• Nie Znaleziono Wyników

De bereiding van acrylnitril

N/A
N/A
Protected

Academic year: 2021

Share "De bereiding van acrylnitril"

Copied!
33
0
0

Pełen tekst

(1)

r

Lijst van geraadpleegde literatuur.

1 R. E. Kirk en D.F. Othrner Encyclopa.edia of Chemical Technolog...., :2 C. LO.S. XXXIII - 50 l .G. Luclwieshafen r~verkusen en Gendorf 3 B. I.O.S. 75Y l .G. Oppau 4 F. I.A.T. fina1 rellort 236 5 F. I.A. T. 1125 I . G. Leverkusen 6 F. LA.T. 1625 l .G. I~everkusen 7 B. I .O.S. 1057 l.G. Leverkusen

e

B. LO.S. J1,i sc • 90 l .G. IJeverku s en 9~.R.P. 559 . 734 )0 D.R.P. 730.727 l.G. 1943 11 D.R.P. 7~e.767 l .G. 1942

l~ L.M • .Peters, K.E. Earp1e : Ind T.ne;. Chem. 402D46 (1948)

13 A. J. V. Underwood : Tra.ns. o/t Ins t . Chem. ;;;ngr s 10 112 ( 1932) ~ 14 Ind. Eng. Chem. 37 482- 485 (1945)

15 J .A. Nieuwland en R.Vogt: The Chemistry of Acety1ene 16

Chel"'1

AbS~r~c~s'. ~

612

181lf~

(

'7

L

(S

)

~

b1z

1

7

53a.

(17'1ij

.

1 7

~

e',

I

s, f:.c i n '

13

0 -n

J

3 b

I

z :l. 8' L(

E

ra

a...

Y1 -z. U/e. r-

k

b

I

Z I I 0

18John H. Perry: Chemical Encineersf T{andbook p. 1205 19 J .B. Maxwell : Data Book om T{ydrocarbons p. 246

De Bereiding van Acrylnitril

P.J. Masthof

o

(2)

,0

0.

1

D.E BTillEIDING VAN ACRYLNITRIL.

1. Inleiding. )

In dit verslag zal eerst een over.zicht gegeven worden van de belangrijkste bereidingswij zen va.n acry~ni tri 1 en vervolgens een beschrijving van een fabriek, die volgerls het gekozen proces werkt.

Ten slotte wordt een berekening gegeven van één onderdeel, de

aestillatie kolom.

~. Belangrijkste bereidingswijzen.

(1)

a) Uit HCN en aetheenoxyde(2);

C.I-h

.

H

/'

-

N

_~....

C

I I" 0 ~ -

C

~).

-

C

=.:

N

1:;'0

+- L- :::: / HA '300

oe

~ C ~J.'::' C I-I-c.::-N kc. ~ 1111 )a.~or -+ H). 0

c..1·h

De eerste reactie wordt uitgevoerd in alkalisch milieu, bijvoorbeeld in een

1%

NaOH oplossing, onder sterk koelen, vervolgens wordt aange -zuurd en het gevormde aethyle€ncyaanhydrine overgedestilleerd. De dehydratatie wordt ui tge-goerd door aethyleencyaö.nhydrine damp te leiden over op circa 300 C. verhit bó.uxiet of magnesium,

pyrophos-phaat, of door aethyleencyaanhydrine, opgelost in 3% 1~2C03 oplossing te verhitten op 200-250 oC., onder druk, waarbij een mengsel van

acrylnitril en water overdestille~rt .

Deze methode i s gebruikt door de l.G. in Ludwigshaf·en en wordt momenteel toegepast door de Arnerican Cyanamid,e Corporation. De

opbrengst is goed, circa 90%, maar men moet de beschikking hebben over goedkoop aetheenoxyde.

b) Uit HCN met aethyn.

eH

=

c

~

+

H

e

N

ko..ta./y SQ.bo ('

~

C

=

C

~

-

C

\\J

Dit proces wordt katalytisch uitgevoerd en wel in de z.g. "liquid

phase" (3-8), met de Ni euwland ka talysa tor (Cu2Cl .... en NH

4 Cl of NaCl en KCl) in zwak zuur milieu, of in dIe "vapour phase"~(g-ll), waarbij als katalysator en metaalcyanide (bijvoorbeeld Ba(CN)2 of F~(CN)~)

gebruikt wordt bij 300-350oC., met stoom als verdunner. De eerste methode is goed bekend, en geeft redelijk goede uitkomsten (80-P.5%~,

. ~ terwijl de tweede methode minder eoed bekend is in de literatuur, ~r .vermoedelijk meer bijproducten geeft, dief storend zijn bij d·e

polymerisatie van acrylnitril(ll).De "liquid phase" methode was de meest gebruikte bij de l.G. (Leverkusen, Oppan, Gendorf), terwijl

de "vapour phase" methode ter hand genomen is door du Pont, en in

~ilot plant stadium gekomen is. Uit allylamine

(12)

C

\-I À"::::: C

~

-

C

H

À

N

+

0 À

ko.t:-<, .. Iy 5CltOC":> C.

H)..

:::

C ~\~ C :=N ;-J, l-b,O

600°c"

Hierbij leidt men en mengsel van all~lamine en lucht over een zilverkatalysator op SiC bij 450-600 C., meestal verdund met een inert gas, zoals stoom. Dit project is door de 8hell ter ha.nd geno -men en biedt zeer waarschijnlijk grote voordelen, mits men de

reac-tieomstandigheden zeer goed in de hand houdt. Daé'r deze methode

pas gepubliceerd is, zijn nog slechts zeer wei~ gegevens gekend.

3)Motivering der keuze.

De twee bekende methoden zijn die uit HeN en aetheenoxyde, 'en uit

HeN en aethyn in liquid 'phase. Vergelijken we deze beide methoden hetgeen eenvoudig is, omdat beide processen in Duitsland uitgevoe;d

zijn, dan blijkt de bereiding ui t aethyn en HCN meer voordelen tIe bieden, en wel 4e volgende:

a)Bij deze methode is goed bekend de hoeveelheid en de aard der

~evormde bijproducten, hetgeen zeer belangrijkis.

b)De opbrenst (80% berekend op aethyn, 85% berekend op HCN) is zeer

(3)

u

/"'\1

1

\ ! '

~

:Jl.,.""

./

. c} De productiekosten zijn veel lager:n.1. voor acr~lnitri1

f uit aethyleenoxyde 1.75-1.80 M/kilo (2)(5) en

\. uit ó.ethyn 0.80-1.00 M/kilo.

/

4. Aethyn is veel gemakkelijker te bereiden dan aethyleenoxyde.

, Wel i s di t laat ste product ook rela ti e goedkoop geworden door de

J

~ll petroleumindustrie, maar daar dit niet in Europa geproduceerd wordt~

, zal aethyn hier betere perspectieven ble e .---'--- - - - - "

d} De gebruikte temperaturen en drukken zijn lager, zoda.t minder

hoge eisen aan het materiaal gesteld kunnen worden. Vermoedelijk

zullen ook de investeringskosten lager zijn. 4. Grootte der fabriek. OI

De toepassing van acryl~itril is tot nu toe slechts beperkt,

n.l. slechts voor de béreiding van kunstrubber (met 25-40%, acrylni tril)

en Vá.n vezelmateriaal, !zodat het totale verbruik slechts gering is.

In 1950 was de productie in Amerika. slechts 28 millioen lbs. per jaa.r

(

à

$0,39/1b) en men verwacht in 1951 circa 33 millioen lbs. en in 1960

AJOO millioen lbs. Deze grote productieverhoging is zeker te

/

'verw1Jnten, gezien de ulilts6ekende eigenschappen, die deze vezels

bezitten. In Duitsland bestonden enkele fabr~ieken, die rond 900 ton

J

'

per die jaar circa produceerden2500 ton per , jaar wou terwijl in 1944 ~roducereneen fa , r die door oorlogsge-riek in aanbouw was,

weld nooit in gebruik genomen is(8). B~zien we deze cijfers, dan

blijkt dat de vraag dus e;erine; is, en~e met een kleine fabriek

kunnen volstane De productie hebuen we dan ook gelijk genomen aan die

van de fabriek in Leverkusen, die 70 ton per maand produceerde, of 1%5 kg per uur. De apparaten worden ook nu reeds 8-10 m. hoog.

Omtrent de plaats der fabriek, kunnen we slechts zeggen, dat

Nederland deze productie momenteel niet kan verwerken. Hoogstens

~V' zou~'popolymeren met vinychloride eemaakt kunnen worden, of men zou

\ IJ' ook de polymerisatie ter hand moeten nemen, en dus fundamentele

~ research moeten verrichten. De pla8ts zelf is vrij onverschillig,

al-leen moet er veel water aanwezig zijn, en, met het oog op het

(4)

o

(5)

-U

,

-0

3

r

BESC1lRIJVING VAN D:'l FABRIEK.

~

Het eerste deel van de fabriek, tot en met de absor tie van acryloni

-tril in water, waardoor een waterige oplossing met 1,5 - 2%

acryloni-tril ontstaat, is beschreven door J.A. van ;Courik. Bieronder volgt de beschrijvine; van de zuiverine van het acrylonitril uitgae.nde van de

waterige oplossing.

De stoomdestillatie of "Stripping"

Vanuit de de voorraé<.dtank wordt de waterige acrylonitriloplossing

om-houggevoerd met behull) van een centrifugaalpomp; door middel van stoom

injectie tot 800 C. verhit en in de stripper gevoerd op ongeveer 2/3

van de hoogte. De stri.J?per is een, met 50 ram. Raschnig ringen gepakte,

gei soleerde kolom, Onderin deze kolom wordt stoom ine;evoerd'Jzod8nig

aat daar eeB temlJeratuur van 1020 C. heerst. 1-Ieto destill~, wat bij ongeveer 90 C. over~ bestaat voor 5Qf~uit ruwe acrylonitril en 50% ui t wa ter. tyvvt

De rest van het water vJordt als residu onderap n de kolom afgetapt en verdwijnt via eE,n riool. Alle pogingen OI!l de voeding voor te verwarmen

met behuly van di t residu hebben gefaald, a.é.ngezien zich polymeren

van acryloni tril afzetten op het vervlarmende Ol)pervlak van de

warmte-uitwisselaar.

Het destillaat wordt in et n horizontale condensor gecondenseerd,

waar-bij koelwater (rivier - of kanaalwater) als koelend medium dient. Bet 0

condensa~t wordt nu in een warmteui twisselaar verder afgekoeld tot ..t 20

e.

en met b~lp van een tandra6yolopje in een separator gepompt. uierin scheidt het mengsel zich in twee lae;en. De onderste laag; water wat no~

7,3% acrylonitril bevat wordt teruggevoerd naar de voorraadtank, die 0

de 1,5 - ~% oplossing van acrylonitril bevat. re bovenste laag,

bestaan-de uit ruwe acrylonitril wordt in eEn voorraadtank gevoerd .

De samenstelline; van het ruwe acrylonitril is als volgt:

gewichtspercentage kookpunt

Acrylonitril 80,0 C'f ., 77,50 C

Acetyleen 0,5

1

83,0° C

Monovinylacetyleen 3,0 ~ 5,60 C

Acetaldehyde 4,0

%

~1,00 C

Cyaanwa ter stof 1,6 ~ 27,0° C

Chloroyreen 1,0 ~ I J 56,0° C

Di vinJ' lacetyleen 0,4 ct. 82 5° C

Cy ano bu tacii een 4,0 '<:'1

132:0° C

)

Lactonitril 2,0 i~1 "; 18<G' , ,,;) 0 C

Water 3,5 ct. 10:;, C

De eerste destillatiekolom.

Deze kolom heeft tot doel: het nog aanwezige water uit het ruwe

acry-lonitril te verwijderen en tevens de ~kokende prOducten:

acetyleen, monovinylacetyleen, cya.anwaterst'of ,acetaldehyde 'en

chloro-pretn te verwijderen.

De verwijdering van het a.anwezige wa ter:

~ Oy 1/3 van de hOJgte van de gei soleerde stalen kolom bevindt zich e€n

~ langs de binnenkant aangebrachte rine; of trog. Boven de opening in het

midden van de ring is een soort kap geplaatst, waarlangs de van boven

komende vloeistof in de ring stroornt. De voeding wordt juist beneden d

ring ingevoerd, terwijl de vloeistof die van boven op de ring stroomt

wordt afgetayt. Deze vloeistof bestaat voor het grootste gedeelte uit

het water - acrylonitril azeotroop (IZ,5~ water - 87,5~ acrylonitril

kookpunt 70° C.)

Dit azeotroo~ wordt in een buizenkoeler gekoeld (water als koelmiddel)

tot ~Oo C. en in een separator gevoerd. De waterlaag wordt onder uit

de separator naar de voorraadtank van de 1,5 - 2~ waterige

acryloni-tril oplossing afE;evoerd. De acrylonitrillaag wordt met behulp van een tandrad.il0lnpje na&r boven gelJOmpt en juist onder de ring op 1/3 van de

hoogte in de kolom gevoerd.

Oy deze wijze wordt het water continu verwijderd. Dit wordt mogelijk g

maakt door het feit, dat het watereehalte van het azeotropische meng

-sel ll~,5: ) grot~r is dan de oplosbaarheid van water in acrylonitril

(6)

o

(7)

De verwijdering van de hoogkokende producten:

:Uit gebeurt Ol? oe normale wijze door fractionnering, waarbij als

des-tillaat: acetyleen, monovinylacetyleen, cyaanwaterstof, acetaldehyde

en chloropreen afgevoerd worden. lIet destillaat wordt gecondenseerd in

een horizontale condensor, terwijl rivier - of kanaalwater als koelma

-teriaal dient . De niet condenseerbare gassen worden verbrand, terwijl

net condensaat voor een deel wordt teruggevoerd boven in de kolom

(reflux verhouding 10 : 1) en voor de rest wordt verbrand, aangezien

lllet lucht eXl?losieve laengsels kunnen ontstaan.

Het residu onderuit de eerste destillatiekolom bestaat uit droge

acry-lonitril, een weinig polyacrylonitril, cyanobutadieen en lactonitril .

De tem'peratuur van dit residu wordt op .:t- 850

c

.

e;eho~den. Biertoe

wordt het residu door een warmteuitwisselaar gecirculeerd, welke met

stoom verhit wordt. Bet residu wordt continu afgetapt, terwijl door

middel van een vlotter de afvoer zodanig geregeld wordt, dat het resi

-du tot een bepaald niveau in de kolom blijft. Door de hoge temperatuur

ontstabt wel enige 'polymerisatie in de kolom. '~or een deel zet deze

zich af tegen de binnenkant van de wand. Bet werkt dan als een corrosi~­

bestendige la~g.

Om verdere polywerisatie tegen te gaan wordt het residu in een

buizen-koeler afgekoeld tot GO o C. (water als koelmiddel) en in een

voorraad-tank gevoerd.

De kolom is, onder en boven de reeds genoemde ring of trog, gepakt met

:::'5 illlTI. Raschnig ringen.

Le tweede continue destillatiekolom.

Het doel van deze des ti llati ekolom is 0111 het acryloni tr il te schei den

van het aanwezige cyanobutadieen en lactonitril. De kolom werkt onder

vacuum met een absolute druk van 140 rnr.1. kwik. I)it is noodzakelijk

aangezien anders onderin de kolom de temperatuur zo hoog opgevoerd

woet worden, dat aanzienlijke polymerisatie optreedt en tevens het

lactonitril gesplitst wordt in acetaldehyde en cyaanwaterstof.

Dit is dan ook de reden, dat ge temperatuur van het

I'esidu in de kolom niet hoger mag zijn dan 50 C. Di t heeft als resul

-taat dat nog ongeveer 35% van het residu bes-taat uit acrylonitril. Dit

is niet zo erg, aanLezien het totale percentage hoogkokende stoffen in

de voeding niet",metr dan 7% bedraá.e;t, zodat in totaal het acrylonitril

toch nog voor 9\1, 5i~ wordt t erugeewonnen.

De voeding (residU van de eerste kolom) wordt vanuit de voorraadtank

op 1/3 van de hoogte in de tweede kolom ingevoerd. ~ier is geen pomp

nodig, aangezien de onderdruk in de tweede kolom de drijvende kracht

vormt.

a) Het Destillaat 0

Het destillaat is voor IJ'::! ,5;' zui ver acryloni tril en bevat nog een 0,570

d.ivin;ylacetyleen. Het wordt als zodanig afgeleverd en kan niet direct

voor de bereiding van synthetische rubber worden gebruikt. qiertoe

moet eerst het divinylacetyleen chemisch worden verwijderd. ~et

des-tillaat wor~t $econdense~rd in een horizontale condensor (water.als

koelend medlum) en voor een deel als reflux teruegevoerd boven ln de

kolom; refluxverhoudinB 2:1. De rest wordt door een buizenkoeler zo

goed mogelijk gekoeld. In de winter kan het koelend medium dan rivier_

of kamaalwater zijn, in de zower moet pekelkoeling worden toegepast.

Het eekoelde acrylonitril wordt in twee opvangvaten

gevoerd, die zowel met de buitenlucht als met de stoomejector, die

het vacuum veroorzaak-t;, in verbinding s:tJa.a'b.~taat de een onder druk

van een atmosfeer, zOd.at het acrylonitril afgevoerd kan worden, dan

staat de ander onder vacuurn en stroomt het gekoelde destillaat daarin

Ol? deze wijze wordt het acrylonitril continu afgevoerd.

b) Het residu

Het residu bestaat voor 35~ uit acrylomitril en voor 65~ uit

lactoni-tril en cyanobutadieen. Het residu wordt door een warmte uitwissela.a.r

~~deecir~~leer.~L..§..t1 in~lirect met stoom verhi t , zodat de tel2lperatuur

50 C. blIJft. Het reSIdu ""ordt continu a.fgetapt, terwijl met behulp ll:

van een,vlotter.~ezored wordt, dat het residu in de kolom op een

be-'p aald nlveau bllJft staan. Het wordt niet afgekoeld, doch direct in

een voorraadtank gebracht.

r'e derde continue destillatiekolom.

Het do~l van deze,ko~om is: het i~ het residu van de tweede kolom nog

aanwezlge acrylonl trll terue te VoJlnnen. Ook deze kolom werkt onder

e~n druk van 140 mrn. kvvik. T-ri er nae echter de terl1pera tuur van het

re-sldu we~ zohoog opgevoerd worden dat practisch alle acrylonitril ver

-d.wenen lS. Het aerylonitril ontleedt dan inderdaad voor een deel in

(8)

o

(9)

,- - - -- - - - . - . '

u

5

acetaldehyde en blauwzuur, doch dit is niet erg, aangezien het destil

-laat, acr,Jlonitril verontreinigd met bovenfjenooemde producten, weer

teruggevoerd wordt naar de voorraadtank v60r de eerste

destillatie-kolom.

Le voed.ing, hoet residu van de tweede destillatiekolom, wordt door

mid-oel van een tandradpompje op 1/3 van de hoogte ingevoerd . Beneden

wordt de kolom met behulf van met stoom verhitte buizen op 900 C. ge

houden. Bovenin de kolom bevindt zich een dephlegmator, die gekoeld

wordt met water. De temperatuur wordt op op 2p o ~. gehouden. net con

-densaat wordt in een horizontale watergekoelde condensor gecondenseerd

en ooor middel van een Ol)Vangtank, die tevens als sluis werkt discon

-tinu afgetapt en naar de voorraadtank v66r de eerste destillatiekolom

gevoerd. Het residu wordt op dezelfde wijze discontinu afe~tapt en via

een riool verwijderd.

Bekleding van de destillatiekololJlmen.

Jüle drie oe destillatiekolOlffinen worden aan de binnenzijde bekleed Plet

.t'hen~taLwat als beschermende laég tegen corrosie moet dienen. ~oa.ls

-rêeds genoemd wordt oe beschermende laag in de eerste en derde kolom

hoofdzakelijk gevormd door het folyacrilonitril, wat zich aan de bin

-nenkant afzet.

Reiniging:

Eens in de maand wordt de gehele fabrlÏ>ek stilgezet aangezien de kata

-lysator dan uit[ewerkt is en weer ververst moet worden. Tevens worden

dan alle apparaten ~ereiniLd met behulp van oververhitte stoom. Op dez

wanier woraen de polymeren, die zich op de wand afgezet hebben verwij

-derd.

:I'l J:l!' I Eli l'ig I Er:

1ïateriaá.lbalc.ns: Stripper : Input: 7327 ke: 7327 kg le Separator: Input 324 kg Ie Destillatiekolom:

Input : Uit de separator 1557 7 kg

Uit de 3 e kolom 6,

e

kg 162,5 kg 2e Destillatiekolora: Input : 140 kg 140 kg 3e Destillatiekolom: Inpu t : l? ,2

ke

17,:G kg Output: Destillaat Residu

Output : Bovenste laag:

Onderste laag: 324 kg 7003 kg 7327 kg 155,7 kg 168,3 kg 324 kg Output: Destillaat : 1.6,4 kg via 2€ separator: 6,1 kg Residu :140 kg 162,5 kg Output : Destillaat : 122,8 kg Residu 17,2 kg Output : Destillaat : Residu 140 kg 6,8 kg 10,4 kg 17,2 kg

(10)

\ 11

~

/'t

.

0

(11)

BEREKENING VAN EEN DESTILLATIEKOLOl[ VOOR DE

SCHEIDING VAN EEN CJTEJ.JShL VAN NEER nAN TWEE

COMPmmNTEN.

Wij laten hieronder allereerst een lijst volgen van de e:ebruikte

no-menclatuur.

a, b, c, d

.

.

De mol'eculaire fractie's van de componenten in de vloeistoffase

A, B, C, D De moleculaire fractie's van de componenten in d,e

gas fase

De kookpunten van de zuivere componenten stijgen van a tot d

P~

: De dampspanning van de zuivere componenten bij de temp-era tuur van d'e n e schotel.

De totale spanning in de kolom.

De relatieve vlugJltie;heid..;van respectievelijk de componenten a y:tf' b, b:1!. j»1 c, c ~ d.

De hoeveelheid voeding in eraramoleculen.

F

p De hoeveelheid afgevoerd destillaát in grammoleculen.

o

K

R

De ho-eveelheid als reflux in de kolom teruggevoerd destillaat. in eralfll!loleculen

De hoeveelheid afgevoerd residu.

D,e refluxverhoudi ne ~ AlgeIlleen gedeelte. (13)

Voordat we het aantal schotels van de destillatiekolom kunnen bere-kenen moeten we eerst twee punten aannemen:

1) Iie te destilleren componenten gehoorzamen aan de wet van Ra.oult.

:2) De moleculaire reflux R .:::. ~ blijft over de gehele kolom constant.

Vieten we bijvoorbeeld de saHlenstelline van de vloeistof op de ne schotel, dan zijn de bijbehorentie dampspanningen volgens de wet van

Raoult:

1':,

(L()

Ar.

-

11"

(

\)

~n

"?b

n bI')

rnA..

, bn

(;.)

=

\ Î c::J..ïT 7,<:' C.

t::

CL

,

en

(

:)

)

c.("\

n ' () n ;;:. ï ï d>.(3 1r

---0", :::

r-p~

if'

,

Jn

-

f>! _.

JI')

(

LI)

-ç/-(3 0" "

De temperatuur van de ne schotel is meestal niet bekend en dus ook

.1?~ is niet

a

horende Pn

bekend. C'!chatten we de temperatuur 'en vullen we de bijbe -,

in, dan verkrijgen we de damp met samenstelling An' ]3'

(12)

o

C~, en D~ door A~

-+

B~ + C~

+

D~ dan krijgen A'r") I I C'''''''''

A

n 1-l)n + n + u Y)

'l3

n == -p",i("\ 1"

,,'n

+ c.'Y) + U 'n Nu is An + En +

en

+ Dn :=:. 1 I ' " " T ' \ I A' n + '"B n + C n -I- u n I ï"'\' A'r\

-+

'"B'n

+ Ln + u n a b

We mogen dit alleen doen, als de procentuele fout in :

%f,

~

llc 'pd J

-1!" -1!, onderling gelijk is, In.a.w. als rA,

(J

en 0 constant zijn.

1r 1r

Binnen een bepaald temperatuurstraject zullen we r:A

,(l

en

t" zeker

constant kunnen beschouwen. Blijven we met de schatting van de

schotel-temperatuur binnen di t temperatuurstra.ject, dan mor;en we bovenstaande

mani~ulatie toepassen.

Is dit niet het geval, dan kunnen we op de volgende wijze te werk gaan:

Bij een be.1)aalde aélnname van P~ bij een teI'lperatuur

if'

worden A~ ••• D~

bevonden. Nu is: A~

A - V u l l e n n- , , , D' we deze nieuwe An

u

An + Bn + Cn

+

n

in vergelijkine

(1)

in, dan verkrijgen we de nieuwe P~ en hieruit de nieuwe schoteltempera~yu~T. We kunnen de bij deze nieuwe tempera-tuur behorende ~ ,

p

en ~ opzoeken en vergelijking

(1)

opnieuw toe-.l?assen. Op dez e vvi j ze zi j n de werkeli jke rnol-eculaire frac ti e' s van de damp te benaderen.

Hebben we oy deze WIJze de samenstelling boven de n e schotel gevonden

dan geldt vole;ens JLac Cabe -en Thi el e :

A

n -

_

=R-+-...

R

1- a n+l

+

R1 +l

(a w is de mol-eculaire fractie van de eerste component in het

destil-laat)

Op deze wijz,e is voor iedere compon-ent de mol-eculaire fracti-e van schotel tot schotel te berekenen. Ilov-enstaande formule geldt voor het gedeelte boven de voedingsschotel. Voor het gedeelte onder de voe-aingsschotel geldt:

HP + qF

RP + qF - K RP ;- qF - 1\

(ak is de moleculaire fractie van de eerste component in het residU). Is de toestand van de destill,atie nu vastg,esteld, m.a.w. zijn de hoe-veelheden en samenstellingen van de voeding, d'estillaat en residu bekend, dan kan het aantal schotels en tevens de afmetingen van het ayyaraél, t berekend worden.

(13)

'.

o

o

(14)

l

I

!

I

I

I

l

o

o

TII2....

bere...ke..nin~

Va..n

Je..

koloY"'l.

VO-n

dil.-

k%r"Y1)

we../kll.-

b<2.re...kc.nd

vVord~

-zän

dL

lIolàe..ndc...

o'd<2.lA2.ns

6

e..k

e.nJ..:

A

c.

l.a

Jo,",',

t:f,

I

1)'1 V·U"! J Cl...ce.. ~

f

I

e..e.n

c

y

CA.. r1 0

b

LA... t

a.l,

<2.<2. n

LQc.l-on·1 t r i

I

6

c

J.

va..n Cl.. tot

J.

8

kookrLA-nte..n

Jc...r

z(..( . .',Ve.t"C?. COrv'lfonc...nte..n

so....rv->e..-nsl-e.llin

O

lIa...n dC1!- VOC.J·IYlJ:

rv1ol. 8e\.Vichr

S.3

Ac..2.(j

Ion; tri

I

de..Wich~.5

pe;Cc.n

~ G-àe...

Mol.

frud,e

~

"

) SJ

!o

Q.(

ü;

7

~

7

3

---0;

v i r"\

Y I

0.. ce.. ~

ï

/e.

e..

n

C 7 O-no blA.. ta...Ji e.tZ.. n

la.c..

t6r"\" rri

I

I L 1:-e...-v"\pe...ra...I:-LA.. ... r vo..n

!

u,,-

hoe.ve ..

1

h ..

;

J

voed;

"él

T~

77

fl

~

V

6

JD

bç:

~

00 3

~

4)

6

j

10

c.~:

0) 03 I 8 J,J

3

~

10

Jf:

0) 0 I

t

t

iS:

.

Vo.n

re..t

Je.. St i

/I

a 0-. t

!

j e... l'"\ 10.. cl:-0 n', t î;

I

,n

'I S

be..

ke.

n

cl

j

Ue-.

hoe

vee./

h

e.

Je.

n

c..(

Cl.. nO

b

...

a.Jie.."

de.s-t::·,

/la.a..t yY"loC::..h:.n -pro..c...ti <>c.l,

Oc.../j

/< aQ.n n ... J her

1

"Z.~f'),

uu..s·.

r

Cp

-

~

0000

l

U

1

J

p

-

0/ 0 0 00 )

'

Ue...

re..

f

{u...

X Ve l hou.

cl "

n

~

K

-=

f- -

:l..:

1

Va.

n he t -re 5"

cl

<A.. iS

S.rec.h

t.s

de..

te:..,...,

pe.ro...t

u. ... Î

-r;;

=

50°

e..,

i

--:De..

/:-0 t

0../

e-

Jes

t"1

If

0..1: j c.

J (

\.Á.

k

I OY'>'" nt.L. nOà"

be..

re. k~ n e.. ti ,

lI~n

de.

k%Y>"1

elk " " ", .

d

k

/ ' \

"-

,...

"

Ie..

c...u..1

Cl..; re..-

~.{

ac. t-'I ('.1

~

',s nc..<.. e..n re..si

Ju...

( 0... a...

na

e. () 0 f"V\C?..

f\)

be.-'<e.

n

cl

"

e..n

~

e.n

K

V 0

I

d

c.. n

Jc-

(">-'\ " -Yl i e... 1.

We..

vVe-~~1'Î : Ci.

k

,

.

-

-

'"

(IJ

I

Ak

~

~"-I

!

l-lIQ..îv<.'I

t

\lol(j

1::', I

"Ic

= ,;:"

Ak

)

Ja

à n

(

I

J

(15)

r

i

t \ , I j -~ - ~~-~--

-i

l f

( A

k

+

cj...

~k

+

0..(3

Lk

+

a..fru

k )

--

~~

:

---pt

=

1r (

A k

+

cA"E

k +

o-.(1C

k +

o-.f

OU

k)

- . ,-

(2)

Hie..rva..n a.

be.Je...n

cl

CT

-== 50 0

L)

..

lT

en

'"1'k

Zo

f')

vc..\"'J~Î:

.

.

(\3)

oç :

(11)

We..t-e.nJ<-j

d...r

hd

J,

V',

"rl

cu:da

f?",-n

b~",,-

",,-ve.n 11

I",~I,

HO

'

,

~

a..ls

hQ.~

Cl..,-ry

loni tf'11

Y'Y\0ae.n

W~

veron Jersl;e./lt<.n/

J",-~ J~

ve.rhol.A.J.·lna

Vo...n deL

rn~_

1e..c..(...(..lo..l re....

PrG\..c..~'

1

c..5

Va..n Jcz...zC?-.. rlNee.-.

sl-oPfe.n

In he..t rCSiJ,-,--

zoU/ei

a../s

In

heJ

Je.S~i Ilo...o...~

onÖe.vee..î

(Jlj

k

za../

-z.8r;,

(~=

~

18)

H.a...

w,

~

ro

~

,

Ve...îJe.r

VVc..t~n

""-"<2....

Jo...l:-

bp«

a.f

e..n

bk b

t

t

J ..

",-ro~ z~II"-,,

W'e... b

k

e...., l 3

k

1-,0,

v:

Ak

<.n Cl

k

in

ve'3"-'ä

k"-Ö

~)

e. .... (') V<. I" ""<>."'-

,-10

z. ... ",

VVL

v<.,k"-J~e.n

da.n

Jcó"-

v"-r(r.J~

ki n:l

'-n

Yl"'\c...~

d(";<z... o-nbe..ke..-nJe.n en hie.r'-l.i/-- iS

'tB

voorbe.c...ll

Ak

or:>

l:~VoS_

Se...n. N~ is.

ook

o..k I:-c.... b<Z..re..kene...n,

"'D<:....

kJ

0

<-I

i

CJ

i

~

s

I"e.

hbS

0 rn

Je...

0 rJ<- Va. n

(J

,",00

H~

Vo."

Q.k

~

"-.

:

v~nJe...~

2oJa..niO

Jo...t:

dCL

~e.l'Y1pe...ra...I:~tA..r

VO-n hc...t f'e..SiJu....""

s-öC

, ",.5,

We..

I:-e. n we... Jo..t.J

do..n

nc..rne..n we.. e.c..n

be.fa..<2...IJ~

IA/QQ..rJL \/o..n , a..

k a.A.n bcLnnt<..n

de..z.CL-

(jroort-c..oI"J~

e....n ku..nne..n w<:!-.

dL

toto...(~

$.0..._

Me.", S

kU

i

va.",

ki

"'-5

idu-

Vä 5 t- S

klle.n.

,

,

",

Ja..n

"

lf

=

III 0 YY\ r Y )

lkO-

bd

soo

C.

v;nJe..n

0--. b

Ö

500

cJf

0D

0500 ~ (b

Ö

.5'0°

'0

~soo

(16)

u

o

10

Ct 0) 0318

V<.<.II ..

n

WC-

J;

f j ....

vCêJ,,-IJ

k;

nJ

(4)

In,

J

~n

'

= o..ls

o

e.~Jb

C

k := 1-

A

k.

ui

l: In

(~

O,<-~r~

l)o~31-IJ 8 (; ::::: Ak + 14, S- lL1i S

<3

k IJ o~, '3 ~ ij OLf 3 ~

o~:

13) Ol

Ak

-

-

I~.J IS

Jee.rt:-

:

A

k

=

o)ï

3LjO

Ol :::

Ir . Ak

Cr-tl.

rt:

a..k ;:: ~ 5 0 J-?. .

r-r.Cl. k

i

MQ..c

btZ.-L ... /

p

Va..() bovQ.()sta.o..nd<L

ve..rae..lj!<inJ

kLA.nntZ.-l""'\ We..

do..n

ook

!

c..

k "-

n U k

he-.-

e

.-k

"-

n "-

n

.

W--:-

w~

ée n

d

~

5 bj

b~

n" der

~

na

~i

:

Wc-Ik ....

s,,~"-"s>e..II;

na

v ... "

hd

f<-"d"-.

Je...

t",,",p"-r<L!~~'-

±. ,50

C za.l

cf'

I

Sbe...IIe..l""'\ We... ()c.t... Q.k

op

o;sooo e.n

ve..ronJe.r~le...lle...n

W<L...Ja..t

~-=~

,

bk

~ C(a..n is b k

=-::

,(l..k - o) 00

17-o

o..n

Ö

e.z.i en

b

ei

Cl.. n

0) 0 0

'T'

r>-l1,.,Je.C- vLJ .. c...hti

o

i~

Ja..n a.

za..l

bI<

groter

-z..än

vVe..

~a..ke.n nu- €..tZ.-n Sc..J,a.Hi

d

«...n SI-e lle.f1 hQQ.r

OP

"

.

~oo~o

,

Op

rY\e.c-

ki

nJ :

~ao..r b~ he..~

I

I-e.. r zo...k<z- e...n

We... rna..ke.n

~

de. -z..e.... .scha.. H

'111J

on

(r~"

b,vj

Ve.ld.

e.rz..n

Pou..~

b~("e..kC4.n~n

van

hC?.c

o.o..n~Cl..)

sc.ho

~e..I.s !oe...~

Jf!..z.e

ro"-t

nie..1-1

0

b

k

',s

LIZ..e...

kl<L.ir;..

ZOl.A-'e..1 t.o.V Q.ka..ls Va..n

i

~

H~I:-

iS

n'e..t

be.../a.

n

c1

rj

k

hOC2.vec../

diVil1fJ

a..ce..f-t)eC2.n

J~>~iUQ.~1- b

e.

vinJ~

a..o...nCJe2.ie..n

J.i~

Ia.trz..î

Dp

(A.H:

he...t-

a..c:.r(lonil:ril

VC2..rIÁJ8Je..rd.

worJt,

Gl

k e..n

b

k be .

.ke..nJ) da.n

k

...

nne..n C.k

~YJ

die

(j '.J 0 3 ' 8

X ( , O/Sà~O)

bI<

e..n

c..

k

~;

eh

noO

i h hC2..

~

(17)

/ (

u

r

I

i

t

)

r

t-! <1f ....

l

il

t f r

,--'\3,z .. J<cz.n

cl

i

~

:

1=

-

tl-SSI n-.o

I

, .y 3 -1-

En

00

k :

.. I Te...vcz.nS

rQ.r

=

rO>..p

+

k'

Qk

T~

=-

'Y.b

p

+

k'

bk 'F. Cf =.

-p

c..

P -t

K.

e

k

F.

elf

=

""

P

elf

"i-

1<.

d.

k

JJ...S81.

00'"1'1

.:::

0 +

K -

.3

s

~, X 0) 0 I

T 1

0.)

'1

81 Q.ç.

=

~

1'77-

3

h}

.::. 0) 0039.-c~

=

o

0318

J

f

=

~) 0 \

7-

t

Q\<

=

0-, S 0 0 0 bk :;

C3

oo~o C k = 0.1

;, Ir

7

d

k =

0

IfBI Cp .:: 0.1 0 0 0 0

J..r~

~ 0000

(6)

(1-)

(~J e..n

T.::.

K+r

Cf)

--p -

t1.. S 8' _ .tS~ !> OQ.~~I: voor'.

do..

n '.

Nu-

we...

Q...lle..

de.Je.ve.ns

vve..l:e..n.J

~a.o..n

W~

v'oor

ie.de.re.-

scho

t<2.1

be..re..kenel'\:

cl(L

sa.,...,.,e..ns~e...ILr"d

vo..n

d

eL.

Ll/Oe.',5t-or op

d~

sc.h

oce..1

dL

so..tv"le..nsh ..

lIina

vo..n

c1~

do..,..,p

bov

C2..

n

cle..

sct,o~e../.

(18)

r---~---.

-u

l

--.J

Voo

r

d~

bode..rn

Vo.n

Je...

ko

Jo l'Y1

(r~

...

JJI::

I Cl..k =. ~ 5 00 0

b

k :::

0

00;"'0

c

k ::: c?, 31

11

: elk:::'

Cj

t

t

8 I

~

Voo('

di~

da..rYlp

boven

jfL

bodQ.yY1

(1e.../dL- '.

A' _

-P1aI:

ct

.

r-

k -

,

a..k 11

Oeer

c

AI

-

fJ..bO X 0 sooO <?;

Jj"

88

k

- IL{O I

-,

t=?Q.

b

k

:-Bk

=. k d-.1r

óeert

'\31

j..60 ;>< ~ 001.0 ..= 0..1 003;2.. == k 1,18 x liJD I "P,Cl..

C

k

:;

k

.

c.

k

cj.,(3ïr

a~<2.ç~

Cl

/l.. ~o >< 0/31" .=

~

063;

-k ~I 3 x '40 " I-? Cl.

. elk

V

k

=-

k d.(3óJr

(teeJ\

.

,

:z..{o

UI<

-=

-x0q.:!?1

-

-

o OO:J..'lJ 118>rILIO ..I I

T

es Cl.. yY\e... n

0

0 0 3 ,Q. 0) 0

6

~

0 o 00:;" g / OJ

7J8y-,

TDe...

So..l'Y\cz-n S

èe...lh

Voo I'"

de..

VICR-i':>tO\!

.)

vve..lkfZ-

\!<1.n

Je.

Ie..

scho_

, be..I naa.. '(' be..nc.

de.

Y"l S

t-

ro 0 t"Y""I t vlnde.n VVe.., ~it

dL

Po

1" n'I "'-Ie...

6l

k

:::

'1<'P

+

~

F

Q.,

--

K

Ook

. .

-

- -

..

(

10)

1..1'

t ~f

-

K

~'P+1f

-

k

OY'Y'l Je..-ze..

Po

r,...., ...

/e-.

t~ I<..~.(')n

en

Öe...bru..i /<e..n t'Yloe..ten

I..V~ ~('s

b

~

bcz..

re..ke. n c<... n.

1 "

h

De. v ...

1

h

..

i

J

w

,,-r,...,

ee...

J ;

"-

nodiJ

iSo...

i

"'"

0

I

"oe

din

J

0 v"-

r

/:e.

Voe.re n in

VQ..(''Z.o..di(Jcl~

da.J'Y'lPJ

3ecle.R...IJ

Joor

dL

}'V")o/e.c.<..e.-Ja..·I('~

V~r

Jo...

rYl

p

i ('\

6

$ \..oV a.. r rn te.... '

(19)

o

(20)

o

o

(

JD.-rv"lpvorY'Y'o

overo~voe..rd

lA/or-Jt.

Ult

doe.n Jptte. (')-'Iet

b~_

ve.r

O"~

k,

na

('-).

~a.

~

Ir-(

Af

+ '"

'Bf

+

"'~

Cf

+ <i(l

a''Dt' )

ao.n:

(

we..

f"\~yY'\",n

hier

Je...

~

r",Jo..tieve- vl!Ách

~~

he.den

be..hof'<2t1J

b~

e~"

be..,...,p.

v~n ±.

so

~

(2. )

UO-Y\

lA/ordf:-:

10-

-=

II..(O(O)7~TJ

+ C?; 0038

+

0 ....

:<'J5?-

+-~)0886)

'"\::lCL

1

f

::

}

LJ O. '3./ 3 J 5 L(

=-

Lf

r

0 h'1 rn .

l- :zien vv<::..

cl12-..

hî<2.,bJ

bc..),orcnJc...

b:~.yYJp(i..rCl..&u...v....T ',5 e.c.hl-e.r·. (}..:::: ') 1:L.

cAP.:

7-)

3

à\(3

rr

=- I 0 0

we..

Je..""l~ 'vU~c..ÎJen

lIoör

J<L

re.Ja./:-ie..ve....

vfu.c

h~i~},eJen

,n

~a.

= )

II

0 ( 0)

rV

(J

+

0) 0036

+

0) p. 3..z I

+

tt

7-

OD).::::

y

13 m l'Y1 .

u~

h;erbj'

be-~o

re

ndL-

t-e. rn

FE!.

ra.

tc.Au...r i

~:

62.°

C.

I

!

We..~en vV~

J<?-..

i

JQ,,1'\

h ....

n n eh

I

~e..ke.nJ i~:

~ern

pe.-...

! uv..

r

wa"-r

hj

1 ...

0/

voed;"J

in

cI~~f

0 Ve

'èJ"",t,

\..V<2-

rne..r

be..t.(../p

Va. n e..n

1«~

...

Ie...

be..n

a.JlL

rin (Je...n

1

h~

re..ken.

Ve.rJo..Ynp·ll'·asu...>o..r,.,..,t<L va...tî IY"Ylol a.crY)Of\·,I:("·,!'. 18'00 Ca.. (

V<Z.

rd

iMYl p i r'"\,.1S WQ. r"'" CIi!.. 1.10.. n f rY"lO

I

J.,

v',

r.1)

G\.c.'.

1- /

DO

ca..l

\I~n c..ja...no~<.Á..ta...J;'2.en

en

I~c...ton·'

cr',/

',s

de....

v'i!..rdo..yY')plY"l(l~t..<.A,.,..,

~<L o(\~

nl<2..t

be..kc:ncl.

S.

W.

\J Cl.. n a....c... r / J 0 (l;

~

r;

I:

~

S.

Q..t'1

d

e.

re....

c

l

Î:

Q. co rr>l::>O ne.. n te. n ;.J

~("(V'\.l-~ oY\3 ,.,~ e..

r

b'i!.. k e

nd.

;

We..-

d

Cla....-n 1'1 <.Á..

de...

vol(Je.f'J

c..

be nClJIZ.

('~nOe..n

boe...

pa.s.s.e..

n.

o

i

Ve.

",,-cJ,,-,.,

p ;

n;j , wa. r ""

~e.

11 "'-fi 1

~

0

Iv;",

J

;

"d

s

te

{Ie n W",- 0

F 7

800

c ..

1

~

I

U

CL .3. W.

~

eeJU

Y1 IA<... voor a../IL VI e...

r

de. $ ro

We.

n

(r~

...

1

i

1< ua. n

j

~

500,

f<-b

he.-

..,v~.-~

f,,- v"'-n aUj 10 n;

~r;

L

=

0, S

U

~\!)'"--

soor.b,=-'J-k,,--

o..U~r~l-~

"-:-:-' hd

Ö".svor~\r--~

-

~

-

'I{'nil:r,1

3tel-l<2....n \Me.-.

3e....~k

a..a.n

J~

$co

(t

e...~ke...

lA-Io..rrY1tL va..n

het

vloe·,ba..~

..

~crtlon,trrl.

Q...o.... n

J

e... .. 'Z; en

Je?..

te r>-ïf(2.. rct

b.A.~'--

Va..n

J~

votLJ;

y'lO:

-r:?.:;.

2.. 0

c:

i

~

,

worc1r

dL

be.nod;éJck wa.f't'Ylte.... c.)(Y) I rno

I

VO<..di"a

in

'h1ol

ve....rzaJiè/Je.

J~f"""\p

"Ve..î te'- voe re. r'I :

!

(_(6~_:1.0)

W -

4'

=

1-

sc

°

+

0,

S(D~

71ft

3 xS3 + 0,003:1. x

1

8

~

0,031

~

xtl

+O,OlllK

'f'}

==.

f7

~ 0

co...l

V<2..-

ve..("'cJ.c:t.yV1pin~.$UJa.Î

m

~~

VQn

de...

~s 1~OO _ ~IS

(21)

o

I~

Cl, _

o . / 5000

Cl,

[ 0/7

300 + :l.. s-6)

s

• <:)

sooo]

'7.3

Go 0..1

7'

Sl{

~ :;360 ) =f6/

l

1"

[C?,

003" J2.. S6, 5' . 0..1

OO.l.O]

7- 360 0) '00.3 ?..

-

+ :;3ó 0 =jÓ? -e..n

c.,

-

-

[~O(LIÖ

-+ ;J.. sb.) 5

"P't! ]

"7360

9

01-~

7-"1

360 ;:: 1-6 '

f

d,

-

[0

OQ;2.8

+

:z..5~S

.q,

'pIJ

136~ = 0.1 00 ~r

1-

360

Ij

1"0

i. t i.s

cL

.

.(_s

de..

Sa.. rY\ e...n..s I:e...

11,.

n

J

11 a.. n

Je....

Ie.. :>

c..h

0 t'L f

;

Sc...

ho....tb~_n

vV~

de...

te.."""'pe.ra.tu..u..r \/a-n Je..ze...

~c.hob~_1

or

36°

é!..)

Jo..n

: wo

,..Jt

~Q.

_ Il{ g i'Y' r"Y"I <2... rî

I

A

,

I

-

3!...

x 0 QISL/ Ic.fO :I I 1ID' 148 ;, 0 I - _ - - - x 0, ./ 003;1..

Al

13,

11../0 x '-')1.0 -OO()63~

-

"/

nu-: 0

r

lt

I

6"

Je...

vve.ke..lj

k,,-0)

r

6

:r-

7

-0)

77-

T ' (;

0) 002.8)"

-°l

ril'

6

9

00 ~1

=

~ 0065

=

0 / 0 0 0 ' 2>

c..h

0 te.

I

.

We....

b

0 VQ. r .3

~

0..0... n

cL~

__

rJ.... b" .3(1)

C

J

~

h"

3(~C

"fa

~

JC

J( In

-~2.o 12. 5 I 13

J-\n...,) , \

(22)

o

(23)

1 ,.~ I i

c,J

U

,

c)..-=

I

I J _

i

GtJ -;

J..st;s-i

3

r;

0

I

j

irpe..

bJ

he..

ho

('

ende...

be.

kc.

n

Jc-

(Vla. n;<2...

r:

cl

"-rn

r

5

c..rY'H~.::

S f;e.I/"1 n

d

~~~

~

~ I~~

:Dv...n

j !

A).

~ I

j

13.2-

.:: ,

l

C.L

-"TI).

-I

AI

=

11./

'1

XCJ11-LfI

-

I) 00 :;1..0 )... ~ 1 L/ 0 ~' )... .=:. I '-tL( x 0 oO)..J .:::. o oo),s 140 x I):l. 0 ) J

C(

I L/

Y

x 0.;

011'

o

00 I~ ~ = ).. lyO X ll,S / I I 'i Y X 0 oOb l

U;.

-

-

=0 0 0 0 0 I~O >(137 I) é) 0)... 0 IJ 00 ~/

a,

0 o~s

-

J)öos7 0) Ou I

LI

I) 00

Sf

J

o

oO)...S ) )

0

0061 ,

:

We...

we..re..n

e.c..h

te. r

!

J(,t.~

nle.t

op

wc.../k

ynOI"Y'le..nt we....

d<2-

I/OeJiflJsSc.hotc..(

va. n Q.

r

vvr<-f k

y"Y10 yY'\

~

n l-

VV~

de..

ro

r fV' ...

1

t<.... "

I

pa..

oS ~<::.. ('~ n e.n I

15

JnJ'e.n

Je....

J...e... 5c.hobeJ Vo..n otîderc.n

dL

vocJ;tîc'J'S.sC.hC1be.l

(~

Je..

3o./'Yletî_ , oS

t

e../I,

1"'\1

Va.n

de...

v

I oe.',

S bo

ç

<2. ( ' 0

P

c2.. Yî

Je...

da.

rYl

p

e

('~

Vc n

ä~/~

k

a.~

n

,

J~

~

;

e.rbove.n

\oepe.iclJe. be..rc.kc nel€.-,

Js

e..c..hl:c.r

de..-.

Ie.

sc.hoé~1

Vo..n o",de.f"e...n

d<-.

VClcdin(Jssc...~o~e...I..J

do..n

v..-orcl..-:

de..

Sa. m .. n.$

<"-

iI

i nJ

V~

n

~

V 10<-i S

~o

r '"

p

Je..

;/'-

sc),

0 k

I

3

e. Va"

cie.,..,

.

rY'~

)

t; be..~ ... 1

p

Vo...n

dtZ-

Po

r

mu--

k ..

(

lI

)

e.n

k

ihJe.

n

LoVe:. 00

k

a. r>

je

'("'1<-!

c~fe.r.s

voor

J~

Jo..(YîP

So.rY'\"-n~l;~

I1

ir"l

d

erboven ,

,

N'oe.,.,.,""

W"-

n

~

he.<

Cl'v,,'

J

Ja.

t

Jo-

1'- 5l

hok'

v~

n 0

ndue-,>

Je

lloed

ina

S_

,

Sc..~ob~

.. 1

I~

3e.,va..1

1-

e.n',

' Noe..rYlc:...l1 . . 1Ne.... hcz....t

(t~\..-O-.C

Ja.~ de....

r;...e...

sd,ol;e.(

Vo...(î onde..nz.n

Je..

l/oe..J;"Js

(24)

o

o

!-. __ 1 ; I - .. + __ L I J I ., I I I --L- --;

--t--, - + L _

,

-r

-1-I I i -I :

0) DRUKKERIJ "MERCURIUS", WORMERVEER No ~ I 1,0

(25)

o

o

'.

(26)

1--+-+-+ 35:-~ - _ -30~"~

=

-=:-25 ~ H· - -,= - --::

-

.

=--20·

:=:

1.3 -...::: .

--=-

:= 15-

~t~

3S=f-- 0.5 30= _.

=-

.• - -25 O~

==

'

~

-

----,~ -++--+-+-+ H. - - - + - - - t-++--+--++ --+-+++H-++H+++-H+IH-f+jH+HtH+-t++I-+HH-'-H+IfH+I+t+II+ttt.-

-=:::

-=:>-- - ,-. i- - 1---' - - . ~

==-=

r- -+--+-+--1- - - f - I-~

r

T~+-H-1-H-H+HH+++++++Hf+l+HH-Hi+H-++tI++H~It-+-- - !-+-t-t+H+tf+t+ilrtt+t+t+H+ttft++++++ t HH+I-H++HH+H-- -

-=

o.?

~ ~ ~ -+---- - --r+- - -- ti -!-- i - f --f--t 15 ---- - ... - I- I---l,-+----+--+-+-I-, + r-

-t

f - . ; , i- ~

i ..

-~-~-~f- -I--t----+--I-.-I-- +-f- -

i+

. - . . . .

+t ,.,.H+tttttlH: ,-+t-+++t -~JM 0.0

1

~

tO --+--t--t---t--t-t-+ e--c

I

~\

6.-

hl

llt-1rl

ll

ll

~

IL

JL

~~

rn

I (\ \

r

c>

kJ

1

:

HH+t+f+tH-Htft<ItttH- -10

-=g-

OD 10 I 2° I

'~5 ~O .54011~5 ~~'

j

I~O'11

0"

~"}~"

0 1 1 I 5J I I

12011112~

11

~Óll~~'

Ol 5

~o

0

:iO~~90

J I I I I 5 I I 1/

~I

I I I; 1 I I

I~

I I f 111

Lrf11.

f

1 LU , 1 I 11 ' I i1 " 1 L J 1 11 I J LI I

lUl

11 I I I I1 111111 r 11

~

1 1 I r i l 1 1 1I11I 11111 i 1111

1111j1l1l11lljlllllllillillllllllllllllillillillil 1111 11111111111111"11111.1111 111 11I11/lll'llIllIlIjllllIlll'"IIIIII"IIIIIIII"IIIIIIIII! 111 lil 11111"111:1111111111 :111

(] 0 (1 1 (]~. (] 3 0 Ij. '0.5 (]~ O~ (J.8 (] 9 ~ .0 J~ .i.2 1 3 i~

tlS

J~ 1 .1j8 ~9

(27)

.;.

J

I'

I

JnJ;en"'"

Je.

scheiJ;0J

tuSSen

de.

Co"," ponen te.n

A

"-n

C

(co,,",ponent

(

13

Joe/; (l1e./:: ter

zo....kc...J ',n

J

e..v

0-1

i.. be....L-e.r IS

Ja..(\

i,..,

cr-V

CL

I

~

I

hd

h

.,J;3

2.

~ ~

0'"

Jo..

vo

ed

i

nA

j, 0 Ve 0 s eho

kt

1.. i n te.. Ve"-""-n .

fo'

,

t '1...5 2 0 ,,,,dien Ih

(fe..vQ..r

~:

22..

éJ

roter

'

,

~

da.,...,

~()

öe..va..1

2..

I A

'

Twee..Je....-.

Voo

î

de...

~

eh

0 te..

~

Cf

e.v

o...l

1-I

~

S.

<..h

0/;<2...1

he.bb

~n

vv~

JevonJ.en

V

D" ('

J<:- '-

e... .$ Co ho/; e.

I

cr=-..

I

ei

t.

A,

.::: K_

Q.l-

-+.-L

d...

p

R.+I R+\ :3. OJ

r

ï

oS - Ooi 7~ fO ;2-.. ~. 0) "0 ~

7 -

0; 0 0 .3 0 ;.... 0) (; o6S" - Q.I 0 0 oe 'J. 3. 0) 000 \ _ 0l 0 0 00 ;2.. .=:

0

0 0 0

°"1-A,

.::: 0.1

77°

S

"13,

=

~ 002.7

Cf

=0

0 0 6 5

U,

.= 0) "

°

0 I

-Oe..-

do..,.,..,

p

oS a.

rYH~_n

S

f-

e.

1

b

()

J

v;

nJe"

vVc.. LA./e.e.î op

J<z-

6~

k

e

nd

~

~J

ze..

SI;e.\

~a..:::

11.('"

~rY1.

I

Al

13~

I

C)

A).. ;;:.

:

~H.l

:::

;C).. =. '41

-

f 1..'0 .. 0)

,

S

t

3

=

L '41 _ '1 ~10 0 ) 00;2.85

=

I L.( I /"><

0) OO/t

S

=

.::: I '-I ().

u,

S 141 _----~ 0 0000] -\l-lO X'

137

)

T

-

0;

l14

J 0)

IJ

t

~ 8 Ol 0 Ol

--I

Ol

1,

t~ '6 0,000

i

8

OJ

'tr-:r(8

0)

7

7

4

3 0) 001. L{ 0) 0 0

°+8

o 0000 /

(28)

()

(j

I

I

VO

OL

(Je.lI

CL

l

1

AJ..

.::. 0)

77

6

?-C

À

0/0°°17

- I:l,

6.2.

.

'

r

Vo

0

r

éJe.vo....l

À. AA

0;71

61

-

::::; CJ-.. Ol DO/i..(

We..

zie.n h,er ... i t,)

da....t

we..- in

zr-va.../

.1. ec..n bc...te.re..

SC.he.lcL.(j

t-u.55e.n

o..c..r'/.'onibr-il e..n cya..nob ... tc....Jie..c...n

vc..rkr~,1c..n)

da.(\

in

~e...va.1

~.

--Oe....

voe..d

j

()J

~oe...

t

Ju...s

Of

dc-

1 c:

s

c..h

0

te..

ï

jn

èr~

..

vOc.

rJ:l

vV0

4-

rJe..n .

w~ we.l:e...r1:

A

;..-

0..)1/ 6

1-'13).. .:::

~ oO;"S

C).. -

0; 00 0

1

J

~

ie...rt.Ä-i

t

Ço

('

..-n ... 1 c... C J =. :3. 0)

77

61

-

0

77

t

0 2. 3 . q, OCJ;).,5 - 0.) 00.30 :3. 0) 00 0

t

r -

0/ 0" 0 0 0 ~ _ 0 00 I ~ ;

I

O

f'

de...

be...k

e.. n

de....

vV8

ze.

de...

sc..hot:-e./

..

J<-

cI"""'F

S

Q~

e n S

tel/,o-

'

'4°;

S mm.

bove..n

·

rs

t-e.1

1,00058

'13'

-

1'101 S x 0 00,;(3

<';

001'J-. 3

-

-ILj 0 x 1);1...0 /

Cl

:= 11...1 0, S" x 0 0 o~2 .:::

S

000'10

J

ILfO X /),/ S ,)

Ie..~ a.. YY\.e..'î

~

00)...

60

A3

.::: IJ 00 oS B -

O;J/g

O I) 00

J..60

~ ~J .:::: 0, 00

tt

:;l..

<1

0 0

'7

-I) o(»).60

'

e

-

0) 000 10 0..1 0 0 0 I :3

-

IJ oo.z6 0

-w<-

z,en

,,~

clO-t

op

de.z,,-

",~nOc.r

d<-

d"-,,"psQ~ensr<-lIinJ:

A

p == 0/

r

7

1-

0

/--S

P

=

~

0 0 3 0 .) Cp.:: 0/ 0 000 n : e..l:- !X re. ;

kt

I

vVo

reL

t.

----D

t.. t k 0 ty"I t; 0,..,...,

cl

0 -t

c1~

yYl 0

lee , ... -'

Cl i re..

ç

rQcl;J

c....

b

k

=

0) 00)0 ,

äe..sc..h

't

~

IS

Q..n

VQ.'

ke

e.

rJ

(Je..s

<:.

ho...

t.

U

i. b

h~Q..

r't-

e.c...

~

t-e

r

·,n

he

t-;t~

hc.c<....t

O~n

invioccL

or

It

t:ob~

..

'E:.

ac...n

ta..l

sc.ho

t

c.

J.s

QG\.-n:le.-zkn

(29)

/8

V<2..rSc.hi

I

hQ.J

Je.Je..ve.n ,rî

dL.

'-IL

Je.

c.lrr>aa..1

va..

0

c.

1c

E:.n

d

k '

Op

Je.. WQ.A.,dL.

va.n

~

h~

J;t n;e...t-

JIL

m;IjSt-L

It.'lnv/oe.d

ae..-ho.J)

e.ve...nr-rlj,..,

a..ls

op

Je..

U/Q.Q..rd'L- vo.. ....

~~,

We...

hlZ-bbe...n

onS

Qls

cr,

{;-~r'I(Á..f'V1

:te...s~cJJ

Jo..f:

de.

Prac.licl'l_

("Ic. r;

":I

r:,

<.10

I

("Ji

(J "

~

"

"di "-

n

è'.1'

=

0>

0""

o.

'l::k-

Ja. '"

p,

J;

"-Vo..n

cfe-

3 schotcl

0pstaéJ

t-

be.

Va..

t

Ju...s

noa

te..

l/~e...1

cyo--i () 0

b

<...oL t ct

J

i e..e... rî .

I

V00f'

de...

I.( e.

~c.h

0

tc..1

(Je...ldt-"

<3, ö.J 000 I - 0) 0000

;.,

c.~

-

:'1°0015

l

!

V"

c ('

Je..

cla.

rrt

F

~

r

b

0 Ve n

0

e.../

J

~

"

~ 0000.

Wc-

hc.b

ben

h:

e.. r

Je:.

~a.I'Y'le.n

5h: ..

IL

na

Va. n

Je.

(r-~Llc..

v/oe.;

S

/;-or

en

eh,.,...,

r

Yll d' ""co. r b", Cc..

kc

n

J

IÀ,,""

(J'"

'Z' "-

n

cl

e... ze.. coc.

C

Po~

t

z

~

" "-n

~e...Ve...n..s

n,

e..t

t <Lr =.u..-kc..

Joe.

n ,

We..

(Yla..ke n e.e...n l<-

ie.;

Y'I'L

PO'-4.t-o

l

n

~a...

o(Y'\c1'l.. /; VVL J.c....-z..CL.

()'e.i

kl..A.n ne.n

c.orr'L1<=-re...~

c1oc..C dl

t-I

V-eè

k

~"

n <.. f"\ VV'e.- Ve. (' lA.;'Cl.o.. r

lo

2. c..

n

te.

éfZ"

n

0

ve.

r

cl

c:....

ra.

c.

r-û

('

,

~

S ., Tl I

I~

Je...

noc:...mc(.'

We...

z , e n

jus

dQ...~

In

cic-

.s,o...f'Yl~n$

~e..({;n(J

Vo..n

de...

da.~r

bove.n

de...

4c...

sc..hote.../

3e..cn

c.'t.a....,...,ob.f.(..~a.Jie..<ë!.n

(a.c.~cn(t('11 rne.e..r

I

V co Î

k ()

YV'"I c... n <2.. tî (l CA. "

~

J

tA....5

~

0.. n

Je:..

3

e..5

~

c..l

Je...

e..:

,

.)

Vo

I

J

Q. 0... n ,

toE'-.

k%yY)

he..e..r~ dlA~

\I', tor QQ..\',

Y

sc.~o

I:e..../..s

ro~

Voc.

J

;

1'\'1 vvo rel t- I

n

cl

<Z...- l <.. .5; c.

ho

te... (

in '1e..voe ('

cl.

,

!

0

0

1 i I CL i

rv

I

J

~~

!

LL

ko

I

0 YY1 :

0pre.rvla...kt-~

va..n

he...~ pQ...kkiYlAsmQ,~~ria.,a..1

',ti v;e..rka.n(;e... voe...t

re....

k~bie...ke.. VoQ....t ko

10

yY1 i n hou..~

'1)e.~\

Va..n

de...

ru.)rYI~e..

WQ..l- n')e..t

dOOl

yYle..~e..ri ~a..,1

',s

'1Y1

(r~

..

noyYIen

Hoe..vee..lhe.:.J

(fa...s

In

ponden

pe..r

( ..

HA..r ft<!..r Ll/E:.rkCl.nt-c.. Vo<2.t,

ve..îs,.,ell'If"'(t.

v~n

de....

ZI..-Va..a..rtc.:....kra.c...ht I n voel-/se.c.2.

Hce.vee.Jhei~

éJQ.S

in

ponde.n

per v-u..r pe.r vie..rka..nk voe...l:-SnelheId VA.("\

he...~

S

brorYlC!.nJ~

Oa.~

in

J.(L

n;e..t-

(jev

...

td~

t''-' re n j 1'\ voe.. t

/s.e

c?.

dkhl:: he;

d

Va..n

he..

t

d

a..5

i n f o "

cl.

p~r

k,..Á ...

h

ie..

k<L

V~

t

d~c..ht:he..iJ

V"-Y"\

de....

V{oeiS~6r

in

JJonJ.

pe...

ku....bie.../re....

vo~t.

Cytaty

Powiązane dokumenty

walka z nim jest prowadzona przez dra Chramca, który, czy jako prezes komisji klimatycznej, czy jako delegat od wydziału krajowego, czy jako członek rady gminnej, czy jako

Une traduction moderne anonyme rend bien l’idée principale d’Horace : « Si, dans un mauvais poète, je trouve deux ou trois passages plaisants, je m’étonne et j’admire ;

36/ Czucie ciepła odbierane jest przez receptory, zwane

Wydaje siê, ¿e coraz bli¿si jesteœmy zrozumienia wzajemnych powi¹zañ pomiêdzy doœwiadczeniami wczesnodzieciêcymi, w tym przede wszystkim rodzajem przywi¹zania, predyspozycjami

[r]

[r]

Rozważania programowe Stronnictwa Demokratycznego „Prostokąt”, Stron- nictwa Polskiej Demokracji, Ruchu Młodej Demokracji zostały opublikowane na łamach własnej

Świadczy usługi związane z pozyskiwaniem pomocy publicznej dla projektów współfinansowanych ze środków publicznych i budżetu Unii Europejskiej, jak również doradza