic h e Ä n d eru n g en d e r o p tischen u. an d eren Eigen
sch aften erleiden. D a b e i w u rd e ein E n tw eich en flüchtiger B e sta n d te ile durch Ver
gieß en m it K ollodium b eseitig t. D ie D. san k um 0,002—0,003, w äh ren d die Carboni- satio n sk o n stan te um ca. 30% stieg. (Ber. D tsch . Chem. G es. 44. 1676. 17/6.)
Al e f e l d.