Andrzej Dworakowski
doktorantinżynierii środowiskawGłównymInstytucieGórnictwaw Katowicach,biegłysądowyw dziedziniepożarnictwa dworakowskiandrzcj@wp.pl
Badanie
przy
czyn
powstawania
pożarów.
Samozapalenie
m
ateriałów
roślinnych
S
treszczenie
W artykule opisany został proces samozapalenia materiału roślinnego , podzielony na poszczególne fazy jego rozwoju. Zagadnieniesamozapaleń materiałów rośli n nych pokazano w ogólnym zarysie, w występu jącym procesie biologiczno-chemicznym. Celemartykułu jest wskazanie istotnych szczegółów w badaniu składowanego materiału oraz pogorzeliska. Przeprowadzone badania pokazują i przybliżają mało znaną
problematykęprocesu spalaniaiokreślająogólnewzorcebadawcze.
Informacje zawartew artykulepozwolą ustalić, do której fazy możnazal iczyćskładowany materiałroślin ny iocenićw prosty sposób, czywystępujejuż jakieś zag rożenie, atakże opracować formyzabezpieczeń
przeciwpożarowych składowanych materiałów roślinnych, co może uchronić przed utratą mienia o dużej
wartości.
Samozapaleniamateriałóworganicznychzdarzają sięisązasadniczym czynnikiempowstawaniapożarów
na terenach wiejskich.
Coraz lepsze(szczelne)wykonanie budynków magazynowych,tj.brakodpowiedniejwentylacjiskładowa
negomateriału,skutkuje tym,żenie ma odpowiedniegochłodzeniaiosuszania.Materiał ułożonywdużych
ilościach(kilkumetrowych pryzmach) niechłodzisięimadużąwilgotność.Tak zmagazynowanymateriałjest
narażonyna powstanieprocesu samozapalenia.
Słowakluczoweprzyczynypowstawaniapożarów, samozapaleniemateriałów roślinnych
Wstęp
Wiele lat prowadzeniabadań wyn ikającychzoględzi n
popożarowych związanych z materiałem roślinnym
oraz laboratoryjnymi pracami badawczymi pokazało, że często specjal iści zajmujący się problematyką ba-daniaprzyczynpowstaniapożarówniepotrafiąw spo-sób prawidłowy rozpoznać zjawiska samozapalenia. Często zaliczanejest onodo zapaleń powstałych na skutek celowego działania człowieka - podpalenia. Dotakiego sposobu jego charakteryzowaniaprzyczy -nia się na pewnobrakpublikacjiorazbadań nad tym procesem. Jest to także związane z przygotowaniem zawodowym biegłych ibrakiemwiedzy zzakresu ter-modynamiki,chemii, fizyki czybiologii.
Poznanie procesów biologiczno-chemicznych za-chodzących samoistnie w sytuacji, w której materiał
biologiczny (rośl i n ny) jest niewłaściwie składowany lub nie nadaje się do magazynowania (ma zbyt dużą
zawartość wilgoci), pozwala zrozumieć i prawidłowo
44
rozpoznawać zjawisko samozapalenia. Na pod-stawie wieloletniej obserwacji oraz prowadzonych badań laboratoryjnych z użyciem specjalistycznego sprzętu do chromatografii gazowej można z dużym
prawdopodobieństwem wywnioskować, że
materia-ły roś li n ne są narażon e w dużym stop niu naproces samozapalenia.
Samoza paleniaroślinne
Zjawisko egzotermiczne polegające na wytwarzaniu ikumulowaniusiędużej ilości ciepłapodczas procesu biologiczno-chemicznego lub chemicznegopowoduje samonagrzewanie zmagazynowanych materiałów
stałychlub cieczy bez pobieraniaciepłazinnegoźró dła do chwili,w której materiałyosiągną temperaturę zapalenia,czylizapalą sięsamorzutniepłomieniem.
ZPRAKTYK I
Faza pierwsza
Fazy procesusamozapaleniabiochem icznego
CH3CH20H+ 02--->CH3COOH+ H20 + 117kcal Wydzielanie się ciepła przy całkowitej fermentacji cząsteczkicukru (heksozy):
C6H1206 + 602--->6H20+674 kcal/mol Kilokaloria to ilość (strumień) energii cieplnej po-trzebnej do podniesienia temperaturymasy1kg wody o 1°C,dokładn iez14,5do 15,5°C.
Bardzo duży wpływ na proces oddychania mają enzymy jako katalizatory reakcji chemicznych. To
Spiry/lum, 8acillus, Micrococcus, Scarina oraz Ameby, Skąposzczety, Wymoczki i Wrotki, a także drożdże: Rhotodorula,Aspergillus,Mucom,Rhizopus, Oematium, Turulopsis,Cladosporium.
Zachodzące w środowisku naturalnym procesy biochemiczne umożliwiają obieg składników takich jak: węgiel, tlen, potas, siarka , magnez, fosfor, dwu-tlenek węgla, azot, woda, a także takich związków tych skład n i kówjak: fosforany,azotany i wieleinnych. W czasie ichtrwanianastępujewydzielaniesię dużych ilości ciepła(egzotermia).
Wzależn ościod temperatury środowiska, w którym występują, bakterie i ich aktywność możn a podzielić na:
-12-18°C - 25- 40°C - 55-65°C.
- bakteriepsychrofilne - bakterie mezofilne - bakterie termofil ne
W pierwszej fazie procesu prowadzącego do samo-zapalenia występuje szybki rozwój bakterii, grzybów idrożdży. Mająmiejsce wzmożonyproces oddychania ipobieranietlenu.Długośćprocesu oddychaniazal eży od składu materiału roślinnego , im więcej w nim gr u-bych łodyg iliści, którezawierająduże ilościwody,tym dłużej trwa . Oddychanie roślin jest odwróco nym p ro-cesem fotosyntezy,podczas oddychaniapobieranesą produkty fotosyntezy. Szybkość procesu oddychania jest taka sama podczas przebiegu fotosyntezy oraz wtedy, gdy ten proces nie odbywa si ę. Oddychanie odbywa się w komór kach zielonych rośli n oraz we wszystkich żywych komórkach innych organizmów. W czas ieoddychania pobierane sątlenorazinne sub -sta ncje organiczne, np.glukoza. Przy rozszczepianiu glukozy wydzielasię energ ia cieplna. Podczas rozs z-czepiania 1 g glukozy wydzielają się ok.4 kcal(3,74) energii.
Przykład wydzielania się ciepła przy fermentacji alkoholowejcząsteczkigluko zy:
C6H1206--->2CH3CH20H+ 2C02+ 28 kcal
Wydzielan ie się ciepła przy utlenianiu alkoholu do kwasu:
Na powstawanie samozapalenia mają wpływ nas tę-pująceczynniki:
- temperatura - wilgotność - ciśnienie
- biologiczno-chemicznewłaściwości materiałów - ilośćdostarczonego tlenu
- katalizatory
- zdolność do utleniania.
Ogólnie samozapalenia różnych materiałówmożna podzielić na biologiczno-chemiczne i chemiczne oraz w zal eżn ości od występowania czasowego - ene rge-tyczne (bardzo szybkie, dynamiczne) i postępujące czasowo (powolne).
Najbardziej znane materi ały ulegające samo za-paleniu biologiczno-chemicznemu to: siano, słoma, zboża, rośliny zielone, torfy,węgiel kamienny, węgiel brunatny,tłuszcze zwierzęce, tłuszcze rośli n ne , rośliny oleiste ,nasiona,odpady rośl inne, odchody zwierzęce (obornik), masa celulozowa. Do materiałów ulegają cy ch samozapaleniu chemicznem u można zal iczyć substancje chemiczne i ich mieszaniny wchodzące w reakcje np.zpowietrzemlubwodą, podczas których wydzielają się duże il ości ciepła powodujące natych-miastowe powstaniepłomienia.
Samozapalenie energetyczne (dynamiczne) to bardzo szybki proces, o gwałtownym wzroście tem -peratury, zachodzący w krótkim czasie liczonym w sekundach , godzinach, nie dłuższym niż kilka dni. Samozapa leniepostępujące(pow olne) charakteryzuje się długotrwałym powstawaniem, twającym od kilku dnido nawetkilkumiesi ęcy.
Zbadanie mechaniz mu powstawania samoza-palenia jest procesem złożonym, wym agającym obserwacji i wykonania wielu specjalistyc znych, dłu goterminowych badań , które nie zawsze pokrywają się zwynikami uzyskanymi w terenie, czyli w warun -kach naturalnego przechowywan ia. Aby zobrazować mechanizm powstawania procesu samozapalen ia biochemicznego nal eży wiedzieć, że w roślinach za
-chodządwa procesy:
1.Pobieranie dwutle nku węgla z powietrza oraz wody iwydzielanietlenu.Proces ten nosinazwę asymilacj i lub fotosyntezy. Do procesu fotosyn-tezy potrzebn ejestświatło.
2. Pobieranietlenu i wydzielanie dwutlenk uwęgla. Proces ten przeb iega w dzień i w nocy. Nosi nazwęoddychania.
Wrośl i nachnawetpo ichścięciu ,złaman iuczyskrę ceniu procesy te nie ustają, lecz przebiegają jeszcze przezpewienczas ,ażdocałkowitegoich wysuszenia. Z roślinam i współżyją bardzo liczn e gatunki dro b-no ustrojów: bakterie,grzyby,glony, pierwotniaki,pro -mieniowce. Mikroorganizmy pochodzą z gleby,wody i powietrza,mają istot ne znaczenie dlaprocesów b io-chemicznych.Najczęściej występująbakteriez rod za-ju: Aerobaeter, Alcaligenes, C/ostridium, Escherichia, Pseudomonas,Streptococcus,Urococcus,Urobaci/lus,
one doprowadzają do wytwarzania się dużej ilości
energii cieplnej.W pierwszejfazie proces oddychania jest najbardziej intensywny, przebiega w temperatu-rze 20-35°C . W tym czasie najbardziej aktywne są
bakterie z rodzaju mezofilnych. Stopniowo wzrasta temperatura, następuje odparowywanie wody. Takie warunki sprzyjają szybkiemu rozwojowi mikroorga ni-zmów i rozkładowi substancjizłożonych na prostsze. Zmniejszasię ilośćtlenu.
Woda (wi l goć), temperatura iduża ilość mikroorga-nizmówdają początekprocesowignilnemui fe rmenta-cyjnemu. Zmniejszasię znacząco il ość tlenu.
Faza druga
W fazie drugiej zaczyna się proces beztlenowego
rozkładu węglowodanóworazbeztlenowego rozkładu
enzymatycznego białek i aminokwasów. Ze względu
naduży opór cieplny,dobrą izol acyj ność materiału ro -ślinnego i małe straty ciepła temperatura podnosi się
do 60-90°C. Następuje punktowa kumulacja ciepła.
Rośliny tracą wilgoć i następuje rozkład pektyn i wy -dzielaniesię kwasu mrówkowego (HCOOH), amonia -ku (NH3) i kwasu octowego (NH
3COOH). Wyczuwalny
jest wtedy ostry iprzenikliwyzapach.
Ryc. 1.Masaroślinnaw faziebeztlenowegorozkładu węglowodanówibeztlenowegorozkładuenzymatycznego
białeki aminokwasów.
Samonagrzewaniew temperaturze 40-90°Cwystę
puje w:nawozie(oborniku),sianie, słomie, wilgotnym
zbożu.
Drobnoustroje (mikroorganizmy) rozwijająw tempe -raturach wynoszących jużod kilku stopni powyżejzera dookoło90°C.
W temperaturze 90-1 OO°Cnastępujedalszyrozkład białka na substancje prostsze. Wydzielasię siarkowo-dór i furfurol. Rośliny wysychająiulegajązbrylaniu.
Wzrasta intensywność reakcji chemicznych,maleje
aktywność drobnoustrojów, ponieważ pod wpływem
wysokiej temperatury ok. 100°C prawie wszystkie
giną. Powyżej 100-11 O°C następuje całkowite odpa-rowanie wody z masyroślinnej. Nadal wzrasta tempe -ratura,powyżej 150°Crośliny kamienieją.Ten moment
można uznać za początek procesu suchej destylacji masy roślinnej. Sucha destylacja to proces rozkładu
46
/
Ryc. 2. Zbrylone siano.
zdrewniałych roślin lub drewna pod wpływem tempe-ratury z ograniczonym dostępem powietrza lub jego
całkowitym brakiem. W czasie suchej destylacji do-chodzi do uwolnienia szeregu substancjii gazów, które
podlegają różnym - złożonym i prostym - reakcjom
działającym na siebie wzajemnie,co prowadzido wy -tworzenia się gazów o różnym składzie chemicznym. Są to procesy (reakcje) odwracalne i nieodwracalne. Końcowy efekt jest zależny od rodzaju składowanej
materii i składu powstałych gazów. Czynniki mające wpływna powstaniegazówto temperatura,przy któ rej następuj e ich rozkład chemiczny, oraz panujące we -wnątrzsterty (składowanych materiałów) ciśn ien ie .
Na skutek różn ej wilgotności składowanej masy
rośli n n ej, tj. jej różnej wi lgotności w poszczególnych miejscachskładowiska,zachodzijed n ocześn ie susze-nieirozkład. Działan iewysokiejtemperatury namasę roślinną jestzależne odgrubości i wielkości poszcze-gólnych roślin. Ze względu na duże masy składowa
nych roślin (najczęściej na całą wysokość budynków magazynowych) oraz złeprzewodnictwo cieplne(duży
opór cieplny masy roślinnej), ciepło kumuluje się i nie ulega rozproszeniu. Ciepło kumuluje się we wnętrzu
masy składowanych roślin, co powoduje miejscowy dalszy wzrost temperatury. Powyżej 180°C rozkład
przebiegaszybciej iintensywniej.Prawie całkowitemu rozkładowi ulega hemiceluloza- jeden zeskładników ściany komórkowej roślin, wchodzi w skład m.in. drewna, słomy, nasion i otrąb. Czas trwania procesu termicznego jest uzależniony od ilości wilgoc iwskła
dowanej masieroślinnej.
W trakcie dalszegorozkładuchemicznego powstają liczne związki chemiczne, np. węglowodory, fenole, alkohole , aldehydy, ketony, zasady, fenole, kwasy, węgiel.
Powstaje związek węglaoskładzie chemicznym: C-90,2% ,H-3,1%,0-6,7%
Ma ontemperaturę zapłonu 170-21 O°C.
Masa roślinna zmienia wygląd na kolor brunatny i czarny. W wyniku zachodzących przemian fizyko-chemicznych powstają związki o różnym składzie
i charakterze, m.in. metan, dwutlenek węgla, tlenek
węgla, etylen, acetylen. Przykład pobrania gazów z masy gnilnej (celulozy) i badanie składu gazów na chromatografie gazowym przedstawia tabela 1.
Z PRAKTYKI
Tablica 1Stężeniagazów zawarte w analizowanychpróbkach powietrza
:.i ctl oC ctl Cl ~al -e CI Cl CD' ... j ctl l: l: ~ o l: 0. _ _ ",l: l: <D..9! '" Q) CD' c:
...
"Co ctl"C l: <Dl: "'ctl O~ ",l:-
"'~ -o EO o::I:ctl ::I:..9! ::I:a. ::I: >. ::I: >. ",o "'ctl
ctl .- Q) Q) O..9! O Q) ::I:- "'''C ::I:~>'
~
...
"'-
"'>. "'o '" a. ",- U~ Z N ::I:Olij~:.: UW U- U ... U o U Q) I- et U l: UQ) co (I)
o ... ctl~ w c.
...
o Q) Q) :JE3:
U_~ L.p. ~ oCNJ: C. et l: ;; CIal o ... o al j CD' ._...
a.Qj >. ;; ~3:
l: Z Q)'- l: C o ~ ctl (l)0"C 'Qi" a. % % %:§
ppm ppm ppm ppm ppm ppm % ppm ppmData wykonania analizy: 2012.10.12 (wtorek). Rejon pobraniapróbekpowiet rza: doświadczenie
Próbka nr 4
1 3-b (data pobrania: 0,61 0,03 0,05 0,36 0,001 2 0,26 1,30 53,96 44,48 0,6 1,051
2012.10.02)
ZakładAerologiiGórniczejGłównegoInstytutu GórnictwaLaboratoriumSamozapalności węgla. Nazwazlecenioda wcy : Toruń- DworakowskiAndrzej
Na tym etapie procesu we wnętrzu sterty panuje temperatura230-260°C. Kumulowane ciepłojest izo-lowane od czynnikówzewnętrznych.Niema praktycz-nieżadnego chłodzenia,a straty cieplnesąminimalne. Wysoka temperaturapowodujew stercie wzrostciśn ie
nia par i gazów. W temperaturze250- 260°Cnastępuje
zapłonwydzielanych gazów oraz powstajetzw.węgiel
piroforyc zny. Ma on zdo l n ość dużego pochłanian i a
tlenu. Temperatu ra wzrasta iwęgiel zaczyna si ę ża
rzyć . Żarzeni e powoduje wypalanie się tzw. kan ałów ogniowych(rękawów).
Najczęściej wypalenia kanałowe zlokalizowane
są w części czołowej, bocznej sterty lub górnej jej powierzchn i.
Po wypaleniu się kanału następuje zapalenie się płomieniem zewnętrznej powierzchni sterty. Po
zet kni ęciu się płomienia z powietrzem wzrasta jego
intensywność .
Na podstawiewieloletniegodoświad czen i a i obser-wacji można twierdzić , że w stogach, które zapaliły się w wynikuprocesu samozapalenia,dochodzitakże
w sposób gwałtowny dozapłonów chmury tlenku wę gla i metanu.
Na rycinach3-9pokazanesą przykłady samozapa-leń materiałówroślinnych:słomy, siana,ziół.
Ryc.3a. Widocznesą jęzo ryogniazwnętrzapryzmy.
Ryc. 3b. Wypalonykanałogniowy.
Ryc. Sa. Wypalony kanałogniowy. Ryc. Sb. Odkrytykanałogniowy.
Ryc. 6a. Wypalonykanałogniowy.
Ryc. 7. Wypalonykanałogniowy.
Ryc. 9a.Wypalony kanałogniowy.
48
Ryc. 6b. Wypalony kanałogniowy.
Ryc. 8. Wypalonykanałogniowy.
Ryc. 9b. Wypalony kanałogniowy.
Wnioski
Z pokazanych na rycinach 3-9 przykładów, a także prowadzonych statystyk wynika, że samozapalenia
materiałów roślinnych występują. Liczba pożarów powstałych na skutek samozapalenia składowa
nych rośli n jest znacząca w porównaniu z pożarami powstałymi z innych przyczyn. Ze względu na brak zrozumienia tematyki samozapaleń przez osoby wy
-znaczonedo ustalaniaprzyczynzaistniałych pożarów
bardzoczęstosąone myloneiłączonezproblematyką kryminal istycz ną.
Opisanyogólnie proces powstawaniasamozapaleń i pokazane przykłady fotograficzne pozwolą na sku
-teczniejsze wykonywanie badań na pogorzeliskach
i ustalanie prawdziwego źródła powstania procesu spalania.
Jak można zabezpieczyć składowany materi ał ro
-ślinnyprzed samozapaleniem:
1.Odpowiednia budowa - ustawianie stogów (wysokość, nachylenie terenu, odprowadzenie wody deszczowej)
2.Odpowiednie składowanie pryzm w budynkach (wysokość, nacisk, ciśn ienie, wielkość pr
ze-strzenna)
3.Pomiarywilgotności 4.Pomiarytemperatury
5.Budowakanałów wentylacyjnych 6. Pomiarywewnątrzpryzmowe
Opisanewarunkisązasadniczymiczynnikamichro
-niącymi imającymi wpływna powstaniesamozapa le-niamateriału roślinnego.
Źródła rycin i tabel:
F{yciny1- 9:autor Tabela 1: autor
Z PRAKTYKI
Bibliografia
1.HołystB.: Kryminalistycznaproblematykapoża rów, Wydawnictwo Zakładu Kryminalistyki Ko
-medy Głównej Milicji Obywatelskiej, Warszawa
1962.
2.Jędrczak A.: Biologiczne przetwarzanie odpa -dów, Wydawnictwo Naukowe PWN, Warszawa 2008.
3. Rosik-Dulewska Cz.: Podstawy gospodarki
odpadami, Wydawnictwo Naukowe PWN, War
-szawa2010.
4. Warndrasz
w.
,
Biegańska J.: Odpady niebez-pieczne. Podstawy teoretyczne, Wydawnictwo