Chemisches Zentralblatt : vollständiges Repertorium für alle Zweige der reinen und angewandten Chemie, Jg. 95, Bd.2, Nr. 13

Chemisches Zentralblatt.

1657

1924 Band II. Nr. 13. 2á¿ September.

A. Allgemeine und physikalische Chemie.

J. R . P a r tin g t o n , D ie Schriften von Geber. Bem erkungen zu Da b m s t ä d t e h

(S. 909). (Chemistry and Ind. 4 3 . 759—GO.) Be i ir l e.

J . M e u n ie r , Biographische M itteilungen über Pli. de Clennont. N achruf au f den 1831 geborenen, 1921 verstorbenen Chemiker der Techn. H ochschule zu Paris.

(Bull. Soc. Chim. de France [4] 35. 809— 12.) Ha b e r l a n d. T. M a r tin L o w r y , D ie Elektronentheorie der Valenz. T eil IV. D er Ursprung d er A cidität. (HL vgl. S. 419.) V f. entw ickelt die bisher nur für freie Atom e u.

Ionen ausgearbeitete A tom theorie von Bo h r in R ichtung der Ermittlung der Struktur von Molekülen. Er schreibt die zunehmende A cidität der Hydride der leichten Elem ente von CII4 über N II3, OH» zu F H oder von SiH 4 zu C1H einer fortschreitenden V erm inderung der Größe der Bahnen derjenigen Elektronen zu, durch w elch e die Protonen an den Zentralkcrn gebunden sind. D a die große A chse einer Balm umgekehrt proportional der tatsächlichen K ernladung (K. L.) ist, muß in F H mit einer K. L. von 9 die Bahn kleiner sein als in CII4 mit einer K. L.

von 6. D urch diese kleinere Bahn wird aber w ohl in F H das Proton näher an den ändern Kern herangebracht, wodurch die gegenseitige A bstoßung der F- u.

H -K erne áo stark ansteigt, daß das Proton dadurch außerhalb der Bahn getrieben w erden kann. Entsprechend nimmt V f. an, daß „acylisehe“ Atom e (vgl. III. Mitt.

S. 419) w ie z. B . Chlor derart wirken, daß sie die Bahnen derjenigen Elektronen verkleinern, an denen ein anderes Atom anteilig ist u. daß diese W rkg. auch auf andere Bahnen von derselben Quantenzahl in letzterem Atom übertragen werden kann. A u f diese Art u. W eise kann die Ü bertragung der A cidität durch eine A tom kette — z. B . von CI zu H in C1CH._, • CO • OH — mittels eines dynam. statt eines stat. M odells erklärt werden. Nach diesem G esichtspunkt wird eine nicht substituierte K W -stoffkette in Carbonsäuren als neutrales R adikal reagieren, da 2 C-Atomen anteilige B ahnen normale D im ensionen haben. (Philos. Magazine [6]

4 7 . 1021— 24.) Be iir l e.

H e r b e r t H e n s to c k , E in e E rklärung der Theorie der Revolution des Atom kerns.

T eil V II. (VI. vgl. S. 426.) V f. erklärt mit seiner T heorie die Brom ierung des B enzols u. geh t a u f einzelne w eitere Verbb. mit homo- u. lieterocycl. R ingen ein.

Zusam inenfassend stellt er fest, daß nach seiner T heorie der Kern eines Atoms dessen Verb. mit anderen Atomen kontrolliert, indem er seine K raftw irkung auf die Elektronen des Oktetts w ie auch a u f ein oder mehr Elektronen des ver­

bundenen Atoms ausübt. (Chem. N ew s 1 2 8 . 405—08. Shrewsburg.) Be i ir l e.

"W. S w ie t o s la w s k i, Uber die Beziehung der Gleichgeieichtskonstanten in g a s­

förm iger und flüssiger Phase. D ie Einführung der individuellen Größe z gestattet die Ermittlung des Verhältnisses der G leichgew iclitskonstanten in gasförm igen u.

fl. Phasen K a¡ K j auch für nicht ideale Gem ische. Sind 2T„ K .,. . . die V erhältnisse der D .D . im fl. u. gasförm igen Zustande, so ist K a\ K j = •zi '« t¡ K 1nt • K i'n i •z¿nt- z i ni, wo sich die Buchstaben mit Strichen au f die entstehenden, die ohne Striche au f die sich umwandelnden Substanzen beziehen. (Bull. Soc. Chim. de France [4] 35. 690—95. W arschau, Polytechn.) Bik e r m a x.

V I. 2. ' 109

1G58

1924. II.

G. Crut, Statische Untersuchung der Reduktionsgleichgewichte zwischen W asserstoff und den Chloriden und B rom iden von N ickel und K obalt. II. (I. vgl. S. 421.) R eaktionsgeschw indigkeitsm essungen. D er App. gleicht im w esentlichen dem vor­

hin benutzten, nur der R etortenhals u. das Manometerrohr w erden stark verkürzt, w as den schädlichen Raum verringerte u. den A usgleich der Gaszusamm ensetzung im Reaktionsraum beschleunigte. Mit dem neuen App. stellte sich das G leich­

gew ich t in 12 Min. ein, w enn man von N iC h -f- H 2 ausgegangen ist. D ie Rk. von N i mit HCl erreichte das G leichgew icht erst in 11 Stdn. (430°). D er auffällige U nterschied kann durch Ü berziehen der N i-K öm ch en mit NiCl», w elch es dem HCl den Zutritt zum Metall verhindert, n ich t erklärt w erd en , w eil der NiCL - Überzug gar nicht stetig ist (mikroskop. Beobachtung) u. w eil das teilw eise chlorierte N i mit derselben G eschw indigkeit reagiert, w ie das ganz frische, kein N iC l2 enthaltende N i.

(Bull. Soc. Chim. de France [4] 3 5 . 729— 41. Paris, É cole p oly techn.) Bik e k m a n. F . W . A s t o n , D ie M assenspektren von Z irkon und einigen anderen Elem enten.

D as Massenspektrum des Z r ergab L inien bei 90, 92, 94 u. eine schw ache zw eifel­

hafte bei (96). D ie Intensitäten waren 10, 2, 4 u. (1). D araus berechnet sich ein A t.-G ew . von 91,4 oder 91,2, je nachdem man die L inie (96) für reell hält oder nicht. Ce besitzt die Isotopen 140 (stark) u. 142 (sclnvach), N d 142, 144, 146 u.

ein zw eifelhaftes (145). B a zeigt bei 138 eine sehr starke, bei 136 eine schw ache u. m öglicherw eise bei 137 eine schw ache L inie. B ei S i w urde noch ein Isotopes bei 30 gefunden, w elch es eine etw as geringere Intensität aufw eist als 29. D ieses steht in sehr gutem Einklang mit der von Mu l l ik e n (Nature 113. 423; C. 1 9 2 4 . 1. 2229) aus den Bandenspektren geschlossenen E xistenz von Si30. (Nature 114.

273. Cambridge, C avendish Lab.) Be c k e k.

A n d r é M a r c e lin , Ausdehnung der Am vendbarkeit der Gasgesetze a u f die Ober­

flächenlösungen. (Vgl. S. 286.) E ine Oberfläehenlsg. von Ölsäure a u f W . ist durch 3 unbew egliche u. eine verschiebbare W and (aus W achspapier) begrenzt. Schiebt man den Stempel rasch fort, so entsteht vor der Olsäure ein „Vakuum“ ; die ölige Schicht dehnt sich au f die neue F läche aus. D ie A usdehnung u. ihre G eschw in­

digkeit v w erden durch einige „Bojen“ aus Papier sichtbar u. meßbar gem acht.

Zwecks bequem erer M essung nimmt man die W .-O berfläche mit den „B ojen“ in regelm äßigen Zeitabständen photographisch auf. v erw ies sich um gekehrt propor­

tional der augenblicklich vom Öl bedeckten F läch e, w enn die letztere 4— 2 8 -m al größer als die einer monomolekularen Schicht entsprechende w ar (S = 4 bis 28).

D a aber (1. c.) das Prod. der Tension im G leichgew icht p u. der S gleichfalls zw ischen S — 4 u. S = 8 konstant blieb, so ist v der p proportional; eine E xtra­

polation au f größere S ergibt p S — konst. bis zu S = 28. In so w eiten Grenzen ist also das G asgesetz au f die Oberflächenlsgg. anwendbar. (C. r. d. l’Acad. des

sciences 1 7 9 . 33— 35.) B ik e r m a n .

F . M. G. J o h n so n und P . L a r o s e , D ie D iffusion von Sauerstoff' durch Silber.

V g l. die B eschreibung des App. im Original. D ie D iffusion von 0 2 durch A g w urde, b ei Gasdrücken von 159, 392 u. 760 mm b ei Tempp. zw ischen 400 u. 630°

u. bei D icken der A g-Schicht von 0,0787, 0,135, 0,205 u. 0,248 mm gem essen. D as angew andte A g enthielt 0,02% Cu, 0,001% F e u. 0,005% Pb. Für die angegebenen D icken u. D rucke ist das D iffusionsm aß (ccm pro qm pro Stde.) als Funktion der Tem p. graph. dargestellt. W äh lt man als A bszisse den lo g der abs. Tem p. u. als Ordinate den lo g der D iffusionsgeschw indigkeit, so ergeben sich bei gleicher D icke u. verschiedenem OaD ruck parallele Geraden, d. h. die W rkg. der Tem p. ist vom Gasdruck unabhängig. D ie Geraden, w elch e das D iffusionsm aß als Funktion der Quadratwurzel des Gasdruckes darstellen, sind gezeichnet. A us den Kurven zeigt sich, daß das D iifusionsm aß sich mit der 14,62. P otenz der abs. Tem p., der Quadrat­

w urzel des D ruckes u. umgekehrt w ie die D ick e des A g ändert. D ie G leichung

1924. II.

1G59

x = 1,71/1043 • '|/p /h .T 1‘,0S gibt die B eziehung zw ischen dem Diffusionsmaß x in ccm pro qm pro Stde., dem Sauerstoffdruck p in mm I lg , der D icke h in mm u.

der abs. Tem p. T w ieder. (Journ. Americ. Chem. Soc. 4 6 . 1377*-89. Montreal

[Can.], Univ.) Jo s e p i i y.

A . P a z z ia n i und C. E . G uye, E influß des A nlassens a u f die innere Reibung von Q uarzfäden hei hohen Temperaturen. D ie innere Reibung von Glas- u. Quarzfäden wurde aus der D äm pfung der Torsionsschw ingungen berechnet. Für augelassene u.

nicht angelassene Fäden w eist sie bei 140° ein Minimum auf. D ie Temperaturänderungen der R eibung nicht angelassener Fäden sind irreversibel, die von bei 650° angelassenen G lasfäden reversibel; Quarzfäden zeigen auch nach mehrstd. Erhitzung au f 800°

H ysteresiserscheinungen. — W ahrscheinlich sind die therm. Änderungen der R ei­

bung nicht nur durch Änderungen der inneren Spannungen bedingt, sondern auch durch K rystallisationserscheinungen. D er singuläre Punkt bei 140° deutet darauf h in , daß die M ischkrystalle aus Tridym it bestehen, w eil der Tridym it bei 140° einen ausgezeichneten Punkt (Knick in der Ausdehnungkurve) hat; übrigens verläuft die U m w andlung des amorphen Quarzes in den Tridym it schneller als die anderen m öglichen U m wandlungen. (Areh. Sc. pliys. et nat. G enève [5] 6. 47

bis (34. 89— 115. Genf.) Bik e r m a n.

E . G rüneisert und E . G oens, Untersuchungen an M etallknjstallen. I. Elastische K onstanten von Z in k und Cadmium. Vff. messen an einer A nzahl von aus der Schm elze gezogenen Zn- u. CW-Einkrystalldrähteu mit verschiedener krystallograph.

Orientierung den D elm ungs- u. D rillungsm odul nach der Methode der freien Trans­

versalschw ingungen, bezw . nach der statist. Meßmethode. D er W inkel zw ischen den hexagonalen A chsen u. der • D rahtachse wurde entw eder aus dem W inkel zw ischen Bruch- u. R eißfläche zur D rahtachse oder aus der L age der Gleitlinien der Basisfläche, sow ie auch aus der linearen therm. A usdehnung (Physikal. Ztschr.

2 4 . 506; C. 1 9 2 4 . I. 1345) bestimmt. D as letztere lieferte die genauesten W erte, da Zn u. Cd große U nterschiede in der W ärm eausdehnung parallel u. senkrecht zur sechszähligen A chse aufw eisen. A us den beiden Moduln werden die 5 für das hexagonale K rystallsystem Charakter. Konstanten, sow ie eine longitudinale u.

zw ei transversale Schallgeschw indigkeiten als Funktion der räumlichen R ichtung u. damit die drei elast. W ellenflächen berechnet. E s zeigen die beiden M etalle eine sehr starke A nisotropie in elast. Beziehung, w as die Schw ankungen früherer Bestst. der elast. K onstanten au polykrystallinem Material erklärt, (Ztschr. f.

P h ysik 2 6 . 235— 49.) Be c k e r.

E . G rü n eisen und E . G oens, Untersuchung an M etallkrystallen. II. Spezifische W ärm e und elektrischer W iderstand von Z in k und Cadmium. (I. vgl. vorst. Ref.) Vff. berechnen aus der Schallgeschw indigkeit in Z n u. Cd nach der D ebyeschen Form el die Atomwärmen, w elch e sich jedoch bedeutend zu klein, mithin die charakterist. Tem pp. zu groß ergaben. Als Grund für diese A bw eichung wird eine D ispersion kurzer elast. W ellen angenommen u. ein Korrektionsfaktor für die charakterist. Temp. abgeleitet, bei dessen B erücksichtigung sich die Atomwärmen von Zn u. Cd gu t darstellen lassen. Außerdem wurde für die B erechnung der charakterist. Tem p. noch die V eränderlichkeit der G renzw ellenlänge mit der krystallograph. R ichtung berücksichtigt. Eine eindeutige Entscheidung zw ischen den Formeln für die Atomwärmen von De b y e u. von Bo r n muß dadurch möglich sein, daß nach der B ornschen Theorie die Atomwärme von etw a T = 60° abs.

an langsam er absinkt, als es der D ebyefunktion entspricht. D och reichte die G e­

nauigkeit des experim entellen Materials bei Zn u. Cd zu dieser E ntscheidung nicht aus. — W eiter wird der spezif. W iderstand der Zn- u. Cd-Krystalle (cf II ¡ a X 1,082 bezw . 1,091) bis zu T = 20° abs. gem essen. D er spezif. W iderstand parallel zur

109*

1GG0

1924. II.

hexagonalen A chse ist größer als senkrecht dazu u. das V erhältnis der W iderstünde in beiden R ichtungen steigt mit dem krystallograpli. A chscnverhältnis cja an. D as gleich e gilt für B i (er II / er JL = 1,36) u. für G raph it (ff 1 1 /ff X = 100). Mit ab­

nehm ender Tem p. steigt das V erhältnis ff II / ff X zunächst an, erreicht dann ein Maximum u. sinkt w ahrscheinlich im Gebiet des T 3-G esetzes von De b y e a u f einen konstanten E ndw ert herab. A u f Grund dieser experim entellen E rgebnisse u. der vorher berechneten charakterist. Tem pp. w’ird die F rage zu klären versucht, ob die A tom elongationen senkrecht zur Strom richtung oder in der Stromrichtung den elektr. W iderstand beeinflussen. D ie experim entellen Tatsachen scheinen für den zw eiten Fall zu sprechen, während bei dem ersten die Frage offen bleibt. — P oly- krystalline D rähte scheinen gegenüber Eiukrystalldräliten trotz Tem perung noch einen Zusatzw iderstand zu besitzen. (Ztsclir. f. P h ysik 2 6 . 250— 73. Charlottenburg,

Physikal. T echn. R eichsanstalt.) Be c k eis.

P . J o b , Elektrom etrischc Untersuchung der Salzhydrolyse. (Vgl. C. r. d. l’Acad- des sciences 1 7 4 . 943; C. 1 9 2 2 . III. 423.) Millimolare L sgg. von N a J ijO i und N a J \ O i werden mit 0 ,1 -n . HCl titriert u. die Titrationskurven (das P otential der L sg. — die zugesetzte HCl-Menge) gezeichnet. Aus' Betrachtung der ersten Kurve folgt, daß B 40 7" fast gänzlich in H 2B 0 3' u. B O / zerspalten ist, die zw eite Kurve ergibt für die D issoziationskonstante der Säure H P aO /" (— ->- P 20 7"" -f- I1‘) den W ert 3 • 10 D, für die der Säure H 2P 20 7" (— ->- H ’ -j- H P 30 /" ) den W ert ca. 10—°.

— D ie U nterss. der H ydrolyse m it alkal. L sgg. anstatt W . sind genauer, w eil die [ H ] des W . schw erer konstant zu halten ist (C 02, N H 3 u. andere Verunreinigungen);

neben den bew ußt eingeführten Säure- oder Alkalim engen sind die zufälligen V er­

unreinigungen zu vernachlässigen. (C. r. d. l’A cad. des sciences 1 7 9 . 49— 52.) B ik . L e m a r c h a n d , Gleichgewicht bei den doppelten Umsetzungen in wässeriger Lösung.

( N lI tO O C \- H 2ö u. M g(O O C \ sind in A ., Ä. u. A . -(- Ä .-G em isclien sw l. (MgC2II4:

ca. 0,036 g in 1000 g A ., ca. 0,0036 g in 1000 g Ä.), beim A usfällen einer w ss. L sg.

von MgCL u. Annnoniumoxalat wird aber nur das MgC20 4 niedergeschlagen, als ob die W echselw rkg. (N H J2C20 4 + MgCl2 = MgC20 4 + 2 N II4C1 quantitativ statt­

gefunden hätte. W äre es s o , so müßte ein Verm ischen von MgC20 4- m it N 11,01- L sgg. keine W ärm etönung zu F o lg e haben; es wurde aber gefu n d en , daß dabei 500—574 cal. (auf 1 Mol.) entw ickelt w erden. (Die MgC20 4-L sgg. waren ca. 5% ig., die N II4C l-L sg g . ca. 2 0% ig.) D ie Verm ischung von 9 % ig . MgCL - mit 2 % ig.

(N H 4COO)2 - L sgg. absorbiert 281— 270 cal. D ie Verdünnungswärm en von Salzen sind bei der B erechnung natürlich abgezogen. D er gesam te V organg absorbiert also in der Richtung von links nach rechts 807 cal.; in w ss. L sgg. w ird ca. x/3 der linken Seite um gesetzt. D ie F ällung mit A. -f- A .-G em isch erlaubt keine Schlüsse au f den Zustand in w ss. L sgg. zu z ie h e n , ih r E r g eb n is wird nur durch die L ö s­

lic h k eite n der anw esenden Salze bestimmt. (C. r. d. l’Acad. des scienceB 1 7 9 .

41— 43.) - Bi k e b m a n.

J. B a b in s M , S ta tik der xcässerigen Lösungen der Saccharose. V f. hat eine R eihe von B estst. des G efrierpunktes verschieden konz. Saecliaroselsgg. ausgeführt u. knüpft daran tlieo ret B etrachtungen vom Standpunkte der P hasenlehre aus. E s erzeugt eine L sg. von 21,5% Saccharose in 100 g L sg. eine G efrierpunkterniedrigung von 1,60; w eiter entsprechend 26,1% 2,12; 35,0% 3,42; 39,6% 4,28; 41,98% 4,91;

48,5% 6,76;' 50,0% 7,31; 54,7% 9,14; 55,0% 9,32; 59,5% 11,66; 60,0% 11,98;

62,0% 13,50? (der Vf.). W eiter bringt V f. A ngaben, die sich au f die Eigenschaften der amorphen Saccharose beziehen, bespricht hauptsächlich die alten Unterss. von Wu l f f (1887), .denen er eine physikal.-chem . Erklärung zu geben versucht u.

w eist au f die neueren U nterss. von Ta s ia n n hin. (Gazeta Cukrownicza 3 8 . N r. 34 bis 38. W arschau; Zcntralblatt f. Zuckerind. 3 2 . 782.) Rü h l e.

1924. II. Aj.

16C1

Aj. Atom struktur. Radiochemie. Photochemie.

M. B p rn , Über Atomtheorie. Vortrag über den Stand der Forschung. (Elektro- techn. Ztsclir. 45. 889— 97. Göttingen.) Pf l ü c k e.

H a w k s w o r th C o llin s, D ie Struktur des Siliciums. D ie Struktur des S i gibt Vf. als: N a -f- I le -f- II an. (Cliem. N ew s. 129. 47— 49). Be h r e n d t.

A . G a s c h le r , D er Z erfa ll des Quecksilberatoms. V f. teilt mit, daß er schon 1922 zu denselben Ergebnissen gelangt ist w ie M i e t u e u. S t a m m r e ic h (S. 912).

Er arbeitete mit der A r o n s c I ic h Quecksilberlampe. In eine etw a 1 m lauge schm ale Quarzröhre, an deren beiden Enden dünne Pt-D rähte eingeschm olzen wären, wurde unter hohem Vakuum ein Tropfen H g gebracht. Bei 10000 V erfolgte anfangs eine G eißlerentladung, die allmählich in einen Quecksilberlichtbogeu überging. In viel kürzerer Zeit als bei M i e t i i e u. S t a m m r e ic h traten schw arze Innenbeschläge auf. V erw endet wurde nur ehem. reines H g. N ach längerem Betrieb der Röhre erhaltener W audbeschlag ergab bei der A nalyse Vorhandensein von P t u. anderen Elem enten, unter denen sich spurenw eise auch A u befand. D as Auftreten dieser Elem ente ist bereits bei kurzem Betrieb der Röhre spektralanalyt. feststellbar. D ie Ergebnisse sind in 2 Patentanm eldungen niedergelegt. (Ztsclir. f. angew . Ch. 37.

666— 67. Berlin.) B e u r l e .

G. R,. L e v i und A. F e r r a r i, D ie B aum gitter der rhomboedrischen Carbonate der zweiw ertigen M etalle. Vif. untersuchen nach dem D ebye- u. Scherrerverf. die isomorphe R eihe der rhomboedr. Carbonate. U nter Annahme der von W . L. Bragg

(Proc. R oyal Soc. London. Serie A. 8 9. 468; C. 1914. I. 1053) für den K a lk sp a t zugrunde gelegten Struktur, nach w elcher die Ca-Atome ein flächenzcntricrtes Rhomboeder bilden u. die C-Atome die Kantenmitten u. Raummitte desselben b e­

setzen, während die O-Atome in einer Ebene um die C-Atome angeordnet sind, so daß das Elem entarparallelepiped 4 Moleküle enthält, berechnen die Vff. für die untersuchten Mineralien folgende absol. A bm essungen:

Mineral a A. D -ber. u

K a lk sp a t ... 6,36 2,76 101° 55' D o lo m it... 6,14 2 , 8 6 102° 52' R o d o c r o s it... 6,03 ^— 102° 50' S m ith s o n it... ... 5,86 4,51 103° 28' S i d e r i t ... 6,03 ^— 103° 04' M a g n e s i t ... 5,84 3,08 103° 21' (a = Kantenlänge des Elemcntarrhomboeders, u = Polkantenwinkel). D iese W erte stimmen gu t m it früheren anderweitig gefundenen überein. (Atti R. Accad. dei

L incei, Roma [5] 33. 516— 21.) Be c k e r.

T h e o d o r V o lm e r , Über weiche Atomstrahlen. D a eine Anzahl von Salzen bei 450° schon positive Strahlen aussenden, sucht Vf. durch Messungen von ejm die Frage zu entscheiden, ob es sich in diesem Fall um Atomstrahlen dieser Substanzen handelt. N ach der von Le n a r d angegebenen Methode zur M essung von P h oto­

elektronen werden CdJ.2, CdCl2, OuJ^, ZnCU, P bB r2, CaF2 untersucht u. festgestellt, daß in allen Fällen die ausgesandten positiven Strahlen aus Metallionen bestehen.

(Ztsclir. f. P h ysik 2 6 . 285—90. Münster i. W ., Physikal. Inst.) Be c k e r. P . K a p itz a und H . W . B . S k in n e r , D er Zeemaneffekt in starken magnetischen Feldern. In einem F eld von 130000 Gauß gelingt den Vff. eine A ufspaltung der Ca ( I I ) - u. .42 (I) - L inien von ungefähr 3 Ä. (Nature 114. 273. Cambridge,

Caveudish Lab.) Be c k e r.

E r w in F reu n d lich , und E r n st H o c h h e im , Über den Ursprung der sogenannten Cyanbande bei 388S A . Vff. versuchen die Herkunft dieser Cyanbande dadurch zu

1662

1924. II.

ermitteln, indem sie das A uftreten der Banden 3883 u. 4216 im Spektralofen bei rein therm. Erregung untersuchen. Zu diesem Zweck wird einm al iV2 im Spektral­

ofen in einem Graphitrohr, das zw eite Mal in einem W olfram rohr zum Leuchten gebracht u. das em ittierte Spektrum m ittels eiues R ow landgitters mit einer D is ­ persion von 2 Â pro mm aufgenom men. B ei den V erss. bei einer Tem p. von 2100—2200° waren die Cyanbanden jed och nur im Graphitrohr zu beobachten, während sie im W -R olir nicht auftraten. U m die Frage zu entscheiden, ob es zur A nregung eines K atalysators bedürfte, setzten die V if. zu dem W -R olir ein Schiff­

chen mit B N . A uch hier war der V ers. ergebnislos. D ie Bande 3883 dürfte also kaum das N 2-Mol. als Träger 'haben, da sie nur in G gw . von K ohlenstoff auftritt.

(Ztsclir. f. P h ysik 2 6 . 102— 5. Potsdam , A strophys. Observât.) Be c k e r. N . K . S u r und H . K . S h a r m a , Absorptionsspektren von B lei und Z inndam pf.

Pb - D am pf zeigte zw ischen 2170 u. 4058 Ä 11 L in ien , Sn - D am pf nur eine einzige L in ie bei 2707 Â. (Journ. Science A ssoc., Maliarajahs Coll., Vizianagaram

1. 121— 24. A llaliabad. Sep.) Be c k e r.

W . L. L e w s c h in , Über polarisiertes Fluorescenzlicht von F arbstoff lösungen. III.

(II. v gl. W a w ilo w u. L e w s c h in , Ztachr. f. P h ysik 16. 135; C. 1 9 2 3 . H I. 519.) V f. untersucht den Einfluß der Konz, zw ischen IO- 3 u. 3 • 10—7 g/eem au f den Polarisationsgrad des F luorescenzlichtes von Farbstofflsgg. in Glycerin, bezw . G lycerin-W .-G einischen, oder in Alkoholen. V erw endet wurde Fluorcscein, R ho­

damin B , M agdalarot, E ryth rosin , R odulinrot B u. Rose Bengale. W eiter w ird der Einfluß der W ellenlänge des erregenden L ichtes au f den Polarisationsgrad ermittelt.

Es zeigt sich, daß bei allen Farbstoffen mit zunehm ender K onz, der P olarisations­

grad abnimmt. Man kann diese Abnahme, w enn auch nicht in dem vollen Betrage, durch das A uftreten einer sekundären depolarisierenden Fluorescenz erklären. Ein Einfluß der W ellenlänge w urde nur bei Rhodamin B u. bei M agdalarot festgestellt.

H ier nimmt der Polarisationsgrad mit der W ellenlänge zu. B ei Rhodamin B , das sich bei früheren U nterss. anomal verhalten hatte, kann man bei kleinen Ivonzz.

dieselbe Polarisationsgrenze erreichen w ie bei den anderen Farbstoffen. N eben jenem Einfluß, den die Temp. durch eine Ä nderung der Z ähigkeit a u f den Polari­

sationsgrad ausübt, tritt noch eine depolarisierende W rkg. der Temp. a u f das F luorescenzlicht der Farbstofflsgg. ein. V erss. mit einer hom ologen R eihe von A lkoholen (Methyl-, Ä thyl-, P ropyl- u. Isobutylalkoliol) als Lösungsm . ergaben einen der mit zunehm enden M ol.-Gew. ansteigenden Zähigkeit entsprechenden Einfluß au f den Polarisationsgrad, da dieser mit zunehm ender V iseosität ansteigt. In einer N achschrift geh t der V f. a u f die analoge A rbeit von P r in g s h e im u. G a v i o la (S. 1158) ein, deren R esidtate sich mit jen en des V fs. decken. D urch V erw endung niedrigerer Konzz. gelan g es dem V f., den K onzentrationseffekt von der depolari­

sierenden W rkg. der sekundären Fluorescenz zu trennen. B e i den zähesten Lösungsm . betrug der Polarisationsgrad bei V erw endung von Ricinusöl 39%.

(Ztsclir. f. P h y sik 2 6 . 274—84. Moskau.) B e c k e r . G. S z iv e s s y , Uber den elektrooptischen K errcffekt bei Gasen. V f. untersucht den elektroopt. Kerreffekt bei SO„, N H 3 u. CO.. bei konstanter Tem p. u. findet, daß en t­

sprechend dem K errschen Gesetz die elektr. D oppelbrechung proportional dem Quadrat der elektr. Feldstärke ist. W eiter ist bei konstanter W ellenlänge die Kerrkonstante dem Gasdruck proportional u. bei konstantem Gasdruck der W ellen ­ länge umgekehrt proportional. D ie absol. W erte der Ken-konstanten sind bei 17,3 bis 17,9° für die 3 Gase in obiger R eih en folge 1,67, 0,59, 0,24 (zu multiplizieren mit 1 0 ~ 10) bei 1 589 -m[t u. p 760 mm H g. (Ztsclir. f. P h y sik 2 6 . 323—42. Münster i. W .,

P hysikal. Inst.) Be c k e r.

A,. Elektrochem ie. Thermochemie.

W . S c h o t t k y und J. v o n I s s e n d o r ff, Ü ber die W ärm ewirkung kathodischer

1924. H.

1663

Geliäuseströme in Quecksilbcrentladungen. E s w ird die Frage, ob es sich bei diesem V organg um Ionen- oder Elektronenströme handelt, eindeutig zugunsten der lonen- tlieorie entschieden. Im übrigen w erden die S. 1316 bereits kurz berichteten E r­

gebnisse sow ie die Untersuchungsm ethoden ausführlich w iedergegeben u. b e­

schrieben. (Ztsclir. f. P hysik 2 6 . 85—94. Rostock, Cliarlottenburg.) Be c k e r. E . L ie b r e ic h , Bemerkung zu der A rbeit: „D ie Verwendung verchromter Kathoden bei der elektrolytischen D arstellung der Chlorate“. (Vgl. Gr u b e u. Bu r k h a r d t, S. 162.) V f. gib t V orzug der zw eiten Erklärung der W rkg. des Cr, die mit seinen u. Wie d e r h o l t s Verss. im Einklang ist (vgl. Li e b r e ic h u. Wie d e r h o l t, S. 1317).

(Ztsclir. f. Elektrocliem . 3 0 . 344.) Bik e r m a n. F . F a ru p , W . F le i s c h e r und E . H o lta u , D ie elektrische L eitfähigkeit von ge­

schmolzenen Schlacken. Zur Best. der L eitfähigkeit von binären Silicaten aus SiOa u. CaO u. von ternären aus SiO„, CaO u. A120 3 im Schmelzfluß diente ein elektr.

Ofen, der aus einem zw ischen zw ei Graphitplatten eingespannten K ohletiegel b e ­ stand u. von Chamottesteinen um geben war. In den Schmelzfluß tauchten zw ei Elektroden aus Graphit. D ie R esultate sind grapli. dargestellt. D ie Leitfähigkeit steigt m it der Tem p., besonders in der N ähe des F .; die gefundenen W erte sind von der Größenordnung von w ss. L sgg. starker E lektrolyte bei gew öhnlicher Temp. B ei den ternären Verbb. steigt die L eitfähigkeit kontinuierlich mit der T em p ., während die binären ein ausgesprochenes A nw achsen in der N ähe des F.

zeigen, besonders die kalkreielien. D iese Silicate zeigen alle starke Unterkühlungen.

D ie L eitfähigkeit nimmt ab mit steigendem G ehalt an Si oder A l, w as mit der Zunahme der V iscosität zu erklären ist. D ie B eobachtung Do e l t e r s (Rec. trav.

chim. P a y s-B a s.-4 2 . 729; C. 1 9 2 3 . III. 804) w urde bestätigt, daß der B. von Glas keine plötzliche Ä nderung der L eitfähigkeit fo lg t, während bei K rystallisation die L eitfähigkeit abfällt. D ie A bkühlungskurven der untersuchten Silicate werden diskutiert. (Chimie et Industrie 1 2 . 11— 15.) Ju n g.

W a lt h e r G e r la c h und A n d r ie s C. C illie r s , Magnetische Atommomente. Vff.

setzten die Verss. von Ge r l a c h u. St e r n (Ztsclir. f. P hysik 9 . 349; C. 1 9 2 3 . I.

.729) Uber die M essung der magnet. Konstanten einzelner Atome im Normalzustand fort, indem sie nach der Atomstrahlenmethode die Einw . eines M agnetfeldes nach der früheren Methodik au f die normalen Atome von Ag, Cu, Au, TI, Pb, Sn, B i untersuchen. Eine W iederholung der Verss. mit A g bestätigte das frühere Resultat, daß säm tliche A g-A tom e im Normalzustand im M agnetfeld gerichtet werden. Im M agnetfeld nicht abgelenkte Atom e konnten in keinem F all nachgew iesen werden.

Für Cu u. A u ergab sich, daß diese beiden Atom e im Normalzustand ein magnet.

Moment von einem B ohrschen Magneton besitzt. D ie A ufspaltung im M agnetfeld ist im E inklang mit der R ichtungsquantelungstheoric (vgl. Ztsclir. f. P h ysik 9 . 353;

C. 1 9 2 3 . I. 729.). D agegen hat das Tl-A tom im Normalzustand ein magnet. Moment, das kleiner ist als ein Bohrsclies M agneton. D as V ersuclisergebnis ist qualitativ mit dem aus der Term darstellung folgenden magnet. Verli. des Normalzustandes des TZ-Atoms ß = ‘/3 M (M — B ohrsclies Magneton) verträglich. D ie beiderseitige V erbreiterung im M agnetfeld spricht für die Richtungsquantelungstheorie. B ei PI) fanden die Vff. keine E inw . des M agnetfeldes. D as Pb-Atom ist im N orm al­

zustand unm agnetisch. B ei Sn wurde kein eindeutiges Resultat erhalten, während bei B i die Ergebnisse nicht tlieoret. deutbar waren. Es ergab sich bei letzterem eine starke E inw . des M agnetfeldes, indem der Atomstrahl in 2 scharf begrenzte T eile aufgespalten wurde, von denen der eine unbeeinflußt dureli das F eld lief, während der andere stark zur Schneide angezogen w urde. D agegen w ar von dem abgestoßenen Strahl keine Spur sichtbar zu ermitteln. — N achträgliche Verss. mit Cu ergaben bei einem M agnetfeld von 12 000 Gauß gleiche Intensität der angezogenen u. abgestoßenen Strahlen. E s wurden also dureli das M agnetfeld gleich v iel Atome

1664 As.

1924. II.

in beiden R ichtungen eingestellt. (Ztschr. f. P h y sik 2 6 . 106—9. Frankfurt a. M.,

P hysikal. Inst.) Be c k e r.

G. W . J o n e s, W . P . Y a n t und L. B . B e r g e r , D ie E xplosionsfähigkeit von Scliwefehvasserstoff in L u ft. A ls unterste Grenze der vollständigen Verbrennung von II2S in Luft haben Vff. einen Gehalt von 5,9°/0 H.,S, als obere Grenze einen solchen von 27,2°/0 H sS festgestellt. D ie V erss. w ürden m ittels einer horizontal lagernden Glasröhre von 6 cm D urchm esser u. 215— 275 cm Länge ausgeführt.

(Ind. and E ngin. Chem. 16. 353— 55. Pittsburgh, Bureau o f Mines.) Ha b e r l a n d. W . P . J o r is s e n und J. C. M e u w iss e n , Über den E in flu ß einiger nicht entzünd­

licher D äm pfe organischer Flüssigkeiten ß u f die Explosionsgrenzen von M etlian-Luft- mischungen. II. (I. vgl. Jo r is s e n u. Ve l iJe k, Rec. trav, cliim. P ays-B as 4 3 . 80;

C. 1 9 2 4 . I. 2499.) D er Einfluß von G'Cl±- u. Trichloräthylendüm pfcn a u f die E x ­ plosionsgrenzen von CII4-L uftm ischuugcu w urde eingehender untersucht. A us­

geführt wurden die V erss. mit reinem u. techn. CH4 (C 02 0,0, 0 0,3, CO 3,7, schw ere K W -stoffe 3,8, II 1,9, CII4 88,7, N 1,6); als Explosionsraum dienten 3 ver­

schiedene Büretten u. ein etw a 1 1 fassender Ruudkolbcn. —- B ei den V er8S- mit Trichloräthylen zeigte sich ein großer U nterschied zw ischen dc'n E rgeb­

n issen , die mit verschieden dargestelltem T richloräthylen erhalten wurden. D ie V ersuchsergebnisse sind aus T abellen des Originals zu ersehen. E s w urde ferner festgestellt, daß L u ft, mit CCl4-D äm pfcn g esätt., eine CH4-Flamme auszulöschen verm ag b ei Tempp. über 2,7°; unterhalb 1,6° blieb die Flamme brennen, d. h.

bei CCl4-Konzz. unter 5%. (Rec. trav. chim. P ays-B as 43.- 591— 97. L eiden,

Univ.) Ni t s c h e.

G. G. L o n g in e s c u , Uber die Beziehung zwischen Schmelz- und Siedetemperatur.

Lo r e x z u. He r z (Ztschr. f. anorg. u. allg. Cli. 1 2 2 . 51; C. 1 9 2 2 . III. 593) hatten ids Mittel des Quotienten F./K p. (in absol. Tempp. gemessen) den W ert 0,62 er­

mittelt. Vf. hat früher (Journ. de Chim. pliysique 1 9 0 3 . 391) die B eziehung auf- gestellt: T : <1 ] / » — konst. [T = F. oder Kp. in absol. Tem p., d = D . der festen oder fl. V erb., n = A nzahl der A tom e im Mol.), als K onstante ergab sieh der W ert 50 für den festen, 100 für den fl. Zustand. H ieraus folgt:

F ./K p . = 0,50 • d (fest) / d (fl.),

u. da d (fest) : d (fl.) = 1— 1,2 ist, ergibt sich F ./K p. = 0,50—0,60, ein W ert, der mit dem von Lo r e n z u. He r z ermittelten gu t übereinstimmt. (Bulet. gociet. de Stiinfe din B ucuresti 2 6 . 51— 52. 1923. Bukarest, U niv.) Ha b e r l a n d.

J o h n W a r r e n W iH ia m s und F a r r in g t o n D a n ie ls , Unregelmäßigkeiten in den spezifischen W ärm en gew isser organischer F lüssigkeiten. (Vgl. S. 13.) D ie spezif.

W ärm en von B zl., Ä thylbenzol u. CÜZ4 w urden zw isch en 15 u. 70° in Temp.-Inter- vallen von 2° bestimmt. B zl. K p.;oo 80,16—80,21°; nD25 1,49819; E . 5,44°, danach beträgt die V erunreinigung durch W . w eniger als 0,1 Mol.-%. CC14 K p .,00 76,45— 76,52°; nDS5 1,45930. Ä thylbenzol Kp. 136— 136,1°; n D25 1,49390, von einem Kahlbaumpräparat K p. 136,0— 136,2°. nD25 1,49386. D ie Kurven, w elche die spezif.

W ärmen als Funktion der Temp. darstellen, w eichen beträchtlich von Geraden ab, w as nicht au f V ersuchsfehler zurückzuführen ist, da das n. V erli. der spezif. W ärme des N itrobenzols, die zw ischen denen von B zl. u. Ä thylbenzol einerseits u. der von CC14 andererseits liegt, unter den gleichen B edingungen als Gerade zutage trat.

In ändern physikal. E igen sch aften , z. B . den Dampfdruck- oder D .-K urven dieser F ll. treten keine U nregelm äßigkeiten auf. Auffallend ist, daß der V erlau f der spezif. W ärm e-Kurven von mit W . gesättigtem B zl. u. Ä thylbenzol w eniger unregel­

mäßig ist als die der reinen F ll. D ie U nregelm äßigkeiten w erden durch die Ggw . zw eier oder mehrerer M olekülarten verursacht, deren Ü bergang einer Form in die andere Absorptionswärm e bedingt, u. zw ar erfolgt diese U m w andlung bei einer mehr oder

1924. II.

1665

w eniger genau bestimmten Temp. W . katalysiert in den beiden untersuchten Fällen diesen Ü bergang. E s scheint m öglich, daß die Fll. auch eine A rt Krystallgittor besitzen, u. daß die U m wandlungen ähnlich denen in K rystallen sind. (Jojirn.

Americ. Chem. Soc. 4 6 . 1569— 77. Madison [W is.], Univ.) Jo s e p h y. R e in h a r d t S c h u h m a n n , D ie freie Energie und der W ärm einhalt von Arscn- trid x y d und das Jieduktionspotcutial von Ai-sen. (Vgl. Journ. Americ. Chem. Soc.

4 6 . 52; C. 1 9 2 4 . I. 1636.) V f. bestim m t die Ä nderung der freien Energie u. den W ärm einhalt von A s.,03 bei seiner B. aus den Elementen u. das Reduktionspotential von A s durch M essung der E K . der K ette A sfest + A s20 3fe8t | HCIO4(0>22_ 0 91 n } I Hä <gasf ) (1 at) bei 25 u. 45°. D as angew andte metall. A s w ar durch K ondensation bei 305— 360° der in einer N 2-Atmosphäre sublimierten A s-D äm pfe eines reinen Kahlbaumpräparates hergestellt. D ie Elektrode, eine Pt-Spirale, wurde dadurch mit metall. silberw eißem A s überzogen, daß gepulvertes A s in einer N 2-Atmosphäre verdam pft u. an der Spirale kondensiert wurde durch deren Erhitzen au f 310°

wurden die R este der amorphen Modifikation in die metall. übergeführt. Zur E r­

reichung eines konstanten W ertes der E K . war die Ggw . von fein gepulvertem A s außer der Spiralen notw endig. D ie E K . obiger K ette w ar bei 25° — 0,2340 u. bei 45° — 0,2250 V. D araus berechnet sich die freie Bildungsenergie von 1 Mol.

oktaedr. A s20 3 aus metall. A s u. 0 2 bei 25° zu — 137300 cal u. der W ärm einhalt zu — 153800 cal. A us Angaben über Or von A s u. A s20 3 zw ischen 0 u. 100°

anderer Autoren lassen sich die Ä nderung des W ärm einhalts A H u. die der freien B ildungsenergie A F durch die folgenden Ausdrücke w ied ergegeb en : A H —

— 1 5 4 2 0 0 + 1,64 T — 0,00075 T 1 u. A F = — 154200 — 1,64 T in T + 0,00075 T 2 -\- 65,8 T. — In der Lsg. ist A s als H A s 0 2 vorhanden, deren L öslichkeit mit zu ­ nehmender HC104-Konz. langsam abnimmt. D as Redüktionspotential des As, b e­

rechnet aus der Oxydationsrk. A s -f- 2 H 20 -f- 3 © = H A s 0 2 -j- 3 H + , wurde zu

■—0,2375 V gefunden. (Journ. Americ. Chem. Soc. 4 6 . 1444—49. Pasadcna [Cal.],

Institut für Technologie.) Jo s e p h y.

A. B a la n d in , Ü ber einen Zusammenhang zivischen der chemischen A ffin itä t und den infraroten Spektren der chemischen Verbindungen. Beim V ergleich der B ildungs­

wärmen von Verbb. mit ihren Eigenschw ingungen im U ltraviolett findet der Vf., daß die B ildung sic arm e U sich als Funktion der ultravioletten E igenschw ingungs­

zahlen i \ u. v., darstcllen läßt u. daß der Ausdruck d U /d(v1—v t) 0 gültig sein muß, da sich mit zunehmenden (v, •— v.2) die Größe II verkleinert. V f. führt den V ergleich an folgenden Verbb. durch: K C l, N aCl, N H f i l, AgCl, S C I ; K B r , N H iB r, R B r ; A g J ; CaF„ PbCI2; K C 10„ N aClO ,, AgClO, ; K 2SOt , Na.,SO„ B aSO „ S rS 0 4, CaS04 (mit K rystallw .); KjV0 3, N a N 0 3, B a N 0 3, S r N 0 3; BaCOs, S rC 03, CaC03 (Aragonit)-, CaCOs (Calcit), M gC 03; CO.,, CO, IICN , C.JL, C.2N 2; SO,,. E s ergab sich, daß die Verbb. einer analogen Gruppe, z. B. der A lkalihalogenide einschließlich N H 4C1, A gC l u. HCl au f einer Geraden liegen. Für die A lkalichloride konnte ferner der Schluß gezogen werden, daß es keine Verb. von diesem T ypus gibt, deren B ildungswärm e 125 cal überschreitet. (Für CsCl ist U = 109,7 cal). D ie bei der Sättigung der Elektronenringe entstandene W ärm e ist die gleiche für alle Chlorverbb. der einw ertigen Metalle. Sie wird aber proportional der Schw ingungs­

frequenz der K ernstöße readsorbiert. D ieser Proportionalitätskoeffizient ist etw a 300 mal größer als die Planksche Strahlungskonstante. F alls der Einfluß der inneren Elektronen nicht sehr groß ist, muß die B ildungsw ärm e des N II4-Radikals etw a

— 17 cal betragen. A uch die anderen Verbindungstypen gehorchen gut dem vom V f. aufgestellten G esetz. Von 40 insgesam t betrachteten Verbb. zeigt sich bei deu 34 angeführten eine sehr gute Übereinstim m ung. A u f krystallw asserhaltige Salze ist dieses Gesetz nicht ohne W eiteres anwendbar. Ferner fallen heraus IfgCl,

1666

1924. II.

P b N 0 3 u. FcC0 3, M n C 03, Z n C 0 3, von w elchen zw ar die drei letzten zusammenfallen, sich aber keiner K eilie einordnen. Trotzdem bei den gasförm igen Verbb. noch andere Einflüsse zu berücksichtigen sind, zeigen auch diese eine genügend gute Ü bereinstim m ung. — D en theoret. A usführungen des V fs. liegt das Bohr-K osselsche Molekül m odell zu Grunde. Befindet sich dieses Modell in einem Kraftfeld, w elches durch A nw esenheit anderer Moll., oder elektr. u. magnet. Einflüssen, A dsorption oder Em ission von Energie entstehen kann, daun erleidet cs period. Zustände von Krisen u. das M odell w ird unbeständig. V f. macht daher die Annahm e: „Für verschiedene analog gebaute Verbb. sind jen e Moll, w eniger beständig, in denen der Abstand der Ionen öfter am größten w ird.“ D ies geschieht infolge der Asym etrie der zurücktreibenden Kraft, die au f die K erne wirkt. W eniger beständig sind dann solche Lagen der Kerne, die der maximalen Entfernung der K erne entsprechen.

In den verschiedenen Verbb. vom gleichen T ypus sind jen e Moll, am beständigsten, deren Ionenschw ingungen am meisten zusammenstimmen. (Ztsclir. f. P h ysik 2 6 .

1-15— 60. Moskau.) Be c k e r.

W . H . M c A d a m s und J. C. M o r r e l l ,, Bestimmung der latenten V erdam pfungs­

wärm e von F lüssigkeiten bei hohen Drucken. Für W ., Chlf., B zl., C S , CClt , Ä ., Aceton, Toluol, X ylol, Cymol u. P a ra ffin -K W -sto f'e w erden für D rucke von 0,006 bis 45 at die aus dem H i ld e b r a n d s e h e n Koeffizienten (vgl. Journ. Americ. Cliem. Soc.

3 7. 970; C. 1915. II. 384) u. dem K oeffizienten 1000 P j T (vgl. Le w i s u. We b e r, Journ. lu d . and Engin. Chem. 14. 485; C. 1 9 2 2 . H I. 694) zu erhaltenden K urven dargestellt. Hieran anschließend w ird gezeigt, w ie man nach dem V orgänge von Le w is das durchschnittliche M ol.-Gew. von Petroleum -K W -stoff-G em ischen sow ie die latente W ärme nach diesen K urven bestimm en kann. (Ind. and Engin. Chem.

16. 875— 78. Cambridge [Mass.], Inst, o f T echn. u. Chicago, U niv. Oil Prod. Co.) Ha b. A a. K o l l o i d c h e m i e .

G. B a ld r a c c o , D ie K olloide und ihre Anwendungen. V f. gib t eine E inteilung der kolloidalen L sgg. nach dem D ispersionsgrade, stellt ihre opt. Eigenschaften zusam m en, zeigt die B eziehungen zw ischen V iscosität u. B row nscher B ew egung, erwähnt die Methoden der Trennung (Ultrafiltration), die Polym erisation u. hebt besonders die für die Gerbung gebräuchlichen L sgg. u. ihre W irkungsw eise hervor.

(Bollet. Industria delle P elli 2. 65— 69. 81—89.) De h n. J o h a n n e s B r o d e r s e n , D ie Entstehung Liesegangsclier L in ien im capillaren Raum . 10% ig- A g N 0 3-L sg. befindet sich zw ischen zw ei D eck g lä sch en , w elche etw a 40 fl w eit von einander entfernt sind. V on einer Stelle dringt vom Rande aus 2°/0ig. N aC l-L sg. ein. D as A gC l schlägt sich nicht in zusam m enhängender Form, sondern in zahlreichen, annähernd parallelen Linien nieder. D a s sehr fein ­ körnige, in B row nscher B ew egung begriffene A gC l wird von der eindringenden N aC l-L sg. ein kleines Stückchen ins Innere getrieben u. führt dort zu einer V er­

stopfung des capillaren Raums. E rst in einigem Abstand davon bildet sich die folgende L inie. E s liegt hier keine rliythm. F ällung v o r, die ehem ., etw a nach dem V organg von W i. Os t w a l d zu erklären wäre, sondern eine rein mechan.

faßbare E rscheinung. (Kolloid-Ztschr. 35. 21— 23. Hamburg.) Lie s e g a n g. U u d o lf S c h a e fe r und F r a n z S c h m i d t , Ü ber kolloide Eigenschaften des Phlorrhizins. Phlorrhizin diffundiert nur sehr langsam in G elatine-G el. Plilorrliizin- lsgg. verschiedenster Konz, bew irken keine merkliche Erniedrigung des G efrier­

punktes u. zeigen eine auffallend niedrige elektr. L eitfähigkeit. A lkali- oder Säure­

zusatz ändert den D issoziationsgrad des Phlorrhizins nicht meßbar. N ach Ultra- filtrationsverss. sind die Phlorrliizinteilclien kleiner als 10 fJ.fi. D ie L sgg. zeigen bis zu beträchtlichen V erdünnungen herab einen T yndallkegel. Im Immersions-

1924. II.

1G67

ultramikroskop sieht man K olloidteilchen. (Biochem. Ztschr. 1 4 9 . 585—91. K ön igs­

berg, Univ.) WOLFF.

A . B o u ta r ic und G. P e r r e a u , Über eine Schutzwirkung, die in zu r A u s­

flockung unzureichender Menge zugesetzte E lektrolyte a u f Suspensionen ausüben. Zu einer R eihe der G-ummigutt- bezw . M astix-S ole w erden »i„ mt , . . . g eines Elektro­

lyten zugesetzt u. bald darauf noch M —m it M —mt , . . . g desselben Elektrolyten, so daß seine Endkonz, überall die näm liche war. D ie Ausflockung fand früher statt, w enn die Zeit zw ischen der Herst. der Gem ische (<3) größer w ar; in allen F ällen erfolgte sie schneller, als im Falle m = 0. D ie verw endeten Elektrolyte w aren KCl, BaCl2, H2S 0 4. An A s2S3 ist die Erscheinung nicht reproduzierbar. — W enn man zu verschiedenen mit kleinen Elektrolytm engen versetzten Gummigutt- oder M astixsuspensionen gleiche Mengen desselben Elektrolyten zugibt, so tritt die Ausflockung um so später ein, je größer der erste Zusatz w ar u. je w eiter er zurück­

liegt. B eisp iel: 0,0334 g Gummigutt in 25 ccm W . werden mit 25 ccm einer 0,6-, 1,4- bezw . 2-m illin. H 2S 0 4 versetzt u. mit 50 ccm einer 7-m illin. II2S 0 4 ausgeflockt.

B ei 3 — 0 w ar das erste Gemisch in 12, das dritte in 60 Min. koaguliert, bei 3 = 24 Stdn. in 30 Min. bezw . ] > 8 T age. Ä hnlich der IIsS 0 4 wirken andere Säuren u. Salze. — Ist die Suspension mit einem Elektrolyten behandelt u. einem anderen geflockt, so schützt oder sensibilisiert der erste (KCl), je nach dem K oagu­

lator (Sehutzwrkg. gegen N aC l u. BaCl2, Sensibilisierung gegen IICI u. II2S 0 4.) (C. r. d. TAcad. des sciences 1 7 9 . 46—49.) B ik ek m a n .

T h e o d o r e W . R ic h a r d s, C la ren ce L. S p e y e r s und E m m e t t K . C arver, D ie Bestim m ung der Oberflächenspannung m it sehr kleinen Flüssigkeitsvolum ina und die Oberflächenspannung der Octane und X ylole bei einigen Temperaturen. D ie Methode zur B est. der Oberflächenspannung beruht a u f der M essung des capillaren A nstiegs.

2 Capillarröhrchen m it verschiedenem Durchm esser werden zu einem U -R ohr an­

einander geschm olzen, das unten mit einer kleinen Öffnung versehen u. vertikal in das Innere eines Glaszylinders (45 mm innerer Durchmesser) nahe einer W and angesclim olzeu wurde. D ie Röhrchen waren mit I lilfc von Ilg-Säulen kalibriert worden. N ach sorgfältiger R einigung wurde der App. mit durch m ehrm aliges G e­

frieren im Vakuum von L uft befreitem W . gefüllt. Aus den Flüssigkeitserhebungen wurden die Radien der Capillaren berechnet. N ach der G leichung von P o is s o x 7i, = h -j- r/3 — 0,1288 r-jh wurden die gefundenen W erte korrigiert. D ie Oberflächen-, Spannung einer Fl. w ird aus y = K H d berechnet, worin I I — lil —7i2, Differenz der capillaren E rhebungen, d = D . f l — D.Luft u. K = >•,<7/2(1— r ,/r 2), also eine Apparaturkonstante, die sieh w enig m it der Temp. ändert, u. g die Gravitations­

konstante ist. Zur B est. der Oberflächenspannung bei 0° wurde das U -Rohr in ein Rohr m it nur 12 mm äußerem Durchmesser geb rach t Verdam pfung, w elche den M eniscus stört, wurde dadurch verhindert, daß die W ände des oberen T eils des äußeren Gefäßes mit der zu untersuchenden Fl. befeuchtet wurden. D ie A blesungen wurden m it einem Kathctometer ausgeführt. Zur M essung b ei höheren Tempp.

/oo D yn/cm y 20„ D yn/cm -®o• F 2(y,

W .

...

B z l... 31,87 • 28,9 — — n - O c t a n ... 23,88 21,88 51,3 51,2

M onom ethyl-2-lieptan. . . 22,90 20,91 50,4 50,1

s. D iisopropyläthan . . . 22,01 20,02 49,7 49,2

o - X y l o l ... 32,51 30,27 63,5 63,1 m - X y l o l ... 31,23 28,99 62,0 61,8 p - X y l o l ... — - 28,62 —. . , —

A th y lb e n z o l... 31,50 29,24 . 52,7 62,3

1668

1924. II.

wurde das 12 mm w eite Rolu- in ein w eiteres geschm olzen, so daß jen es m it D am pf konstanter Temp. (A.- oder C lilf.-Dam pf) um gehen w erden konnte. — D ie unter­

suchten Oetane waren frei von Halogen u. S, enthielten m öglicherw eise aber andere K W -stoffe. D ie K pp. b ei 760 nun w aren von n-Octan 124,5°, von M ethyl-2-heptan 116,0°, von s. D iisopropyläthern 108,4°. D ie D D .20 von o- (Kp.70a 143,9— 144,2°), m- (Kp.;iJIi2 138,8— 139,2°) n. p -X y lo l (Kp.730i7 136,2— 136,4°) w aren 0,8811, bezw.

0,8656 bezw . 0,8011. Äthylbenzol, K p.700 136,0°. D ie E rgebnisse sind in der obigen T abelle zusam m engestellt, worin E die gesam te Oberflächenenergie bedeutet.

D ie E rgebnisse stellen im w esentlichen im E inklang m it der Theorie der Atomkompressibilität. (Journ. j(A.meric. Chem. Soc. 4 6 . 1196— 1207. Cambridge

[Mass.], Ha r v a r d U niv.) Jo s ispiiy.

A . F r u m k in , Elektrische Eigenschaften dünner Schichten. (Vgl. S. 444.) V f.

hat eine Methode zur Best. der elektr. E igenschaften von dünnen Schichten, die an der Oberfläche von F ll. durch darin unlösliche Fll. gebildet w erden, aus­

gearbeitet. Tn einer 7— 8 mm n ich t übersteigenden Entfernung von der F lü ssig k eits­

oberfläche befindet sich ein durch eine w in zige Gasflamme a u f W eiß glu t erhitzter dünner P t-D raht. D as in üblicher W eise gem essene Potential dieses D rahtes folgt, w ie Verss. ergeben haben, genau den V eränderungen des Potentials der W asseroberfläche. Mit dieser Methode wurde ermittelt, daß eine mononiolekulare Schicht von Ölsäure die W asseroberfläche um 0,22 V positiver macht, während die­

selbe W rkg. für Laurinsäure 0,27 V tür Olivenöl 0,33 V beträgt. — E rsetzt man das W . durch eine L sg. einer eapillaraktiven Substanz, so erhält man W erte, die gut mit den nach der K ENM CK schen Methode (Ztsclir. f. physik. Ch. 19. 625) er­

haltenen übercinstimmen. (Nature 114. 158— 59. Moskau.) Be h r l e. P . N . P a w lo w , Uber die A dsorption. I. A dsorption und heterogenes chemisches Gleichgewicht. E s w erden die Adsorptionsisothcrm en des K 2COs a u f JiaSO^ bei der Ilk. von B a C 0 3 -j- K 2S 0 4, sow ie einige andere bei der w echselseitigen Zers, von Salzen u. bei der H ydrolyse von festen Salzen festgestellt. (Kolloid-Ztsclir.

35. 3— 11. Odessa.) Lie s e g a^g.

N e i l E . G-ordon und J o h n C. K r a n tz jr ., A dsorption von J o d aus organischen Lösungsm itteln durch roten Phosphor u n d Holzkohle. S r s x ix i (Gazz. chim. ital. 31.

216) hatte gefu n d en , daß CS2, in w elchem J g el. w ar, von diesem durch B ehand­

lung mit rotem P vollständig b efreit wird. D ie Vff. prüften die V erhältnisse nach

*u. fanden, daß, w enn Lösungsm . u. A dsorbens frei von F euchtigkeit sind u. keine ehem. Rk. zw ischen Lösungsm . u. Gelöstem stattfindet, A dsorption u. L öslichkeit um gekehrte V erw andtschaft z e ig e n , w enn ausgedrückt in Molen im F alle von J, H olzkohle u. organ. Lösungsm m . (T oluol, B z l., X y lo l, C lilf., CC14, CS2). W erden die Adsorptionsdaten mit der L öslichkeit verglich en , so haben sie größere B e ­ deutung, als in g , w enn ein N iclitelektrolyt aus der L sg. in einem molekularen Zustande adsorbiert wird. B ei der A dsorption von J mit rotem P ist die A b w esen ­ h eit von F euchtigkeit w ich tig für korrekte Resultate. (Journ. Amer. Pharm. A ssoc.

13. 609— 12. U niv. o f Maryland.) Di e t z e.

E . W e d e k in d und H . W i l k e , D ie A dsorption als Vorstufe der chemischen Verbindung, untersucht durch Adsorptionsm essungen am Zirkonoxydhydrogel. III. Ily d ro - pero x yd , Salzsäure und Perchlorsäure. (II. v g l. S. 1061.) D ie Stärke (Affinitäts­

konstante) der Säuren ist n ich t entscheidend für die T endenz, aus dem A dsorptions­

stadium in das Salz überzugellen. Zwar b ild et die schw ache arsenige Säure' nur ein e Adsorptionsverb. u. kein Salz im G egensatz zur stärkeren Arsensäure. D a ­ gegen erfolgt ein schneller Ü bergang der Adsorptionsverb, des H ydroperoxyds, das nur eine sehr schw ache Säure is t, in die chem. Verb. Zirkonperoxydhydrat, w ährend w ieder M onochloressigsäure keine T endenz dazu zeigt. E bensow enig ist dies der F all bei den ganz starken Säuren w ie HCl u. H C 104. Man kann also

1.024. II.

16G9

von einer sp ezif., rein elietn. T endenz der Phosphorsäurereihe sprechen, die ver­

mutlich durch die Schw erlöslichkeit des P hosphats u. A rseniats begiinstig wird, bezw . v o n einer spezif. Eigentüm lichkeit des H ydroperoxyds, die zur B. von Phosphat, Arseniat u. Superoxydhydrat des Zirkons au f dem A dsorptionsw eg b e­

fähigt, — In einer ausführlichen Schlußbem erkung über die A dsorption im a ll­

gem einen finden sich die Vif. mit der A nsicht vieler K olloidchem iker, daß die Adsorption nicht rein physikal. (Funktion der Oberfläche) sondern elektr. oder chem. zu deuten sei, folgenderm aßen ab: B ei den hier studierten Fällen scheint der ehem. Faktor, d. li. der chem. oder elektrocliem. G egensatz zw ischen Substrat u. Adsorbendüm, das E ntscheidende zu sein, u. zwar unabhängig davon, ob es in zw eiter P h a se zur B . einer w irklichen Yerb. kommt oder nicht. B ei der Adsorp- tiönsverb. sind die adsorbierten T eilchen in die M izellenverbände eingedrungen, ohne aber die M izellen selbst zu zertrümmern. B esteht eine T endenz zum Ü ber­

gang in eine n. stöehiometr. chem. Verb., so kann man sich dies nur so vorstellen, daß während der einsetzenden Zeitrk. ein w eiteres Eindringen des Adsorbendums in den Molekülverband des M izells stattfindet, w orauf nach erfolgter Freilegung säm tlicher V alenzen die reguläre chem. Verb. (liier Salzbildung) erfolgen kann.

(Kollöid-Ztschr. 35. 23— 34. Ilannover-M ünden.) Lie s e g a n g. S h o r o k u D o k a n , Quellung und Viscosität des japanischen K o n y ä h i. E s ist dies ein japan. N ahrungsm ittel, w elches aus einer der Kartoffel äußerlich ähnlich sehenden K nolle gew onnen w ird. D ie daraus durch Quellung, Alkalisieren, Kochen bereiteten Platten ähneln der Spcisegelatine. Im G egensatz zum Agar gibt es beim K onyaku bei niederen Elektrolytkonzz. ( > 0,1-n.) keinen Einfluß au f die Quellbar­

keit. N ur KOH w irkt auch hier schon stark. B ei höheren Konzz. macht sich die Ilofm eistersehe R eihe bemerkbar. B eim A gar sind die H -Ion en , beim Konyaku die OH-Ionen exzeptionell stark wirksam. (Kolloid-Ztsclir. 35. 11— 18. Aichi-M ediz.

Univ.) Lie s e g a n g.

H e in r ic h R e m y , Über die bei chemischen Reaktionen auftretenden Nebel. I. D ie Teilchengröße chemischer Nebel. (In G em einschaft mit W . C la u s, C. K o c h u.

K . R u h la n d .) (Vgl. Ztschr. f. Elektrochem . 2 8 . 467; C. 1 9 2 3 .1. 563.) D ie „chem.

N eb el“ können entweder, w ie es meistens der F all ist, aus Fl.-Tröpfchen (Lsgg.

der betreffenden Stoffe in W.) bestehen oder unter besonderen Umständen w asser­

frei sein als „trockene N eb el“ oder „kolloide Stäube“. Um die A bsorptions­

bedingungen solcher N eb el kennenzulernen, untersucht V f. zunächst die T eilchen­

größe feuchter chem. N ebel, die sich aus der F allgeschw indigkeit a u f Grund der Stokes-Cunniugham schen Form el ergibt u. durch B eobachtung der A bsinkungs- g eschw indigkeit der oberen N ebelgrenze ermittelt werden kann. B ei frischen N ebeln ist entgegen der früheren A uffassung (vgl. Ro t iim u n d, Ztschr. f. E lektro­

chem. 23. 170; C. 1917. H. 92) die F allgeschw indigkeit nicht im ganzen konstant, sondern zeigt zunächst eine stetige Zunahme, um erst nach 6— 12 Min. konstant zu werden. W enn die N eb el im A nfang hinreichend dicht sind, w ird ihre obere Grenze im V erlauf des A bsinkens deutlich schärfer. Frühere U nterss., die mit dünneren N ebeln auägefülirt wurden, mußten w egen der rascher einsetzenden U n ­ deutlichkeit in kürzeren Intervallen (3 Min.) beobachtet w erden, wodurch ab­

w eichende W erte erhalten wurden. V f. prüfte so die F allgeschw indigkeiten von feuchten N l l f i l - , SOs- ILPO^-, N a 20 2- u. (N JI^SO ^N cbcln in einer Vers.- Anordnung, die im Original bildlich w iedergegeben ist. D ort sind auch die F all­

geschw indigkeitskurven beigefügt.

Durch die anfänglich besonders stark auftretenden Fluktuationen können die zunächst abgelesenen W erte nicht als die w ahren A nfangsfallgeschw indigkeiten betrachtet werden. D och lassen sie sich gut aus der K urve ermitteln, w as entweder graph. oder rechner. geschehen kann, w eshalb zw ischen diesen Kurvenbildern im