ZESZYTY NAUKOWE POLITECHNIKI ŚLĄSKIEJ S e r i a : GÓRNICTWO z. 149
1986 Nr kol. 900
Bogusław MICHALIK Stanisław CHAŁUPNIK Jan SKOWRONEK
Główny Instytut Górnictwa
WYSTĘPOWANIE NATURALNYCH IZOTOPÓW PROMIENIOTWÓRCZYCH V» WĘGLACH GZW - METODYKA I WSTĘPNE WYNIKI BADAIŚl
Streszczenie, w pracy poruszono temat zależności występowania na- turalnych radionuklidów od ich pochodzenia. Podano zakresy zmienno
ści oraz średnie stężenia radu Ra-226, Ra-228, potasu K-40 dla po
szczególnych gwarectw oraz grup pokładów. Opisano oryginalną metodę pomiarowę opartę na tradycyjnym zestawie spektrometrycznym uzupeł
nionym mikrokomputerem.
1. WSTĘP
Naturalna promieniotwórczość węgli pochodzęcyćh z GZ3N nie jest dotych
czas rozpoznana w sposób zadowalający. Istniejęce informacje dotyczące tego zagadnienia sę nader skromne. Pochodzę głównie z opracować rozpatru- jęcych ten problem pod kętem skażać środowiska naturalnego powstających w rezultacie spalania dużych ilości węgla kamiennego. Brak jest prac ana
lizujących zależność występowania naturalnych radionuklidów od własności fizykochemicznych węgla oraz jego pochodzenia. Celem niniejszej pracy jest rozpoznanie tego zagadnienia.
2. WYSTĘPOWANIE NATURALNYCH RADIONUKLIDÓW W SKORUPIE ZIEMSKIEJ
Podstawowe źródło promieniotwórczości naturalnej stanowię izotopy pro
mieniotwórcze z szeregów uranu U-238, toru Th-232 (głównie Ra-226 i Ra-228' oraz izotop potasu K-40. Ich obecność w środowisku naturalnym jest zasad
niczą przyczynę istnienia tzw. naturalnego tła promieniowania gamma.
Średnie Zawartości naturalnych izotopów w skorupie ziemskiej przedstawio
no w tabeli 1. W przypadku węgli średnie zawartości tych radionuklidów sę nieco niższe [l] . Oeonakża zakres stwierdzonych stężeń jest znacznie więk
szy i może sięgać nawet do kilkuset Bq/kg.
Opublikowane dane dotyczące polskich węgli sę bardzo nieliczne. Tak np.
podane przez 0. Tomczyńskę i współp. [2j prawie.dwukrotnie przekraczają średnią, dla węgli światowych. Z kolei R. Gragani [3] stwierdził w polskim węglu importowanym do Włoch stężenie naturalnych radionuklidów w grani
c a c h 18 B q /k g .
£jt„±!Ł.c..b.aiA.|Łi—S^-.£b3.iw£tii.jŁ^..3.«..-.s!<ov».r.op.ęK
Tabele 1 Średnia zawartości naturalnych izotopów w skorupie ziemskiej
średnie stężanie Bq/kg Zakres stężeń Bq/kg
U-238 25 10-50
Th-232 25 7-50
K-40 370 100-700
Obne w tych przypadkach odnoszę się do prób węgli “uśrednionych“ , prze- znaczonych dla celów energetycznych. Brak jest natomiast danych dotyczę- eych próbek pobranych bezpośrednio z pokładów,
3. METODYKA BADAŃ
3.1. Przygotowanie prób węgli
Próby do analizy spektrometrycznej były pobierane przy współpracy La
boratorium Kontroli Oakości Węgla GIG. Laboratorium to prowadzi bieżęcę kontrolę jakości węgla, przez co dysponuje dużę ilością materiału badaw
czego. Do badań jakości węgla były pobierane próby bruzdowe z pokładów.
Po wykonaniu analiz chemicznych pozostałe część próby była przekazywana do Laboratorium Radiometrii GIG. Ten sposób organizacji pomiarów pozwoli na powiązanie wyników analiz spektrometrycznych z rezultatami badań fizy
kochemicznych oraz dokładnymi danymi na temat pochodzenia danej próby.
Próby węgli przeznaczona do analizy spektroraetrycznaj były przekazywać ne w stanie powletrzno-euchym. Węgiel był rozdrobniony, 'o granulacji po
niżej 1,4 mm. W tej postaci węgle umieszczone w pojemniku zapewniajęeym optymalną geometrię nadawały się do bezpośredniego pomiaru na spektro
metrze promieniowania gamma.
3.2. Zestaw spektromatryczny
Układ pomiarowy oparto na detektorze półprzewodnikowym Ge/Li o objęto
ści 55 cis oraz analizatorze wielokanałowym ROKI A-POLON LP 4840, W torze zasilania i wzmocnienia wykorzystano standardowe bloki systemu CAMAC.
Analizę amplitudy impulsów przeprowadzono za pomocę analizatora wielokana
łowego , wyposażonego w przetwornik A/C typu napięcio-czas i pamięć farry-
t o w ą umożliwiającą gromadzenie danych w 800 kanałach.
Pomiar pojedynczej próby węgle trwał, w zalotności ód jej aktywności, od kilku do kilkunastu godzin. Do obróbki widma promieniowania gamma wy
korzystano sikrokomputer Sinclair Spectrum ♦. Zawartość 800 kanałów ana
lizatora była przekazywana za pomocą epecjalnle opracowanego interface*u
m p m i ę a i operacyjnej mikrokomputera. Interface zoetał zbudowany w opar
Występowanie naturalnych izotopów.. 505
ciu o ośmiobitowy rejestr z wyjściami trójetsnowymi. Oego zadanie polega
ło na przekształceniu danych z wyjścia analizatora z postaci dziesiętnej szeregowej na kod BCD i dopasowaniu poziomów napięć.. Interface oraz pro
cedura obsługi umożliwiały wpisanie do pamięci komputera zawartości 800 kanałów analizatora w cięgu kilku sekund.
3.3. Interpretacja widm gamma
Pomiary widm gamma wykonywano w zakresie energii od 300 do 2800 keV.
W tym zakresie energetycznym występuje większość znaczących linii gamma izotopów z naturalnych szeregów promieniotwórczych. Zakres ten został ustawiony za pomocę zestawu źródeł kalibracyjnych. w odciętej części wid
ma (poniżej 300 keV) przeważa oddziaływanie comptonowskie oraz tzw. efekt matrycy. Powyżej energii 2800 keV nie występuję linie nadające się do interpretacji, pochodzące od naturalnych izotopów. Analizę zawartości radionuklidów z szeregu uranowego przeprowadzono na podstawie liniis
352 keV - Pb-214 609 kEV
1120 keV
1764 keV - BÏ214, z szeregu torowego:
911 kaV
966 keV - Ac-228 583 keV
2614 keV - Tl-208 potasu :
1460 keV
Stężenie radionuklidów w poszczególnych próbach określano metodą po
równania z aktywnością wcześniej przygotowanych wzorców. Wzorce przygoto
wane w .oparciu o tłowe próby węgla z domieszką preparatów wzorcowych (ru
da uranowa, piasek monacytowy, sole potasowe). Preparsty te były atesto
wane przez Nrtional Brunswick Laboratory, USA. Otrzymano w ten sposób wzorce o aktywnościach :
U-238 - 2770 Bq/kg Th-232 - 414 Bq/kg K-40 - 16500 Bq/kg
3.4. Sposób interpretacji widm
Wspomniana w poprzednim punkcie interpretacja widm była realizowana za pomocą programu “SPECTRUM”. Program składa się z trzech części wykonuję- cyeh;
a) obsługę interface'« oraz wstępną graficzną obróbką widma.
b) gładzenie i wyszukiwanie linii (pików),
c) identyfikację pików i obliczenia stężeń przez porównanie z tablicą wzorców.
504 B. Michalik, St. Chałupnik, 0, Skowronek
Po wczytaniu danych do pamięci mikrokomputera zostaje uruchomiona pro
cedura wstępnej obróbki widma.Wprowadzanie kilku opcji pozwala na za
pisanie danych w pamięci masowej (taśma magnetofonowa lub dysk elastycz
ny), wykreślenie widma w całości lub fragmentach na ekranie monitora z możliwością skopiowania na drukarce, wydrukowanie dowolnego kanału.
Ze względu na fakt, że liczby zliczeń w poszczególnych kanałach sę obarczone błędami statystycznymi, wykonuje się tzw. gładzenie widma
(smoothing). Oest to procedura pozwalająca na zmniejszenie wpływu fluktu
acji statystycznych. Polega ona na porównaniu liczby zliczeń w sąsiednich kanałach. Ola stosowanego zestawu spektrometrycznego optymalny parametr gładzenia (liczba związanych ze sobą kanałów) wynosi 5. W tym przypadku użyty schemat gładzenia przvjmuje postać [4]:
bn . |ę(- 3an_2 ♦ 1 2 0 ^ ♦ 17an + l2an+2 - :sn + 2 )
gd z i e :
an - liczba zliczeń w n-tym kanale,
bn - liczba zliczeń w n-tym kanale po wykonaniu gładzenia.
Po wykonaniu gładzenia program umożliwia wykonanie powtórnego gładzenia lub przejście do dalszych obliczeń.
Procedura wyszukiwania pików polega na sprawdzaniu dla każdego kanału warunku s
<bn-2 * * f > < bn > f >
gdz ie«
f - zadany wcześniej współczynnik czułości.
Spełnienie powyższego warunku świadczy c tym, że różnice zliczeń w kanałach n i n-2 oraz n i n+2 są etatystycznie istotne. Oznacza to, że w kanale n Jest maksimum piku. Następnie, na podstawce zależności:
bi > bi-i ♦ V bi • f oraz bP > bP* i ' • *■
otrzymujemy prawą i lewą granicę piku.
Na podstawie trzech wartości bn , b^, bp obliczane Jest pole P pod pikiem metodą TPA (metoda trapezów). Po przeanalizowaniu całego widma następuje wydruk wszystkich wartości P z podaniem numeru kanału maksi
mum.
Kolejnym krokiem programu jest kalibracja energetyczna zlokalizowanych pików. Wykonuje się ją na podstawie wprowadzanych danych dwóch znanych pików. Wyznaczanie stężeń poszczególnych izotopów polega na porównaniu
Występowanie naturalnych izotopów... 505
otrzymanego widma energetycznego z zapisana w pamięci tablicę wzorców i uwzględnieniu tła. Efektem działania programu Jest wydruk, w którym umie
szczone sę kolejno: nazwa i numer kolejny próby, data i czas pomiaru, stę
żenie Ra-224, Ra-228, Ra-226, K-40 oraz błędy pomiaru.
4. OMÓWIENIE WYNIKÓW POMIARÓW
Na podstawie analizy 415 prób węgli ze wszystkich aktualnie eksploato
wanych pokładów stwierdzono następujęce średnie stężenia naturalnych radionuklidów:
Ra-226 18 Bq/kg Ra-228 11 3q/kg
K-40 58 Bq/kg
Stężenie naturalnych izotopów w węglach zmienia się w dość znacznych granicach. Zakresy zmienności dla poszczególnych izotopów wyględaję na
stępująco:
Ra-226 (szereg uranowy) 0 - 121 Bq/kg Ra-228 (szereg torowy) 0 - 105 Bq/kg
K-40 0 - 785 Bq/kg
Występujęce w węglach GZW stężenia radionuklidów sę różne w zależności od miejsca występowania oraz ogniwa stratygraficznego (pokładu) tabele 2, 3 , 4 . . . '
Najniższę zawartość naturalnych izotopów promieniotwórczych stwierdzo
no w węglach z pokładów grupy 500. średnio najniższę zawartościę charak- teryzujv się węgle z kopalń Bytomsko-Rudzkiego GW. Zawartość Ra-226 w po
kładach grupy 600 do 800 znacznie przekracza zawartość Ra-228. W pokła
dach grupy 200 do 400 sytuacja jest odwrotna.
W trakcie kontynuacji rozpoczętych badań należałoby sprawdzić wpływ zawartości naturalnych izotopów promieniotwórczych na własnbści fizyko
chemiczne węgla (popielność, wilgotność, głębokość zalegania).
Zawartość Ra~226(w Bq/kg) w zależności odgrupy pokładów i obszaru eksploatacji
506 S. Michalik, St. Chałupnik, 3. Skowronek
m
▼łc OJ a> vł N N CM ■«* GO
X I CM r ł CM CM CM r-t
5>
<r>U
o t-ł
• W m N
H r ł
i i 1
2 <0 o o CO
o N
ri CS n •rł
XJc CM co ro
$ CM r-ł rł O
u rO
*«
<6 N
O CM O *
OT
rłOT
im 10 ■H ot (* a> CT
JC 1 1 8 1 i
3 es O ro O O o
C3 IM
n
! (5
CC fHf c
•O co
OT
co N r-i OT Oro M Cfi CM
'CCw
®9 Ul OT
U rl m o CM OT O
Jtf r-i m ot CD 1 a>
CS t i i I co i
2 N O o o O CM o
ON O
rlC CM o co OT r% CM O
■o CM CM CM t-ł CM CM
©u
•«i
•© co OT
u OT rO
IO 1
<D r-i O O
2 N
O a
• •rł
co c
XI »0 0» OT GO
• rł CM «
ssU.
' 6
>* O
Xa
§ 8 8 8 8 8
O N<8* CM M
OT
OT N OT Otac
Tabela
Występowanie naturalnych izotopów... 507
©
•rl
C m CS «n vO N MD r ł
"O t S ■H fi
ou
< 0
O
<D fi •M- CM
U r^ to to
* JC 1 1 1
• o © 0 O CM '
T5 N fi
n o
M
J£ £ ©
O i
O . n C i n t n CM vO
XJ H r ł CM
>■ ©
CL u
3 •«
Im 03
■o ©© i n
O L. 0 O <0 Ov ao
fi N CM T“ł
*rł ‘»“ j © 1 1 1 1 1
O O 55 N 0 0 O O
SD co d
o
c co o ©
■N O 1 fi
© <~H oc C 0 O ł O K ł O ao in
*h a ■O r ł CM H tH W * rM
© co O
N L.
© SD
£ 3
•i*1* U ©
O £0 © CM CO LO N i n ao
-Si N i . \D i n * * tS CM
\ O 1 1 1 1
O rjD © O 0 0 O 0
CO o N
¿■n 2
O ©
■H
co N C
w T> N N ao * i n m CM
CM © H r ł tH
i U
« SD
a : ' O
'O) ©
o © CM CM fi
** Iw • * to
im JC 1 f
co © O O
N
© 5
N O
© a : ■ri
1 C
CD "O CM O» to in
© H
im SD
8
* ©
T>0 : OO OO OO 00 90 00 00 IM©
HM CM
rt
•M i n . «3 n 0 ai t 0 CL
Zawartość K-40(w Bq/kg) w zależności odgrupy pokładów i obszarueksploatacji
503 B. Michalik, St, Chałupnik. D. Skowronek
Występowanie naturalnych izotopów.. 509
LITERATURA
[1] United Nations Sources and Effects Ionizing Radiation United Nations Scientific Coramitts on the Effects of Atonic Radiation, 1982 report to the General Assembly with annexes United Nations publicatin. New York 1982.
[2] Tomczyrtska 0. i in. : The results of measurements of the natural radio- nuklides in coal power plants wastes and light concrete samples, Nukleonika 1981.
[3] Gragani R. i in. : Natural Radioactivity Releases from Coal Fired and Geothermal Power Plants in Italy, Natural Radiation Environment, Bombay 1981.
¡4] Philip A. : Baedecker - Digital Methods of Photopeak Integration in Activation Analysis, Analytical Chemistry Vol. 43, p. 405.
Recenzent: Prof. dr hab. Andrzej Zastawny
HAJUHHE EC SEC 2BEHHHX P M KOAKTHBHHX K30I0II0B B YTjiai iy E - METOAHKA H IXEPBOHAMAJIBHHE PE3yjIbIATM HCCJIEfiOBAHM
P e 3 c m e
• B padoTe oroBopeH Bonpoc 3aBHCHM0CTH BHCTynaHZH ecxeciBeHHHi paAHOHyxxo-
h a o b o t ax npoKcxozseEHB. AaHu npeAejui H3MenaeM0CTH a Taxxe cpeAitaa xoHuea-
xpaiiHH p a A M Ra-226, Ra-228, xazKR K-40 a m OTAexBHax ropHHX uexoB a rpynn
n x a c T O B . O n a c a H o p u n i H a x B H i i a H 3 M e p H i e A B H s d l m s t o a , o c H o s a H H a T p a A H i u i o H H o a
cnfiKipoMexpsiiecKOiS ciicieMe c MisxpoKOMiiwoTepoM.
THE OCCURRENCE OF NATURAL RADIOACTIVE ISOTOPES IN THE COALS OF THE UPPER SILESIA COAL BASIN - MSTHODICS AND PRELIMINARY TEST RESULTS
S u m m a r y
The paper deals with the subject of the dependence of the natural radionuclides occurrence on their origin. Variation ranges have been given, as well as tha average concentrations of radium Ra-226, Ra-228, potassium K-40, for the particular mining companies and groups of seams.
An original measuring method^ based on a traditional spectrometrlc set, supplied with a microcomputer, has been described.