NAAM : M. i . Me.
ONDERWERP: Fabricace Tan ai1icoDhara ~. DATUM: NeTel'lber 1951.
INHOUDSOPGAVE:
I IlIleiiiDl. blz.
2
11 Eiceaachappen en tQepaa.i~.n Tan ailicoAharae.. 2 111 A1~emene beacheuwi-c eTer de reactie. die Ta.
belaAC zijn bij de productie Ta. ai1iceAharae..
5
IV LiteratuuroTerzicht. 8
V Keuze Ta. het pr ce.. 10
VII Nadere beachouwi-C OTer äe hydroly.e en dehydratatie.
VIII BerekeAi~ Ta. HC1-abaorber. Symbel •• Literatuurlijat Bijl., ••
13
16
23
24 I -vil
- - -
~-~---~iJ
~J
TOLUEEN I \1 - -r~ - 1 " I ~-~ ----~-- ---TER18UTY.LGHLORIOE.METHYLSllICONHAR~
IN TOLUEEN + 8UTANOl M.pE MOS SILICONEN NOVEMCER 1951
Hoof'd_tuk 1
Inleiding:
::!)~ -rabric:'llg. Tttn fàiliccn.h~·.r;,.en r", .;.ft Toorltl ~ de
t'Yeede w.r-eldoo:rlog ctft TolJ_GJ ",~në!acht g.,kruean.
N~ Z,l0.I.,tof ilit s;ili~ium hllt t"''!titJ~ Tor;'!'kOltlttncle ele1f1ont
E et i c-, ·lufi ~ . .:'\ . .o~.;rekkelij:<: . i l i c i U1l: t . bttnut ::;erL
-\1_
gronr".'»tof TOOI' 08 fl'.bric"tge Tt'ln wa~rdeT,oll. producten. He.,d,5à zij n belangwekkende r .. ê uI t~ ten .,.4tr'k.rebell .n ii n'~n
erin ge.l"-tII,gd polymer4L t~ T.rTa.~,rd tgen Tan orgt'll.li~che
~ilici ur.:T,,)·~iJl(:ingen, dift in Tel 1.1 opzicht.u dil '~ot duaTer bek"Hd. polyrner81l in quali t . i t cn~rtreff.n.
Het M.d •• l Ti'ln de t ot dU~T.r geyolgde pro(!édé (. i .
echter dat de t8chni~ch. uitTo.ring nog duur en moeilijk ui tToerbtvr i,".
De wereldproductie 'f'~n sili-eorJlar.en bedroeg tot
19~5 .lecht.
9
ton en i . Tolger~ de laa.t.t,. geg.yen. g6-.tegen tot enige hondllrd~n torm~n p~r j ~.aI'.
In het l.:~<1 .. r TlU; (H t ono4rllferp zal uiteraard l!üle.n
ne
heiJpreking Tl'tn d. T~rT"'·I:'iigine tot ha.r.en plaat.: Tinden.Hoofd~tuk 11
(
iillecl..ti tn. èi.e g.Tt'I~Lltn t()iJg.p~ . t, Wl'l.l\l hl)S:~ ei.I,n ge.tcld
VI Jrddn .,Il".a het 'Qror. :,.;'~ ~n
e ••
n ~nc14;r bn.:...i kbtl~.~ 7 gOOG_~O'Ç eI' lrl1lterilt~l ter h"RChi~:'.cing nt~l'I.t....
..
:De eigemochappen wa'\rdoor de ~iliconr ... l>~rs; ... n
1 Hitt.be~tendigheid.
2 Oxyde.titlbep:t,.r ...
r.:l.8/" ..
.tlc'.) El"J1iri~ch i"olerer:_d v<:.r:.'!'oe~n. 4 W&tor~f~tot~Dd T~r!lJog~Tl.
u~tmunten Zijl,:
Door d8ze .ig8n~ch.pp.n Tind8:Ll de h"r~ttn hun toep!\aiiOing aliiO:
1 'r.roper~"tuUl.·' bSflitendige l~,kk.nJ di. ~,~n hoge
temperlit-turen blootgestelclê ffis.terüllen m08t.n b.iiOcherrnen.
O.~. i~ dit het g.T~l bij Tliegtuigmotoren,die in .en
kl eine r~irrtc ceL groot TerIogen ontwikkelen.
I~ol.rend. lakken in de el ectrotechniek.
Ki tl'!!idd~ü: metbyl'ï:iliconon 'Worden toeg.p._~t om Inetaal
.,an glail t e hechter_.
De m.e~t gebruike:lij k. wij ze on: de hl"lr~en !!t.t.:a het
d.ii:>letreffenda l!1"t.ria~l te lHtcht.lL, ii> door' het materiaal te bOlitrij ken tr'.t e.n oplo~.ing T~ n .CrL I10g niet geheel
doorgehard polyi[.l.Ju~· ir ... (ltt.'!l -"l\.i..chtig oplo~midd.lJ door -"orhi t -tir..g h.t oplo~Iriidd.ll;." -.ordalljpOn en het polYJte.r door te harder4tot .he-c g"li .~te h&r~ ~polyrteri~I\,tie "iru.i tu" )
I
1 • • ilicOiLfll'r..tHl Z~jl~ ".!I.ti ZII&r uitftf!rüû,;!er ... d 1I!.~r{11'
.ui.ronder volgt •• 1 ... oT.x·zicht Ta,u de eigenschappen T •. L. d.
m~e.t ba~vüde h.~~.ll:
1.M.~hyl.~liconh~r.eü:
Deze bezi tterl e.n g0~d. ü. olatieTermog.xd .1ectri.,ch ,een go~.è. tb.rIl')i~c;h. ~tp!bili tei t 011 Hftu:.t",:aa t .. gen oxydatie:
Eon doorzicLt i.g i)'t -.:.]:, é~n j ~{'Ir 1",1.g op 200 °C"-$Thi t J i i: r.i:t ter v]Jd,r~ch.i:l~11 YttI, ttcm .. tule éht rrp kllP'ert(tlr'1>ftr!ltuur Ïi;
gtthourl.r .. Stij[t àe t~r·r:.ratuur hO"'~H 3ooo~, d~ri wordt d.
bars lftDgzaenl geoxyd"1ndJ t f'\t re.o:ü !.L è'.!3t,,~_t ui t ~An 'Uitt .. t1~8~a f iO,? • ti t l ., .. t~t. iit aftI gumotieo f,cto:r hij de to"pl\~liiling . l fii olactri{.>cb i~olsti.F.lnteri •. 1I1; :rr.o(~ht de teIIP.
te hOCig worden der. Terkool t de .tof ni.t, .... aar lfordt alle.n
opperTlakki~ gtloxydft.rd tot e-.-eneftI.iá niet-6 ftleidend Si0 2 •
_ _ L
-2 .Aethylliiliconh~r~an:
Deze zijr. zilchter, "'~tr oploitbaar (!ll l '.ngzeJ'r.er t. harden
d,ltn êle rrethy] Terhind,ing met cl~zftlfde
Rlsi
Torho~è..ing( R= re.p. G~3 en
C2H5)
3.AIldere alkyl~ilicorlHl.riten:
Do
:r
...
og.r~ ~llkyli.ilicoDl',tr.6I_ bOTon een la,ngzal!lercon-den.atie Tll.n do . ilo.ndioluJ en -triolen on ~l',cht.r.
har.en; b oTer.dien word.eI: dezo p o1ym.r.n gelt.aUolij kor
gooxydf'.rd dan ó.o lagftr8
a,lkyllitilicolihar.tu.L-Mothy1itiliconhar.: b. T. JU,l~ 10 j aa.r dien.t doer_ bij 2000C, ·~6.rvrijl 4lillyl .. ilicorlutr . uit olk.llor T< na.
1 dAg Torhitton op 200
°C.
Bonzyl.ilicoIihars. i. te be.,chou",on a,lit een alkyl'Y·.r-binding, a_,e,r de phlltILylgroep Tie. een CH 2 - brug aan
i Si i . gebondon.
Do bOLzy1groep wordt i!~~J!'~,kko1ij~ door oxyd~,tio
Tcrwij-derd, ttTel1l1. do butyl- en .!1I::1:"Tleroop bij d. butyl- en
:!\J 'yl. i 1i c onh19,rit en.
4. Ary1. iliconharliton.
Do o(>.DJ.cL.s.a~.titpol:y·n·~:r·eIJ TalJ. do pfl8Lyl-en Laphtyllitila.,
n-(helen en -triol.tll vu'toncL eon goed.e th.rJlli.cho
ratabi-111;.,1 t on goede .lec~t.ri.ch i.01erenà.o ei8,c~eh .. ,pp.n,
)'I1t"."r zij n bro.littH' dan da ,1kyl~ilicoDh.,rweL.
DI' Tolg.ndo ~u ... tiichaPLJij el) hobbell zich Toora.l beziggohoudon
niet do r.~fe~I ehl ontwik..rillir..g en Torvu'rdicin5 Tb.L .ilieon-harii ,tIl:
GttLara1., E1sctric
:
-:./1
Do1"l' Ch~l<1. Co t1ü COl':,niIJg
'rl:,.ol'!1iton-Eou.-tCJl:. Cy 'Flh"8no- Pnulenc
10l.'f Cond LE, Cc(combir:atil.: ~an Glt\~~ Co) cr~ Dupont de Namo'Urii
in Cl .• 'Tl;r·~l..i.gd. Sta tlll. in Engel. r ... d
---
--
--Dow CorLiIlg eB. I-J.lo.nd-.?c,t.LleIlC Cl~) C :)J!)J'"rciele baiii ",erkende imot.ll.ti.· .. , d.iu ,ilieonh'll:·~.n YerT"~l·digen.
Hoofd~tuk I IJ
Het ker.J1erLUlde ... an .11. organiJ.chs :iiliconpolJleren
, I
ili dit bin(Un;;r - 8i -
e-
fi -.~~ I I
Do cT8ri&:~ hindLI'lg~L .~n h.,t .iliciillL·.too~ :kunnen andere net-werken Tar. Si - 0 bÎ11dingen fjn/cf org.rá.,che x.d.icllen zijn,
'i41i8xbij deze ore:lI!Jiiic~l. rp.diealon hllllO.t"lIlJl (A:tt 'ü of'
JU"+-e~;~,uh,;,+-:i-tUr".,),(;" li.J Lf'lltji-che of arol!1ati.ohe groeO)en.
1. Dezo::::i - 0 - Si bir-àine korr_t tot .ti..nd door .ater.flipl
it-.ing T(II Jrl ·::e ,dlicolen of 'iil. nol.n, die e~~,:ri.,,~rkt ?JordeI ...
(lnor de t'orlt·ule.. En Si(CH).1-1, • "J~ d.hyd.:r~t~riI;.g kar~ Y'oorge. teIl 'VI oJ'à en doo:.::
T"' C>.(r'I~)
,Lt,.
..
, ...Jl 1..1""; 4_- ---- --:> "1:'un ' c> '-~ •e
4-n ' .~'-Y
\Toor de .... crJ)ing TaL. h .. r .. ~n i .. r~ct noodz_.: ... ~lijk, dat er
"cros.""~iJtti __ ~·' optreedt, du • .n ,_o~t tlein.r zijD. dfiD. 2.
In dat gfólTal wordt een dri~ -di.en .. ioIlll.l n.t"er~ g."or:l1à.;
bT. : R P-I I 31 0 Si 0 I t 11 0 I R - Si 0 -I R
Oo~ :!Ls lJ er ring'T or.ing optr.rlen:
E I f3i - 0 -I H R I Si - 0 I
o
5- - - -- - - ---- - -
-6
Voor cle ter:ej dirJg Y~n }t'etLyl .. ilieonhar ... n ""o~t cle Terhoudi~ ,
I
CR
3
/
~>i
(=n) kl eL1.!tI .zij n êa r,1
,
7
.
~l
tlJ.,,
-
, -
/
t
Jf"f(;;;'
f
2.1.
_ilieol~n
"fcrC1VL g.TorJV'd èLoor hydI·oly.s Ta11 de~
l
anen
~"
of Ji- e .. ter~ :
a) Ii.n0iX~r. t- (<4-n)H 20
-
---
>
En:::i(ÜB)~n+(~-n)LD~(.ilaBeR, X= huloge~n )
b) RnSi(CE.' )~rf (~-n)B20--~ l:nSi(OH)4-11T(4-n)R'OE
3.De .. i1. De:.J. n.Iln.:aY .. 1. nel,. t"" t;O ·T~ 6~,n gSTOr.· ... c.;" o:r'd~n: •. ) ds lirigll"rd lflethod.: nT,X + rJ.':~--~ r3lr gX c • ~r ;r." 5 'P' :-... 'T:: C'iX ~l' X . ·1';~.4
+
h n'. f.,.l,,.-- ? .ri n"'; Á- n+
liJ.V':;' ~2 SiX~_ ui t 3i ,. 2X2 in pl • . 1/Ci -,- .. D !~GI kan _ en ook Zn, Eg of kl n."len.. ~. p./'"
t.:z.
Deze t11f' •• lrethocl*n Jéli. Tan
groot bel a.Qci; zijn Toor
ae
.,er.te trap iIJ ::.i.~t produeti\lproclt~ h~t, O~Ten ~t;r:.. na.dere be
-i eh OUliJ i :og ;
.) Urien..H:l l' &th.o~:
Gronà .. tofftHl zij n hi+:rbij : GIlici 11») (Si)
llalog~*L (C12,Br~ of J2)
.Alky~-of arylhalog.md.. (RX) Hulpe,rond-.tof: l~I~';ll('jr.;.iW" (Ug)
D. Tocrd~lr.n TIUl rleze J.ethOdt- ;..,;i j 1.1:
2. '. ,·:t ! ~ f ' : ' " -~ I , ~ -. ~ • cl ~ J ~ ~ ~~ J! ___ = {..J p _< .. ,
iIlTo_ren Tolg.ma bet~.lfd. pI'ocede.
3. ~i-,~ll ..,.rkrij gt hoge:t r.wltJ:!:1ctnten.
De n •. dftl19n zijn:
1. de b.r~idiJ~ ~srloopt Toli.D~ reerder'
tra.ppen.
2. tfl oplot;'"in{~.n zijn re.t1ctisf en on.t~bi.l. 3. Het .il.~~L~ ... i J..lf' ,,-oet t4trugeel'fonnen worde!:! t i t
MZX2 (lr.ee~tal dOOl:' ~ü.ctI'oly •• T .. U MgX
- - - -
- -
-
- -
- - _. - - --.ot E.~t ~r()c •• Üt dil.;.contil1u.
5. Me 11 lf!()tII) t bij 1. e~ t .. lf:pera t UVJ' 1'f\frk .. r..
( ,).!'~t'itl.l --r~'~- () ') ~ot -20I) ' C )
6. H,t oplo.rifr!t1 (".tb~~ i . z"'er br.ndba.r.
b) Direct. ~!~hQds:
(Jrolld..tcff·~n zij n: f ilici UT
~ li:yl- of arylh.1og .. ni~e (::::_x) .n k~~.r al. k.taly~,tor.
De Yoord.l~L 'l.'·HI 0._z" ltethon«t zij n :
1. ) :Ir zij IJ J' illd~r trl.ppen bij dit procédé
2.) In e~ll fluid-bed re.ctor ka.n h.t .Droc~~
c~ontinu i.A.i cZ.Toerd 1'fOrdOll.
3
.
)
Er zijD ~.~n,hu]D~rond~toff.ll llcdi~Jtenzij lY8L c'r} Cu k. t .. l:r ... tor .. 1\0. .3 Od'lli~ '1fil b •• te~p.l.n.
4. ) Er zij n e~"'n g.r" .... rlij:.co o~üo.~:idd.l.n,
zo.l~ ceth~r llodi~.
De nad.len. zij n:
1. ) .Er i:;a nog woiniJ o • • r dJ ui tT:)/."ring T i n dit
!):co~e .. 1)~L"r..c1.
2. ) ~~ .l·.ndol1.D.L~ü li2:~en.i. llJ&~:L~ .3.!l1J. ~ij d .• :JrignJIrd,,·fttbofl~ .
3. ) D. r •• e-,;ie tOlrperatL;..t.I' ligt Trij hoo~
(250
-
450°C)
4.) De t.chni~~ 'Y~. _;, "J"t fluid.-bed proco:i
i~ ~.c0~plic_4rd.
5.)
D~ ':"f.l~z.,~~!'::~i\l n.n àftÎ:(lltalyr.oator l o:)) t teru:; dOOl' dit bedeü~_iI.l.(; 'Jï.ll de ~;Jt.ly •• torLet ~~::.:.. 'i:c:ü . tofl;',i4.".:;i t .. r)~'lt cloord:.t bij
dit proef:. ook C,2h4- ont_ta.t, d.t uit.OIlTDlt
in 6BAI + iJ
C~~_ ont~tlu t bij yon.iJJ& T.L. CH
3SiC13 op d. TOlI.nde wijz.:
3CM3Cl + Si ---»>.- CH }Si Cl}
+
2 (CH 3)2(CH
3) ----)- C2H4 t H2
H.t proc.:i Tolcenw d. directe m.thod. in •• n fluid-bed r ••
.-tor i. tot d~Terre alleen oBderzoeht door de
Thom.on-Ho~ton Cy in een apparatuur op .emi-teehniaehe .ehaal.
Heofd.tuk IV.
LiteratuuroTerzicht
Kippi~ (3) ia de eer.te ce."ee.t, die zieh met het o.derzoek en de bereicli~ TaA de or,a~~ehe .ilieium.erbincliDCen heeft bezi"ehouden.
H.Po.t (1) e.E.G. Rochow (2) geTe. een oTerzicht Tall ei . ..
TOOrAaa~te literatuur tet 1948.
ie. Ter,elijki-c Tan de qualiteit der Ter~ehillencle .ilioo~
har.e. blijkt zeer moeilijk te zij., aaDlezie. ill de litera-tuur ,een coed oTerzicht te Ti_eieA ia, waarbij alle beke.de .ilicoDharwell ,etabelleerei. zijn Tol&e~ bepaalde llerme ••
De literatuur openbaart de mo,elijkheid tot bereiii-c Tan een. ,rote TerwcheideDheicl harwaehti,e producten, waar-TaA de OT rgrote meerderheid. bereid i8 TolCen» de
GriCAardmethode. {(4),(5),(6),(7),e. (17)}
Rochow (11) i~ de olltd.ekker ,ewee.t Tan de di~ecte me-thode.
IJl (8) .ll (12) worden moder.e uitToerillC8wijzeJl ce,eTe .. TaJl de directe methode (re.p. fluid-bed reactor eI re.ctor met mechani.che Toortbewe,iac Tan de Ta.te deeltje.)
De i.Tlcecl Tall aaAwezicheiei. Tan halocenen i . het reac-tiemenc.el op reactieduur e. 8ameaatelli-c Ta. de reaetie-pro4.ucte. wordt i .. (15) ,e,eTeu.
Verbeterde bereidiAC.wijzell Ta. de be.odicde koper-kataly.ator ka. men TiJlde. iJl
(9)
e .. (10)Er zij .. IOC wel eBkele a .. dere aub8titutiemethodell Toor
te bereicli-c Ta. 8ilane .. o.derzocht, doch deze moete. hUli. techAiache bruikbaarheid AOe bewijze ••
EDkele Te.rbeelde. hierTa. zij .. :
a) CH2
=
CH2 + 8iC1 4flo-lQQat~ CI-CH2~CH2-8iC13
al. katalY8atore. die.e. metaalchloride. of xychlorid.e:a
b) CH
=
CH t 8iC14 (o.der druk) CICH=
CR -8iCl)- - - -- - -
-
--,
c) 00+
8iOl-4 _~> 0=
y -
8i01 3 Ola,b,c zi~ T81ceaa Buaaiach pate.t -4-493-4
d) Alifati~che koolwater.tofren
+
8i014 ~R28i012 Temperatuur> -450 00 (18)e) CH-4 T 8iOl-4 960°0 Si(OH
3)013 ~ HOl (14) Fe kat.
Wat betreft de directe methode mo&e ala bijzo.derheid
.0'
opcemerkt worden, dat Rochow (16) ,etracht heeft ee • •0'
directere methode te Tillfell,door de hydrolyaereactie OTer te a1aan e. ai1a •• 1e. rechtwtreeka te bereide. uit ai1icium e. aloohole •• Dooh a1eohta met methylalcohol reaceerde ai1ioium bij hoce temperatuur tot Si(OMe)4 + H2,-Wellicht dat ieze methode i . de toekomat ao, Teel mo,e-lijkheden biedt, i.die. eerat onderzooht ia of:
1) de reactie ~nermody . . miach mo,elijk ia
2) ae1ec~ieTe kata1yaatore. de ,ewe . . te reactiea me~ redelijke a.elheii kuaae. doe. Terlope ••
De hyirolyae en waterafap1itaiA& zij • .tet atre-c Ta. elkaar te acheide.- Meeatal Ti.dt dehyirateri~ reeda crote.-deela plaata bij te hydrolyae e. ia ee. ma~i,e doorhardi-c Tan het Terkre&e. hydrolyaeproduot bij Terhooede teIPeratuur Toldoe.de om het ei.dpreduct te Terkrij,e ••
Hydrolyae Ti.dt meeatal plaata i . ee. oploamiddel met behul~ Ta. water.
Al. op10.middel ka. ,ebruikt worde. aether (4),(5). Aadere mi.der brandbare eploamidde1e. worde. aa-ce,eTe. i .
(13) e. (19). Hydrolyae met ee. Terzadi,de HOI opleaai-c wordt beachreTe. i . (2e).
Ook ia het mo,elijk ~e hyirolyaere. ze.der oplosmiddel (21) De dehydrateri-c ka. Ter •• eli word •• door ~oeToe,iAl Ta. ee. katalysator (22).
Bij de hydroly.e o.tstaat H01,dit moet Telledi, Terwijderd worde.,aa~ezie. a.ders cemakkelijk ,e1Termi-C ka. optrede •• Dit bei.Tl edt de qualiteit Ta. het ei.dproduct .-C~ti,.
--- - - - - -
- - - _.- - - ----~
..-V.rwiji.riA& Ta. HCl ka. plaata Ti.d •• op d. Tol,.Ad. maAi ere.:
1) Door eAi,. male. uit te waaa •• m.t water.
2) noor .énmaal t. waaa •• m.t NaOH-of KOH-oploaaiA& (27)
H.t . . i •• 1 ia .cht.r, dat N.Cl of KCl i-c.a1ot ••
wordt,dat t. qualit.it Ta. h.t .iAdproduct o-cuaati,
b.i.Tl •• tt.
3)
Door ééAmaal uit t. waaa •• m.t t.rtiair. alcchol(24)Heofiatuk V.
H.t
hi.rbij ,.Tormd. t.rtiair. chl.rii. wordt door,.atil.ti. T.rwijl.rt.
K.uz. Ta. h.t
proc.a.
G.k.ze. w.rd d. dir.ct. m.th.d., Tel,.Aa het fluit-b.d
pri.cip. (8); i.z. k.uz. ia ,.,ro.d op d. oTerw.,i-c,i.t
w . . . r .11. t.chAiach. mo.11ijkh.t •• ,d1. zich bij dit
pro-C.a Toerdo •• ,zijn OT.rw . . . , d.z. m.thod. w.l h.t m •• at
,.-aehikt lijkt Toor d. b.r.iii-c Ta. ailio •••• op ,r.'. aahaal.
Ala
oi.ipr duet w.rd ,.kozo.: mothylail1co. o. wolom tw..
r.t.ll •• :
Hoofdatuk VI
1) Vol'.A8 d. lit.ratuur ia d. temp.ratuurb.at ••
di,-h.id Ta. d.z. hara b.ter àa. Ta. T.l. a.i.r.
har-••••
2) Va». ... z. hars ia i . d. lit.ratuur
.0'
h.t m.eatb.k •• d,zow.l "wat b.tr.ft b.r.idi-c ala to.paaai-c.
1." Si werdt ,.maakt uit S102 ,door r.ducti. met
p.trol.umce-k.1 i ••• n .l.ctr1.ch. OTe.. (28)
D.
k p.rkat.lyaator wordt op laborator1umachaal ,.maaktTol, ... (10)
n.
bOllOdi,d. h •• T •• lh.d •• ZijAz •• r
,.riA&o2. ActiT.ri-c Ta». li +Cu m.t RCl-.aa bij 90o·C (8)
3. B.r.iài-c Ta. h.t m.thylchloGr~ila •• ~.nca.l uit m.thyl-chlorid., chloor •• ailicium i •••• tluià-b.à r.actor. Aa. h.t r.acti.m.-ca.l wordt •• , SiCl4 to.,.To.,i, om
t.
T.rhoudi-c CHylSi t. T.rkl.i ••••4. C •• ti.uehyirolya. Ta. h.t T.rkr.c •• m.-c •• lj ••• opl.aai-c hi.rTa. i . tolu ••••• buta •• l wordt •• ~.r i •••• k.lom .ti'
, C.T •• rd,waari. t.T . . . T.rzadi,t. HCl-.ploaai-c i-C.-bracht worit.v Ui t à.. abaorb.r komt ••• 34,81-i,. HCl
opl.a-i y B~Ycr\ vil qt Kcforn ont wyklHCf. d~f in wltttl qe""C .. oY"&QC"'~ Wor-ar.
a lIC. .J
5.
n.
buta.ol-t.lu ••• pha •• wordt Ta. d. wat.rphaa. ,.ach.id •• jlaatat , •• o.md. phaa. Iaat '.rUl . . ar d. hytr.ly •• k.l.m, t.rwijl 4. buta •• l-t.lu ••• phaa.~a •••• di.co.ti.u. d.atillati. wordt .nt.rworp •• ,waarbij al h.t wat.r,h.t m •• at. HCl ••••• C.d •• lt. Ta. t . tolu ••• •• buta.ol word •• 1N..Hi-ll-.e?i. ve
n
i
1jJ
E
vd.
6.
H.t b.d.mpred.uct TaB b.T.-c •• o.mi. d.atillati., dat tua b.ataat uit ••• opl.aai-c Ta. d. ,.d •• lt.lijk C.c •• i . . . r-t. hara ia tolu ••••• buta.ol,di • •0'
wat HCl b.Tat,worit· bij6.
à 80°C b.ha.d.ld met t.rtiair. butylalcohol.7.
H.t •• tata •• t.rtiair butylchlorid. werdt t.aam •• m.t d. T.rmaat t.rtiair. alcohol afc.d.atill •• rd.a.
H. t b.d.mpr. duct Ta.7
ia •• A oploa.i-c Ta • • • t •• lt.li~deorc.hard m.thylailico~ara.
H.t product Ta.
a
wordt ,.bruikt Toor h.t T.rTaarii, •• Ta. til~, i •• l.orlakk •• , T.rIiaa •••• omhula.l Ta. kop.riraai. Al. m •• h.t .pl.amidd.l afd.atill ••r
~
•• h.t r •• itu ,.dur.a-d. la~ •• tijd- i . i . lit.ratuur l.p •• Toor ••• ,.lijk.CH2 /Si T.rhoudillC d. op,aT •• uit ••• Ta. 24 u bij 1 •• 8 o. 15 ia, •• bij 1750 - T.rhit, •• tataat ••• Taat. hara, di • • cht~: th.rmohard •• d ••••• pl.abaar ia. naar ailic ••• n Trijw.l uit-aluit.Jld alii beiich.rrende lacen word.n te.,.paat,i. h.t b.t.r t . har a ni.t uit d. buta •• l-tolu •••• plo •• iDC t. ieol.r •••
n.
doorhardillC h •• tt dan op h.t m.t d. oplo.ai-C b.ha.d.ld.opp.rTlak plaata.D. r.acti.duur ka. aanmerk.lijk word.A b.-kort door t o.pa.sine Ta. d.hydrat.rincakatalyaater •• (22,25,26) ET.: 1) SbC1
5 , •• ft oDlidd..llijk. co.d.uatie bij kam.rtomp. tet ••• kl.url. a Taat p lym •• r.
-.
c
---
---
--- - - -----.
-~ "
H2S04 • ETeA.eBa oImidie11ijke c •• de.satie bij kamertemp., het product ia echter cekleurd)ieta
3) H2N ~CH2 ~CH2 -NH2• Eén uur Terwarme. op 12000 ,eeft ee. Tast polymeer.
Me. prerereert aethy1boraat Toor de alky1ailice.e •• ne reactieduur wordt echter .tet Termeld.
Meoha.tllme: B(OEt)3 +H20~B(OEt)20H +02H5 0H
B(OEt)3 +2H20
~B(OEt) (OH)2
+
20~50HIt tV' \
\J'
~,\B(OEt)3
+3H20
~B(OH)3
+
3
0~50H.'}.,t IJ' Ee . . . deel 111, dat het •• tllta.e b •• rzuur e. de _~~&e • .P-:;r. ..
.iuo=---f .. "r:'~ !
'r'
",,~,' te. i . het pelymeer blij Ten.r
tBe.edi,de ere.dateffe ••
ne produotie per dag ia 50. kc har •• Aa . . em •• de dat ee. jaar
3 ••
proiuotied.,e. heert, kemt me. t.t ••• jaarproiuo'i. Ta.15.
te ••383
q
8i02187kc p.tro1eumcok ••
2.
kc
(NaOl ala hulpstof 1. de eleotri.che eTe.) 48. q CH 30l leeq
01 2 318q
S1014 5~d' K~ te1uee. 500 k1" buta.el 8kc
tert. buty1alcoh.l I~.'
I
I
.
n.
b~dl.'oly'ftl!'! ~~n Ui'tt;tHlilrè'~",ord~r, door het1'1'!""thylnb 1 o01~.iltt nUnv.eLgL al r ~ t '.~~ter te bf.lh~rd cl . n. De hier
-bij pI." t .hf'bb .. ndtt rCtJ cti t't," k un:r::-L Vt'"ord.en Toorg~. teld door:
(CE3).? ~iC12 t 2B 2C ~ (CH
3
)2 Si(OH)2+
2HCl CH3f.iCI3 + 3E 20 ~ CB3 Si(OR) 3
+
3 ECISiCl~ + ~B20 -+ Si(OB)~ +- ~RCI
Zoal. re.d. Tt'I'meln, h~"f~ er bij rleze r •• ctlu OO~ ~t.ed.
t; ItT_ gftd.el te,lij],ct: dehydr ... t~ tie pla .• t. , na a:rbij oe:..'1 dri e
-dimt.n.ioIlIl,/rÜ n.t';lfer],,;: geTOrJ1dlfordt.
n
• •
nelhoid Tlnl dtze re.ctie~ i~ zo groot, dat =r 301atine-ring T •. I.l h_t proèu.J~ cptr~.dt. Tfu ... wiL.d. di t ~~tIl TilT.li j don,
k~ Jl ('le "hydroly •• T.rtrll*.€,;ct vr orden, door een TII'rd.u.ndo oplOi~
.ing T.n .'lothJtlchloor.iltln~n in •• thor ~ .• n e~n l'r.eng.el TaL. ij~ en w.t~r toe t. ~Ot~eL (4)
Hot Toorde.l TAn deze ..I!"thodc i . : Er h.~ft g •• n g(tl ",oI'l1'.i ng
pl a,".t • .
]je n •. delen zij ll: 1 Aethor i . een yrij du.ur en zoer brand
-b8 ar oploiJiJiodel, 'i'flU r ... " TI betrekktlij k grote hoe ...
eel-he(bn gt!tbrui';,(t l!:o~ten~ord.n, d.~.lr d~ opl OG.ing Tcr -dund moet zij n.
2 De hydroly ... ~oet bij lll.g. telrparatuur
~itg.Toerd wori.n (= oOC)
In pl"" t. ""1J. • ether ka.il Jl'.;:i~ ook g.bruill .I1a.k~n ... an
..,ethyl-alkyl"'oton .. n.( 2 3) al. Jirietbyl-a.thylk.eton, Iëe thyl-propylketon, 'nf:thyl- i . opropyU.:eton @n~.
IJ- Toor'delen zijll: 1 Devze Terbindingen zij n T!I'~l lllind~r
br.ndb •. ar d.l.ll • ether.
2 De oplo •• iIJgen :t::.ogen g.concentr •• rdor zijn
(45- 60
g.w
.
%)
3
Ve t aUlper' .. t\:..ur ~.g hoger zij n«
jOCiC), ", ... rdoor ar gaf"ll ij_ b"ho~ft gl'bruikt t., 'rorelen.De mee .. t g.lij:~_J}ati~,. :tyd.rolY.(j Terkrijgt r.:J8.f .. ,ol~e1lil
R.O.3~t..er (13), lraml.er IJ.n OOI, oplo .... iIlG Tan het
rethylch1oorlii1antHlY"engl,Oe1 in •• n illtu:t, niet met ;t!,ter
we:ug-ba •. r org.nü.ch oplo.,üddel TO.et
bij
0enin
-
ho~cgflcn
hydro-IYMe-l!ï.diUlt1, blt.1;aanlt· uit wat)1' en een •. 1ifllti.che .,1Dchol, die niet Tolledig .-,en3lJu'r Ü. Il .. t lu..t .. r , Jl1.ar lf.,~·in toche4Hl •• JlZienlij k. hoeTe.1hoid lu:t.r opla.t.
Al. niet-a.lcoholi.ch oplo •• !iddll ~UnL.n "crelen tO~bepa.tj
.) . l i f •. ti~che en ft.rom •. ti'-chf' koolwater.toffen;
b.T. n-hept.".n, b"uizine, ligroine,.J:-erolitine, benzeon, tol uee n, xyleen.
1,) .YR1WJetri.che utther'.. r et t.nr,i~te 8 kool.tafot.toIlen;
bT. di-bQtyl.ether, di-h~xyl.eth.r.
Est pIltent gt.l·",r", de Toorkeur ... n tolu~.n en. xylettn.
Al. '.lcohol kOIlen Toorll1 in ••. mrlerki~: pri'-Iaire •. 1if.ti.che
alcoholen WJet ~-6 kool. tofeto.,.n per I.olectJ. e; bv-. u-butanol,
i.obutyl •. lcohol (CB
3)2 CH CH20E., n-a.Jr:yl.1cohol,-
i~o-atJy1-.lcohol (CH
3)2 CB CIi2CH20H , n-hex.nol.
H.t patent g.,.ft de Toorkeu:r ft .• n n-bu'tanol.
Al. de oplo •• ing v'.n d~ rethylch1oor-dl •. nen iL
t01 14e f-: I, bij hltt y,.te:r-.lcohol.ll,:ng."l gebracht -w ordt I
ont-.tit. n er ~Tl.,.-r 2 ph',.fen, rû. een.. buta.nol-tolu.enphl,.o Let
"einig ,,_,ter en .en ~ .. t.rpha,,,e , fj,.,,.rin Wil t butanoJ i . op
-gelo.t. Beide phaiien "ol·den 'cij dum.~ de 11;) droly:ae Terz.digd
•• n HCI.
no
hydroly ... h~~ft pl •• ti ;.n (1,_ b\lt',tr.J.ol-tolue.n pha.een de hyd:coly~~r.n.lh.id wordt bep,.l<1 door if, concentratie
Ta.n het water in deze 9h •• e. De r~~(!tiet~ Mie hier Ter10fen,
kUID1en '.re Toor~t.llen :ioor:
F~O
1) -Si-Cl .~ -Si-OE
LOB ~
2) -Si-Cl -Si- OF - - 7
re hyJroly.e ~H) dehydratering lfOJ'óen k..t.lyti .. ch
Ter-"neld door Hel !'!!li d~ re .. p. __ n.lh~dell zij ; ·'ook a fh. IlJ,;:.lij k.
[
,
.I . - (
.-/1' I j I
ti' ~ ~~.1 ;, . i. : il. ' ,"t .. ,
E:i('\ro~tre:r.t z i~ n neg geen "t;egI'tTellii bek«n1.
Eet pIltent g."ft i.e "-clg .. H:cde TerhoLcUngan Toor de h.7dJ:.·oly~. "';ln een }(lsng.el "' •. L. dLtJ.thyl-(liJhlocr~il~~.TJ,
JJ.thy1tricbloor-r.:il.un en SiCl-4- met ~QnTnhotJdi:og CH
3
/Si=
1, ... 4: 50-80 delentOlue"n, 50-75 d~l.,n butanol en 200-400 delen ~ntt'tI :per
locfielen chloor.i1 ••. m :engriHÜ.
Eet lij kt Jrij echter noodzn.k.lij k , ,1 Torerut de
hydrolYli!l op .e'ai-t.~:t_ni~chCl lich."l u.:i_ t te Toeren, Toore.±' op
l . boretoriult.l!!cha .. l te onderzoeken ".l:\(e . /u 'e!li:te1Iing -.oor '
ean b$f .. a.ld chloor~ilil.n'llifl.nlgioH~l de juü.te i., d.ar t. Teul
of te ~'cinig weter, of tleol' onjuiwte YerhoudiJJg but.t.
nol/tolu-een,3c1Atiuering lU,IJ TerOOl'Z,a:!L:eIl.
Do har_en (lie ,,.olgen~ d~z. methode Tf'!rkre~«n worden,
Tertonen betere therll.i~che en electri.che litabili te! t dJn die,w.lke Tolgenw de l'iethode T=n Rochmf (ret aethttr) Terkre
-gen "forden.
:Bij d,e hydro1y .. e Ol orit rl~ bijproduct ~en 15-20
pro-contige RCl-oplor.;~i:ag Tsrkreg,;tI;j d .• ze '",rdunde, .terk. Turont
-reinigde oploit~ing i't onTerkoopbL.l . .,r.
J • M:'l'. den heeft g .:HOIlo..D., dat d.e lflethone .. 'olg.rut Se.uer ook
uitgeTo.rd kan 'Jforden in .sn '-~rz .... digd.. RC1-oploii.ing, di~
g.circul~t;r6 kaup' ord'~j het Hel ontwijkt al .. gali I wat in
water geeb~orb~erd k.n ~ord.n.(2~
D~ g~Tond.n e;oconr"ntreerd., T'rij,fel zuiyere HC1-oplo~
~ing i .. bot~r TeI'~r)opb,,~_r.
·-Heeft.tuk VlIr.
j
t
BerekeAiA« Ta. ~e HC1-~baerber.
Het
heefdprebl.e~,iat
eptreett bij dea~.er~1e
TaIHCl i .
wat~r,i.
ie afTeer Ta. de erete~
••r~t~-j(;mts.
Ee. twe ••• bela~rijk puat i • • e ,keuze TaI ~ateriaal.Ee. bij uit.t~~ ~e.chikt ce . . tructie~teriaal ia Karbate,e ••
~et thermeharte.i. .YIthetiMche bar ••• .
.
,el~pre,.eeri Irafiet product,iat t.er ie Natie . . l Carb •• c.,r.c. t. CleTela.à, Ohie werit TerTaar~i&d.Tij . . . . eI . . . e tweeàLw.~elilerlIC heeft Karbate i . te Ver.State.lrlte IPlaac ,~maak~Tooral T"r het ha.t.r •• TaI
carr •• i.~ .pl'.~~I. ~ ,
_ LipmaIn (31) ce.ft Tercel1jke •• ~ oijfer. Teer Karbat • • • a.-.. er. materiale., iie Teer het, ha.t~re. TJ. HCl i . aalillJerki~
kem •• ,waaruit blijkt lat Karbate de.r zij. ,rete carr
..
•• iebeate.-iicheii,.terkteieJ ~armt.cel.iiiI&.ce.fficie.t het aa-cewez •••• - , t
materiaal i ••
l
J.Ceull,C.A.Biahep e. W.M.GaylerlL(29) ,eTe. 'e re.ul-tate. Ta't ie afSlrbtie Ta.
HCl-~a.
\
uit B-Gl-luehtmeI&sel., waarbij het ~Cl-,.hal~. Taxie.rt Ta. 3l,+-11e ~.l.%.n • •
pl •• war~t. Ta. HCl iI e.ei.ii~ Teel water ia<4-ge qcal/q. Bij epleaiti~ i . 32;'5
%
HCl klIlt <4-.1 qeai/q HCl Trij. (perry, 2~d.t.s697)Al. ~ateriaal weri cekezeI Karbat. ••• 2 .
ne warIlte,ele141l.i-c.eeëffici •• t hi.rTa. i. 85,1 B.'r.u./ft.h.oF.
=
126,8 kceall m.h. IC.Afmeti-ce.: Di ~ 2,22 cm; Du = 3,17 cm. Wa.'iikte:I,<4-75 cm. ne hyirlly.ereactie ka. wlrcle. TI,rcestelt
.1
r:(CH3)l,56 SiC1 2 ,44
+
2,44B20-7(CB3)l,56Si(OH)2.44+ 2.44HCl138,1 92,9 89,1
Du. T.er ... hyirlly.e Ta. 113<4-
q
.ila.e. i. the.retiach •• 'i , ~ X 1'34=
329k&
H20. Daar t.T'" ceteelt.lijke138 ,.
heITII1-i /
I ' J..,/I,.,(/'\ ~ï·
... ..-...
Materiaalbala . . Teer àe hyirQlya.kele~:
BOl :
~1;:
19},7
kc
(auppletie i . te Tors Ta.}4,8-pre-ce.ti,
Hel)
+ 281i kc (uit hetach.iti-caap-paraat) .. 3003,7 kc H20 / ja,
3,7
kc
(i. àe àamp ) + 160 k& (,ebruikt Teerie hyir.1ya. ) + 2840k, (Baar ach.iier )
-- 3003,7 kelta,
103,4 kc (aupp1etie ) + 1873
k& (
uit aoh.i •• r )+
667,7
k, ( •• tataa. bij i. hytre1y •• )-=
2644~"."
: 1885,0 ( . . ar acheiàer ) + 759,1k& ( ..
ar , abaerber ) _ 2644,1 k.c/--,ac • I ••
'.
.-- .-- .-- .-- .-- .-- .-- -
-hei i water ,eri-cer,atel 160 kc.
no hoeTeelheiel HCl iie Trijko.,t, ia.§2...l ",1034
=-
667,7 keliaC. 138,0no war~t.,iio bij ie hyiroly.o Trij kemt, ia aiot beke.i; uit io i . ie lito opco,eT •• te~peratuuratijci . . e. bij proeTo. op laboratori~achaal,io wol op te Eake. iat iezo croter ia ia. 300 kecal/ke oilaa. met ee. CH';Si Terhouii-c 1,56. O~ ie warmt.o.twikkeli-c i . ie hytrolya.ke1om te boperke.,
worit ie 16e
kc
water,iie tij i ... ie hyirolya. Terbruikt wordt, .iet alo zeiaAi, C •• upplo.ri,maar ala eo. 34,8 proce.tic.HCl-.p100ai~. De af Toer TaA i. hyirolyae-war.,te worit iua
---~----~--_ .. -~-'
_.-croteAieela Terp1aatat Ta. te hytrelyae-kolem Iaar ie ab.erber. • ." , -, ~. _~, •• '-' , 0'" ".,,-~," .. _ " ••. ,_._~, •• _,,', . . . . ~ •
De heeTe.1hoii EC1,iio ,eab.erbeeri meet werie., Tel,t uit i. mat.riaalbal ... Teor ie hydr.lyaekolom.~
~
-Telu ••• :;LaPut: 2kc (uit 8choi.er)t 598 kc= 6.e kc!ia,.
iu~.ut: 18,5k:, (Iaar ab •• rber)+ 581,5k:,(Iaar achoiier)
../
=
60.k&/à.a&ButaAol: IAI,),ut: 10. k&(uit aCheiier)+ 5.0 k&
=
6e/D kc/iaC/1
Output: 3,3 k,( . . ar ab.erber)~ 596,7 kc=(aaar acheiier) :: 6.0 kelia" .
Materiaa1bala . . -abaorber:
HC1: IJtPut: 759,1 kc/iaC (TaA i .• hyiro1yaokolom).
Out.put: 36,6 kc (i. reat,aa)+ le3,4 k,(a1a .upp1etio
/' Iaar ie hyiro1yaekelom)t- 619,1
kc(;'~k~~)=
759,1 kc/iac.H20: IJfP'~t: 3,7 ke(TaJl hytro1yaeko1oJrl)+ 1348,8 kC =
~put: 1,e kc(l. r.at,al)+
ie hyirolyaokolom)+ 1352,5 kc/iaC. 193,7 kc(ala auppletio ,'" ~rodltrt 1157,8 (?e k . . p)~ 1352,5 k&!ia,.
De aba rbtiewarmte Ta. ECI i . water ia ,.Kdiieli 445 kccal/k,.
Iaar
De hoeTeelhoii warmte iie af,eToer4 moet wori.A,ala alle HCl ,eaba.rbeeri ",erit, ia iua 31,6 x 445 :: 1~·o62 qcal/h
Stelle. wo ToerIepi, ie temp.otij,i-c Ta. het koelwater ep e
- - - -- - -- - -
-
.-1~,.62 ~26 ••
q!h.5,5
! , ,-V.or .eI kleiIe le~te tl TaI ie buia Celit ie war~t.ba-la . . :
De warmteafT.er beutaat iuu uit
3
tact.re.:1.
WarmteafT.er . . ar h8tk ••
lwater.2. Warmte iie ieer ie zuurfi1~ werit ep~ •• eme ••
3- Warmte-afTeer ieor Teriamp1~ TaI water.
Ver.er ,.ltt:
~~,HC1,L e KRC1(PV - PL~HC1 Si1
Uit (a),(b),(o), Tel~t:
iT
c - = -U (TL - Tc) S i1 ~m,
c • • (b) (c)V.o.D I1rCl eI
l1r
0 h.b ik ,ebruiqemaakt Ta. ie reaul tateI 2TaJl Ceull,Biahep ell Gay1erfl, 1$aUJerkiI& I.meIi, ia'tJTe1&e:aa Sh
=-
e, e23 Be··o,B 8c1/ 3) , K ~ R er)~' IS, • • , iua . . ar beIet ... t.e
- - - --
-{
IJ
",/
K& ma,& hier celijk&estel. worie. aaI ke,iaar ie iiffua1eweer-ata.t Teor.am.11jk i . te ,aaphaa. zit.
1
=
1+
fjl(+
1 .-.::r-
0{ I>:;
0( ~( U
=
eTerall- o.ëffieie.t,~/= fil~e.ëffieie.t aa. ie filmka.t, Ll",=
tikte Karbate- bui • . ~ " "ÀK= warmte,eleiti~ae.ëffiei •• t Ta. Karbate.
~~= filme.ëffieie.t aaI ie keelwater-ka.t. )
Veer het epwarme. ef afkoel •• Ta. ee. lami . . ir atrem •• te fil'-J ,.ldt: Nu = e, e942 pé. JjL
+
7,515 (3e) Nu - ~ , D - 4 cf, tua Nu :: 4 <X Icf •
~f·-
l-BeTe •••• te buia ,eltt:
TL
=
23,. eC
'~r.,L ~ 56,2 k&/ hÀ = .,6e J/m aee eC • L = 2,6e m
[
~..vi".)...~f~ fM~i
J
Re = 4
G
t\
=
4 x
56
~2 :: 996, tua te36 •• ><3,14 ><2,22 )(1.-\ 9 Xl.-If
atremi-c ia lami . . ir.
6 -'I 3,95 )( 1. m. Pr
=
6,6 pé=
Re )( Pr=
996 x 6,6=
6574. Dua Nu= .,
e942 )( 6574 )( 3.956 x Ie-I(+
7,515 - 7,61 2,6 0(=
7.61 x.,6.
=
2898 J/mz lee ·C , 4 )( 3,956)( 1.-'1.
.
Al. koelw.terma.tel weri pk.ze. 17/1 i.eh bui •• B.W.G •
11
j Di=
1,635
i .(=
~,15 cm.V.er ie bereke.i. Ta. eX%. wer" &ebruik &eIlaakt Ta. te formule ( )0.19 D "I Nu == .,
.23
X Rex
Pr' • Nu=
eX, De, .=
• Do' D D u - i·X
Re = .04-rm
=
4 x 26..a:
140 ••'\
36 ••
X 3,1~ X(+,15+
3,175»)(1.-~9)( l.-+' Pr ~6,6
D.' 0.1/ ,xL= • ,
.2 3 x 1 ~ ••• )( 6, 6 x . , 6 e .,975X 1.-2.Het blijkt iat ie t.rm ia t .•• T. 0(, -t-o(l' [ '=
.,~75]
te Terw.arleze.126,8 ]
V •• r U ,elit iua--L. -
1
+1
=.198.
J/
m 2. • • e·C
U 289. 6250 ~17 ••
gealm
1h ·C
U .eemt aa.TaIk.lijk tee, ' •• r te temp .tij~t e. tua R. t.e.eemtj a.iere faet.re. zij. : ie tikt • • aa ie zuurfil. ea ie T&raaier •• ie phyaisch. c.aata.te. i.~r ie Tari,ëre.i. temp. ea .ame . . telli-c.
Daar het .rij.el .~e&elijk i • • 1 tez. T.ri.b.l •• i . rekeai-c te br.~ea ,weri aa~ea.me. lat i . a . . l.,ie met
(29) U
Tarieërie Ta.IS ••
beTeaaa. t.t 1~5. b ••• i.a Aa. ie buis. De i . ie bereke.i-c iebruikte waarte. Ta.KR
0' ~Cl2
e.
U •• r.e. Termeli i . bijl.~e I.Bijl.,.a Ir e. 111 ,eTe. te berekeAi-c ia tabelTera.
D.
Terieli-c Ta. ie ",.rmt.toeTeer e. -.fTeer (II) ia ,rafi.ehi . V uit,.zet.
Vl.ei.t.f -eI ' •••• me . . t.lli-ce.,
TL
e.Tc
",.rie~l.fuactie Ta. 1 weer,e,eTea i . bijl.,.I VI .m VII.
_ _ _ _ _ _ _ _ _ __ · - _ - --0- _ _ _ ..
.
.
. . ....
~/
. li " ~~,.
'Y'
Er werà aa~e.ome., àat per uur .,.1 k&mor àe abaerber bi . .
e»-k.~t e. iat het bi . . e~tr.me.ie &aa 1% wateriamp beTat.
V •• rbeelà Tan ie wijze TaB bereke~-c:
Va. 36 -4. c~ Ce1it: U
=
1708 kccal/m%h'C, KHC1 : 44' k&/~ atm.,~
° .:.
55' k&fmLh atm., 8 = 7x
1.-i, H ::. 445 kcca1/ke HC1.2 ~ fC1m c = 26 •• k&/h • rE
°
= 557 k.u5al/q, àl=- 4 x 10- m . • 2 K:HC1 x 8)( .. 1=
1,23,Kn
20'>< S XiI=-
1,54, U x8 xil/~m,c=
18,2x 1.-' 8 X tI/cL = 28 X 1';f' H)(KR
Cl = 196 •••• rli 0')(Ka
°
=
3.6.00. 2 2i.0
m,HC1,L= 1,23 X (1,8''''0,.18)=
0,962 k&/h iTc =-18.2..x10-~(78,345
-22.386)=
-0,1.2 C 1,54 >« •• 286 -0.184)=
.,157k&/h 28 )(1. -0/' [19 6 ••• x ( .,8 •• -0, .18)-3.6.0. x(" 286-0.184) 67,8 - 170'x(78.345
-22,386) =1,1'9·C. V •• r 4. ,elit iua: TL= 78,'45 +1,1'9= 79.454·C Tc= 22,386 -0,102= 22,285'C fC1 m,HCl,L =13,498 +0,962=
14,46. k&/h ~m.H20,L =~t,3e7 -.,157 54,15- kc/h ~m L=
68,610 kLfh•
~m,HC1,V=
18,1.2 -0,962 =17,14'k&li=
17,14'/36,5 =.,47'k&mol/hfC1m,E2
o,v
=
2,.48+0.157=
2,2'5 k&/h :2,205/18=
.,122 k&me1/hI.ert: .,.10 keIl.1/h
T.taal aa.tal kcm.le~h :.,682k,mole~h
Ver •• ieratel1e.à àat,àe t.taa1àruk stee~a 1 at~. blijft.
i& àua àe ca •• ame.&tel1i~:
.,47' )( 100 =78,1 To1.%HCl • • ,6.2
• •• 1 Xl.CD
=
1.7 T.l%
i.ert •·
.
\\
\ \ . \.~\V",.
/
..I
8,122 X lee=
2.,2 Tel % H20.0,602
De HCl-c •• ce.tratie i . te filr. ia: 14,46 xlea= 21,. ,ew.%
68,61
Er is aaBle.eme., iat ie i.ertia Aiet i . ie zuurfil~
eple •• e ••
De H20- co.ce.tratie
tee,tet het pu.t bereikt ia, waar PL
..
H°
=
Pv HO·, 2 ' 2
Daar . . c •• ieueert er wateria~p eJl worit iua r H 0)( i,0 H
°
V2 m, 2 '
De teMperatuur Tert •• t eTenee . . een maxi~um,waar . .
ee. ,eleiielijke temperatuur.iali~ plaata Ti.ttj •• k ie term
.0
m, L x CL x iTL wordt ia. eelt warWlte- i.put.Deze bereke~~ maakt lee. aa.spraak op exactheit,
maar peolt eea beelt te ,eTe. Tan te TeraJlieriA&e. iie zich i . ie aba.rber Teer i.e., waarieer het m.,.lijk ia ee.
5ymb.I •• :
Met L •• V w.rie. r.sp. t.
TI ••
ist.f- •• ,.sph.s.aa.-&ed.uici.
Op - .e.rtel.war~t. bij ce . . t.iruk.
D -
diameterj De - iiar,eter-aequiTale.t.~ tiffuaiec.ëfficie.t.
rH 0
2
& - Ter ••• lli~ Ta. de zwaartekracht.
H - abs.rbtiewarmte HOI.
K - ab.erbtiec.ëfficie.t.
L buisl_ACt •.
S T
-Terd.a~i-cswarmt. Ta. water.
bu1ae~trek.
tel:Ipera'tuur.
u -
eTerall-warmte-oTerdrachtaceëfficie.t.Re ke».&_tal Ta. Rey.elda
6...C
Pr
,
,
,
,
PraJldtl '\~pé
Àp-
, ,
, ,
no
xPr.Nu , I
,
,
Q(f,
1
N
14 sselt :0( partiële warmte-eTerirachtaceëfficie.t.
~ - Tleeiatefbelaati-c per eeAhei. Ta. buis.mtrek.
Ó fii:mdik1;e. À warmte,eleicii».&aceëffici •• t .
.O'm
-
ma •• aa tr.em.11
-
Ti.c •• i tei t.r
.ichtheid. 1,3Lit.ratuurlijat:
1. B.W.P.at- 8ilico ••• ani eth.r er~a.ie ailieo.
c.mpou •••• (E.1Ahold Publ. Corp.)-N.w York 19~9
2. E.G.Reehow -I.tro~uetio. to th. eh.~iatry of ailieo ••• J.Wil.y & 80"- N.w Y.rk. 1946
3. F.Kippi-c -Proc. Ch.m. Sec. 2~ 25 (1ge4)
4, U.S. 2258318 -B.reidimc Ta. Methyl.ilic •••• uit methyl-ehl •• raila ••• , di. i . a.th.risch. epI. bij -20°C &.Tormd werden uit CH
3M&Brt S1C14
5.
U.S. 2.~~.2Qo - B.reiii~ Tan harsachti,. atoffe. uit aethylchlooraila ••• ,waarbij aa.,.teoni werdt,dat i . methode Ta. hydr.ly •• Ta.i.Tle.t is op t. qualit.it Ta. het ,.Termt. hara.
6. B.P. 5~2.655- B.r.iii-c Ta. m.thyl-ailieoAhar •••. 7. B.P. 638.313 - Bereidi-c Ta. har.e. d.er hydrely ••
Ta. aila ••• , heofdzak.lijk RSiC1
3
b.Tatt •• d.8. B.P. 5ge.65~ - B.reidi-c ail.a._ i • • e. fluit-bed reactor met d. dir.cte methode.
9.
B.P. 637.9~1 -B.reidiac Cu katal. Toor t. roaetie tot aila_ •• TOl,e.. te directe methed. i . ee. fluit-bed reactor.Ie. B.P. 642.314 - id.
11. llochow - J.AI1.Chel1.See.
ffl
,963 (1945)Bereidin, Ta. alkyl-arylhal.,een.ilanea Tel,e . . ie direct. methode •
. 12. B.P. 626~}2J.-Bereidi-c Ta. l1ethy1ehle.r.ila.e.
Tol, . . . de directe methode.C •• ti.u proc •• waarbij ie Ta.t. stof t.er de reacter ,e-To.ri wordt door .en .p.eiale tra~aport
inrichti~.
13. U.S.2.328.6Z~ -Bereidiac Ta. s1licoAharse. deer
hy-drely.e i . Terach. .pl. middele ••
14. U.S. 2.482.019 - Bereidi-c l1ethylchl •• raila ••• uit uit CH4 e.SiC14 •
- - - -
-15. B.P. 622.516.- B.reidiI& Ta. ~ethylchl •• r.ila.e., waarbij aa. M.Cl ••• bepaald perc •• ta,.
C1 2 ia t.eC.Toecd ter T.r ••• lli-c Ta. i .
reacti. e. Terkrijci-c Ta. ~er trichl •• r-aila.e •.
J.~.Ch.r.S.c.
1!
,2170 (1948) ailicol •• uit alcoh.l •• eB Si17. u.S. 2.48l~ - Ber.iiiRC Tan Tiacauae Tl .iat.rre. e. Taateproducten 'oer polymeriaatie Ta. erc. 8i Terb. ~et •• A ei.àata.dice lubbel.
bi.diI& aaA de .rc. radicaalcro.p.
18. U.8.2.379.82l - B.reiti~a~.~h.de Ta. alkylchl •• rai-laR •• uit alifati.eh. koolwaterat.ffe • •• 81C14 ·
19. U.8.2.258.222 - Bereiài-c Tan silic.~ara •••• or hydrolya. eA i.hydrat.ri~ i . t.lu ••• Ta. aila ••••
2 •• U.8.2.4.6.62l - Hyir.lyae Ta. aila ••• i • • a. Terz. Hel .pl ••• iJlt;.
21. B.p.638.3l3 - Hydrelyae Ta. aila.e. ze.der .pl.a~it
iel met water e. ija.
22. U.8.2.389.477 - DehydrateriI& Ta. ailic.l •• bij Ter-ho.Cde temp.i. i.erte .pl. met
katalyaat.-re.,tie Fee1
3al. h •• rdb.ata.die.l beTat~ ••• 23.U.8.2. 32 •• 378 - Hydrelya. Ta. methylchl •• raila ••• m.'
k.t •••• ala .pl •• midiel.
24. U.8.2.477.33o - Verwiji.ri~ Ta. Hel r.at •• ~et t.r~. alc.h.l . . 'e hytr.lya. Ta. aila ••••
25. M.Déribéré
&
M.de Buccar - Les ailie ••• a,Bruaael 195. 8am •• Tattiq Ta. publicati •• i ."La chimie i •• pei.tur •• " 1948-1949.
26. U.8.2.442.572 - M.taalzoute. Ta. erc.zure. ala t.hy-irateri-cakatalyaat.r ••.
27. U.S.2.482.276 - Verwijieriq Ta. Hel r •• t •• m.t KOR e. NaOH .pl. I a ie hytr.ly •• Ta • • ilio •••••
I.d.Electr.ch.w.. ,601 (Mao Graw HilI, . N.w Yerk)
- - - -~ -- -
-29.
J.Ceul1,C.A.Bi.hop & W.M.Gay1ord - CheWl.Ell&.Pr.crelia±2,
525
(19~9) Ab.erbtie TaR HCI iA ee. Karbate bui ••3 •.
W
.Nua.elt - Z.Vir.deut.I-c.
21,
2.6
(19
2
3)
FerWlule Toor
.e
warmte-eTerirachtaceëffi-cie.t bij epwarme. ef afkeel •• Ta.lami.air atreme.de film ••
Ch.~.
&
M
et. EA&.
~, ••3,112 (1945)
G eceTeR. eTere d 81&."C · h appelr arbate. \Vi"K---~---
-I
,
L KHCl KH20 U
C.-J kei ~2 h atl'l. k~ I12 h at.-J. kC cal/ .-J2 h ·C
•
6 •• 750 18.0 32 44. 550 17··6.
35. 435 16 •• 1 •• 26. 32. 155. 14. 20. 2 •• 15·· 172 150 15· 145· 204 120 12. 145· 244 85 6. 145·1 2 3 ~ 5 r----
7
8 ) 10 11 "1 12l·
13
1~1
5
15
1'7
1819
20 22 2~26
28
30 323
6
~o ~<4-~8 525
6
60
6
8
23
2~,18129
,
269
32
,
2
1
6
35
,
0}.1
3'1
,
757
""ro
,3
6
5
4-2
,
85
0
<4-5
,
233
·7
,
519
<4-9
,
6
3
3
51,'135 33
,
697
55
,
55
1
57
,
3
0
8
58,98160,57
262
,
0<4-6
63,
42~·6<4-
,
7
1
5
65
,
956
68
,
337
70
,
499
72,~.-A.o 7~,20375
,
'71577,
210
7
8
,
3.4!
-
5
7
9
,
4
54
80, ~513
1,372
82,11682
,
7
30
33, 15~82
,
44
1
23
23
22
,
99?
2'1 oot-; "', // v22
,
992
22
,9
86
22
,
979
22
,
97
1
22,96122
,
950
22
,
938
22
,
925
22
,
911
22
,
896
22
,
880
22,863 22,8 45
22,g27 22,808 22,788 22,'76822
,
';.'?622
,
682
2:) 1:76
"., J..J 22,5882
2,
538
22,~8622
,
386
22
,2
8<4-22
,1
80
22
,07
4
2
1,
966
21,8572
1,7
46
21,53
5
~m
,
ECl
,
LKe
/
t.
°
c,
~16:)
,
832
1,247
1,·
')62
2
,
076
2,~392,
9
0
2
3
,
3
1
4
)
,
724
4
,1
3
4 ~,5424
,
9-48
5
,
353
5
,
756
6
,
153
6,~i576
,
949
'1
,
338
'1
,
725
t,1108
,
87
49
,
627
1
0
,
367
11,0
94
11,80512,
502
13,
498
1
4
,
46
0
1
5
,
385
1
5
,2
68
17,10417,
892
1
8
,
62;
1
9
,
6
99
56
,
177
56
,1
62
56
,1
4<4-):)
,1
22
56
,
098
56
,
069
56
,0
37
56
,
00)
55
,
964
55
,
920
j5,87~55
,
82.3
55
,
,/68
55,710 55 ,650).3
,
587
55
,
520
55,~~955
,
378
55
,
2
3
4
55
,0
89
5<4-
,
942
5
4 , 79~ 5'~,6
39
5<4-
,
50
1
5
4,
.3
07
5
4,1
50
5~,0215
3,
92
r ;53
,
858
53
,B
1
9
5
3,
80
7
5
3
,
8
.3
6
,0 m,L Kg/h --6 2 ? , r " 6 '" . .1'':;, 0)5'1
,
0
0
9
57,40957
,
8
0
6
58,198 58,5A7
58,9'1159
,
35
1
)9
,
7
27
60, 09850
,
462
60, E.!.2 Sl,176 61,5246
1,
868
0
2
,
207
62,535 62,8586
3,1
76
63
,
488
64
,1
08
64
,
7
1
6
{;5
,
309
'- 8"3 t)~." (J.66
,
~~-467
,00
3
6
7,
8
05
68,61069
,
4
06
1°
,1
95
70
,
962
7
1,711
7
2
,
43
2
73,535.0
m,HCl,l~
.. (gmol.n/h0
,
866
o ,~504-,-. , 0,8~3 0,831 0,820 o,~o90
,
978
0, 7960
,
775
0
,
7604-0, '7520
,
74
1
o,7jo0
,
719
0,7080
,
69'1
0
,
686
0, 5750
,
66,
0
,
654
0,6
44
0
,
623
0,6020
,
582
0
,
562
0,5~2 0,5 23
0
,
496
0
,
4
70
0 , ~.~~ °1~200
,5
9
7
0,376
0, 355 0,32695
rr: ,H20, V Kgn.l01.n/h 0, oo~) 0,009 0,010 0,011 0,012 0,013 0,0140
,
0
1
6
0,0180
,
020
0,0220
,
025
0
,
02
7
0
,
030
0
,
°33
0,°36
0
,
039
0, c~ 30
,
0<4-6
0
,
050
0,05 40
,
062
0
,
07
0
0
,0
?8
0
,
087
0,b95
0
,
103
0,114 0,122 0,1300
,
135
0,139 0,1<4-1 0,142 0,140 ~m,v PL,RCIKgmo1an/h
ft
t
m
.
0,885 0, 87~0
,
963
0,~520
,
842
0
,
832
0,8220
,
812
0, 803
0,794-0
,
784-0,7'16
0
,
76'1
0
,
759
°1751°
,7#t 30
,
735
0
,
728
0,7210,'7
1
4
0
,
708
0
,
695
0
,
582
0
,
670
o,G59
0,
6t1
0
,
636
0,620 0, 0)02 0, 58~·0
,
56
5
0
,
5
4-
6
0
,
527
0 , ~io70
,
476
o o o o c o o o o o o o o :) o o o o°
o o o0
,
002
0
,
004
0
,
006
0,008 . 0, 012 0, 0180
,
029
0,042 0, 063 0, 096 0,117 0,14.9 c,200PL B 0 HUI- conc. Damp,a~.n.t.l1ing
I 2 i.d .~10.i.t. ~,tn;.