Fabricage van monochloorazijnzuur

~---

---t \,

F A B R I C A G E V A N M 0 NOC H L OOR A Z IJ N Z U U R.

Samenvatting In dit verslag staat een beschrijving van de fabricage van Monochloorazijnzuur.

Van de twee technisch bruikbare processen wordt de hydrolyse van trichlooraethyleen uitvoerig behandeld.

M.L. v. Staalen, Hippolytusbuurt 41, Delft.

./

(( :::: ( r ( 18

-~ " -• . 1 I

I

~

, ,... It . !) -. \.. j . ,. -I _c--" --".-' . ,;: -. I

!

a<~~

~~~tI,e

~

~.

;

/~:-d.~~~~~~

t;(.).

,Ik ~)r; ~ ~ ~~.~

Ss

~'l

p

f1

~

f

~

f

~

r

1

~

f

t~

t

~

~

~

t

~

1

~

\

~

.

~

~

t

.)

~

~

~

~

~

~

J

"

~

,,-,

')

,

~

i,

~

~

i

f

-$,

!

r

}

'

."

~

~

't

l

f

'1

~

f

l

r

r

f

~

~

t

~

&-,

.-.

f

~

;

r

*'

t

~

~

,

,,

'

r

f

'

~~

\

~

r

~

~

~

.

".

'

\

11

.~.

t

'

'

.

f

)~t~

'~.)

.

r

r

'-f

1-~

~

~

1

~

~k

t

r

1

f

~i

~

~

tt

~

~

~

~}

t

~

t

f

f

t

~

1

r

,

-~

k

t

t

t

~

~

~

'.

t

~

I

~

{r

*

~

t

~

t

S

~~

1

ft.

.

i

~ ~

~ ~

1

~

.

"~I

f

~

!'

~

t

~

~

~

~

r

f

f

~

"

,

r

~

~

~

\

t

t

f

~

f-f

~

l

l

~

~

I-t

~J

~

~

I

r

~

J

~

.

f

f

~

~

.

~..

~

~

,

~

~

~~

.

t

~

~

-~

f

I

r

.

~

~

\

~

~

~

~

f

~

R

('

\1l \

~

~

~

~

\

s

J

~

~

t

~

~

~

~

t

~ ~

~ ~

1

}

~ ~

f

t

~

!

~

~

f

~

~

~

}

1

~

t

~

tJ

~

t

f

~

t

~,~

~

~.

0/

j)..e

Á7I';""'/

va-.

~ ~

~~

.

~J~~·d~~~~~~f.h~~'

~~e4~v4~

~(.t..M~ ~~.

A

~~

va-

e4

~~.~.

&.

~~,,;,~ ~~ ~~---'- ~,~~ ~ ~ ~ ~~ d<k. ~.-7~;; ~ ~~L.-tA ...t..-. rX~ ~~.

~~

~/~

~

~~Û.t)~

t~

~~

Lu.'i~~.

Or

lLt '4

-iC<uJI

cIAd j(. ~ " /

!~:

1<w'.~.W)

~~Û

Z.

--I&4 ..

~ ~~~Z

rt~

,

t1l

y

G~

C,t

«y

LA

r-r:..

t:

₃

W

₆

C

_J rttf.

t"

~

er;-~. /.. ~~y. /~

71

b I

I

tI~rÁ;"'J- ~~Û

I/tK/.t

:...;

e.vu.VÛk~

3!:.~ I 13. J-~b

3

7..

0 o. l. 0.2. :3 3. /

/'/

lJ~ fT'

.16'.,

11.

6'

~3 0.2

o.

6

J. /

tR2

~ d

tPt

6- (0 ~ 3. I. I / , ~.

~ en. OI-C-~, ~.t.

rt;

~ >

e..t.

rt;.

"l-

rt:

.

C.J..

~

- E - - _C

_z

_!?;

of- 2. ~. :>

V

CJ-<I1. jVL 0-

Vt-

o-a.-C;3

iteP

~ - - ; . . _CJ- ~

r-

C

*'1",

_{- 3'/ th1-O} "

/

"

C.3

«/2

~ ~

7l

<:3

~

-f-!{(!z ~ -I--{C ~ f!3

*'/

~ ---7 é'~

~

-I- ~. -.){ooo

C,3

rr~

<::::----;;::00-"

ft

C!y

~

7'-Jfe,!

~ - /tn>-o

AÁ7h~~~uX.d~_~/~~

,

~ ~~­

~

7....L...

l?

~~~~

c:L<

~~/;J~r~'

~d: ~

~

~~

~~~

~~

~

c·~) ~~-c.-.

~ ti", ~ ~ ~~ ~~dc.t,~A;,ch.../~~. ~ II __ ~ . t/.'~

tg1A.

1-( 1A..4..

Ki/'

'

~

(J..(:-(

~ ~~

-

4Y; :::

Kr

~~

.

(A.,(A!'

~

cYl.;y-'

eI-(;Yz.~A.:"-'<-,!Q ~~ ~~.

,ik

Q'Z.Jl~~;J? ~~

~~

~~

~e~d:

y

.J!,..L ~'lM..o "'-l~,."c-..Lc. /J ~ ~.~...", _ _ _ .Á".~ ~-:>~

Ir-!I

l-k.t", -f.. "

"-ij

If' (. <t.-t.. (> ~

t

1

--~td

: -1

,JJ

y"t.t; I/L ~

'1/

I'l ~ ~.-t.. L~.

'i=""~ t /7 ) ~4 ~ d/"~~~ ~ ~ ~ ~

---

~~ ~

aLt.

~~~~.~~ /V~~~~ ~~

~~~.

~

c4~ c-4dL~

- L -

~~

...-&~é'.l~j

r4~

~

~.

a~

:

-

I:!Oj-O T 22.6

r

4F,:=

5Po

7-,<.(/7:" LJ y? =- -.t6,/dO 7- .5/.0

r

a

'1-

=- -lro~ + F'..J~ 0

v-:

=

j-?oo

-;.1..(/

r

-r 0 -t-.1

tflCHI

-

,5-/

7"

=

32 f'(70 - L '- 'i

r

l"3ov-c-.

~e..a.

?Cl c2.eJ '" K. (..

~

cf? 0

I'

oe

/~

L) 7j t

/Y7..L/~7 ~

-c.-- ~ Kr>- 7 /2&1 ~ ~ ;.vJ. ~ --

u.>-ct:..L./

~

de..

~ ~ ~ I

~~h')?--'

VcH/L

~ ~<.. e.J

11/

-=;...

ez I'Ç -r C ~.

r

4 .:

a

~ l ~

ç;z:o.o

72 ~ / T - /?O':Fu r ll.b

r

f ~o f>-(HJ-

,7::,-

r.

== /

tf

6"so -

3~ J'T.

J3~ ~,;.z.e.A.

Á,;..o

-e

.

~ d.e.c..r ~~ ~ d ~ ~~ I

~L/r-.

&jt~~fL~~c.HHn~~~

~~

:

-e.-..

~

i

L

ck

~/r:..r-l

~

~~

c.c.H.~ ~

~~~~~~~~.

Tt-j'

{ ,<. )

U-<~ ~L'/fL.J.~c4 ~

~~

~-o~

c.Y-o-o? ~~~ ~..--9 ~ ~ ~ I

-r~~~~~~

.

/---• S' ~ \. e -,.. i-! 1('2 .~ 111:( f, -r~

-6

l

t

~

~t..~

i

•

-f~ ~.l ~

-H

L

.,,~~ I c- I I I .l

It)o 6#10 /#10#1 'Y(n, et.

('

_....

_ft

"'l.

c/P-r77~~~~~ ~

~~~--4

~dz.u~:.-r-/--o ~Cc

~

---é--~ ~4

--pK-~.

~~ ~~ V'&l.- d!or~~~­ ",-~~ et.-,... c..&~~~?-~ ~ ~j7.72

'é-.

~

ri

6)~r~

~~~

~do~

~c-4

"to.o

tIe.

tÁ<-

~

~~~

~~.

~~

~

C!.ûn~~~-.d~~~//~~

~~~~l~~)~-~~ ~:o~~~/~~~~vé'

~~~

A~7r7'~~~lLh'~V-J~/ljX

tNt- ~~d?L-'2~ ~e4 ~û ~~~~ ~_ ~~v:o~~~~d'~~~~_ ~rd' ~~ d.ew~u.>c-e-L./-f....-. ~ ~ ~ ~ ~

~~~~~

fLc.'~

{t/~i' -;/~tf()/ k~

él,)-L...

~

~~

(3)

~~

ct.

~~

JM~ ChJlI~~~~~~­

kF-

~cvIULc/Z. ~

~

~.~

~~

~

~~",f.,~~~~~~~~~~~!(: ~~...e ~~--?/)~-d~~~.

f../1

=-

"'~~

~~~~/4~~

~d/~.~-L

~

,,~~w~~e/~.).

/h-t.d/~

,'l-J

d.

-

c4d.

-?t/l::'

~~ ~~/ ~ ~~ ~-; ~

Lk

~

~~~.akc..-.~..Á<! ~

~

~

~~

.

h

~.Y-o/'

-~A"r

~c:

~-R

cH4r?~;Û

rJ~

...u--

~

K'r-.

~

~ ~

~

t5:/u~.

(~''''.:J

/)

~E-"-4r:t'?"~~~~~~~~

~t7:uk-~~o-/ûJL#~~ ~~

~

~~d.-&~~.

e>Jt~1 L)-#~::

63tn>-o

~~~~~~

~.-L/~~

c4 ~ 1: CH>-tn ~ A-Ztn.~~ ~~. ~~ ~;a~

...

~

~

In

_r

~ /Wf-~d~~-d

~

dt

~

~r

~-d.

~~

~c4..A~ ~~~~

~

~~~.

rU7~~

(b)<.X~ft5~oe.~

~~

~~~CJ6~

v--.<.

~CA.A."4~" ~,L:

Á/..t'T.

~.:

~P/"d'~~~/~.:I..~.~_

ivu..t

L)Yc'~

G"~(Joo eo../~

_d*,~r

...e- Á==/?~

.

/ / : -

~//.~+/f'

~-~//6~~

~.

A~~~~4~rd~~~~4

,?~.

~y - 6~(fO-O/Hr ~ =- /,// k;, ...e

=

/};oYS _ G 3D-ó-t> 0 ~3 r3 l.,ytRs-T ~ .

A

~~,LL#te/

~~

.L

~~~ ~ ~~/

~

~

~

/S~~ ~~

~

or~~ ~~4.

~

~

~

c-&

~·~rl.-....r

~ft/-1h~-?~~~~~.af?X

vt~.~~_

~~~~

~~~r:X~J~~'~h~~

~f<,(,~ 7~;L,k~

~

,L

~~r~

d-r~

dt:-<.

~~

~

?t

~"70-x ~

~

~/

A

~ /S~ ~ ~~ ~ 4ff;x:

6-9.

&00 ~~ c:O ~",d.5-~.sL~/

..

~ ~~ ~~~ /?~~~

~~.

/f...~~~~~Gk~~~~~

,

~7~ ~~~ ~~. (19 ) ~~~.JU.- ~

du

k,J

IM

l~ ~

;ZO

~

~

bl

<--~

--/.

--~---~---~--- - - - -

r

,

, \I \I ~ ~

J

~

!

~

~

't ~ '! "t _....

t

r

---

I I , / / I ~o- _R /

"'

.

_c

Tti

3 ~ 0,1

-·h

I'~. f~~- ';-0 r . tOt", I?J-I r lor '00 _f' --_ ..

_---

~Jl.

Yr-

x 10 5" IC r.J ::- ~ -Z.(H! ~ ...-.-'t' L....,..t.:-.-,/ ~ --e-<--rt:>~~ r'o ~ ~.,L.u.~""""l 0, 5--:>~, ~Qo.~ 'l'JV

(!~ C-U't~ ~ ... 'I'~e4;...~ ~, ~ ~..4<HA~

" • -I ~, " ' . " ")C-< ~< .ç...,-'" j) = ~ '2 I.;'L~ ~ ~ ~ ~'-<.-'t Jl.- ~-U ; o ~... /tj, a.--~ <X--t- ~~:... '7'

~4

'" ) _

(}'k'1.fA.~:...., ~

~o..A-.

.

-- - -. I I X , , ~ ~--_ . ~ :ot

r

~ ~-< \ \ ~ ~ \ ~ \

"

· t

o

~

, \

,

f

\ 'I( \ @K ~ : I , J" : I )( @x , I L . .L __ , ~

..

() <:) ~ h.. "<I

""

~"

...

~ , ~ .... ~ .... \J'" ,.: ~

...

l( I , 1< I J( I l( ® ~ __ I

..

!:) ~ C) ~ "'l

""

"--~~rt'.-uJ ~ ~.;.-...,y"''''/r~ ~ ! ~ -' ~ ~ ~ ~ 'I

,

~ ~

I

e

'\) ~~ ' ~ ~""I , 0 ~

...

\

_ 0

..

Q

,

' 0 ~

9

re;?

{.JJ

~~ ~.~ ~~

(/j.J

~~ ~~e ~

d

~

tn-!.Á~ ~

~~a...

(-:1

~~

~

r--~C<. ~

~ ~J.

~-~,~'t"~~. t7 ~ ~ ~~ /~b-4d::.~<~~

~~7'

,ik

~~7:>~~-dL~7~

d~'~~~/~

~~~~~

eH..,~ft.H'.

~

&0

.Lc..-.~/~~.d

~~

~

~

~

ru.~ ~ ~ /'4A~~ ~-'

ckrn.

,~~ ~~, ~~ L...v.·d.~~~7 ~;...~~~~. A~~

~~

~yL~

t:.HA:~ rh~~d

~~

~~~1r~7~~e~~~

.

.

;O/l..<.~/u. ~ .

-':c)

f~J vu~

,44

f

i l

)rr

~

~~~~

~/

~

~ ~~_

~ ~~ CLÛ~)-~~7~~ ~~. )':3!J~~~ ~~~

__

o

.

G;'c~~ aH- c4~~~_

~

~

-

~

~ ~/z;vLCL<~ ~

~d

~~Ä.-~

~)'Mr.Y)

-!~-:J ~S' ~ ~ ~ ~vW'~~...-dj...e-.. ~~~ (/ tÀ

dt

~.o-é ~ r6'4",,~ ..L.-/~~".~

A~-d~~~~~c.:..~.

0,1'6

x

~

~

~~7~·d.

~~.

C0

~

~~ v-c~ ~ ~~ L~ 3-e...c-...1'-<~~. ~/2,·~J:;.c

~ ~"l X ~~,.e c.UA..~ a.-L.o ~ ~. ~~t.w?~:/.

~

~~

~

~~

~ ~

c:do

e4

~~-A­

..u.-

~

~~/Z--a..~~-G</l ~d

~r~

~

~

d

~F~~~~/d

eh?--.

~ ~~

,-v

o~~.

~-1A

(eul7

)

~~

~

~~-?

c4.

~~~~.ó

<.J'r:<-

~

~~

~_

~

_s

~

~ t'~ _~

e

Yrj, . 'è'~ Á P h cj 1(;> ~ -,L Yl'6

V.

~~ .e-- ~e

..

"C

~~~ ~ 'f~{'~

z;

L

p.

h(!3 tr~ ~ vz~

V

C₃

I/j

...--?

~(~ ~

r-

/{Ç

~

tz

~

--'

JO

f

vt~:/

-" /0. /I .. ~ O/S"'· GD bH/<;: b6,.SOCl t1 ~ -i 6;-.r t::.4

L1?

:

6.s:~. /è 11 ::: ~ ,~. ~ ~#: 60.~ /1' 'J

c/fH/l

d.t /

L.--c-

a-t

.t. ~ ~ ,(;., ~

h;Yrt..."

ver- ~ ~ ~~ / ' ~

~~~t.t..P-~~~~J ~~J~~d,/U~

r~r-'

~

y<---

~

/Ued-?

~~

~

04

~-L---~

'1 U \ ';; LUCIfr , J CON II'6'1t S/é Pit,>./). J,

/ /. 0.iA.~~~~..c..c..- ~~~~~~~~~ ~~ ~ ~ ~ /1'05-) ~-C.L. ~~~~d ~~

cL

/ / ~.l. ~

=:;.,l

~"t;. ~~S (.}-<J- o....u:I~.

,t

J

"f(; 1-~ ~

.:=:;..

t' ffy

-r

~ ~

.

.y.

~ ~

=;

e

_z

ltJ,

r n'.

7/.

rt -/ ~

rt;

..:=;.. J7i

r ~ ~'. ~ rTr /t' ~~.

6d/

It

f Cl

~ ~ ~ ~ ~ ~.

o/9/.1t

f

~ ~

-

~

et.

1'7;;.

?/

ff t- ertj

.=;.

e

nr

.

Jl/

e~ -I-

ç

Jt;

_

.

~

e

₃ r'Td'.

V.t

Cl.

1'1;-

r-

e~

//;0

.

A

o--tAA"~Cu;;va.- ~~~-L...- ~

~k

~

~~

~~

oL

(c~ q;) _ ;j / ) d'1f --~L~~ .

I

, , - - - -- - - -- -- -

-,tleJt;;~~ ~

~

.L.-.~~~~r?~

~

~~

Á.

r

~

./lAA~ ~

~

~4Y< ~r.,c<.<.~vt

v-...

/JP'O _~h>-o 0'F /Po-:JQOO~J.~~~~...L.

t'/l.

4--~ ~~

~~

~

e4

~

~

~

~~

_

~ ~ ~y-- a-û~. ( / ~~~ ~e-4~~~

~~o/~.k..~

.1./

t:4~ ~ ~~ ~

-"-

~ ~ ~~

/}rU..~ ~ ~eL.

.3/

c:.-4~rc- ~ - L ' - - ~-:.o ~ ~ o&~ v-ec...

~~ ~~ éd ~~)~ ~~/ ~~~

~7'~'

û.-- ~~-év-c~~~e.4. ~ ~~~~~. ~

-/7.

{

S"

)

~~~~~~Je~~~:a.

&~

~J~~~/~

~

-

~

~~r~

'

~~~

~~ ~ h:!,t'

t"

~~Á~

J

.-e- ~~ e4c ~~~_

Á7

0

~

/fo~~tÁ..e.e7-~ .L-z~7~·)

A

~~ ~ ~ ~..e.- ~ ~'d--- ,:...-. d

~

~

?,/)~~'7' ~

,!-..

á

(~

/J

//

//

As..

/

,8" î

iJ T ... = ~~~e.<.«./l. CXt-t ,~ ~ cV'a...-~ v-.~ ,..o..c..c.c#. = ;"A_ { ~""'4,..)

~:=

c4L4

~~~~

0.J

.,J

"rk/~ ~/y

~.lf.u. /#~.

F

~_1f.U./~I. ~.

/=

~~;n;...--..~. ~/.~l~. Cf"''=- ~vn

gJ,;L'

~~. /3 .lf. (/( / ~

Or

.-L6 /

h.

/f:

t/~ ~ ~~ ~rl'a-.-A ... ~ ~~ ~ ~.:.z.,.~ ~ ~d~_

~~~eA~~~/.

'/~~L: ~t: ;: /1, Q170 /f3,.« / ~~. Áe:: ""...I 0 61 S" te... .. q oon -//

.,iJ.- '::; 3, (7,;". '; c::: l S- / /

.--d

__

::

/~

..r

Ay.a~.Lr ~ ....#1;0.... :: 0 ... ' St:"":: ~ 17 l17/

/1'

.-L~ :: 3.l ~/~ /ço ~v//t~.'Z

"r-.

/Y.,/ ~F / / l>-O-CJ. 0 ... ' .)170 ,/ ::,-0 ~ l Y ytf'

/~.

Y&-/

tH.4.~d ~x..- ~t;..( ~ ~~4~ ...e... ~he.-&~

~~~~. .

t9~

j

/

t~.)

'

~j~

ij~~)

fS5~ ~r~de~ ~a..4d ~~ ~"

~

~

~

~

...L...-.

~v4~

~....e.L...- ~

~~d"

~

.

~~

~ ~n-a~~~~

~.j_~~~~~~-< ~~~~'d

~

, u - .

~--u. ~

~

~ ~~

~)-<-

.

A

~

~

.LA ~ ~~ ~

e

~ ~ vc;.

6.t:...

~ ~~. I3fj ~IA.~/U ~4....c.- J? ~~./t ~) /2~~~

~~)

~

~~/'

~

~~

~

~~~

~

..G<.-. ~/U. ~·cX~., ~~~.

:7k

~ frz-~~ ~

~

~

~~

~

~

.b>t;'

=

7. ç

t..:-weL..

~

d

-

~~

~~

-v-~~

'27'-'\.

~~

h

~~ ~ ~,-' ~ ~ ~ ~41~p,.-

,6),-~ ~~~ -JlÎlUt444«u" ~.fo~~(..;) ?A.~ ..

4,dr--u""

h~~-U- ~/c/~7~ ~ ~~ ~ ~ ~/? . ?J. t:'. V.

d

~

_

//~4.:. ~/,))

tf/l;v..~~~ ~~~

~~~?<­

~t ~~~

~~~~~j

'

~. &~~JÀ!

.~-~ ~.d<4. ~ ~~/f"'Zt>~~ét>~é'}~_

~~~~

~~

~d.t.</.~.d.~~~

~~~i~~~J~~~~

(.JIO--.

cA

~~.

;cI2e~'?d~~~r~~d~~­

~ ~~-t...Jl-.~d..~~~A!...- ~~~.

I .

-I . . \

--

'-

\

~~-~ ~~. ,dk/~~~l~~~--'" C~ ~~~~A/z.~:;;,~p~ ~d~~~~~~ ~~~r~~. #~~ ~~ e'~ ~

r~

~

~

r~~-cf.

~~,~

ek

~'Y'r~/

q:é~~~ ch~ ~~r-~~~~?

~/G)

fo~L. ~

d<u

~/,~

~

~~

?-~'"d'

k~~

~'el~~~~;;~~o/7~7' ~~~4~_

~ ~/D~ ~/4~ ~ ~~~-aA<~ ~ ~

L-e~/7'7'A ~a-d

tJ~ ~ ~~; ~v~ ~~ ?~~~~~ ~~

~~r~~~~r-·~'c.,~~~

~~~~,Ct....~~~

~~.

/4-d-t~~

r7~~~c4~,?d~~~~~.

A~-#<. ~--?~~~~~~~

~~

~ ~~~M..<l~~~~~~d / ' ...

~~~~~~~

~~

~/~~~:.e~~~

.flv..

~~~Î

~

~

~

~~~-4~J

~~~

cf<-~

.

A.

~

v-a...

~~7

'

~

~~.~

~

vl

~~/

t'~~~

~

!l4.t.

~~~~~

~...e.v.. ~

/?

~oh.~....,~

~~~

~~~#-4~.:tt~~/6ÀMI1'

)

1{J'~~

ot

,~~~

~ ~~~5d~~~,rC'~-'-t'

c1.t

~ ~ ~

r/

( /O..<-Zt.Zlt1.) ~ ,.Le·~cj..J1 /3j.-u.-~~~~~ c:;, ~ ~~ ~#~ ~~y~ tJ-~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ,4-C'~40 ' - . .

I5j

~,,-?~ ~~-~~~r-)~?<~~~~~?rl'~ ,I"~~ " ~ y ,.

cPS-

'

4:

7

-

---,

/

'

,ik

~~.JL dá. ~t... de- ~~ ~ ~~

-L.-;;;p:-

<~

rf<....-.

~ ~ ()(J)"S- /J~~ .-fl- ~

s-

~. ~ ~~. ~~ ~ ~~.:...

...

1 j

1--t~~c..4....-e.- ~ (J.r)~ ~ ~c..& ~~'dd ~/_ ~ ~ ,;.., ~~ ~ ~~ ~#~L ~~J~~~

~jy--. .4~ ~~?< ~

~~~

~

//t>a-

/~ao

Ge ./

I

~ V" '\ ~ ~ ~ ~ ) !

i

'-0 bO 1'0 6'0 JO ~ DO - + % e..,....,~tk C ~,,; t ó sc yP Jo tO 10 () -lil ,\,0

au,,{/~/J~ ~

..

~

~

ç

/{

50 Z,

~P~.

A-.t-..~

of·

~-!)

r"r:J

t

J

t

a-I

L

~ ~ t/'Û~ ~ c-~d ~~~ ...4 ~~~~_ ~ ~~ ~ ~~~ ~c:~d t'/z...<k,k~, Û~~~~d.e;;~~J~~~ ~;.;,~

a..-A-tve

~~ ~ ~ ~ ...LL....- ~ -.,~~ • ~ CMA.4 WJeA~~~./ ~ eh ~~ fkc-.t' ~~_ ~ ~..e... ~ ~ ~~ ... 4 .. -t"~ ~ ~~_

~

~~~JL.- ~~~

~~~7

~~­

~7:- ~~:,L. ~ ~

~,

.

a)~;~

.

~J j/t-~ 'k~ ~e-4~

~

~ ~.:c...r~~'

e)

~~*~~.

cl),

~-&~.

~

J

,~~~~

/

J

~

~

tJV-<--.-,

a.)

A~~

~

~/?~.4~

c..:.a....~lc- ~

~~

~~:;.~ ~r

~ ~~

~,

~

d-.7~

~ 'lzoo-d.

7'-1.

d

~~ ~~~ ~

..&

~~~

~

~~

~~(

.J4

~~

r~

~J

~~

~

~

~~r

..

~

~~7

~d.

R-z

~

~~/

~ ~ ~~/~~~ ~~,;z ~~~ !c..f.hrl,~~~ ~ ~~~-/~~C;~.

Á)~~~~~~~~~~~~

w-rnd.-

~

-Le--~~

~

~ ~'-v-r ~

~~~~

1~dvI ~~~,

\>

.

_,I

\ ' ~:. , ,

-

. I

. _J

I

~ } ~ _~

l

~ ~'"

)

~ ~

~

1

i

;#

r 6~ s~ t~

-30 l-o ~ (1 L 311---_~

....

Z

~ ~ ~ ~ A"'/. aU.

*'

~ ~4d.. k-L..,. ""'"-

ç

~

.5"()

Z

-rb_ol

~;,vi. -u..c....4 ... ,-A' ~ \."1 )

~

Cl Cl ~

'1

!

i

f"() !""" ytJ -J~ /(1 10 -0 <-jo

MO

CO

e

01..

{L<'<3)

r>;l?~

_.... clo

I.UUfT

.

~ --- .. --e --~'-=-=~_._~ _____ .-':~_~: "1( 0 .cWt. r ~ln$6lv . . ~,/' / - -Cl trOIJ I<t!rN$ f • ·;'''Vo.''''Na

~--- - - - _ . -

---~~J-~~~~

~~~~~~~~~

~~c-k."~,

/.J~~~~(~~~~~~~~~_

/J/Z-aJ~ ~ /Y!..4. ~~7 ~ t?~J c~

c&-::u

~ ~?d-::I

-a

~

0&

~.,

u-a.-

eh

~

r~~~d

~~.

1.Á-t'J..o).

,1/

:ty~~

~

~

~~~~~~~_

r;;

o/

/ÁA>~ ~~~/

~

~/'f4L

9'":;i~ ~

~Á...~

fo

edt.a.h.

~~~J- ~~

~

~

~~~

~

~

~~.~A...c-~~('3J

el.

~

-f

~.r

t) l..

~

Cl

tt;-

y:-

~

é) f , t ?:

9;r

~

~

é'/,too <Ik)

(JiJ'I

~

Jf;

--+ t.?,?1

re;

rt;

7' IJ.-?l Y

Yt;

-

2 7.. ,~.L ~ é'/~

oo-KJ

~vu~~

~~~

~

3 ..

rycf1~~~n;

~~~.

\_:'-

..

\

~~~~9<~~~~~~Û~~~

'\ t ," /' t7

\.v-\

_,op

>~,"

_",'

_....

_\

f1.Vt.

_,-~

~:J.

_-

964.

Ä.

~~

~

~:..,

e4

~~~-< ~~

de

J'O-d'á~

,.,~, ,,-." f'UA ~,). ~ 1L~~ ..,(j.,L ~;d.L. UXvt ~ (HH/I. J..,. ~ ~~ '-v-~ ~ ~.f. r-~~vf J 12.AIck..A ~ ~ ~~ ..u-- ~t:h-; ;~~

....t..û

--~

,ft.

~d

~

~r

~

~

<nXA. 7<

4-r--~;; ~ ~~ ~vtc.'''--?

4:

tU..<d..tJo4A..., (.V-()-?v4....e--t. ~ ~y--..<. ~ 0

r-~'

ik.

(J~~~ ~

etJ --'-

e

Ol. 0

~

J LJ)A--

~.,

~

,

( ' ~5

ct

~ ~~<.. ~ ~ 0 ~7"- ~~r-?~

,

.

~Î'-<.r ~o

~: ~~,

á~:J)

F'l

(6' -

I'.

)

~~

~

~

~~

(3),

I'u.vr

~~

~~

~..-R--­

~r ~~~~~~~;?<~~~~4~~

- - - -I I .

-l

I I I , I

I

I

- - - -

----

-

-.t

i

1 ~ '1

l

~ ~~ ~~ ~ ~ ~

,

~

i

~ i-sa {'o -Jo _io /0

•

0 V->:f 'lCl..€.';) "l-.< <>~ "1.(. ... -1... Cl. C4. ... TE"11O. /6 so -l'tIlo" .. F 20 '0 o o ~o t'o ' .

'0

'.0 __ % e..r.. ~"~. lP y? CI..(y?~ ~ 4 .... /10..,. 0 /IC-Cl. Cl. __ •

-

<;1

'-

O.l. ay Q,60.4>1 .l ~ Ó ' 1 ' 0 ~o 1'0 ~ Co--VQ <!.y"tf JJ

I

I

I

I

L

jk

~~J/r-l ~ ~ ".; ~ ~ (1"2" - :J.s-~ ~~~e< ~._ ~

si

.Ik

~~ -4<'~

ov-<-F1

(J/

fh - " ' - ~~cL ~ ~ ~~ _'__ ~~o-<:-..~~ ~M..~~ ~ ~ ""-- ~:.< /C/?~ ~~.

,Jk~..z.~U~...-cL

/~;1-v-c;~

CA~".~-~)~ a..4~_

~d~'~~ A9oP'Zd.~~;~J~~.4 ~ J~o..~ ... CJl /r' ~ ;t<-~d<..c. ~V< ~ ~ ~ ~ ~ I k - - ? ? t . - ~ _ _ é'. ~ ~ _~.(..hV"2 ~

A

~ ~ ~~--'- ~ ~ ~ ~~~-Y'é. .-L- ~ ~t?

.h)-e.,

t.Lv-~ l2-.~~ ~~-....~~~~~/ ~r~

~~~~

~~~~~.Ä..~~~

~~d~~ ~ ~ ~ ~

.8-,,-

E.?ç/;,~ct<

~r~

'

Á

~~7".-k~

~

~'?

~~

~

~ ~~

~~~~~~~/,Û~~~ E~. 9<~~_

tfûA'~~~

~

~~

~

~~.

/~ ~r~

,~

ct..~CJ~.

ck.~

~

~".

(

11

/

/J't,d

~ ~

/1.

)

,Ik..

~~~.-L--.'~~d ~ ~~;~

~

et..M

~r~ ~ c.HA..~~. d~ ~ ~~

/

.t'e-.

~ ~

.,. ..

()-CA.,---....gd

~~ ~~ ~ ~7 ~ ~/?o/~ ~~:-..

-~. .

hl~/JW-r>-t.~...L-~~~/?{~~)/~~~ ~

~~

/'-~~?<~ iAA~~~a.Ld~4t ~J

/VZ~cJeI'

-<:...

1-~

'\

I I

---,

t~f~

r~

~~1(1~r~~rI~1r}~1~fr~

{!ff

lp

tf(rt~t~ltl;~ift}~~t

f

~

f

~

1

f

~~

"

,

J

J-k

<tff

~

~.

fv.

,

..

~~

,,"'J

tr

~~f

~

~

~

~

~~

fI

~f

I

~

'\c

l'

~

.".

f.

)

t

l

\S

~'

~

t

~.~

~ ~

1

~

t

~

i

r

~

1

~

~

"

1

' ,

/\

~

~

~~

-t

.

J

~

~,

t

~

~

~

~

~

I

\

);'

1

J

~

•

r

r

f

f'

,.

,

.~

f

r

~ ~

~ ~

~

~

~ ~)1

1

~

t

t

~

r

't

t

~

r-~

N

~

r

~

~

~

r

F

I

~

*

r

~

\

~

t

~

r

~

~

1

~

~,1

t

~.

~

~

.

~

~

~

s"

t

t

~,

.

~.

~

~

k

~

~

!

r

~

~

~

,

~

0

t

}\.

:"'C)

(f

~,

(--- -J. l r sr"' ... "N.,J 20NI: ~I I r.; I ' Ü .. i ~ ""'T '"Rr

1

ItErN/MN !/tJE,t:"NG ' J - - - _ (LIT S) r - - _. II"EI? BIUlI>'-~/NaS­ KI'JI'1EI{ ftEHC-To te. .' , , ',' -I

~ft~ND­ SToF -1 jo

L&U

~

T

f'E tSl3t..é HERTEN. 'bTo 0"'1 OV~I(VEIi. Hlrrelf

I

~

()

lI;o~LlN~ 1 ~-.

I1ÇTIIHIIN "vpKIJ r 2)/j(E~7 i'T/:JN IJ E S rco

I'? r(1~ G éV()~(UI

ZEEIf I('IIRrE co",rI9CrrY:f)GIV MoGEl.

YK.

----~!

~

r

!

t

~

t

~ ~~

~

f

t~ ~

~

f

~ ~

~

f

r

t

~

i

~

~

~

r

1

~

k

t~

t

~

t

~

l

t

,

f

t

1

f

t

t

~

1

~

l

~

1

r

r

i

~~

~ ~

!

,

~ ~

~

~

,,(

~ ~

~

~:

.

~ ~

f

~ ~

j

~1

~

f ~

~ ~'

~

If

}

t

-1

~ ~

':

i'

1

r

~

. " ~ ~ f ~ ~ ~ I~ ' ~ ~ _

f

1~

:

~~~\

~~lt~f~

ff

11tJtl~

~$l~i~t

f§ttt}~

'f

t~f~~~~

't

v

~t

\

~

~

~

s

~

t

~

~

~~.

s'

0

,

~

~}

t

-~

~

~

•

J

- - - - -

-.1z

~rH:A-~

~

~

~ ~-'

v-...

~

~

~

~ /Î~~<k~~~~94H~~.

ffi

~~

~

L--,/~d:J ~

7~

~~­

~ 9<~ ~ .

.7

....

~~ c--:?~ -L..~_

~û~~r~·

de

~rt

~~

~~~

v-~

~

~

.-Le.1- ~-c ~

~?d ~J.e ~~~-' ao~/-:Jc.~~~-..-L.- ~ ~~~~. t5J~d..~~~~/G~

~~4L.

~t7.:&~/~~~~ ~~~~ ~~~ ~~

c.&

~~~ ~~ ~~~ ~('q.C06,)Ûj

~~~~~~~

~r7

~~~

/U..~ ~ ~d-<-c.~y ~ cp ~ .. ~~...z ~ ~jt~

d:.

~ d-o ~-~ ~~:

~

tXA.~~~ ~

d/.'

7.

~J~

Á...dO.

r.

,

~

:.r.tS"

.J

"

~

~J~

~c:o

~

~

~. ~

/

~--~&?-- ~~.:4'

(.0~J~~

;;U-Vt.~ ~

/'..e.<.-

~ ~ ás:/. ~.Af~ ~-... (C- ~ ~ ~~

~

/I"

.vu.---

~ J.LM~

CÛ1A

'û.e."

-

ec".". <H/l. /U~. Cl ft ~ ,yrl 'w

;r

~t'_o F. _, .'! _~-d ~~ . J'UA-jU>-?r %.. 41.tI % ~~~~A.

*Y-

.

----,

/ I[~ ~

() 2i

_rf'.

11.

rf

J>~

t

J. IS J-o c, 0 Ilo f"

h.

t-

i'

b.

s-3 ~ ~ ~ /01 27.

6

cPr;

'1

~

"J

Ó L:;O 3 ~j

rib.

0

s -

I~ c.:. 001/ 3 J~ j- _'J2.o

6

L,~ ~ "t.)Zr/ S-Y.

r/

:;Z.O

?

,~-o

_o

()OJ6 J

J

~l

017.

~

I \'

!

j . ,

.r

'l

'il/

~

)

() ~

"-)

t

yo

.

1J0 -So- _{C lIy} I(() -Cl.li _y .}o -eJ 11, b,-

' .. H,

Hl. ti' -

e.c.",

~ "0

.

~

"iJ

lo ~(1 lAt ç'~ ...,. h-r~ ~ ~ /I~ "'- ~CI'u.lc:....

J.

o",-"-u.-. ,~~ "... ... ,.,,111;#_

-~o~ I"-~~;~'

t/

~ Ó (J oF: ~J.

1$' \j

'"

,

....,.

~

1.0

~

"-

_): O~I 11 i

~

~ fI.DI

i

(1,1#01 "

..

-1"

-\/

('

r

JO' ~

/

~ {~.

,

J'"

11.'0 11eo _,Y'H' ,$D' _OF fL<. .... ~ ... ..:.. ~-.-..J~.d. ~~

"'0

fI'"l..t. ""'" <1-1 .. ..f..'--1 ...- ~4 ft,

f

I -I ";) 6o~

~

fo

-)

_rel

-f

1

~ Lo

i

I() -0 - -

-.t

{

30

-_._._

... _ . .

~

..1.0

1

ti) (,"''1

~

t,.Jl_r ,-~_ .. -_. __ ._ ... --1 1(0 6~ ~~ ~

%

CO"H ~~c:A Cl!> H'rf? t1~..û-,Atf ~ ~~l0k-o

....

~GLc­

.Bi-

ot

f"1~ ~?' t.I-o- ~ ~ .&/I/)

-l~ ~ ~ 10

~'11-, ~- --~~---~ I ,I

~,

r

r

~ t~

r

~

r

t

~t

f

r

r

~

r

~

~ ~

",R

~

F

~

i

J

~

f

~~Jr.~1~11,~r.f~~

t~~sf~f~r

~

+~~

ttît

~

'

~

r

f

~

I • ') , • '\

~

f

~

t

~

(f

r

~

:

l

~

t;

t.

~

~

.t

l

~

f~

~

-\ ~ tp \. ~ '-~ ~.

t

,~

~

"

~

~

,

~

f

~

F"

•

~

~

f

:;-.

l

f

\

~

r

~

J:-~

)

")

'

~

t

f

~

~ ~

r

~

i

_

_

'

~

~ ~

.~

f

.

'''''--'

...

-,

r

---- ---- - /c~y //s).

I

IK ' " I clll( - - -- -Idufl@J

~

./ / / / '1\1 ~

_~'

_CZH'I

/'

~

J .-' \)'" +'"

.-,

-" .-"

)

. / ..-.- _/iJ.. -" ~ ~

"

"

J..O _{C3 f,}

1

t

C,t IIIJ elf'

h~/6

o ____ ._ Cs 20 Po ~o ,po .-ec·~

/

..-. % CQ'k-~ ~ c",

HtJ1

- - - --- -

-'-

_~ ~

!

(0 -~~ ~

..

_ro '):

~

f~ ~ ~ _J.

----"-

~ ~ _;0

-t

1

~D 0 -a /(1 --I" % t;j"~c1c.HJ.-. ~ ~ ~~­ oL J'f1

~

~

u.H-Z

v4'

~:4r

fXl''''

vl. ~;j,;L~J.vu ~.L ~

/trl.~·""l ~

_0./

~<~~l~~­

cJ..tjd..

~~~ t 9'Y y .,G.- ~

n:.

~e: e. - sJ ~.

,;

y

~~tÊrrif~r

ft~rf;rfJ~~t~t

~~

1

~

t

~

!

t

ft"

,

~

t

f

f

f

~

f

r

r

~ ~

r

~

k

,1

~

1~fi~1[t

{~f~J~~~~1

l-.~~

"~~~çJ~lrt~l-.r~~tt~!'

)

~

}

\I.

1

f

f"

f

~ ~

Y'

J.

ttlti~J

t~l~

~rttt~

lf

~

~~

IJ~Jt

'\~~1'

tfi~·~

rk(~

~~

,

~

'.'

J,

f

f

r

~ ~

[1

~

t {

~

~

..

~~

~

F

i

~

t

l

t }

~ ~

~ ~

t

~ ~'

t

~'~

~

~

.

~

~

~

)

~

f

f

S

~

~

ó'

ff1

~~

tl

~

ft

~

r

~~it~t

[ I

-'i

10 / 0

I

J C'f' 40 Yo $""0 60 /7'0 170 - - + %

ç

~ (Co/V'V'€/iS/é)

'Ua~'iü ",~J.

0 .. jr-/,3

~.fo-,.,

/3!10-/t"?5·F. / 5-- 3 0 ;!.o.l:

L ..-I I t !

[I

Ah'Z'''~ ) ~ f .--1 -l -t.?l 1 I ' I

I

,.r -" '- 0/

or

;-/ / . _{-- o~} I ' _{- oS} ~'''-'---- o~ I 'o,! ---I

D

Ä.

~

~

~.

ti

J

~

~,

\of

f

"-~

~

~

~I

,

~

s

!

~

f

'f

(t

t

~

~

l

f

f

~

f

.

".

'"

~

~.~

(t~~J~l·?l~t~f~

f~

~~

~.~.f~t.'t~

,

-\~

.

~

,

~

f

~

~

~

~

~

~

l

t

~

t

-~

h

S'-~

t

t

~

.

f

~

~,

~

~

~

"

~

~~

.~

'l

:

r.~

~~~l

tr}r

~

~

~

~

~

~

s-~

t

~t

t~L

~,~

k

r

:1

1

''<'

'

.

~

t

}

~

\

f

r

'\i

t,!..

\

î-.

~

\,<\.

~

i .

"

t"

~

~

t

f\

~

J

't

l

l

\.

""

~

.

'(

.

~,~

}

~

~

~'--1..

t'

t1'

~,

r

~

t

~

,/~

~

'

~I

t

~"t

~

.

~~~"

I

~

~

t

f

;... (/'1 I !'

!

( I (

!

l i

I

-\;\0

.

~001

'0

~ '\ ,

~

rIo

-i----

T --- T

-i

Ol ~ ~

J

6D ~---~ $"0

-~

f'o - ----

-.,...

r

JO -10

-.,

~~tI.L..A. ... WA'y R..t'

fA

()I.. ()j k .

..". ii ' 0 0 o.c. ':t.'-. .~ ; "( ~

t

'.0

, $"0 , - ~l, Ii . y _~ - I"D

.

..., la - ~}'.t,.t6 'po

"«-

.'Il{ .... NI . _{\-' 11,'} ~ \of Ho 'c!r. d J"- ~

....

...1'~ . ~ " ~4;l .0 .. D1

r

ol _ J OIO.'

'00

'0 ..

~ "DD --+ T..I ... ~ -c.

fh"

) t c'-. ""'"'- (} I" ~, J i 0 c.o....-tLt t~.t- (,,1.(1 a...L f.La./J.AA. ~ 5 t~Vt ~."c- t.JD - //DD ·C •

~., 20 ID o~ _{O .} 4' 0.1. ".y 4 " ot i ' '''0 0.1 '.z _{" / 0} ~ e~y.c." .~~ ?&..<.

1"(1. ~') -;X. ' " " " ' - a..t.. d.~ r SI) D "r::

iJ

jo

Oe)

r<;j'lv-lJ-?< ...- ;vr~~ /l"'(,~'1';"'

~ J _. ·t,

.L

I 'r . ./ t-

;

r

~

r

--I...

~

~

~

'1

~.

t

~1

~

ii~i~i}t~

rtf

~~

t.~t

~~~1Ir~

\~t\'~t

~"'

.

t

,0

.

, 1

'"~

lJ

l

t:i

f

~

~

t

~

~

~

f

i

~

1

~

}1

"

~~rf~r~r~

f

l.

~

f

~:,\,.

f,

f

~

f~

.~

t~

~

~rJ~,

~i

~

t

~

t

r

1

}

i

~

~

.

l

t·

l

1

f\~t

}

~

~~

t~f~

~.

?

I""

\7'

""

f

j

~11

r

~î~~~f..

,

f

î

I'

t

r

~

f

~

~

~

I:J

~~~

r

r

i

~

~

~

~

~

<

r

t

~

~

f

\;

t

N

'(

~

l

11

~

l

t

J

f

1-.

u'

~}

f

~

~

~,

f

1

i

~

~ \~

t

~

~

1

I I I I

1

- ' -

_.

'- ~~-- _ ... ----.-~_._ ... -_.~- -, -'

-

'- -- - - , ' . -,

-_..

. -- ---- _ .. ---"

17

- -

-

'

ik

~~f~d

~

-I~

~

l-I" j a'-<.

~3

efto -

cP-s-o

Oe

~

~ ..L<.- ~

c-&

~l(. S 5;d cÁ.<C<. /~.-L./ ~ ~

~-~'--3

t.>o-

~

~

~

~

'

Y~ ~Y~-/7

á#:) .L-

/tIV,l)

K~,t..~

~

IV" «

c-t..

~

~

~

~

-:tk

r-4~

'~

~~ ~~~~A~~r:.- /,A..r-~r- . --f.e.Sd 0...

~

~

-&Jl~~~!(J

-Z c-f -<- 1. 1.

:J~ ~ ~a.~ ~~

~

~.

V.:.c-

~ ~~

~J..(.,..eyL ~f~~ ~ ~~~, ~ ,.:::L(,...~~d. ,41= ~~~~.

~

=

~

~/?k. ~-~

(,,(,(W

e"

~~~~~

-

~~

~

~

~

ct

~~~~~

,'--

~~;r

ck,

'

~"c.rp",-"

~

7;/;,,)-c:.=-d.

~'~"<1~ ~

c..G

~

tJo-r,J-,,:-a4. ~~ ~.~ ,,;. ~~~~~~

~~~~

~

~

_/!

C%~ ~

d'...-

~

~~

T~~i/) ~~n,;.vt~~~o-.-~ ~~}-?{. 7-d<4~ ~~ ~~~~ I!r;)-(Jr~~~c..t ~~~~ ~~~.4<~ ~ ~ _n ~ ~~~ ~6, ~~ ,...ze.~~~,.»j~ ... t ' <:' .. ~ ~~oL

.A.

dl .

r-3;T

A' ~ e~ ~ ~'r~ ~~ ~.-c-<----4~_ ~~~~ ~ ~~~~~.d/~ ~ ~~

~~

.

~pt-<r~~~~~~~r­

/

~J~.

G.u.Jf~~<JJJ~~~~~~

~~,<

/~7~...tyt '-~ f.9(>tn ~_ H-<-

e.

~G.c..L)7~~ ~~1J-<..--~~ ~'S ~~'~~~~7''' ~~~-'--

e.

ft

~ ~~~A"' ~ ... e;, ~ ~ /P'VZ-~ ~ ~~

~

~

~

~

~~dd.<-.

Á;7

/'5.

~

C,;(.-<4

~

~

--~

_ ~~('S7~· oF ~~~ ~~~~~4.~~

..

~~ vr~~7, ~~ evx~-?~

d..v-

~~~.

A:.r

~-7~~ ~ ~~;..&~~~ ~ ~~.

'F~ ~

á-t-'l

.J

~

o.t.

~~'-1

~

~~~

t.HJ-.-..

J..c

~ ~ ~ Q"I..i.-<-..

'F"'i

6)

-<--

f'j/7J

~~ ~c..4.:LL. ,t.-. ~ ~~ ~ ~f~~ ~ ~y(. ,~~ nJrld)j~d ~~~/ ~~--'-~~rL'~­ ~~

4--

d-.-.. y4)'li-.S:/

rt.J&)

A..-

r~~/ ~~

~~

~~d.

~.d'

?~

dd:<a..e,

~~:-"J.-?~'~~ ~d.

.&tcnn~ry~ ~~r~~~~

dt~~ ~c.4- .c....- ~/t.-è", • À~~ ~ ~ ~ ~~-; (::.;, ~~~~~~ ~ ~~~

~~~~':J~~~~~~~

f

rl

Cl

t

~

r

~

I

~

f

f

II

t~

i

~

tt[

!

f~.r.

~

~'Kf~

~

ftErf~

~~111~

~~

l)

~

~

~

~

~

t

i

-f'

~

[

~

~

,~

f

~

t

t

\

~

~

.

~.1if~J

k~~'f~~~~rf~

§

i

~ ~~

t

~1

r

t--r

t

!

f",

t,,-~1.,

tr

't~~l~~f'

~'

~

t

~

·

~ ~

~

~

h

~

~

~

~

f

~

~

\

~

~

~~

ft.

r

~t

f

f

f

t

r

1..

r

~

~

t

1~

~

1

f-~

.

'f

~

,

\~

~.

~

~

~

f

~

~~)

f}t

~~

.

I

I

1

·f) ,0 ,0 0 () 0 .0 ,0 ,0 ....

...

.,

.... ~

..

'"

'"

.... () -+jL~ .

..

11 " ~ ~r)

I

~-r

~

I I ~. ~-, ~ ~! 10 ~ ol

,

~

CO 0

,..

-.:.~ ~ CIÎ r ~

l

,) <0 ~ tf.. ...: -..

,.

_-

_J:;'

Ol ~

r

~ ~ '" N

{

~

""'

--- ~

"

I ~

..

~ "'- ? f\Q t.S' ~ ~ ~

...

~_J

~ .. n

t

1

C) q) ~ ~

-t

~ "<' ' - r--~ ,) 0 f

~

..

~f': oe.: ~

,.n

1-.,

...

~I:\) :t; f

r

~

.

r

.

1-"

~ 0( -- ~--'-~

.

.

_f~

_" ~ ~ "!'.... '" ~ " - 0, - - - - ; - - -f: '-.1>' _"

..

..

________

~

__________ -_._k __

-

__

.

__ . ___

~

_______ ______________

'

_. __ _______

~~

.. ~aL.t..~~~~~ ~A;;"'d~~~;;~_

~

~~~d~~~~/l~~~c.:.u~r

~...-&-Jy-~J~~~jr7~~'~~~~~­

~cL. ~A"~~ ~ ~ -'-)<A-~ ~ ~d ,':;1 <k ~r-.

t/

!J.

If.

~~;

:t

Ct!

hr.~7VVJ.J

ui

fT.

~:

~.~. ~"Z_O/'U-?

b"3

6s-/

)

~.:f:3.

1

)

J.

F.

"Fc;./L~

Wtn4.

J'

f-h

~J'

C1.

c/

IÎtcY~.J'

f.

4

.

/J~.

'JVLJ

~-;,.~. ~7, /,:1.f.J) /S"I/.

3

)

)f~ fl.e~~ ~

C

J7.

u/a.-A/~~.

~.

~; ~~/'l.

i j

C:/f}'>/) /3 Y.

ti

5.

e.

tFCv;*'

~d.; ~;- /O~.

;o.L---'l.

JO /l.b

e.

--È.

0

9 Y

cf' /

t:P 3

7-PL"

.

~7'

{

/:J S-

j-) .

ft'

,5" 3 -6

'l')

5)~.

tJ.

Kd~d.: ~r.~.,'p',S'~ K~h.L.

j/-J~. ~~ 3 3 (. /95"'rJ ho~. /t/.

(!

7:

F FU7--'-

9-t. Y.

J'û/l-fi.

'"lh

---o~u:

v?

~~

...

(!'3tf?)

1

)

/.fc.-!~4~· p.

K

7Fto~d

;

'Jv-.L.

eu.;.

eLc--.

.3:3

L /:J

3/)

IroS-'

$.

:t.

t!./~

'#'r.

~

~;_

P-V>-)Z. Y3

//;137)

/03.

V

7,

J1.

ra-<./z J'

T:

Je

~~~/' ~ ~ .Ie~.

p~ ~ ~ (/!J'>s"J. J?Q77 /cfl.r.

?O)

7.

/f.

)=a..<.r~.

W

r

~.

~ ~)" P/U>r. 6-0 {/flSY/ 7'/S".

_ _ _ _ _ _ _ -_ _ _ _ ~ _ _ . . . _-_~ _ _ . . _ _ _ _ _ _ _ _ ~_ . . . ~ _ _ _ _ " _ _ _ _ - - _._._~"_._" - _ _ _ - " _ _ . . . 6 - " _ _ _ _ • . _ , _ _ _ _ _ '_ . - - - . .

/0~t'·/~·

-/

/3· ,<~

~d

t)l..c-.d

r

7-

S-r

~flS·6)

hu

Y/J'

~tf),:lto

~(P

:

:;'

J·

It

'f~'/~

/.y.

/f.

F.

K,~/~

'

;§/

~~w-&;.

~d.~.~

.

Y6' !/9Syj 2ftrf? /tlC.k.

~~d; ~

.

.7

M~.

)P~.

/€to

~.

..!:.

(/:J

J-O)

2

6

6'

~

3

tI'?

;!

~~ ~'e.t

;

K.J='.

~4~

; ;

#t.-.

~

I~

.

~6

/

/'

31')

zef?'.

ly.rt

.e.

/~

Jf.

k-l~.

1 ~ &-). }?/l..07Z. ~-3 ( /9 5-; -

J.

/33/\'1.

/

1/

K

rI.

!~"rÛ

!:V~~"7f

-

~.

3

7

/

/:!s-

6')

/7'~

ItJ

iJ.

tV.

<H4-

k'-u~:

;ik

~;""'~UMd. .I"---;~~,/J~ ~ ~~" cY93?)

I

~

1t'.

f.

.A.rftf'-:J; K:

~ w'';u~~

.

s

~ ~Lt

/Pd.

~r'

i

9 S j )

-I~.J]Z

)P~

~

~

~

~~

()

~;

9Y.

~~~.

5 <ft.

M-tLL

~tf.

&n..../

1. ( ' &'

~

S- ;;)

-Jl:.

~

y{ JIZ- jq;.

~

cP.

1/

C/( /,

cf&~j/l.

'

':JlAd

.

~l

'

~

-.!:.!

//:1

71/

.,t

r3

/.

1

j

!1ï:.

f3kd~d.

tPiL

o-<d

r /-

!'..!

//Nd'l/

/103S. i'tI'-s-;

). Y

J;7

~

'-"-c.::c./Y>"1. •

~~ _ _ ~""-~-... _ _ _ _ ~ _ _ ~_~ _ " _ - - -__ - _ _ _ _ _ _ _ " _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ k - . - _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ ...

~

rr

"ho~~

dJ J'~

,

;:Ikv!.

~l'~'

d

/

/~J

J-)

~Ó3.

,I.

Y.

Y

f

-I

L4-~'

r.

c.

r;,

cJ~

.

P~.

/f.t/

S3

/

,'Fr

)

k t:' /è.

//:1.

-2

f!'

/.

5.

Á

/~.;

K

u/a-h~.

ha..

'it.

/?t~

.

huv') .

.3 / / / ,

~//

Jt

"

/ti'.

/(.;jtf?~

K i' 3?

Jij

f,S.

p~~. ~

Ju.

Ju~-/r:4....

Inhoud:

1). Bereidingswijzen. ..L

a) Chloreren van azijnzuur.

b) Hydro,lyse van trichlooraethyleen.

2) • Proceskeuze. ~

3) • Het pro ces. .-L

a) Beschrijving van het proces. b} Reactie warmte •

.

• _{c) Warmtebalans.} d) Stofbalans • e) Veiligheid. 4) • Materiaal keuze.

1-5).

Berekening van een condensor.

...9-.

6) • Gegevens. .Ll...

- J . .... ;~ r -; r .' c , ( ( ::; r , (' ( -, r r (' ( ( • ( i ( ( :)(' (

·

-' ,

·

' r ' \ , , ' \ . . ' . . ('

~'v~~~ .

~

' - " ' 7

'"

.','

\

~ ' ~I . • c'

.

.

/"-

-

/.

ti

"

(

1). Bereidingswijzen.

/

De fabricage van monochloorazijnzuur op technische schaal kan op twee manieren gebeuren.

a) Chloreren van azijnzuur in tegenwoordigheid van een

kataly-sator is het oudst bekende pro ces en wordt nog veel toegepast'i

o CAt'-" Di ,~..(.~,.t_

Als katalysator kan men een stof nemen ui t een hele reeks ge-p-a-

---t~_!"l!-.eerde elementen of verbindingen, zoals : Jodi urn, zwavel,

phosphor~entachloride, thianylchloride.

De chlorering Vl:0' ndt meestal in. de Vl. oeisto.ffase. Pl. aats hoewel

men in enkele pat nten de contacttijd wil verkorten door in de

gasfase te werk •

V,,~(..{

~

""

I}t.(\ ilt;t!{,,Jf.

~f~'.

'I

.({ ' ..•

-

,

,

Een nadeel van deze meth?qe is een grote investering in de appa-ratuur. Bij dit procédé kan de apparatuur pas rendabel zijn in geval van een grote produktie. Nevenreacties waarbij di- en trichloorazijnzuur gevormd worden, maken een zuivering van het reactie produkt noodzakelijk.

b) De reactie van trichlooraethyleen met water waarbij zwavelzuur als katalysator gebruikt WJrdt, is de tweede mogelijkheid om

M.CI.A. te maken.

Er treden geen nevenreactie s op, zo dat all een

r<1.

Cl. A ontst aat.

Het agressieve karakter van het milieu stelt enige eisen aan het constructiemateriaal. Het aantal te gebruiken apparaten is gering

en bij een continue werkwi jze kan hun afmeting leil

_-,

-_._-

J i@ klein

ge-~''''~'-''' . - ~,. -"

houden worden. De pr<?~uktie .~an dan gelijk blijven aan die van een

discontinue werkwijze.

-( .

-( (

(

l

2). Proceskeuze.

Over het jaar 1958 voerde Nederland 400 ton M.Cl.A. in. Het

binnenlands verbruik en de binnenlandse produktie mag wegens een monopolie niet opgegeven worden door het C.B.S.

-

-

-Willen we de produktie van monochloorazijnzuur bepalen van een fabriek die in Nederland gevestigd wordt, dan staan ons nog maar weinig gegevens ter beschikking.

Stel dat de 400 ton M.Cl.A 15-20 10 van het binnenlands verbruik

is. Indien in deze fabriek 4000 ton per jaar geproduceerd zal

worden, is er dus nog een kleine export mogelijk.

De keuze van de fabricage is gevallen op het proces uitgaande van trichlooraethyleen in

b) De zuivering van het gebruikte zwavelzuur0~entraàD gebeuren.

c) Het geproduceerde zoutzuur kan via de trichlooraethyleenfabriek centraal verwerkt worden.

d) De bediening vraagt weinig mensen, de continue werkwijze vergt

~

in het grote geheel geen extra personeel. )

"'~-~ ..

---

... - --" . ~ " . . . ---... _--...,-~_ ... - . .-, .... -.. '

~----3).

Het Proces.

Het proces kan het best verduidelijkt worden door een beschrijving van de verschillende apparaten.

Daar de reactie snelh_:2-~u_kl~2:_12 i~, ~_~ _ het n~ 2 __ r~.a~.t9.:r:en ~e

bouwen. Een installatie kan het vloeibare ' gedeelte vary"beide

r~actoren verder verwerken. / v~~

I k IA. I.-\),:,~~

De reactor.

Onder in de reactor worden trichlooraethyleen en 7410 ige.

zwavel-zuur ingevoerd. De inhoud van het reactorvat wordt doormiddel

o

van een stoomspiraal op een temp. van 140 C gehouden.

Er treedt nu de volgende reactl.e op : . \'", \ll,.>~

T.Cl.A. + water ~so: M.Cl.A. + zoutzuur

1":

.//

-' . .--.. _.~-~ ... ~ ~ -- ... ". /

Het warme gasvormige zoutzuur, dat dampen M.Cl.A. meevoert, wordt in tegenstroom uitgewassen met koud trichlooraethyleen. Het

vloei-Jtu~-

bare opgewarmde trichl. a. dat onder uit de waskolom komt, wordt

\";' .. (.>...0<") in de reactor geleid.

~ J,. .

~'(' - 2

( { , -- ' . , I <. : I

.

, -' . . . , ( _{' ( '}

.

~. ~. . r· -'\

\.0~'~

(' (

.

. { : 0 (I . ' , '. , « . ( .. ~-, < ( C '