Tailoring the Hydrogen Detection Properties of Metal Hydrides

Pełen tekst

(1)Delft University of Technology. Tailoring the Hydrogen Detection Properties of Metal Hydrides Boelsma, Christiaan DOI 10.4233/uuid:16b23e6e-8e04-49b7-b487-90543c3bd139 Publication date 2017 Document Version Final published version Citation (APA) Boelsma, C. (2017). Tailoring the Hydrogen Detection Properties of Metal Hydrides. https://doi.org/10.4233/uuid:16b23e6e-8e04-49b7-b487-90543c3bd139 Important note To cite this publication, please use the final published version (if applicable). Please check the document version above.. Copyright Other than for strictly personal use, it is not permitted to download, forward or distribute the text or part of it, without the consent of the author(s) and/or copyright holder(s), unless the work is under an open content license such as Creative Commons. Takedown policy Please contact us and provide details if you believe this document breaches copyrights. We will remove access to the work immediately and investigate your claim.. This work is downloaded from Delft University of Technology. For technical reasons the number of authors shown on this cover page is limited to a maximum of 10..

(2) $ISJTUJBBO#PFMTNB. 5BJMPSJOHUIF)ZESPHFO%FUFDUJPO1SPQFSUJFTPG.FUBM)ZESJEFT$ISJTUJBBO#PFMTNB. 5BJMPSJOHUIF )ZESPHFO%FUFDUJPO1SPQFSUJFT PG.FUBM)ZESJEFT.

(3) 5BJMPSJOH UIF )ZESPHFO %FUFDUJPO 1SPQFSUJFT PG .FUBM )ZESJEFT. 1SPFGTDISJGU. UFS WFSLSJKHJOH WBO EF HSBBE EPDUPS BBO EF 5FDIOJTDIF 6OJWFSTJUFJU %FMGU PQ HF[BH WBO EF 3FDUPS .BHOJöDVT QSPG JS ,$I". -VZCFO WPPS[JUUFS WBO IFU $PMMFHF WPPS 1SPNPUJFT JO IFU PQFOCBBS UF WFSEFEJHFO PQ WSJKEBH NBBSU PN VVS EPPS $ISJTUJBBO #0&-4." .BTUFS PG 4DJFODF /BUVVSLVOEF. HFCPSFO UF )FFSIVHPXBBSE.

(4) %JU QSPFGTDISJGU JT HPFEHFLFVSE EPPS QSPNPUPS 1SPG ES # %BN 4BNFOTUFMMJOH WBO QSPNJUJFDPNNJTTJF 3FDUPS .BHOJöDVT WPPS[JUUFS 1SPG ES # %BN 5FDIOJTDIF 6OJWFSTJUFJU %FMGU 0OBGIBOLFMJKLF MFEFO 1SPG ES ++$ (FFSMJOHT 1SPG ES 1& EF +POHI 1SPG ES JS #+ ,PPJ %S " #BMEJ %S " #PSHTDIVMUF %S $ -BOHIBNNFS. 5FDIOJTDIF 6OJWFSTJUFJU %FMGU 6OJWFSTJUFJU 6USFDIU 6OJWFSTJUFJU (SPOJOHFO %*''&3 '0. &JOEIPWFO &NQB ;XJUTFSMBOE 5FDIOJTDIF 6OJWFSTJUFJU $IBMNFST ;XFEFO. *4#/ $PQZSJHIU ª $ #PFMTNB (SBQIJD EFTJHO CZ UIF BVUIPS 1SJOUFE CZ (70 ESVLLFST WPSNHFWFST &EF 5IF EPDUPSBM SFTFBSDI IBT CFFO DBSSJFE PVU JO UIF .BUFSJBMT GPS &OFSHZ $POWFSTJPO BOE 4UPSBHF .&$4 HSPVQ %FQBSUNFOU PG $IFNJDBM &OHJOFFSJOH 'BDVMUZ PG "QQMJFE 1IZTJDT %FMGU 6OJWFSTJUZ PG 5FDIOPMPHZ *U XBT GVOEFE CZ UIF 4UJDIUJOH WPPS 'VOEB NFOUFFM 0OEFS[PFL EFS .BUFSJF '0. QBSU PG UIF /FEFSMBOETF 0SHBOJTBUJF WPPS 8FUFOTDIBQQFMJKL 0OEFS[PFL /80 .

(5) *NBHJOBUJPO JT NPSF JNQPSUBOU UIBO LOPXMFEHFhh o "MCFSU &JOTUFJO.

(6)

(7) 5BCMF PG. $POUFOUT . *OUSPEVDUJPO. )2 %FUFDUJPO JO B 4VTUBJOBCMF &DPOPNZ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5IF #BTJDT PG )ZESPHFO %FUFDUJPO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5IJO öMN .FUBM )ZESJEFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5IFSNPEZOBNJDT PG .FUBM )ZESJEFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . &YBNQMFT PG &òFDUJWF 5SBOTJUJPO .FUBMT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . )ZESPHFOPHSBQIZ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5IJT 5IFTJT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3FGFSFODFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . *OUFSGBDF &OFSHZ $POUSPMMFE 5IFSNPEZOBNJDT. . . *OUSPEVDUJPO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . *OUFSGBDF &OFSHZ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5IJO 'JMNT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4QIFSJDBM 1BSUJDMFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . *OUFSGBDF &OFSHZ JO .H 5IJO 'JMNT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5IFSNPEZOBNJDT PG .H /BOPEPUT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . $PODMVTJPOT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . 3FGFSFODFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . &OUIBMQZ&OUSPQZ $PNQFOTBUJPO . *OUSPEVDUJPO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . TDPNQ GSPN 3BOEPN 'MVDUVBUJPOT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5IF 0SEFS $PFóDJFOU ρ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7FSJöDBUJPO 1SPDFEVSF . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . $PNQFOTBUJPO &òFDU JO .Hy 5J100−y )x . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . %JTDVTTJPO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . $PODMVTJPOT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . 3FGFSFODFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . J.

(8) 5BCMF PG $POUFOUT. . . .H 5J ;S)x m BO PQUJDBM IZESPHFO TFOTJOH NBUFSJBM . *OUSPEVDUJPO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3FTVMUT. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . "NPSQIPVT .H5J;S GSPN $SZTUBMMJOF ;S.H5J;S . . . . . . . . . . . . . . . . . 3FQSPEVDJOH UIF "NPSQIPVT .H5J;S 4USVDUVSF . . . . . . . . . . . . . . . . . .H51 5J22 ;S27 4JOHMF $PNQPTJUJPO 4BNQMF . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .H51 ;S49 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .H51 )G22 ;S49 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . %JTDVTTJPO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . $PODMVTJPOT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . 3FGFSFODFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . )BGOJVN)ZESJEF o BO PQUJDBM IZESPHFO TFOTJOH NBUFSJBM. *OUSPEVDUJPO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . #BDLHSPVOE 1IBTF #FIBWJPS PG #VML )G)x . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5IJO 'JMNT 0QUJDBM 1SPQFSUJFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4FOTJOH 1SPQFSUJFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4USVDUVSBM 1SPQFSUJFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . %JTUJODU )ZESJEF 1IBTFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1IBTF 5SBOTJUJPOT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . -JOL UP UIF 0QUJDBM *TPUIFSNT. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . %JTDVTTJPO &OUSPQJD %FTDSJQUJPO PG UIF 1SFTTVSF 3BOHF . . . . . . . . . . . . . . $POöHVSBUJPOBM &OUSPQZ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7JCSBUJPOBM &OUSPQZ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . /FX 1FSTQFDUJWFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . $PODMVTJPOT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . "QQFOEJDFT " 5JUBOJVN ;JSDPOJVN)ZESJEF . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . " 5BOUBMVN)ZESJEF . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . 3FGFSFODFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . 4VNNBSZ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . 4BNFOWBUUJOH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . "DLOPXMFEHFNFOUT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . -JTU PG 1VCMJDBUJPOT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . $VSSJDVMVN 7JUBF . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . JJ. .

(9) $IBQUFS . *OUSPEVDUJPO . )2 %FUFDUJPO JO B 4VTUBJOBCMF &DPOPNZ. )ZESPHFO QMBZT BO JNQPSUBOU SPMF JO NBOZ TFDUPST PG UIF JOEVTUSZ <> *U JT GPS FYBN QMF OFDFTTBSZ UP QSPEVDF BNNPOJB DIFNJDBM JOEVTUSZ <> JU JT B QSPEVDU PG GPPE BHFJOH FH GPPE JOEVTUSZ <> BOE JU JNQSPWFT NFEJDBM EJBHOPTUJDT FH MBDUPTF JO UPMFSBODF <> *UT JNQBDU PO TPDJFUZ XJMM JODSFBTF JO UIF OFYU EFDBEFT BT IZESPHFO XJMM QMBZ BO FTTFOUJBM SPMF BT BO FOFSHZ DBSSJFS JO UIF USBOTJUJPO GSPN BO PJMCBTFE UP B TVTUBJOBCMF FDPOPNZ 5IJT CFDBVTF UIF FOFSHZ PVUQVU PG UIF DPNCVTUJPO PG 1 F; PG IZESPHFO JT 2.8 UJNFT IJHIFS UIBO UIF DPNCVTUJPO PG 1 F; HBTPMJOF BOE UIF QSPEVDU JT XBUFS 5IF TJNQMFTU DPODFQU PG B TVTUBJOBCMF FDPOPNZ CBTFE PO IZESPHFO JT SFQ SFTFOUFE CZ UIF IZESPHFO DZDMF TFF öHVSF )FSF IZESPHFO JT QSPEVDFE CZ UIF FMFDUSPMZTJT PG XBUFS QPXFSFE CZ TPMBSXJOE FOFSHZ XIJMF FMFDUSJDJUZ JT QSPEVDFE CZ DPNCVTUJOH UIF IZESPHFO <> "T B DPNQMFUFMZ OFX JOGSBTUSVDUVSF JT OFDFTTBSZ GPS BO FòFDUJWF JNQMFNFOUBUJPO PG UIJT DZDMF UIF TZOUIFUJD GVFM DZDMF JT B DPTUFòFDUJWF BMUFS OBUJWF 5IJT BMUFSOBUJWF DZDMF JT CBTFE PO UIF QSPEVDUJPO PG IZESPDBSCPOT FH HBTP MJOF LFSPTJOF GSPN DBQUVSFE $02 BOE IZESPHFO HBT *U JT DPTUFòFDUJWF BT UIF OFD FTTBSZ JOGSBTUSVDUVSF BMSFBEZ FYJTUT <> )PXFWFS NBKPS UFDIOPMPHZ CSFBLUISPVHIT BOE JNQSPWFNFOUT BSF SFRVJSFE GPS BO FòFDUJWF TZOUIFTJT QSPDFTT 5IF VTF PG IZESPHFO JT EJSFDUMZ SFMBUFE UP TBGFUZ "T IZESPHFO JT B DPMPSMFTT PEPSMFTT BOE UBTUFMFTT HBT BOE IBT B MPX JHOJUJPO FOFSHZ DPNCJOFE XJUI B IJHI FO FSHZ PVUQVU IZESPHFO EFUFDUJPO JT FTTFOUJBM "MUIPVHI EJòFSFOU BQQSPBDIFT JODMVE JOH HBT DISPNBUPHSBQIZ NBTT TQFDUSPNFUSZ UIFSNBM DPOEVDUJWJUZ BOE MBTFS HBT BOBMZTJT BSF BWBJMBCMF UIF NPTU DPNNPO BQQSPBDI UP EFUFDU IZESPHFO JT TPMJETUBUF CBTFE <> 6TVBMMZ DBUBMZUJD SFTJTUPST PS FMFDUSPDIFNJDBM EFWJDFT BSF VTFE XIFSF UIF SFTJTUJWJUZ PG UIF NBUFSJBM DIBOHFT XIFO CFJOH FYQPTFE UP IZESPHFO < > 3FDFOU TUVEJFT TIPX UIBU VTJOH UIF DIBOHJOH PQUJDBM QSPQFSUJFT PG UIJO öMN NFUBM IZESJEFT DBO BMTP CF WJBCMF UP EFUFDU IZESPHFO < > 5IF BJN PG UIJT UIFTJT JT UP TUVEZ UIF BQQMJDBUJPO PG UIJO öMN NFUBM IZESJEFT UP EFUFDU IZESPHFO PQUJDBMMZ BOE JO QBSUJDVMBS IPX UP UBJMPS UIFJS TFOTJOH QSPQFSUJFT UP JNQSPWF UIFJS QPUFOUJBM .

(10) 4FDUJPO 5IF #BTJDT PG )ZESPHFO %FUFDUJPO. Electrolysis. Electrolysis H 2O O2. H2. O2. H2. H 2O CO2. CO2. Combustion Energy. Combustion. Storage O2. Energy H2. Synthesis O2. H 2O CnH2n+2. Hydrogen Cycle. Synthetic Fuel Cycle. 'JHVSF ] )ZESPHFO JO B 4VTUBJOBCMF &DPOPNZ m " TVTUBJOBCMF FOFSHZ FDPOPNZ SFQSFTFOUFE CZ UXP DZDMFT UIF IZESPHFO DZDMF MFGU BOE UIF TZOUIFUJD GVFM DZDMF SJHIU &BDI DZDMF JODMVEFT UIF VTF PG IZESPHFO 'JHVSF . . 5IF #BTJDT PG )ZESPHFO %FUFDUJPO. 5IF FTTFODF PG IZESPHFO EFUFDUJPO JT UP SFDFJWF B SFTQPOTF XIFO UIF QBSUJBM IZESP HFO QSFTTVSF JF UIF BNPVOU PG IZESPHFO JO BO BSFB FYDFFET B TQFDJöD UISFTIPME 5IJT SFTQPOTF DBO CF JO GPSN PS BO BMBSN PS BOZ PUIFS NFBTVSF QBSBNFUFS FH FMFD USJD SFTJTUBODF PQUJDBM SFøFDUBODF UIBU MFBE UP BO BDUJPO 5IF SFMBUJPO CFUXFFO UIF IZESPHFO QSFTTVSF BOE UIF SFTQPOTF JF JTPUIFSN DBO CF PG EJòFSFOU GPSNT TFF öHVSF *U DBO CF B TUFQGVODUJPO UISFTIPME EFUFDUPS PS B DPOUJOVPVT GVODUJPO DPOUJOVPVT TFOTPS 8JUI B DPOUJOVPVT GVODUJPO POF BMSFBEZ SFDFJWFT B SFTQPOTF XIFO UIF QSFTTVSF BQQSPBDIFT UIF UISFTIPME *O UIJT XBZ BEEJUJPOBM JOGPSNBUJPO TVDI BT UIF TQFFE PG UIF QSFTTVSF JODSFBTF DBO CF PCUBJOFE 5P EFUFDU IZESPHFO FòFDUJWFMZ UIF EFWJDF NVTU NFFU NVMUJQMF SFRVJSFNFOUT 5IFTF SFRVJSFNFOUT DBO CF EJWJEFE JOUP TFWFSBM DBUFHPSJFT XIJDI BSF MJTUFE CFMPX 'PS FBDI DBUFHPSZ XF MJTUFE UIF HFOFSBM SFRVJSFNFOUT BMUIPVHI UIFZ DBO CF EJòFS FOU EFQFOEJOH PO UIF BQQMJDBUJPO < > t SFTQPOTF UJNF o UIF TFOTPSEFUFDUPS TIPVME SFTQPOTF UP B DIBOHJOH IZESP HFO QSFTTVSF XJUIJO B UJNF SBOHJOH GSPN B GFX TFDPOET VQ UP B GFX NJOVUFT t SFTPMVUJPO o UIF SFTQPOTF UP B TNBMM IZESPHFO QSFTTVSF DIBOHF TIPVME CF MBSHF XIJMF UIF SFBEPVU FSSPS TIPVME CF MPX *O PUIFS XPSET UIF TJHOBMUP OPJTF SBUJP PS SFTPMVUJPO TIPVME CF MBSHF 8F EFöOF UIF SFTPMVUJPO BT UIF .

(11) H2 Pressure. 4FDUJPO 5IF #BTJDT PG )ZESPHFO %FUFDUJPO. Sensor. Detector. Threshold Pressure. 0. Response Intensity. 'JHVSF ] %FUFDUPS WFSTVT 4FOTPS m 7JTVBMJ[BUJPO PG UIF EJòFSFODF CF UXFFO B UISFTIPME EFUFDUPS CMBDL BOE B DPOUJOVPVT TFOTPS SFE XIFSF UIF IZESPHFO QSFTTVSF JT QMPUUFE BHBJOTU UIF SFTQPOTFPVUQVU BU B DPO TUBOU UFNQFSBUVSF /PUF UIBU UIF SFMBUJPO CFUXFFO UIF QSFTTVSF BOE UIF SFTQPOTF JO B TFOTPS DBO CF PG BOZ GPSN BMUIPVHI UIF JOUFSQPMBUJPO B MJO FBS SFMBUJPO JT UIF NPTU JEFBM 'JHVSF . TNBMMFTU QSFTTVSF DIBOHF PO B MPHBSJUINJD TDBMF UIBU DBO CF EJTUJOHVJTIFE 5IF UBSHFU SFTPMVUJPO JT PGUFO UP CF TFU CFMPX <5W t TUBCJMJUZ o UIF SFTQPOTF UP B DFSUBJO IZESPHFO DPODFOUSBUJPO NVTU CF UIF DPO TUBOU GPS B MJGFUJNF PG NVMUJQMF ZFBST PGUFO FRVJWBMFOU UP NPSF UIBO >1000 FY QPTVSFT t PQFSBUJOH UFNQFSBUVSF o UIF TFOTPSEFUFDUPS TIPVME CF TUBCMF BU BNCJFOU UFNQFSBUVSFT 5IF NPTU DPNNPO UFNQFSBUVSF SBOHF JT GSPN −30◦ * UP +100◦ * t DSPTTTFOTJUJWJUZ o PUIFS DIFNJDBMTTQFDJFT TIPVME OPU CF BòFDUFE CZ UIF SF TQPOTF PG UIF TFOTPSEFUFDUPS *NQPSUBOU XJUI SFTQFDU UP UIF BDDVSBDZSFTPMVUJPO JT UIF QSFTFODF PG IZTUFSFTJT )ZT UFSFTJT JT B DPODFQU XIFO B NBUFSJBM EFTDSJCFT UXP SFMBUJPOT CFUXFFO UIF IZESPHFO .

(12) 4FDUJPO 5IJO ñMN .FUBM )ZESJEFT. QSFTTVSF BOE UIF SFTQPOTF POF EFTDSJCJOH UIF SFTQPOTF XJUI JODSFBTJOH QSFTTVSF BOE UIF PUIFS XJUI EFDSFBTJOH QSFTTVSF "T B SFTVMU B TJOHMF SFTQPOTF DPSSFTQPOET UP UXP EJòFSFOU IZESPHFO QSFTTVSFT DBVTJOH BO FSSPS BOE B TNBMMFS BDDVSBDZ )ZT UFSFTJT JT UIF SFTVMU PG B öSTUPSEFS QIBTF USBOTJUJPO VQPO IZESPHFOBUJPO 5P EFUFDU IZESPHFO FòFDUJWFMZ NBUFSJBMT UIBU SFNBJO JO B TJOHMF QIBTF BSF UIFSFGPSF QSFGFSSFE 0QUJDBM )ZESPHFO %FUFDUJPO 5IF EJTBEWBOUBHFT PG TPMJETUBUF CBTFE IZESPHFO EFUFDUJPO EFWJDFT BSF UIBU UIFZ BSF CVMLZ JO UFSNT PG EJNFOTJPOT UPP FYQFOTJWF UP CF VTFE JO MBSHF RVBOUJUJFT BOE JO USJOTJD VOTBGF <> "T FMFDUSJD XJSFT BSF QSFTFOU JO UIF TFOTJOH VOJU UIFZ DBO JOEVDF TQBSLT UIBU DBO MFBE UP VOTBGF TJUVBUJPOT JO FYQMPTJWF DPOEJUJPOT 5IFTF EJTBEWBO UBHFT DBO CF UBDLMFE CZ VTJOH PQUJDBM öCFST JOTUFBE )FSF IZESPHFO JT EFUFDUFE CZ NPOJUPSJOH UIF PQUJDBM SFøFDUJPO DIBOHF PG B NBUFSJBM VQPO FYQPTVSF UP IZESPHFO BOE UIJT NBUFSJBM JT QMBDFE PO UIF UJQ PG UIF öCFS *O UIJT XBZ UIF FMFDUSPOJD DPN QPOFOUT GSPN UIF SFBEPVU FRVJQNFOU DBO CF NPVOUFE BU UIF PUIFS FOE PG UIF öCFS XIJDI DBO CF IVOESFET PG NFUFST MPOH BOE CF TFQBSBUFE GSPN UIF TFOTJOH QPJOUT *O BEEJUJPO PQUJDBM öCFST BSF TNBMM øFYJCMF BOE FBTZ UP DPNCJOF XJUI PUIFS JOTJUV QSPCF NFBTVSFNFOUT < > 5IF NPTU VTFE NBUFSJBM UP EFUFDU IZESPHFO PQUJDBMMZ BSF UIJO öMN NFUBM IZESJEFT. . 5IJO ñMN .FUBM )ZESJEFT. 5SBOTJUJPO NFUBMT BSF JO B UIJO öMN HFPNFUSZ WFSZ FòFDUJWF UP EFUFDU IZESPHFO PQ UJDBMMZ 8IFO B UIJO öMN USBOTJUJPO NFUBM JT FYQPTFE UP IZESPHFO UIF IZESPHFO FOUFST UIF NFUBM IPTU BOE PDDVQJFT UIF JOUFSTUJUJBM TJUFT GPSNJOH B NFUBM IZESJEF 5IF BCTPSQUJPO PG IZESPHFO JOEVDFT B DIBOHF PG UIF FMFDUSPOJD QSPQFSUJFT PG UIF NFUBM IPTU SFTVMUJOH JO B MBUUJDF FYQBOTJPO BOEPS JO B DIBOHF PG UIF EJFMFDUSJD GVOD UJPOTBCTPSQUJPO DPFóDJFOU 8IFO UIJDLOFTT PG UIF öMN JT TNBMM FOPVHI UZQJDBMMZ CFMPX <100 MK UIFTF DIBOHFT BSF SFøFDUFE CZ B DIBOHF PG UIF PQUJDBM USBOTNJT TJPOSFøFDUJPO PG UIF öMN 5IJT JT LOPXO BT UIF TXJUDIBCMF NJSSPS FòFDU BOE JU JT PCTFSWFE JO NBOZ USBOTJUJPO NFUBMT < > 5IF SFMBUJPO CFUXFFO UIF JOUFOTJUZ PG UIF USBOTNJUUFE MJHIU T UIF öMN UIJDLOFTT d BOE UIF BCTPSQUJPO DPFóDJFOU α ! " T HM = −α(ω, x) d(x) . . T0. )FSF T0 UBLFT JOUP BDDPVOU UIF USBOTNJTTJPO MPTTFT PG UIF TZTUFN JODMVEJOH UIF SF øFDUJPO BU BMM JOUFSGBDFT *O UIJT UIFTJT XF PGUFO GPDVT PO UIF USBOTNJTTJPO DIBOHF PG UIF öMN VQPO IZESPHFOBUJPO XJUI SFTQFDU UP B SFGFSFODF TUBUF TSFG FYQSFTTFE CZ ! " ! " ! " T T TSFG HM = HM − HM . . TSFG. T0. . T0.

(13) 4FDUJPO 5IJO ñMN .FUBM )ZESJEFT. . 5IFSNPEZOBNJDT PG .FUBM )ZESJEFT. "O JNQPSUBOU BTQFDU PG B IZESPHFO EFUFDUPSTFOTPS JT UIF EFUFDUJPO QSFTTVSF SBOHF. BOE UFNQFSBUVSF SBOHF "T UIF UFNQFSBUVSF EFQFOEFODF PG UIF EFUFDUJPO QSFTTVSF SBOHF JT EJòFSFOU GPS FBDI NBUFSJBM UIF EFUFDUJPO QSFTTVSF SBOHF BU B TQFDJöD UFN QFSBUVSF DBO CF EJòFSFOU GPS FBDI NBUFSJBM 5P öOE UIF PQFSBUJPOBM EFUFDUJPO QSFT TVSF SBOHF XJUIJO UIF EFTJSFE UFNQFSBUVSF SBOHF XF VTF UIF 7BO hU )Pò SFMBUJPO 5IF 7BO hU )Pò SFMBUJPO EFTDSJCFT UIF SFMBUJPO CFUXFFO UIF QSFTTVSF BOE UIF UFNQFS BUVSF UISPVHI BO FOUIBMQJD BOE BO FOUSPQJD DPNQPOFOU !. P HM P0. ". =. ∆H ∆S − . RT R. . )FSF UIF FOUIBMQJD UFSN ∆H JO FCfKQH >2 JT EFöOFE BT UIF EJòFSFODF PG UIF NPMBS FOUIBMQZ CFUXFFO UXP IZESPHFO GSBDUJPOT (δx) XJUI SFTQFDU UP UIF NPMBS FOUIBMQZ PG UIF IZESPHFO HBT ∆H = 2. ¯ x+δx − H ¯x H ¯H . −H 2 δx. . 5IF FOUSPQJD UFSN ∆S JO CfUE KQH >2 V JT EFöOFE JO B TJNJMBS XBZ ∆S = 2. S¯x+δx − S¯x − S¯H2 . δx. . 8IJMF ∆H JT DPNNPOMZ BTTPDJBUFE UP UIF BNPVOU PG FOFSHZ UIBU JT SFMFBTFEOFFEFE UP DIBOHF UIF BNPVOU PG IZESPHFO JO UIF NFUBM IPTU ∆S JT BTTPDJBUFE XJUI UIF DIBOHF PG EJTPSEFS PG UIF IZESPHFO BUPNT JO UIF NFUBM IPTU XIFO DIBOHJOH UIF BNPVOU PG IZESPHFO JO UIF NFUBM IPTU *O UIFTF FRVBUJPOT UIF DIBOHJOH BNPVOU PG IZESPHFO JT JOEJDBUFE CZ UIF IZESPHFO GSBDUJPO x = H/M BOE JT SFMBUFE UP UIF SFTQPOTF PG UIF EFUFDUPSTFOTPS 5IF NPSF IZESPHFO JT BCTPSCFE CZ UIF NFUBM IPTU JF MBSHF δx UIF MBSHFS UIF SFTQPOTF /PU POMZ DBO UIF 7BO hU )Pò SFMBUJPO CF VTFE BT B UPPM UP DBMJCSBUF UIF UFNQFS BUVSF EFQFOEFODF PG UIF EFUFDUPSTFOTPS JU HJWFT BMTP JOTJHIU IPX UP DIBOHF UIF EFUFDUJPO QSFTTVSF SBOHF BOE JUT UFNQFSBUVSF EFQFOEFODF &òFDUT UIBU DIBOHF POMZ ∆S DBVTFT UIF TBNF TIJGU PG UIF EFUFDUJPO QSFTTVSF SBOHF GPS BMM UFNQFSBUVSFT TFF öHVSF B "T B SFTVMU UIF UFNQFSBUVSF EFQFOEFODF PG UIF EFUFDUJPO QSFT TVSF SBOHF XJMM OPU CF BòFDUFE $IBOHJOH UIF UFNQFSBUVSF EFQFOEFODF DBO CF PCUBJOFE CZ BQQMZJOH FòFDUT UIBU ∆H )PXFWFS JU BMTP TIJGUT UIF EFUFDUJPO QSFTTVSF SBOHF OPOVOJGPSNMZ XJUI UFNQFSBUVSF TFF öHVSF C " DIBOHF PG ∆H BOEPS ∆S PG UIJO öMN NFUBM IZESJEFT DBO CF BDIJFWFE CZ DIFNJDBM EFGPSNBUJPO FH BMMPZ JOH BOEPS QIZTJDBM EFGPSNBUJPO FMBTUJD DMBNQJOH JOUFSGBDF FOFSHZ .

(14) 4FDUJPO 5IJO ñMN .FUBM )ZESJEFT. a). b) T1. T2. T1. constant. +δS. T2. ΔS. +δS. ln(P/P0). ln(P/P0). ΔS. +δlnP constant. ΔH. +δlnP different. +δlnP. ΔH. +δlnP. 1/T [℃-1]. 1/T [℃-1]. 'JHVSF ] 1SFTTVSF 3BOHF BOE'JHVSF 5IFSNPEZOBNJDT m 5IF FòFDU PG DIBOH. JOH FJUIFS B ∆S PS C ∆H PO UIF QSFTTVSF BU EJòFSFOU UFNQFSBUVSFT "O VOJGPSN TIJGU PG UIF QSFTTVSF PO B MPHBSJUINJD TDBMF JT PCUBJOFE XIFO DIBOHJOH POMZ ∆S XIJMF UIF UFNQFSBUVSF EFQFOEFODF PG UIF QSFTTVSF TMPQF PG UIF MJOF SFNBJOT DPOTUBOU " EJòFSFOU ∆H JNQMJFT B EJòFSFOU UFNQFSBUVSF EFQFOEFODF PG UIF QSFTTVSF BOE JOEVDFT B QSFTTVSF TIJGU UIBU EFQFOET PO UIF UFNQFSBUVSF. . &YBNQMFT PG &íFDUJWF 5SBOTJUJPO .FUBMT. *O MJUFSBUVSF QBMMBEJVN IZESJEF JT DPOTJEFSFE UP CF BO FòFDUJWF PQUJDBM IZESPHFO EFUFDUJPO NBUFSJBM < > 'JSTU 1E BDUT BT B DBUBMZTU GPS UIF IZESPHFO NPMFDVMF EJTTPDJBUJPO QSPDFTT <> "T B SFTVMU UIF SFTQPOTF UJNF UP B DIBOHJOH IZ ESPHFO QSFTTVSF SBOHFT GSPN B GFX TFDPOET VQ UP B NJOVUF BU SPPN UFNQFSBUVSF 4FDPOE JU DBO NPOJUPS øVDUVBUJPOT JO UIF IZESPHFO QSFTTVSFT XJUIJO B SBOHF PG B GFX PSEFST PG NBHOJUVEF 5IJT CFIBWJPS JT POMZ PCTFSWFE XIFO UIF öMN JT JO UIF 1E)x MPX GSBDUJPO αoQIBTF )FSF IZESPHFO GPSNT B TPMJE TPMVUJPO XJUI UIF DSZTUBMMJOF 1E BMUIPVHI UIF BNPVOU TPMWFE IZESPHFO JT MJNJUFE "U SPPN UFNQFSBUVSF UIF NBY JNVN TPMVCJMJUZ JT x = )1E ≈ 0.01 /FWFSUIFMFTT B XFMMEFöOFE BOE IZTUFSFTJT GSFF SFMBUJPO CFUXFFO UIF IZESPHFO QSFTTVSF BOE UIF IZESPHFO GSBDUJPO CFUXFFO 50 o 10+4 S BU SPPN UFNQFSBUVSF JT PCTFSWFE <> 5IF VQQFS CPVOEBSZ PG UIF QSFT TVSF SBOHF JT CPVOE CZ UIF öSTU PSEFS QIBTF USBOTJUJPO UP UIF UP UIF IJHI GSBDUJPO β oQIBTF (x > 0.60) "T UIJT USBOTJUJPO JOEVDFT B MBSHF DIBOHF JO UIF IZESPHFO GSBD UJPO SBOHF JU DBO UIFPSFUJDBMMZ CF VTFE BT B UISFTIPME EFUFDUPS )PXFWFS UIF QSBD UJDBMJUZ BU SPPN UFNQFSBUVSF JT MJNJUFE BT UIF α → β QIBTF USBOTJUJPO IBT BO JODP IFSFOU OBUVSF CFJOH öSTU PSEFS BOE JOEVDFT B IZTUFSFTJT PG BQQSPYJNBUFMZ 1 PSEFS .

(15) 4FDUJPO 5IJO ñMN .FUBM )ZESJEFT. PG NBHOJUVEF *U JT BMTP BDDPNQBOJFE XJUI B MBUUJDF FYQBOTJPO PG BQQSPYJNBUFMZ 11W XIJDI SFEVDFT UIF TUBCJMJUZ BT UIF GPSNBUJPO PG NJDSPDSBDLT BOE NJDSPCMJTUFST BSF SFQPSUFE < > *U JT UIFSFGPSF SFDPNNFOEFE UP BWPJE UIF α → β QIBTF USBOTJUJPO 4JFWFSUTh -BX 5IF XFMMEFöOFE SFMBUJPO CFUXFFO IZESPHFO QSFTTVSF BOE UIF IZESPHFO GSBDUJPO JO UIF MPX GSBDUJPO αoQIBTF JT XFMM TUVEJFE BOE JUT DPODFQU JT XFMM VOEFSTUPPE < > *U PCFZT 4JFWFSUTh MBX XIJDI JT BO FNQJSJDBM MBX UIBU EFTDSJCFT UIF TPMVCJMJUZ PG EJ BUPNJD HBTTFT JODMVEJOH IZESPHFO JO NFUBMT *U GPMMPXT GSPN *U TUBUFT UIBU UIF GSBD UJPO x PG EJTTPMWFE IZESPHFO JO B NFUBM JT QSPQPSUJPOBM UP UIF TRVBSF SPPU PG UIF QBS UJBM QSFTTVSF JO B UIFSNPEZOBNJD FRVJMJCSJVN # x P = × 2tT(−∆G/R T ) . . r−x. P0. )FSF r JT UIF OVNCFS PG JOUFSTUJUJBM TJUFT QFS NFUBM BUPN BOE ∆G JT UIF DIBOHF PG UIF (JCCT FOFSHZ "T ∆G JT SFMBUFE UP ∆H BOE ∆S UISPVHI ∆G = ∆H + T ∆S,. . CPUI ∆H BOE ∆S BSF B GVODUJPO PG x 'PS x << 1 4JFWFSUTh MBX JT VTVBMMZ XSJUUFO BT √. x P =√ , K. . XIFSF JT K UIF FRVJMJCSJVN DPOTUBOU 4JFWFSUTh MBX PCFZT )FOSZhT MBX JF UIF BNPVOU PG EJTTPMWFE HBT JT QSPQPSUJPOBM UP JUT QBSUJBM QSFTTVSF PG UIF HBT BMUIPVHI UXP FYUSB DPOEJUJPOT IBWF UP CF GVMöMMFE 'JSTU UIF IZESPHFO HBT NVTU CF GVMMZ EJTTPDJBUFE JO UIF NFUBM 4FDPOE UIF IZESPHFO HBT NVTU CF DPOTJEFSFE BT JEFBM $POTFRVFOUMZ 4JFWFSUTh MBX JNQMJFT UIBU UIF EJTTPMVUJPO JT GVMMZ SFWFSTJCMF BOE UIVT IZTUFSFTJT GSFF %FTQJUF UIF GBDU UIBU UIF 1E UIF TPMVCJMJUZ SBOHF JT SBUIFS TNBMM (x < 0.01) XJUIJO UIF 1E)x αoQIBTF B ∼10W DIBOHF JO CPUI ∆H(x) BOE ∆S(x) JT SFQPSUFE <> *O UIJT XBZ UIF QSFTTVSF SBOHF TUSPOHMZ EFQFOET PO UIF UFNQFSBUVSF /FWFSUIFMFTT 1E)x JT DPOTJEFSFE BT B NPEFM TZTUFN GPS IZESPHFO EFUFDUJPO *U DPNCJOFT B TJNQMF SFMB UJPO CFUXFFO UIF QSFTTVSF BOE UIF IZESPHFO GSBDUJPO XJUI B MBSHF QSFTTVSF SBOHF BO BCTFODF PG IZTUFSFTJT B HSFBU TUBCJMJUZ BOE B GBTU SFTQPOTF UJNF )PXFWFS B MBSHFS TPMVCJMJUZ SBOHF JT EFTJSFE BT JU JODSFBTFT UIF PQUJDBM SFTQPOTF UP IZESPHFO *ODSFBTJOH UIF 4PMVCJMJUZ 3BOHF JO 1E)x 0OF XBZ UP JODSFBTF UIF TNBMM TPMVCJMJUZ SBOHF JO 1E)x JT UP JODSFBTF UIF UFNQFS BUVSF 6Q UP 294◦ * UIF TPMVCJMJUZ SBOHF JODSFBTFT HSBEVBMMZ XJUI UFNQFSBUVSF UP x ≈ 0.10 < > "CPWF 294◦ * UIF TPMVCJMJUZ SBOHF JT NVDI MBHFS (x ≈ 0.25) BT UIF .

(16) 4FDUJPO 5IJO ñMN .FUBM )ZESJEFT. UFNQFSBUVSF FYDFFET UIF DSJUJDBM UFNQFSBUVSF PG UIF OPOTUPJDIJPNFUSJD α+β DPFY JTUFODF SFHJPO 5IFSF JT OP EJTUJODUJPO CFUXFFO UIF αo BOE UIF β oQIBTF BOE BT B SFTVMU TUFFQ IZTUFSFTJTGSFF JTPUIFSNT BSF PCUBJOFE )PXFWFS UIF IJHI PQFSBUJPOBM UFNQFSBUVSF SBOHF SFEVDFT UIF BQQMJDBCJMJUZ TJHOJöDBOUMZ 5IF PUIFS XBZ UP JODSFBTF UIF TPMVCJMJUZ SBOHF JO 1E)x JT UP MPXFS UIF DSJUJDBM UFN QFSBUVSF PG UIF α+β DPFYJTUFODF SFHJPO CZ DIFNJDBM EFTUBCJMJ[BUJPO UISPVHI BMMPZJOH XJUI $V 5B "V PS "H 8JUI JODSFBTJOH BMMPZ DPODFOUSBUJPO UIF DSJUJDBM UFNQFSBUVSF EFDSFBTFT BOE GPS TQFDJöD DPODFOUSBUJPOT JU DBO CF MPXFS UIBO SPPN UFNQFSBUVSF "T B SFTVMU TUFFQ BOE IZTUFSFTJTGSFF JTPUIFSNT XJUI QSFTTVSF SBOHFT VQ UP 10+6 S BU SPPN UFNQFSBUVSF BSF SFQPSUFE < > XIJMF UIF PQUJDBM SFTQPOTF JT BU MFBTU EPV CMFE XJUI SFTQFDU UP UIF α 1E)x QIBTF < > .BHOFTJVN #BTFE )ZESJEFT 3FDFOU TUVEJFT TIPX UIBU 1E DBQQFE .HCBTFE UIJO öMNT BSF BO JOUFSFTUJOH BMUFS OBUJWF UP EFUFDU IZESPHFO PQUJDBMMZ < > )FSF TUFFQ JTPUIFSNT BSF PC TFSWFE XJUI EJòFSFOU .H BMMPZT TVDI BT .H5J .H/J BOE .H/J;S XJUI B QSFTTVSF SBOHF PG B GFX PSEFST PG NBHOJUVEF *O BEEJUJPO UIF PQUJDBM SFTQPOTF JT VQ UP 10 UJNFT MBSHFS UIBO SFQPSUFE XJUI 1ECBTFE IZESJEFT JO VOJUT PG HM(T /TVOM ) <> 5IF QPTJ UJPOTJ[F PG UIF QSFTTVSF SBOHF EFQFOET PO UIF BMMPZ BOE UIF BMMPZ DPODFOUSBUJPO 'PS FYBNQMF XJUI .H60 5J40 UIF JTPUIFSN EFTDSJCFT B QSFTTVSF SBOHF CFUXFFO 10+1 o 10+3 S BU 90◦ * <> XIJMF XJUI .H52 /J20 ;S28 B QSFTTVSF SBOHF CFUXFFO 10−3 o 10+1 S JT PCUBJOFE BU SPPN UFNQFSBUVSF <> 5IF TUFFQ JTPUIFSNT BSF DPOTJEFSFE UP CF UIF SF TVMU PG NBOZ EJòFSFOU TUSVDUVSFT XIJDI FBDI EF IZESPHFOBUF BU B TMJHIUMZ EJòFSFOU QSFTTVSF 5IF 1E DBQQFE .H/J;S JT GPS FYBNQMF DPNQMFUFMZ BNPSQIPVT <> 5IF TUFFQ JTPUIFSNT GPVOE XJUI 1E DBQQFE .H5J BSF FYQMBJOFE UISPVHI UIF QSFTFODF PG TFWFSBM DSZTUBMMJOF .Hy 5J100−y GDD DPOöHVSBUJPOT <> 6OGPSUVOBUFMZ UIF JTPUIFSNT BSF OPU IZTUFSFTJTGSFF %FTQJUF CFJOH BMMPZFE UIF USBOTJUJPO GSPN UIF .H)x αoQIBTF (x < 0.01) UP UIF .H)x β oQIBTF (x ≈ 2) DBOOPU CF BWPJEFE XJUIPVU MPTJOH UIF IZESPHFO EFUFDUJPO QSPQFSUJFT 5IJT CFDBVTF BCPWF UIF DSJUJDBM UFNQFSBUVSF PG UIF α+β DPFYJTUFODF SFHJPO .H EPFT OPU GPSN B IZESJEF <> /PUF UIBU UIF 1E DBQQJOH MBZFS JT OFDFTTBSZ UP PCUBJO SFBTPOBCMF SFTQPOTF UJNFT BOE JODSFBTF UIF DZDMF TUBCJMJUZ "T .H JT OPU B DBUBMZTU GPS UIF IZESPHFO EJTTPDJB UJPO QSPDFTT JUT GVMM IZESPHFOBUJPO DBO UBLF VQ UP XFFLTNPOUIT FWFO BU FMFWBUFE UFNQFSBUVSFT 8JUI UIF BEEJUJPO PG B 1E MBZFS B TXJUDIJOH UJNF PG B GFX TFDPOET BU FMFWBUFE UFNQFSBUVSFT (>90◦ *) BSF PCUBJOFE <> 5IF DZDMF TUBCJMJUZ JT JNQSPWFE BT 1E QSPUFDUT UIF .HCBTFE UIJO öMN GSPN PYJEBUJPO BOE OJUSBUJPO #PUI UIF SFTQPOTF UJNF BOE UIF DZDMF TUBCJMJUZ DBO CF GVSUIFS JNQSPWFE CZ VTJOH B DPBUJOH TVDI BT 15'& PS NFUBMPSHBOJDGSBNFXPSL .0' *O UIJT XBZ SFTQPOTF UJNF PG B GFX TFDPOET BSF PCUBJOFE BU ∼60◦ * XIJMF UIF DSPTTTFOTJUJWJUZ UP $0 BOE $02 JT BMTP SFEVDFE < > .

(17) 4FDUJPO 5IJO ñMN .FUBM )ZESJEFT. Hydrogenography. Hydrogenspectography. 3CCD Camera Optical fiber Anti-reflective coated windows OR. Single sample. Samples Cell. H2 flow. H2 flow. Cell. Optical Column Gas outlet. Gas inlet. Heat. Heat. Oven. White Light Source (LED or Tungsten Halogen). 'JHVSF 'JHVSF ] *NQSPWFE )ZESPHFOPHSBQIZ m 4DIFNBUJD PWFSWJFX PG UIF IZ ESPHFOPHSBQIZ TFUVQ JODMVEJOH JUT BEKVTUNFOUT 5IF TFUVQ DBO FJUIFS NPOJUPS UIF XIJUF MJHIU USBOTNJTTJPO PG NVMUJQMF UIJO öMNT MFGU PS UIF USBOTNJTTJPO PG B TJOHMF öMN BT B GVODUJPO PG UIF XBWFMFOHUI CFUXFFO 400 o 1050 MK SJHIU . .

(18) 4FDUJPO 5IJO ñMN .FUBM )ZESJEFT. . )ZESPHFOPHSBQIZ. 5P TUVEZ BOE DIBSBDUFSJ[F UIF PQUJDBM TFOTJOH QSPQFSUJFT PG NFUBM IZESJEFT XF NBLF VTF PG IZESPHFOPHSBQIZ )ZESPHFOPHSBQIZ JT BO PQUJDBM UFDIOJRVF UP NPOJUPS UIF PQUJDBM USBOTNJTTJPO PG B UIJO öMN TBNQMF BT B GVODUJPO PG UIF UJNF BU B TQFDJöD UFN QFSBUVSF XIJMF UIF QBSUJBM IZESPHFO QSFTTVSF DBO CF WBSJFE TJNVMUBOFPVTMZ < > 'JHVSF TIPXT B TDIFNBUJD JMMVTUSBUJPO PG UIF IZESPHFOBUJPO TFUVQ *O UIJT TFUVQ XF DBO WBSZ UIF QBSUJBM IZESPHFO QSFTTVSF CFUXFFO 10−3 o 10+6 S VTJOH EJòFSFOU )2 "S HBT NJYUVSFT XIJMF UIF UFNQFSBUVSF DBO CF TUBCJMJ[FE CFUXFFO 30 o 250◦ * 5IF TFUVQ NBZ DPOUBJO VQ UP 9 TRVBSF TBNQMFT (10 × 10 KK2 ) VQ UP 3 TUSJQ TBNQMFT (70 × 5 KK2 ) BOE VQ UP 1 XBGFS TBNQMF (3^^ /BK2i2`) 5IF $$% DBNFSB SFDPSET UIF USBOT NJTTJPO PG UIF TBNQMFT BT B GVODUJPO PG UJNF &BDI TBNQMF DBO UIFSFGPSF DPOTJTU PG B DPNQPTJUJPO HSBEJFOU BT UIF $$% DBNFSB BMMPXT VT UP EJWJEF UIF TBNQMF TVSGBDF JOUP B % QJYFM NBUSJY B QJYFM SFQSFTFOUT B UZQJDBM TBNQMF BSFB PG 0.02 KK2 *O UIJT XBZ FBDI QJYFM NBZ SFQSFTFOU B EJòFSFOU NFUBM DPNQPTJUJPO BMMPXJOH VT UP NPOJUPS UIF EF IZESPHFOBUJPO PG VQ UP B GFX UIPVTBOE NFUBM DPNQPTJUJPOT TJNVMUBOFPVTMZ 5IJT BMTP BMMPX VT UP BWFSBHF QJYFMT UP JNQSPWF UIF TJHOBMUPOPJTF SBUJP 'PS UIBU SFB TPO XF VTF UIF TRVBSFT UP TUVEZ TJOHMF DPNQPTJUJPOT XIJMF POMZ UIF TUSJQT BOE UIF XBGFS TBNQMFT BSF DPNNPOMZ VTFE UP TUVEZ HSBEJFOU DPNQPTJUJPOT JO SFTQFDUJWFMZ POF PS UXP EJNFOTJPOT )ZESPHFOPHSBQIZ JT EFWFMPQFE JO UIF NJE T BOE JT NBJOMZ VTFE UP TUVEZ UIF IZESPHFO TUPSBHF QSPQFSUJFT PG UIJO öMN NFUBM IZESJEFT < > 3FDFOUMZ JU IBT CFFO TIPXO UIBU BMTP UIF IZESPHFO EFUFDUJPOTFOTJOH QSPQFSUJFT PG UIJO öMN NFUBM IZESJEFT DBO CF TUVEJFE < > )PXFWFS UP JNQSPWF UIF MJNJUFE SFTPMV UJPO UP JODSFBTF UIF DPOUJOVPVT NFBTVSFNFOU UJNF UP NPSF UIBO 1 XFFL BOE UP PC UBJO TQFDUSBM JOGPSNBUJPO XF VQHSBEFE UIF IZESPHFOPHSBQIZ TFUVQ JO TFWFSBM XBZT t XF SFQMBDFE UIF UVOHTUFO IBMPHFO MJHIU TPVSDF CZ XIJUF MJHIU -&%T 5IJT JO DSFBTFE UIF MJGFUJNF PG UIF XIJUF MJHIU TPVSDF GSPN GSPN BQQSPYJNBUFMZ 200 ?`b UVOHTUFO IBMPHFO UP >25 000 ?`b -&% 5IJT BMMPXT VT UP NPOJUPS UIF USBOT NJTTJPO PG UIF öMN GPS TFWFSBM XFFLT 5P SFEVDF øVDUVBUJPOT JO UIF MJHIU JO UFOTJUZ PG UIF -&% XF SFQMBDFE UIF TJOHMF IBMPHFO CVMC CZ -&%T 5IJT BMTP FOBCMFT UP VTF IJHIFS MJHIU JOUFOTJUJFT SFEVDJOH UIF TJHOBMUPOPJTF SBUJP 5IF FòFDU PG B EJòFSFOU FNJTTJPO TQFDUSVN PG -&%T XJUI SFTQFDU UP UIF UVOHTUFO IBMPHFO CVMC JT BMTP SFEVDFE CZ VTJOH IJHIFS JOUFOTJUJFT <> "T XF FYQSFTT UIF USBOTNJTTJPO DIBOHF CZ HM(T /TSFG ) POMZ BU WFSZ MPX USBOTNJTTJPO JOUFOTJ UJFT DMPTF UP UIF OPJTF MFWFM UIF EJòFSFODF JT OPUJDFBCMF t XF DPBUFE UIF UXP UPQ TBQQIJSF XJOEPXT PG UIF PQUJDBM DPMVNO XJUI BO BOUJ SFøFDUJPO DPBUJOH SFE NBSLFE XJOEPXT JO öHVSF *O UIJT XBZ XF SFEVDF JOUFSOBM SFøFDUJPOT XJUIJO UIF PQUJDBM QBUI BOE UIFSFGPSF NJOJNJ[F UIFJS JO øVFODF PO UIF PQUJDBM SFTVMUT TFF öHVSF .

(19) 4FDUJPO 5IJO ñMN .FUBM )ZESJEFT. 1st reflection. 2nd reflection. without anti-reflection coating. with anti-reflection coating. ] *OUFSOBM 3FóFDUJPOT'JHVSF JO )ZESPHFOPHSBQIZ m 1IPUPHSBQIT PG UXP TRVBSF TBNQMFT XJUIJO UIF IZESPHFOPHSBQIZ TFUVQ 5IF UPQ QIPUP JODMVEFT UIF PSJHJOBM XJOEPXT XJUIPVU BO BOUJSFøFDUJPO DPBUJOH TIPX JOH UXP DMFBS SFøFDUJPOT 5IF CPUUPN QIPUP JODMVEFT UIF XJOEPXT XJUI BOUJSFøFDUJPO DPBUJOH TIPXJOH OP SFøFDUJPOT 5IF SFøFDUJPOT DBO JOøV FODF UIF PQUJDBM SFTVMUT XIFO UIF USBOTNJTTJPO DIBOHF JT MPX 'JHVSF . .

(20) 4FDUJPO 5IJO ñMN .FUBM )ZESJEFT. t XF CVJMU BO FYUFOTJPO PG IZESPHFOPHSBQIZ DBMMFE IZESPHFOTQFDUSPHSBQIZ XIJDI FOBCMFT UP NFBTVSF UIF PQUJDBM USBOTNJTTJPO DIBOHF PG B UIJO öMN BT B GVODUJPO PG UIF XBWFMFOHUI CFUXFFO 400 o 1050 MK 'PS UIJT XF SFQMBDFE UIF $$% DBNFSB BOE UIF UPQ BOUJSFøFDUJWF DPBUFE XJOEPXT XJUIJO UIF PQUJDBM DPMVNO CZ BO PQUJDBM öCFS UIBU JT BUUBDIFE UP B 0DFBO 0QUJDT 64#¥ TQFD USPNFUFS "U UIF UJNF PG XSJUJOH UIF FYUFOTJPO DBO POMZ NPOJUPS UIF USBOTNJT TJPO DIBOHF PG B TJOHMF UIJO öMN TFF öHVSF . Optical Transmission [abr. unts]. 5P JNQSPWF UIF TJHOBMUPOPJTF SBUJP FWFO NPSF XF PGUFO JODMVEF BO BMVNJOJVN SFG FSFODF TBNQMF EVSJOH UIF NFBTVSFNFOU 5IJT SFGFSFODF TBNQMF DPOTJTUT PG BO PYJ EJ[FE BMVNJOJVN MBZFS EFQPTJUFE PO B RVBSU[ TVCTUSBUF 5IF UIJDLOFTT PG UIF "M MBZFS JT TFMFDUFE JO TVDI B XBZ UIBU JUT USBOTNJTTJPO FRVBMT UIBU PG UIF TBNQMF PG JOUFSFTU 8F TFMFDUFE BMVNJOJVN BT B SFGFSFODF NBUFSJBM BT JU JT JOFSU UP IZESPHFO *O UIJT XBZ XF BSF BCMF UP EJTDBSE BSUJGBDUT JO UIF PQUJDBM USBOTNJTTJPO PG UIF TBNQMF PG JOUFSFTU TJODF UIF TBNF BSUJGBDUT XJMM BQQFBS JO UIF "M SFGFSFODF TBNQMF TFF öHVSF "MM UIFTF JNQSPWFNFOUT FOBCMF VT UP NFBTVSF USBOTNJTTJPO DIBOHFT PO B MPHBSJUINJD TDBMF PG δHMT = 10−3 . Original. Al Refenence. δlnT = 10-3. 0. 4. 8. Corrected. 12. 16. 20. Time [hrs] ] $PSSFDUJPO PG -JHIU 'JHVSF 4PVSDF 'MVDUVBUJPOT m 5IF PQUJDBM USBOT NJTTJPO PO B MPHBSJUINJD TDBMF PG B 1EDBQQFE )BGOJVN UIJO öMN CMBDL. BOE BO "M SFGFSFODF TBNQMF SFE BT B GVODUJPO PG UJNF NFBTVSFE JO IZ ESPHFOPHSBQIZ BU 120◦ * BU DPOTUBOU DPOEJUJPOT 5IF DPSSFDUFE PQUJDBM USBOTNJTTJPO SFE JT PCUBJOFE BGUFS TVCUSBDUJOH "M SFGFSFODF TJHOBM GSPN UIF PSJHJOBM TJHOBM WJB TDPS = TPSH − aT"M XIFSF UIF DPFóDJFOU a DPSSFDUT GPS UIF UIJDLOFTT BOE BCTPSQUJPO DPFóDJFOU EJòFSFODF CFUXFFO UIF )G BOE UIF "M SFGFSFODF TBNQMF 'JHVSF . .

(21) 4FDUJPO 5IJT 5IFTJT. . 5IJT 5IFTJT. 5IJT UIFTJT EFTDSJCFT UIF BQQMJDBUJPO PG UIJO öMN NFUBM IZESJEFT BT PQUJDBM IZESPHFO TFOTJOH NBUFSJBMT BOE JO QBSUJDVMBS IPX UP UBJMPS UIF TFOTJOH QSPQFSUJFT *U DPOTJTUT PG UXP QBSUT *O UIF öSTU QBSU DIBQUFST BOE XF GPDVT PO IPX UP JODSFBTFTIJGU UIF QSFTTVSF SBOHF CZ TUVEZJOH FòFDUT UIBU BMUFS UIF IZESPHFOBUJPO UIFSNPEZOBNJDT PG XFMMLOPXO UIJO öMN NFUBM IZESJEFT UP EFUFDU IZESPHFO *O UIF TFDPOE QBSU DIBQ UFST BOE XF GPDVT PO UIF TFOTJOH QSPQFSUJFT PG UXP OFXMZ EJTDPWFSFE TFOTJOH NBUFSJBMT 5IF FòFDU PG JOUFSGBDF FOFSHZ PO UIF UIFSNPEZOBNJDT PG B UIJO öMN NFUBM IZ ESJEF TVSSPVOEFE CZ BOPUIFS NFUBM IZESJEF JT EFTDSJCFE JO DIBQUFS *OUFSGBDF FOFSHZ EFTDSJCFT UIF FOFSHZ BU UIF JOUFSGBDF PG UXP UIJO MBZFST 6QPO IZESPHFOB UJPO PG POF PG UIF MBZFST UIF JOUFSGBDF FOFSHZ DIBOHFT BOE SFTVMUT JO B TIJGU PG UIF UISFTIPME QSFTTVSF "T POF PG UIF GFX EFTUBCJMJ[BUJPO NFUIPET JU TIPVME TIJGU UIF UISFTIPME QSFTTVSF XJUIPVU JOEVDJOHJODSFBTJOH IZTUFSFTJT 5P EFNPOTUSBUF UIJT FY QFSJNFOUBMMZ XF TUVEZ OBOPTUSVDUVSFE .H)2 TVSSPVOEFE CZ 5J)2 *O UXP EJòFSFOU DPOöHVSBUJPOT UIJO öMNT BOE OBOPEPUT XF öOE UIBU CZ NFBOT PG JOUFSGBDF FOFSHZ FòFDUT UIF UISFTIPME QSFTTVSF DBO CF TIJGUFE BMUIPVHI JU JT BDDPNQBOJFE CZ QMBTUJD EFGPSNBUJPOT "T B SFTVMU UIF TIJGU JT EJòFSFOU GPS UIF IZESPHFOBUJPO BOE EFIZESP HFOBUJPO QSFTTVSF BOE B MBSHFS IZTUFSFTJT JT PCUBJOFE *O DIBQUFS XF GPDVT PO DIBOHJOH UIF QSFTTVSF SBOHF UISPVHI DIFNJDBM EFTUB CJMJ[BUJPO 8F TUVEZ 5J EPQFE .H)2 BOE öOE UIBU CZ DIBOHJOH UIF .H5J SBUJP CPUI UIF FOUIBMQZ ∆H BOE FOUSPQZ ∆S PG IZESJEF GPSNBUJPO DIBOHFT #PUI DIBOHF JO TVDI B XBZ UIBU B QMPU PG ∆H BHBJOTU ∆S BT B GVODUJPO PG UIF 5J.H SBUJP SFTVMUT JO B TUSBJHIU MJOF 5IJT QIFOPNFOPO JT LOPXO BT FOUIBMQZFOUSPQZ DPNQFOTBUJPO XIJDI JT OPU POMZ GPVOE JO PUIFS NFUBM IZESJEFT TZTUFNT CVU BMTP JO B XJEF SBOHF PG ö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òFDU JO 5J EPQFE .H)2 "MUIPVHI FYJTUJOH NPEFMT TVHHFTU UIBU UIJT DPNQFOTBUJPO FòFDU IBT B TUBUJTUJDBM CBTJT XF öOE IPX FWFS UIBU UIF FYQFSJNFOUBM BOE TUBUJTUJDBM FSSPST BSF UPP TNBMM GPS B TUBUJTUJDBM CBTJT 8F UIFSFGPSF DPODMVEF UIBU UIF FOUIBMQZFOUSPQZ DPNQFOTBUJPO FòFDU JO 5J EPQFE .H)2 IBT B TZTUFNBUJD CBTJT *O DIBQUFS XF TIPX UIBU CFTJEFT BNPSQIPVT .H/J;S BMTP BNPSQIPVT .H;S UIJO öMNT DBO CF VTFE UP TFOTF IZESPHFO PWFS B QSFTTVSF SBOHF PG BCPVU 4 PSEFST PG NBHOJUVEF 5IJT EJTDPWFSZ TIPXT UIBU JO DPOUSBTU UP MJUFSBUVSF SFQPSUT UIF QSFTFODF .

(22) 4FDUJPO 5IJT 5IFTJT. PG /J JT OPU FTTFOUJBM #FTJEFT UIF GBDU UIBU UIF TZTUFN CFDPNFT MFTT DPNQMFY UIF BCTFODF PG /J BMTP JNQSPWFT UIF SFMBUJPO CFUXFFO UIF IZESPHFO QSFTTVSF BOE UIF PQUJDBM USBOTNJTTJPO PG UIF öMN *OTUFBE PG NVMUJQMF LJOLT .H/J;S XF öOE JO .H;S UIJO öMNT B IJHIMZ MJOFBS SFMBUJPO CFUXFFO UIF PQUJDBM USBOTNJTTJPO BOE UIF IZESPHFO QSFTTVSF PO B MPHMPH QMPU 8F BMTP TIPX UIBU XF DBO FYUFOE UIF MJOFBS SFMBUJPO JO CPUI QBSBNFUFST CZ BEEJOH 5J PS )G UP UIF BMMPZ 5IF BEEJUJPO PG 5J JOEVDFT BO JODSFBTF PG UIF PQUJDBM DPOUSBTU CZ B GBDUPS PG 3 XJUIPVU BòFDUJOH UIF QSFTTVSF SBOHF. XIJMF UIF BEEJUJPO PG )G BO JODSFBTF PG UIF QSFTTVSF SBOHF XJUI BU MFBTU 2 PSEFST PG NBHOJUVEF XJUIPVU BòFDUJOH UIF PQUJDBM USBOTNJTTJPO PG UIF öMN #FTJEFT BMUFSJOH UIF TFOTJOH QSPQFSUJFT PG 5. EPQFE .H XF BMTP EJTDPWFSFE UIBU 5J ;S BOE )G BSF UIFNTFMWFT FòFDUJWF IZESPHFO TFOTJOH NBUFSJBMT *O DIBQUFS XF GPDVT PO )G)x UIJO öMNT BT BO PQUJDBM IZESPHFO TFOTJOH NBUFSJBM XIJDI TIPXT B TJN QMF SFMBUJPOTIJQ CFUXFFO UIF BQQMJFE IZESPHFO QSFTTVSF BOE UIF PQUJDBM USBOTNJT TJPO PWFS B QSFTTVSF SBOHF PG BU MFBTU 6 QPTTJCMZ 10 PSEFST PG NBHOJUVEF 5IJT QSFT TVSF SBOHF JT XJUIPVU IZTUFSFTJT XIJMF UIF PQUJDBM USBOTNJTTJPO DIBOHF QFS ) PG UIF öMN JT PG UIF TBNF PSEFS BT PCTFSWFE JO 1EBMMPZ UIJO öMNT XJUI UIF TBNF UIJDLOFTT *O BEEJUJPO UIF öMNT TIPX HSFBU TUBCJMJUZ BOE HPPE SFQSPEVDJCJMJUZ #FTJEFT EJTDVTTJOH UIF TFOTJOH QSPQFSUJFT JO HSFBU EFUBJM XF BMTP EJTDVTT UIF PSJHJO PG UIF BOPNBMPVT MBSHF QSFTTVSF SBOHF *OUSJHVJOHMZ XF öOE UIBU BEEJOH IZESPHFO EPFT OPU JOEVDF BO FOUIBMQZ DIBOHF 5IJT OPU POMZ NFBOT UIBU UIF UFNQFSBUVSF EFQFOEFODF PG UIF QSFTTVSF SBOHF JT IJHIMZ MJOFBS JU BMTP NFBOT UIBU UIF QSFTTVSF SBOHF JT DPNQMFUFMZ EFTDSJCFE CZ B MBSHF DIBOHF JO FOUSPQZ )PXFWFS XF DBOOPU EFTDSJCF UIJT MBSHF DIBOHF JO FOUSPQZ CZ XFMMLOPXO DPOUSJCVUJPOT TVDI BT UIF DPOöHVSBUJPOBM WJCSB UJPOBM BOE OFBSFTUOFJHICPVS DPOUSJCVUJPOT 8F UIFSFGPSF QSPQPTF B DPOUSJCVUJPO CBTFE PO UIF FMBTUJD DPVQMJOH CFUXFFO UXP TUSVDUVSFT *O UIF BQQFOEJY XF EJTDVTT UIF SFTVMUT CZ TIPXJOH UIBU BMTP 5J)x ;S)x BOE 5B)x BSF FòFDUJWF IZESPHFO TFOTJOH NBUFSJBMT FBDI XJUI B EJòFSFOU QSFTTVSF SBOHF 5IFTF EJTDPWFSJFT TVHHFTU UIBU NPSF USBOTJUJPO NFUBMT NBZ CF GFBTJCMF GPS TFOTJOH IZESPHFO PWFS B MBSHF QSFTTVSF SBOHF. .

(23) $IBQUFS 3FGFSFODFT. 3FGFSFODFT <> 5 )àCFSU - #PPO#SFUU ( #MBDL BOE 6 #BOBDI )ZESPHFO TFOTPST B SFWJFX 4FOTPST BOE "DUVBUPST # o <> +3 +FOOJOHT $BUBMZUJD "NNPOJB 4ZOUIFTJT 'VOEBNFOUBMT BOE 1SBDUJDF *4#/ 4QSJOHFS 4DJFODF

(24) #VTJOFTT <> 33+ .BJFS +4 #BSUPO +%$ +POFT 4 .D$VMMPDI #+4 +POFT BOE ( #VSOFMM 1BMMBEJVNCBTFE IZESPHFO TFOTJOH GPS NPOJUPSJOH PG BHFJOH NBUFSJBMT .FBTVSFNFOU 4DJFODF BOE 5FDIOPMPHZ o <> 5) 3JTCZ BOE 4' 4PMHB $VSSFOU TUBUVT PG DMJOJDBM CSFBUI BOBMZTJT "QQMJFE 1IZTJDT # o <> " ;àUUFM " #PSHTDIVMUF BOE - 4DIMBQCBDI )ZESPHFO BT B GVUVSF FOFSHZ DBS SJFS *4#/ 8JMFZ7$) <> 5 )àCFSU - #PPO#SFUU ( #MBDL BOE 6 #BOBDI )ZESPHFO TFOTPST B SFWJFX 4FOTPST BOE "DUVBUPST # o <> - #PPO#SFUU + #PVTFL ( #MBDL 1 .PSFUUP 1 $BTUFMMP 5 )àCFSU BOE 6 #BOBDI *EFOUJGZJOH QFSGPSNBODF HBQT JO IZESPHFO TBGFUZ TFOTPS UFDIOPMPHZ GPS BVUPNPUJWF BOE TUBUJPOBSZ BQQMJDBUJPOT *OUFSOBUJPOBM +PVSOBM PG )ZESPHFO &OFSHZ o <> 5 )àCFSU - #PPO#SFUU 7 1BMNJTBOP BOE ." #BEFS %FWFMPQNFOUT JO HBT TFOTPS UFDIOPMPHZ GPS IZESPHFO TBGFUZ *OUFSOBUJPOBM +PVSOBM PG )ZESPHFO &OFSHZ o <> 7 1BMNJTBOP & 8FJEOFS - #PPO#SFUU $ #POBUP ' )BSTLBNQ 1 .PSFUUP .# 1PTU 3 #VSHFTT $ 3JWLJO BOE 8+ #VUUOFS 4FMFDUJWJUZ BOE SFTJTUBODF UP QPJ TPOT PG DPNNFSDJBM IZESPHFO TFOTPST *OUFSOBUJPOBM +PVSOBM PG )ZESPHFO &OFSHZ o <> . 4MBNBO 3+ 8FTUFSXBBM ) 4DISFVEFST BOE # %BN 0QUJDBM IZESPHFO TFO TPST CBTFE PO NFUBMIZESJEFT 41*& 1SPDFFEJOHT <> 3+ 8FTUFSXBBM / %VJN * /JFVXFOIVJKTF $ 1FSSPUUPO " %BCJSJBO +. WBO -FFVXFO 7 1BMNJTBOP BOE # %BN 5IJO ñMN CBTFE TFOTPST GPS B DPOUJOVPVT NPOJUPSJOH PG IZESPHFO DPODFOUSBUJPOT 4FOTPST BOE "DUVBUPST # o .

(25) $IBQUFS 3FGFSFODFT. <> 3+ 8FTUFSXBBM +4" 3PPJKNBOT * -FDMFSDR %( (IFPSHF 5 3BEFWB -1" .PPJK 5 .BL - 1PMBL . 4MBNBO # %BN BOE 5 3BTJOH /BOPTUSVDUVSFE 1E "V CBTFE ñCFS PQUJD TFOTPST GPS QSPCJOH IZESPHFO DPODFOUSBUJPOT JO HBT NJYUVSFT *OUFSOBUJPOBM +PVSOBM PG )ZESPHFO &OFSHZ o <> 3+ 8FTUFSXBBM 4 (FSTFO 1 /HFOF % %BSNFWFJM ) 4DISFVEFST + .JEEFMLPPQ BOE # %BN 'JCFS PQUJD IZESPHFO TFOTPS GPS B DPOUJOVPVTMZ NPOJUPSJOH PG UIF QBSUJBM IZESPHFO QSFTTVSF JO UIF OBUVSBM HBT HSJE 4FOTPST BOE "DUVBUPST # o <> 1 /HFOF 5 3BEFWB . 4MBNBO 3+ 8FTUFSXBBM ) 4DISFVEFST BOE # %BN 4FF JOH IZESPHFO JO DPMPST MPXDPTU BOE IJHIMZ TFOTJUJWF FZF SFBEBCMF IZESP HFO EFUFDUPST "EWBODFE 'VODUJPOBM .BUFSJBMT o <> $ 8BEFMM 4 4ZSFOPWB BOE $ -BOHIBNNFS 1MBTNPOJD IZESPHFO TFOTJOH XJUI OBOPTUSVDUVSFE NFUBM IZESJEFT "$4 /BOP o <> 5 .BL 3+ 8FTUFSXBBM . 4MBNBO ) 4DISFVEFST "8 WBO 7VHU . 7JDUPSJB $ #PFMTNB BOE # %BN 0QUJDBM ñCFS TFOTPS GPS UIF DPOUJOVPVT NPOJUPSJOH PG IZESPHFO JO PJM 4FOTPST BOE "DUVBUPST # o <> $ 1FSSPUUPO / +BWBIJSBMZ " ,B[FNJ BOE 1 .FZSVFJT 3FWJFX PG PQUJDBM ñCFS TFOTPS UFDIOPMPHJFT GPS IZESPHFO MFBL EFUFDUJPO JO IZESPHFO FOFSHZ TUPS BHF 41*& 1SPDFFEJOHT <> 3$ )VHIFT "+ 3JDDP ." #VUMFS BOE 4+ .BSUJO $IFNJDBM NJDSPTFOTPST 4DJFODF <> ." #VUMFS BOE 3+ #VTT ,JOFUJDT PG UIF NJDSPNJSSPS DIFNJDBM TFOTPS 4FO TPST BOE "DUVBUPST # o <> ." #VUMFS .JDSPNJSSPS PQUJDBM ñCFS IZESPHFO TFOTPS 4FOTPST BOE "DUVB UPST # o <> 4' 4JMWB - $PFMIP 0 'SB[BP +- 4BOUPT BOE '9 .BMDBUB " SFWJFX PG QBMMBEJVNCBTFE ñCFSPQUJD TFOTPST GPS NPMFDVMBS IZESPHFO EFUFDUJPO 4FOTPS +PVSOBMT o <> / +BWBIJSBMZ BOE $ 1FSSPUUPO )ZESPHFO MFBL EFUFDUJPO B DPNQBSJTPO CF UXFFO ñCFS PQUJD TFOTPST CBTFE PO EJíFSFOU EFTJHOT 41*& 1SPDFFEJOHT .

(26) $IBQUFS 3FGFSFODFT. <> +/ )VJCFSUT 3 (SJFTTFO +) 3FDUPS 3+ 8JKOHBBSEFO +1 %FLLFS %( (SPPU BOE /+ ,PFNBO :UUSJVN BOE MBOUIBOVN IZESJEF ñMNT XJUI TXJUDIBCMF PQ UJDBM QSPQFSUJFT /BUVSF o <> 3 (SJFTTFO 4XJUDIBCMF NJSSPST &VSPQIZTJDT /FXT <> *".& (JFCFMT 4IJOJOH MJHIU PO NBHOFTJVN CBTFE TXJUDIBCMF NJSSPST %PDUPSBM UIFTJT 76 6OJWFSTJUZ "NTUFSEBN *4#/ 9 <> , 7PO 3PUULBZ . 3VCJO ' .JDIBMBL BOE 3 "SNJUBHF &íFDU PG IZESPHFO JOTFSUJPO PO UIF PQUJDBM QSPQFSUJFT PG 1EDPBUFE NBHOFTJVN MBOUIBOJEFT &MFDUSPDIJNJDB "DUB o <> %& "[PGFJGB / $MBSL 8& 7BSHBT ) 4PMØT (, 4ØMJT BOE # )KÚSWBSTTPO 5FNQFSBUVSFBOE IZESPHFOJOEVDFE DIBOHFT JO UIF PQUJDBM QSPQFSUJFT PG 1E DBQQFE 7 UIJO ñMNT 1IZTJDB 4DSJQUB o <> 3 (SFNBVE . 4MBNBO ) 4DISFVEFST # %BN BOE 3 (SJFTTFO "O PQUJDBM DPN CJOBUPSJBM NFUIPE UP EFUFSNJOF UIF UIFSNPEZOBNJDT PG IZESPHFO BCTPSQ UJPO BOE EFTPSQUJPO JO NFUBMT "QQMJFE 1IZTJDT -FUUFST <> 3 (SFNBVE )ZESPHFOPHSBQIZ " UIJO ñMN PQUJDBM DPNCJOBUPSJBM TUVEZ PG IZESPHFO TUPSBHF NBUFSJBMT %PDUPSBM UIFTJT 76 6OJWFSTJUZ "NTUFSEBN *4#/&"/ <> ." 1JDL +8 %BWFOQPSU . 4USPOHJO BOE (+ %JFOFT &OIBODFNFOU PG IZESP HFO VQUBLF SBUFT GPS /C BOE 5B CZ UIJO TVSGBDF PWFSMBZFST 1IZTJDBM 3FWJFX -FUUFST o <> '" -FXJT , ,BOEBTBNZ BOE 92 5POH 1BMMBEJVNIZESPHFO TZTUFN 4PMJE 4UBUF 1IFOPNFOB o o <> '% .BODIFTUFS " 4BO.BSUJO BOE +. 1JUSF 5IF )1E IZESPHFOQBMMBEJVN. TZTUFN +PVSOBM PG 1IBTF &RVJMJCSJB o <> +3 -BDIFS " UIFPSFUJDBM GPSNVMB GPS UIF TPMVCJMJUZ PG IZESPHFO JO QBMMB EJVN 1SPDFFEJOHT PG UIF 3PZBM 4PDJFUZ PG -POEPO 4FSJFT B.BUIFNBUJDBM BOE 1IZTJDBM 4DJFODFT " o <> $ -BCFT BOE 3# .D-FMMBO 5IFSNPEZOBNJD CFIBWJPS PG EJMVUF QBMMBEJVN IZESPHFO TPMJE TPMVUJPOT "DUB .FUBMMVSHJDB o <> 5# 'MBOBHBO BOE 8" 0BUFT 5IF QBMMBEJVNIZESPHFO TZTUFN "OOVBM 3F WJFX PG .BUFSJBMT 4DJFODF o .

(27) $IBQUFS 3FGFSFODFT. <> " "SNHBSUI BOE $ /ZMBOEFS #MJTUFS GPSNBUJPO JO 1E HBUF NJT IZESPHFO TFO TPST &MFDUSPO %FWJDF -FUUFST o <> 3$ )VHIFT 5& 4DIVCFSU +- ;JQQFSJBO +- 3PESJHVF[ BOE 5" 1MVU 5IJOñMN QBMMBEJVN BOE TJMWFS BMMPZT BOE MBZFST GPS NFUBMJOTVMBUPSTFNJDPOEVDUPS TFOTPST +PVSOBM PG "QQMJFE 1IZTJDT o <> . 8BOH BOE : 'FOH 1BMMBEJVNTJMWFS UIJO ñMN GPS IZESPHFO TFOTJOH 4FO TPST BOE "DUVBUPST # o <> - 5BOH ( :V 9 -J ' $IBOH BOE $+ ;POH 1BMMBEJVNHPME BMMPZ OBOPXJSF TUSVDUVSFE JOUFSGBDF GPS IZESPHFO TFOTJOH $IFN1MVT$IFN o <> 3 (SFNBVE " #BMEJ . (PO[BMF[4JMWFJSB # %BN BOE 3 (SJFTTFO $IFNJ DBM TIPSUSBOHF PSEFS BOE MBUUJDF EFGPSNBUJPOT JO .HZ5JZ)Y UIJO ñMNT QSPCFE CZ IZESPHFOPHSBQIZ 1IZTJDBM 3FWJFX # <> . 4MBNBO # %BN . 1BTUVSFM %. #PSTB ) 4DISFVEFST +) 3FDUPS BOE 3 (SJFTTFO 'JCFS PQUJD IZESPHFO EFUFDUPST DPOUBJOJOH .HCBTFE NFUBM IZ ESJEFT 4FOTPST BOE "DUVBUPST # o <> . 7JDUPSJB 3+ 8FTUFSXBBM # %BN BOE +-. WBO .FDIFMFO "NPSQIPVT NFUBMIZESJEFT GPS PQUJDBM IZESPHFO TFOTJOH UIF FíFDU PG BEEJOH HMBTTZ /J;S UP .H/J) "$4 4FOTPST o <> " 4BO.BSUJO BOE '% .BODIFTUFS 5IF ).H IZESPHFONBHOFTJVN TZT UFN +PVSOBM PG 1IBTF &RVJMJCSJB o <> 1 /HFOF 3+ 8FTUFSXBBM 4 4BDIEFWB 8( )BJKF -$1. EF 4NFU BOE # %BN 1PMZNFSJOEVDFE TVSGBDF NPEJñDBUJPOT PG 1ECBTFE UIJO ñMNT MFBEJOH UP JNQSPWFE LJOFUJDT JO IZESPHFO TFOTJOH BOE FOFSHZ TUPSBHF BQQMJDBUJPOT "OHFXBOEUF $IFNJF *OUFSOBUJPOBM &EJUJPO o <> 1" 4[JMBHZJ 3+ 8FTUFSXBBM 3 WBO EF ,SPM ) (FFSMJOHT BOE # %BN .FUBM PSHBOJD GSBNFXPSL UIJO ñMNT GPS QSPUFDUJWF DPBUJOH PG 1ECBTFE PQUJDBM IZ ESPHFO TFOTPST +PVSOBM PG .BUFSJBMT $IFNJTUSZ $ o <> 3 /PNPUP +' .D$BCF BOE 4 )JSBOP $PNQBSJTPO PG IBMPHFO QMBTNB BOE -&% DVSJOH VOJUT 0QFSBUJWF %FOUJTUSZ o . .

(28) $IBQUFS . *OUFSGBDF &OFSHZ $POUSPMMFE 5IFSNPEZOBNJDT . *OUSPEVDUJPO. 5IF BQQMJDBCJMJUZ PG B DPOUJOVPVT IZESPHFO TFOTPS JT NPTUMZ EFUFSNJOFE CZ JUT QSFT TVSF SBOHF 5IJT JT EFöOFE CZ UIF OBUVSF PG UIF NBUFSJBM UIBU JOUFSBDUT XJUI IZESPHFO BOE JU DBO CF BMUFSFE CZ EFTUBCJMJ[JOH UIF NFUBMIZESPHFO TZTUFN )FSF XF JHOPSF UIF EFTUBCJMJ[BUJPO PG UIF EF IZESPHFOBUJPO SFBDUJPO BT UIFZ EP OPU BòFDU UIF UIFS NPEZOBNJDT . + )2 → DPOTUSBJOFE .)2 → EFGPSNBUJPOT SFMBYFE .)2 → SFMBYFE .)2 .. . *O UIJT XBZ TUSBJO FOFSHJFT BOE QMBTUJD EFGPSNBUJPOT BDU KVTU BT LJOFUJD CBSSJFST )PXFWFS EFTUBCJMJ[BUJPO PG UIF öOBM QSPEVDU XJMM CF PCUBJOFE XIFO JU SFNBJOT DPO TUSBJOFE 8F EJTUJOHVJTI UXP UZQFT PG EFTUBCJMJ[BUJPO $IFNJDBM EFTUBCJMJ[BUJPO DBO CF BDIJFWFE CZ BMMPZJOH UIF NFUBM <> )FSF CPUI UIF OPOIZESPHFOBUFE BOE UIF IZ ESPHFOBUFE TUBUF BSF EFTUBCJMJ[FE )PXFWFS UIF JNQSPWFE QSPQFSUJFT NBJOMZ SFøFDU UIF FOIBODFE EF IZESPHFOBUJPO LJOFUJDT < > SBUIFS UIBO UIF QSFTTVSF SBOHF XIJMF UIF PQUJDBM SFTQPOTF UP IZESPHFO TUSPOHMZ EFQFOET PO UIF BMMPZ DPODFOUSBUJPO <> 1IZTJDBM EFTUBCJMJ[BUJPO JT B NPSF JOUFSFTUJOH PQUJPO UP DIBOHF UIF QSFTTVSF SBOHF FTQFDJBMMZ GPS OBOPTDBMFE TUSVDUVSFT *U NBJOMZ BòFDUT UIF IZESPHFOBUFE TUBUF BOE DBO JO QSJODJQMF CF BDIJFWFE WJB DMBNQJOH <> BOEPS JOUFSGBDF FOFSHZ < > 5IF NBHOJUVEF PG CPUI FòFDUT TDBMFT XJUI UIF JOWFSTF UIJDLOFTT 'PS IZESPHFO EFUFD 5IJT DIBQUFS JT CBTFE PO -1" .PPJK " #BMEJ $ #PFMTNB , 4IFO . 8BHFNBLFS : 1WBL ) 4DISFVEFST 3 (SJFTTFO BOE # %BN *OUFSGBDF FOFSHZ DPOUSPMMFE UIFSNPEZOBNJDT PG OBOPTDBMF NFUBM IZESJEFT "EWBODFE &OFSHZ .BUFSJBMT o BOE PO " .PMJ OBSJ ' %h"NJDP . $BMJ[[J : ;IFOH $ #PFMTNB -1" .PPJK : -FJ - 1PMBL ) )BIO # %BN BOE - 1BTRVJOJ *OUFSGBDF BOE TUSBJO FòFDUT PO UIF )TPSQUJPO UIFSNPEZOBNJDT PG TJ[FTFMFDUFE .H OBOPEPUT *OUFSOBUJPOBM +PVSOBM PG )ZESPHFO &OFSHZ o . .

(29) $IBQUFS 3FGFSFODFT. UJPO EFTUBCJMJ[BUJPO UISPVHI JOUFSGBDF FOFSHZ JT QSFGFSSFE PWFS DMBNQJOH 5IJT CF DBVTF UIF DIBOHF PG DMBNQJOH BòFDUT UIF IZESPHFOBUJPO BOE UIF EFIZESPHFOBUJPO QSPDFTT EJòFSFOUMZ BTZNNFUSJD XIJMF UIF DIBOHF PG JOUFSGBDF FOFSHZ JOøVFODFT UIFTF QSPDFTTFT JO UIF TBNF NBOOFS "T B SFTVMU UIF DIBOHF PG DMBNQJOH JOEVDFT IZTUFSFTJT BOE JODSFBTFT JU XIFO BMSFBEZ QSFTFOU JO DPOUSBTU UP UIF DIBOHF PG JO UFSGBDF FOFSHZ 6OUJM OPX UIF EFTUBCJMJ[BUJPO UISPVHI JOUFSGBDF FOFSHZ JT POMZ FYQFDUFE UP PDDVS GSPN UIFPSZ < > *O UIJT DIBQUFS XF TIPX UIBU OBOP TUSVDUVSFE .H)2 JT EFTUB CJMJ[FE CZ JOUFSGBDF FOFSHZ 'PS UIJT XF VTF .H UIJO öMNT XJUI WBSZJOH UIJDLOFTTFT CFUXFFO 1.5 o 10 MK XIJDI TIPX XFMMEFöOFE QSFTTVSF QMBUFBVT *O UIJT XBZ XF TUVEZ UIF EFTUBCJMJ[BUJPO XJUI IJHI QSFDJTJPO BOE öOE UIBU UIF EFEVDFE JOUFSGBDF FOFSHZ DIBOHF JT JO FYDFMMFOU BHSFFNFOU XJUI UIF POF PCUBJOFE GSPN öSTU QSJODJQMF DBMDVMBUJPOT )PXFWFS XF BMTP öOE UIBU UIF PCTFSWFE EFTUBCJMJ[BUJPO DBO OPU CF FY QMBJOFE UISPVHI POMZ JOUFSGBDF FOFSHZ 8F PCTFSWF BO JODSFBTFE IZTUFSFTJT )FODF XF QSPQPTF UIBU UIF EFTUBCJMJ[BUJPO JT UIF TVN PG JOUFSGBDF FOFSHZ BOE FMBTUJD DMBNQ JOH "MTP VTJOH B EJòFSFOU TUSVDUVSF XF DBOOPU TFQBSBUF JOUFSGBDF FOFSHZ GSPN FMBT UJD DMBNQJOH 6TJOH .H OBOPEPUT UIF SFTVMUT TVHHFTU UIBU UIF EFTUBCJMJ[BUJPO JT UIF TVN PG JOUFSGBDF FOFSHZ FMBTUJD DMBNQJOH BOE B WPMVNF TUSBJO 5IF MBUUFS JT UIF SFTVMU PG UIF TQFDJöD HFPNFUSZ PG UIF OBOPEPUT BT JO OPOF PG UIF EJNFOTJPOT UIF .H EPU DBOOPU FYQBOE GSFFMZ. . *OUFSGBDF &OFSHZ. 5IF UIFSNPEZOBNJDT PG OPODPOTUSBJOFE NFUBM IZESJEFT DBO CF EFTDSJCFE CZ UIF TVN PG CVML BOE TVSGBDF UFSNT 5IF TJ[F PG UIF UFSNT EFQFOET PO UIF TUSVDUVSF EJ NFOTJPOT 8IFO UIF TVSGBDFUPWPMVNF SBUJP JT TNBMM UIF TVSGBDF FòFDUT DBO CF OF HMFDUFE 'PS TUSVDUVSFT CFMPX TFWFSBM UFOUIT PG OBOPNFUFST UIF TVSGBDF FòFDUT IBWF B TJHOJöDBOU FòFDU PO UIF EF IZESPHFOBUJPO QSPDFTT 5P EFEVDF UIJT NBUIFNBUJ DBMMZ XF BTTVNF UIBU UIF IZESPHFOBUJPO PG B NFUBM M JT PG UIF GPSN .+. x )2 → .)x 2. . XIFSF x JT UIF IZESPHFO GSBDUJPO 'PS CVML NFUBMT UIF DIBOHF JO UIF (JCCT GSFF FO FSHZ GPS UIJT SFBDUJPO JT x ∆r G0CVML = G.)x − G. − G)2 = ∆f G0.)x . 2. . )FSF ∆f G0.)x JT UIF TUBOEBSE (JCCT GSFF FOFSHZ PG .)x GPSNBUJPO GPSN UIF FMFNFOUT 'PS OBOPTJ[FE NBUFSJBMT XF IBWF UP BDDPVOU GPS UIF TVSGBDF FòFDUT JO CPUI UIF NFUBM BOE UIF NFUBM IZESJEF QIBTF x ∆r G0OBOP = (G.)x + A.)x γ.)x ) − (G. + A. γ. ) − G)2 . 2 . .

(30) $IBQUFS 3FGFSFODFT. )FSF Ai JT UIF JOUFSGBDF BSFB BOE γi UIF TVSGBDF FOFSHZ PG UIF SFTQFDUJWF QIBTFT i $PNCJOJOH FRVBUJPOT BOE SFTVMUT JO . ∆r G0OBOP = ∆f G0.)x + A.)x γ.)x − A. γ. .. )FSF XF BTTVNF BO VOJGPSN MBUUJDF PSJFOUBUJPO BU UIF TVSGBDF 5BLFO EJòFSFOU MBUUJDF PSJFOUBUJPOT JOUP BDDPVOU UIJT MFBET UP UIF BOJTPUSPQZ PG UIF JOUFSGBDF FOFSHJFT $% & ∆r G0OBOP = ∆f G0.)x + A.)x |j γ.)x |j − A.|j γ.|j . . j. )FSF j JOEJDBUFT UIF EJòFSFOU MBUUJDF PSJFOUBUJPOT BU UIF JOUFSGBDF. 8JUI UIF EFöOJUJPO PG UIF FRVJMJCSJVN DPOTUBOU K XF DBO SFMBUF UIF (JCCT GSFF FOFSHZ UP UIF IZESPHFO QSFTTVSF ! " ∆r G0.)x PFR − HM(K) = HM = . . P0. RT. )FSF K JT B GVODUJPO PG PFR UIF FRVJMJCSJVN IZESPHFOBUJPO QSFTTVSF PG UIF NFUBM BOE P0 UIF TUBOEBSE QSFTTVSF (10+5 S) 'PS UIF IZESPHFO PG B CVML NFUBM UIJT FRVBUJPOT ' ( CFDPNFT HM. CVML PFR P0. =. ∆f G0.)x . RT. XIJMF GPS OBOPTJ[FE NBUFSJBMT JU CFDPNFT ) ! OBOP " $ HM. PFR P0. =. 1 RT. ∆f G0.)x +. j. %. 8IFO XF TVCUSBDU UIFTF UP FRVBUJPOT XF öOE ) ! OBOP " $% PFR 1 HM. CVML PFR. =. RT. j. . A.)x |j γ.)x |j − A.|j γ.|j. A.)x |j γ.)x |j − A.|j γ.|j. &. *. .. &. *. .. . . )FODF UIF FRVJMJCSJVN QSFTTVSF EFQFOET PO UIF EJòFSFODF JO UIF UPUBM TVSGBDF FO FSHZ PG UIF NFUBM BOE UIF NFUBM IZESJEF " GVSUIFS EFSJWBUJPO EFQFOET PO UIF HFPN FUSZ PG UIF OBOPTJ[FE NBUFSJBMT #FMPX XF DPOTJEFS UXP FYUSFNF HFPNFUSJFT UIJO öMNT BOE TQIFSJDBM QBSUJDMFT. . 5IJO 'JMNT. 8F DPOTJEFS UIJO öMNT BT B NVMUJMBZFS TZTUFN XIFSF UIF UIJO NFUBM MBZFS . JT TBOE XJDIFE CFUXFFO UXP MBZFST 4- PG UIF TBNF NBUFSJBM TFF öHVSF 5IF TBOEXJDI MBZFST 4- BSF DIPTFO JO TVDI B XBZ UIBU JUT TVSGBDF QSPQFSUJFT EP OPU DIBOHF EVSJOH .

(31) $IBQUFS 3FGFSFODFT. UIF IZESPHFOBUJPO PG NFUBM . 5IJT JNQMJFT UIBU UIF DIBOHF JO TVSGBDF PS JOUFSGBDF. FOFSHZ JT POMZ EVF UP UIF IZESPHFOBUJPO PG UIF NFUBM . UP GPSN UIF NFUBM IZESJEF .)x "T B SFTVMU XF BTTVNF B TJOHMF j MBUUJDF PSJFOUBUJPO BU UIF TVSGBDF PG UIF NFUBM 5IJT SFEVDFT FRVBUJPO UP ! OBOP " & PFR 1 % . HM = A.)x |4- γ.)x |4- − A.|4- γ.|4- . CVML RT. PFR. *O B SFDFOU XPSL PO UIJO öMN TBNQMFT JU IBT CFFO TIPXFE CZ )JHI 3FTPMVUJPO 5SBOT NJTTJPO &MFDUSPO .JDSPTDPQZ )35&. UIBU UIF IZESPHFO JOEVDFE WPMVNF FYQBOTJPO PG B UIJO NFUBM MBZFS JT GVMMZ DPOWFSUFE UP BO FYQBOTJPO POMZ JO UIF EJSFDUJPO QFSQFO Thin Films. Protective Layer Protective Layer. dMH. dM. Metal. x. Metal Hydride. Hydrogenation Protective Layer Protective Layer. Spherical Particles Pr. o. ve t e c ti L a y. Metal. Pro. t e c ti v e L a y e r. er. dM. dMH. x. Metal Hydride. Hydrogenation. 'JHVSF ] *OUFSGBDF "SFB JO .FUBM 5IJO 'JMNT BOE 4QIFSJDBM 1BSUJDMFT m 5IF FòFDU PG UIF HFPNFUSZ PO UIF JOUFSGBDF BSFB SFE CFUXFFO UIF NFUBM BOE UIF TVSSPVOEJOH MBZFS T XIFO IZESPHFOBUF UIF NFUBM *O UIJO öMNT UPQ UIF WPMVNF FYQBOTJPO EVF UP IZESPHFO PG UIF NFUBM SFTVMUT POMZ JO UIF UIJDLOFTT FYQBOTJPO PG UIF öMN GSPN d. UP d.)x "T B SFTVMU UIF JO UFSGBDF BSFB EPFT OPU DIBOHF *O TQIFSJDBM QBSUJDMFT CPUUPN UIF WPMVNF FYQBOTJPO EVF UP UIF IZESPHFOBUJPO PG UIF NFUBM JT VOJGPSN JO BMM EJSFD UJPOT $POTFRVFOUMZ UIF JOUFSGBDF BSFB JODSFBTFT EVF UP UIF JODSFBTFE EJBNFUFS PG UIF QBSUJDMF GSPN d. UP d.)x 'JHVSF . .

(32) $IBQUFS 3FGFSFODFT. EJDVMBS UP UIF TVCTUSBUF <> "T B SFTVMU UIF JOUFSGBDF BSFB CFUXFFO UIF NFUBM BOE UIF TVSSPVOEJOH MBZFST SFNBJOT DPOTUBOU EVSJOH IZESPHFOBUJPO A.|4- = A.)x |4- = A.. 8JUI ∆γ = γ.)x |4- − γ.|4- FRVBUJPO SFEVDFT UP ! " POBOP PCVML. HM. =. A ∆γ. RT. . . 5P SFMBUF UIF FRVJMJCSJVN QSFTTVSF UP UIF öMN UIJDLOFTT d XF FYQSFTT UIF TVSGBDF BSFB A UP UIF öMN UIJDLOFTT d UISPVHI UIF NPMBS WPMVNF V. PG UIF NFUBM CZ A=2. V. . d. . 5IF GBDUPS 2 BDDPVOUT GPS UIF UXP JOUFSGBDFT CFUXFFO UIF NFUBM BOE UIF TVSSPVOEJOH MBZFST 8JUI UIJT SFMBUJPO XF SFXSJUF FRVBUJPO UP ! " POBOP V. HM =2 ∆γ. . PCVML. RT d. *O UIJT XBZ XF öOE UIBU POBOP TDBMFT XJUI UIF JOWFSTF UIJDLOFTT BOE UIBU B QPTJUJWF ∆γ SFTVMUT JO UIF EFTUBCJMJ[BUJPO PG UIF OBOPTJ[FE IZESJEF QIBTF XJUI SFTQFDU UP UIF CVML IZESJEF (d = ∞) 8F PCUBJO ∆γ CZ NFBTVSJOH POBOP GPS WBSJPVT UIJDLOFTTFT 5IFTF NFBTVSFNFOUT QSPWJEF VT BMTP JOGPSNBUJPO BCPVU CVML BT UIF FYUSBQPMBUJPO UP JOöOJUF UIJDLOFTT TIPVME CF FRVBM UP UIF CVML FRVJMJCSJVN QSFTTVSF PG UIF NFUBM IZESJEF PCVML *O UIJT XBZ UIF DPNQBSJTPO PG UIJT FYUSBDUFE WBMVF XJUI UIF SFQPSUFE WBMVFT PG PCVML HJWFT BO JOEJDBUJPO PG UIF MFHJUJNBDZ PG FRVBUJPO JO UIJO öMNT. . 4QIFSJDBM 1BSUJDMFT. 8IJMF UIF UIJO öMN HFPNFUSZ JOEVDFT BO FYQBOTJPO JO POF EJSFDUJPO UIF FYQBOTJPO JO B TQIFSJDBM QBSUJDMF JT IPNPHFOFPVT JO BMM EJSFDUJPOT 5IJT BMUFST UIF EFSJWBUJPO PG UIF SFMBUJPO CFUXFFO UIF FRVJMJCSJVN QSFTTVSF BOE UIF QBSUJDMF EJNFOTJPOT BT XF IBWF UP UBLF JOUP BDDPVOU UIBU TVSGBDF BSFB DIBOHFT XIFO UIF QBSUJDMF CFDPNFT IZESPHFOBUFE *O UIF EFSJWBUJPO XF DPOTJEFS UIF TQIFSJDBM QBSUJDMF BT B DPSFTIFMM TZTUFN XIFSF UIF NFUBM DPSF JT TVSSPVOEFE CZ B TIFMM TFF öHVSF *O öSTU BQ QSPYJNBUJPO XF BTTVNF UIBU UIF TIFMM JT IJHIMZ FMBTUJD BOE FYIJCJUT OP TUJòOFTT "T B SFTVMU UIF FYQBOTJPO PG UIF NFUBM DPSF JT OPU DPVOUFSBDUFE JO BOZ XBZ CZ UIF TVS SPVOEJOH MBZFS 8F BMTP BTTVNF BO JTPUSPQJD TVSGBDF FOFSHZ GPS CPUI UIF NFUBM DPSF BOE UIF TVSSPVOEJOH MBZFS UIF TVSSPVOEJOH MBZFS EPFT OPU GPSN B IZESJEF PS IBT BMSFBEZ GPSNFE B IZESJEF XIFO UIF NFUBM DPSF GPSNT B IZESJEF .

(33) $IBQUFS 3FGFSFODFT. 0VS öSTU TUFQ JT UP FYQSFTT UIF JODSFBTF PG UIF JOUFSGBDF BSFB CFUXFFO UIF NFUBM DPSF BOE UIF TVSSPVOEJOH MBZFS VQPO IZESPHFOBUJPO JO UFSNT PG UIF VOJGPSN WPM VNF FYQBOTJPO PG UIF NFUBM DPSF 5IF JOUFSGBDF BSFB CFUXFFO UIF NFUBM BOE UIF TVSSPVOEJOH MBZFS JT HJWFO CZ A.|4- = πd2. . BOE JODSFBTFT UP. A.)x |4- = πd2.)x. . d.)x = d.. . VQPO IZESPHFOBUJPO *O CPUI FRVBUJPOT d JOEJDBUFT UIF EJBNFUFS PG UIF QBSUJDMF JO FJUIFS UIF NFUBM PS UIF NFUBM IZESJEF TUBUF 4JODF UIF WPMVNF PG B TQIFSF JT QSPQPS UJPOBM UP d3 UIF FYQBOTJPO PG UIF EJBNFUFS d. → d.)x DBO CF SFXSJUUFO JO B WPMVNF FYQBOTJPO CZ # 5IJT SFEVDFT FRVBUJPO UP ! OBOP " HM. PFR. CVML PFR. = =. 3. V.)x . V.. & 1 % 2 πd.)x γ.)x |4- − πd2. γ.|4RT 1 RT. '. πd2.. +. V.)x V.. ,23. γ.)x |4- − πd2. γ.|4-. B. (. $POWFSUJOH UIF EJBNFUFS PG UIF NFUBM DPSF UP JUT NPMBS WPMVNF XF öOE '+ ( ! " ,2 HM. OBOP PFR CVML PFR. =π. V. R T d.. V.)x V.. 3. γ.)x |4- − γ.|4- .. C. . 4JNJMBS UP UIJO öMNT XF öOE UIBU UIF FRVJMJCSJVN QSFTTVSF PG OBOPTJ[FE QBSUJDMFT TDBMFT XJUI UIF JOWFSTF EJBNFUFS 6OMJLF UIJO öMNT OBOPTJ[FE TQIFSJDBM QBSUJDMFT EP OPU IBWF BO JTPUSPQJD TVSGBDF FOFSHZ 5IJT NFBOT UIBU XF IBWF UP UBLF BMM TVSGBDF PSJFOUBUJPOT JODMVEJOH UIBU PG UIF TIFMM JOUP BDDPVOU CPUI CFGPSF BOE BGUFS IZESPHFOBUJPO %FTQJUF UIBU UIF OVN CFS PG PSJFOUBUJPOT EFQFOET PO UIF NBUFSJBM PG CPUI UIF DPSF BOE TIFMM FBDI DPO USJCVUJPO TDBMFT XJUI UIF TVSGBDFJOUFSGBDF BSFB BOE UIFSFGPSF XJUI d−1 "T B SFTVMU OBOP SFNBJOT QSPQPSUJPOBM UP d−1 5IJT QSPQPSUJPOBMJUZ JT NBJOUBJOFE XIFO XF JO PFR USPEVDF B OPO[FSP TUJòOFTT UP UIF TIFMM 6QPO IZESPHFOBUJPO PG UIF NFUBM DPSF UIF DPSSFTQPOEJOH WPMVNF FYQBOTJPO JT DPOTUSBJOFE CZ UIF TIFMM 5IF IZESJEF QIBTF CF DPNFT DPNQSFTTFE BOE FYQFSJFODFT B WPMVNF TUSBJO εV 1BTRVJOJ FU BM TIPX UIBU TVDI B DPNQSFTTJPO HJWF SJTF UP BO FOUIBMQZ DIBOHF PG <> δ(∆H) ≈ −2B V) εV . .

(34) $IBQUFS 3FGFSFODFT. XIFSF B JT UIF CVML NPEVMVT BOE V.)x UIF QBSUJBM NPMBS WPMVNF PG IZESPHFO JO UIF IZESJEF QIBTF 5IF GBDUPS 2 JT OFFEFE UP FYQSFTT UIF FOUIBMQZ DIBOHF QFS NPM )2 4JODF UIF WPMVNF TUSBJO JT BMXBZT OFHBUJWF UIF FOUIBMQZ DIBOHF δ(∆H) JT BMXBZT QPTJUJWF BOE EFTUBCJMJ[FT UIF IZESJEF 5BLFO UIJT FòFDU JOUP BDDPVOU SFTVMUT JO BO BEEJUJPOBM CJBT PG −2 B V) εV /R T XJUI SFTQFDU UP FRVBUJPO HM. !. OBOP PFR CVML PFR. ". 1 = RT. ). $% j. A.)x |j γ.)x |j − A.|j γ.|j. &. *. −2. B V ) εV . RT. . OBOP 5IJT NFBOT UIBU B WPMVNF TUSBJO EPFT OPU BòFDU UIF MJOFBS SFMBUJPO CFUXFFO PFR −1 BOE d *OTUFBE JU POMZ JOEVDFT B UIFSNPEZOBNJDBM CJBT. . *OUFSGBDF &OFSHZ JO .H 5IJO 'JMNT. *O UIF QSFWJPVT TFDUJPO XF EFSJWFE UIBU UIF FRVJMJCSJVN QSFTTVSF PG VMUSB UIJO öMNT TDBMFT XJUI UIF JOWFSTF UIJDLOFTT PG UIF MBZFS UISPVHI UIF JOUFSGBDF FOFSHZ ∆γ TFF FRVBUJPO 5P WFSJGZ UIJT SFMBUJPO FYQFSJNFOUBMMZ XF NFBTVSF UIF UIFSNPEZ OBNJDT PG .H UIJO öMNT XJUI WBSJPVT UIJDLOFTTFT CFUXFFO 1.5 o 10 MK CZ NFBOT PG IZESPHFOPHSBQIZ 5IJT JT QPTTJCMF BT VQPO IZESPHFOBUJPO UIF NFUBMUPJOTVMBUPS USBOTJUJPO GSPN .H UP .H)2 DBVTFT B NBSLFE JODSFBTF JO PQUJDBM USBOTNJTTJPO PG UIF öMN BU UIF FRVJMJCSJVN QSFTTVSF PFR < > .H UIJO öMNT IBWF BMTP UIF BEWBOUBHF UIBU UIFZ BSF IJHIMZ UFYUVSFE FWFO BGUFS IZESPHFOBUJPO *U IBT CFFO TIPXO UIBU .H UIJO MBZFST (>20 MK) HSPXT IJHIMZ UFY UVSFE XJUI UIF (002)QMBOF QBSBMMFM UP UIF TVCTUSBUF "GUFS IZESPHFOBUJPO UIF öMNT BSF TUJMM UFYUVSFE XJUI UIF .H)2 (110)QMBOF QBSBMMFM UP UIF TVCTUSBUF <> "MUIPVHI OP EJòSBDUJPO QFBL PG .H)2 DPVME CF TFFO GPS IZESPHFOBUFE .H MBZFST CFMPX <20 MK XF BTTVNF UIF TBNF UFYUVSF 8F BMTP BTTVNF UIBU UIF TJ[F PG UIF OVDMFVT PG .H)2 JT MBSHFS UIBO UIF .HMBZFS TVSGBDF 5IJT NFBOT UIBU BU FBDI UJNF BMTP EVSJOH IZESPHFOBUJPO POMZ B TJOHMF MBUUJDF PSJFOUBUJPO JT QSFTFOU BU UIF JOUFSGBDFT OBOP BT B GVODUJPO PG UIF MBZFS UIJDLOFTT d XF VTF UXP EJòFSFOU 5P EFUFSNJOF PFR NVMUJMBZFS TUBDLT PG .H BOE 5J TFF TBNQMF QSFQBSBUJPO 5IF öSTU TUBDL DPOTJTUT PG 6 .H MBZFST FBDI XJUI B EJòFSFOU UIJDLOFTT (1.5 2 3 4 7 BOE 10 MK) &BDI .H MBZFS JT QMBDFE CFUXFFO UXP 5 MK UIJO MBZFST XIJDI BDU BT TQBDFST 5IF 5J MBZFST XJMM CF IZESPHFOBUFE UP GPSN 5J)2 BU QSFTTVSFT GBS CFMPX UIF IZESPHFOBUJPO QSFTTVSF PG .H <> "T B SFTVMU EVSJOH UIF XIPMF IZESPHFOBUJPO PG .H UIF TBNF UFYUVSFE øV PSJUF 5J)2 XJUI UIF (111)QMBOF QBSBMMFM UP UIF TVSGBDF JT QSFTFOU 5IF TFDPOE TUBDL IBT UIF TBNF HFPNFUSZ DPOTJTUT PG POMZ UISFF .H MBZFST XJUI B UIJDLOFTT PG 2 5 BOE 10 MK 0O CPUI UZQFT PG TUBDLT B 1E MBZFS (10 MK) JT EFQPTJUFE UP QSFWFOU UIF TUBDLT GSPN PYJEBUJPO BOE UP FOIBODF UIF IZESPHFO EJTTPDJBUJPO QSPDFTT <>. .

(35) $IBQUFS 3FGFSFODFT. 4BNQMF 1SFQBSBUJPO 5IF UISFF UIJO öMN TBNQMFT BSF DPNQPTFE PG B TUBDL PG 5J BOE .H MBZFST 5IF öSTU TUBDL TBNQMF MFGU DPOTJTUT PG 6 .H MBZFST SFE PG 10 7 4 3 2 BOE 1.5 MK 5IF TFDPOE TUBDL TBNQMF UPQ SJHIU DPOTJTUT PG 3 .H MBZFST SFE PG 10 5 BOE 2 MK *O CPUI TBNQMFT UIF .H MBZFST IBWF B IPNPHFOFPVT UIJDLOFTT BOE BSF JOUFSMBDFE CZ 5 MK 5J MBZFST 5IF UIJSE TBNQMF CPUUPN SJHIU DPOTJTUT PG B TJOHMF .H XFEHF MBZFS XJUI B UIJDLOFTT HSBEJFOU SBOHFT GSPN 1.7 UP 10 MK 5IF .H XFEHF MBZFS JT TBOEXJDIFE CFUXFFO UXP 10 MK 5J MBZFST "MM TBNQMFT BSF DBQQFE CZ B 10 MK 1E MBZFS 5IF UXP TUBDL TBNQMFT BSF EFQPTJUFE PO B 10 × 10 KK2 QPMJTIFE RVBSU[ TVCTUSBUF (1 KK UIJDL) CZ NFBOT PG BO VMUSBIJHI WBDVVN TQVUUFS TZTUFN CBTF QSFTTVSF PG 10−10 S. JO 3 µ#` "S (6L) 5IF XFEHF TBNQMF JT EFQPTJUFE PO B 70×10 KK2 QPMJTIFE RVBSU[ TVCTUSBUF (1 KK UIJDL) 5IF IPNPHFOFPVT UIJDL MBZFST BSF PCUBJOFE CZ B SPUBUJOH TVCTUSBUF EVSJOH TQVUUFSJOH 5ZQJDBM EFQPTJUJOH SBUFT BSF 0.7 ³fb (200 q %$) GPS 5J 1.6 ³fb GPS .H (150 q 3') BOE 1.2 ³fb GPS 1E (50 q %$) XIJDI BSF PCUBJOFE CZ TUZMVT QSPöMPNFUSZ %&,5", SFDPSEFE PO UIJDL MBZFST (> 200 MK). 1E ON. ON. 5J ON. ON. .H. 1E ON. ON. ON. ON. 2VBSU[ 4VCTUSBUF. ON. NN. NN. ON. ON. 1E ON. 5J . ON. .H. ON. 2VBSU[ 4VCTUSBUF. ON. .H. ON. 5J ON. NN. 2VBSU[ 4VCTUSBUF. NN. NN. . NN.

(36) $IBQUFS 3FGFSFODFT. Hydrogenation Peq [Pa]. Cycle 3, 60℃ 3-layer stack. 6-layer stack. 10+2. 10+1 0.0. 0.5. 1.0. 1.5. 2.0. 0.0. 0.2. 0.4. 0.6. 0.8. -1. ln(T /Tunl). 1/Thickness [nm ]. 'JHVSF 'JHVSF ] )ZESPHFOBUJPO PG .VMUJMBZFS 4UBDL .H m MFGU. 5IF UIJSE IZESP HFOBUJPO DZDMF JTPUIFSNT PG UXP .H5J NVMUJMBZFS HFPNFUSJFT NFBTVSFE BU 60◦ * 5IF UISFF MBZFS TUBDL TBNQMF HSFFO DPOTJTUT PG B TUBDL JO XIJDI 5J (5 MK) JT BMUFSOBUFE CZ 10 5 BOE 2 MK UIJDL .H MBZFST *O UIF TJY MBZFS TUBDL TBNQMF PSBOHF .H MBZFST XJUI B UIJDLOFTT PG 10 7 4 3 BOE 2 MK BSF JOUFSMBDFE CZ 5J MBZFST (5 MK) SJHIU 5IF FRVJMJCSJVN QSFTTVSFT BT B GVODUJPO PG UIF .H MBZFS UIJDLOFTT 5IF TPMJE MJOF SFQSFTFOUT UIF öU PG FRVBUJPO XJUI ∆γ = 0.35 C K−2 BOE PCVML = 20 S 5IF FSSPS CBST JOEJDBUF UIF QSFTTVSFTQBO PG UIF QSFTTVSF QMBUFBVT. "GUFS UIF JOJUJBM FYQPTVSF UIF IZESPHFOBUJPO PG .H JT SFWFSTJCMF BT UIF TFDPOE BOE UIJSE BCTPSQUJPO DZDMFT QFSGFDUMZ PWFSMBQ 8F UIFSFGPSF VTF UIF UIJSE DZDMF BC TPSQUJPO 15*T PG UIF TJY BOE UISFFMBZFS TUBDL TBNQMFT NFBTVSFE BU 60◦ * BT TIPXO JO öHVSF $MFBSMZ XF öOE EJòFSFOU QMBUFBV QSFTTVSFT JOEJDBUJOH TFWFSBM EJTUJOD UJWF UIFSNPEZOBNJD FRVJMJCSJB 'SPN UIF -BNCFSU#FFS MBX JU GPMMPXT UIBU UIF XJEUI PG UIF QSFTTVSF QMBUFBV UIF DIBOHF JO USBOTNJTTJPO EVF UP UIF USBOTJUJPO GSPN SF øFDUJWF NFUBMMJD .H UP JOTVMBUJOH USBOTQBSFOU .H)2 JT EJSFDUMZ QSPQPSUJPOBM UP UIF UIJDLOFTT PG UIF DPSSFTQPOEJOH .H MBZFS <> )FODF XF DPODMVEF UIBU UIF UIJDLFS .H MBZFST BCTPSCT IZESPHFO BU MPXFS QSFTTVSFT 5IJT JT WFSJöFE CZ DPNQBSJOH UIF PQUJDBM SFøFDUJPO GSPN UIF TVCTUSBUF TJEF UP UIBU GSPN UIF UPQ PG UIF öMN <> #Z QMPU UJOH UIF QMBUFBV QSFTTVSF BT B GVODUJPO PG UIF JOWFSTF MBZFS UIJDLOFTT XF öOE B DMFBS MJOFBS EFQFOEFODF UIBU JT JO QFSGFDU BHSFFNFOU XJUI FRVBUJPO /PUF UIBU XIJMF UIF QSFTTVSF QMBUFBVT DPSSFTQPOEJOH UP UIF 7 BOE 10 MK .H MBZFST BSF EJóDVMU UP EJTUJOHVJTI WJTVBMMZ UIFJS DPNCJOFE XJEUI FYBDUMZ NBUDIFT UIF QMBUFBV XJEUI PG UIF DPNQMFUFMZ IZESPHFOBUFE UISFFMBZFS TBNQMF UPUBM UIJDLOFTT PG 17 MK .H %FTQJUF .

(37) $IBQUFS 3FGFSFODFT. Cycle 3, 90℃. H2 Pressure [Pa]. 10+3. 10+2. 2 nm. 3 nm 4 nm 5 nm 6 nm 7 nm 8 nm 9 nm 10 nm. 10+1. 0.0. 0.2. 0.4. 0.6. ln(T /Tunl). 'JHVSF 'JHVSF ] )ZESPHFOBUJPO %FIZESPHFOBUJPO *TPUIFSNT m 5IJSE IZESP HFOBUJPO BOE EFIZESPHFOBUJPO QSFTTVSFPQUJDBM USBOTNJTTJPOJTPUIFSNT 15*T GPS WBSJPVT .H MBZFS UIJDLOFTTFT VTJOH B .HXFEHF TBNQMF NFB TVSFE BU 90◦ *. UIF EJòFSFOU OVNCFS PG .H MBZFST UIF SFTVMUT PG CPUI TUBDL TBNQMFT BSF DPOTJTUFOU 8F öOE UIBU UIF 2 BOE 10 MK .H MBZFST MPBE BU FYBDUMZ UIF TBNF QSFTTVSF JO CPUI TUBDLT %FTQJUF UIBU IZESPHFO FOUFST UIF TBNQMF GSPN UIF UPQ IBT UP PWFSDPNF EJG GFSFOU LJOFUJD CBSSJFST JO UIF GPSN PG TFWFSBM MBZFST PG .H BOE 5J)2 UIF UIJDLFTU BOE MPXFTU .H MBZFS IZESPHFOBUFT öSTU 5IJT JT TUSPOH JOEJDBUJPO GPS UIF UIFSNPEZOBNJD OBUVSF PG UIJT FòFDU .H 8FEHF 5P EFUFSNJOF UIF DIBOHF PG JOUFSGBDF FOFSHZ ∆γ JO UIF .H UIJO öMNT XF BMTP IBWF UP DPOTJEFS UIF EFIZESPHFOBUJPO PG .H "T XJUI NPTU PUIFS NFUBM IZESJEFT UIF IZT UFSFUJD CFIBWJPS JO .H SFøFDUT UIF öSTU PSEFS OBUVSF PG B QIBTF USBOTJUJPO <> "T UIF DPOUSJCVUJPO PG UIF JOUFSGBDF FOFSHZ UP CPUI UIF IZESPHFOBUJPO FOFSHZ BOE UIF EF IZESPHFOBUJPO FOFSHZ TIPVME CF UIF TBNF UIF FòFDU PG JOUFSGBDF FOFSHZ JT FRVJW BMFOU UP B UIFSNPEZOBNJD CJBT 5IFSFGPSF PO EFIZESPHFOBUJPO XF FYQFDU UP öOE UIF TBNF JODSFBTF JO QSFTTVSF BT B GVODUJPO PG UIF UIJDLOFTT BT PCTFSWFE PO IZESP .

(38) Dehydrogenation Peq [Pa]. 10+1. 10. +2. 10+3. 10+4. 10+5. . 0.4. 0.3. 0.2. 1/Thickness [nm-1]. 0.5. 0.1. 1.6. 2.2. 2.5. 2.8. 3.1. 1000/Temperature [K-1]. 1.9. 3.4. Bulk Hydrogenation Bulk Dehydrogenation. Van ‘t Hoff. 0.1. 0.3. 0.4. 0.5. 1/Thickness [nm-1]. 0.2. 90℃. 120℃. 150℃. 180℃. 200℃. Hydrogenation. 0.6. 10+1. 10+2. 10+3. 10+4. 10+5. UJPO MFGU FRVJMJCSJVN QSFTTVSF PFR BT B GVODUJPO PG UIF UIJDLOFTT PG UIF .H MBZFS (1.6 o 9.8 MK) JO B XFEHF HFPNFUSZ NFBTVSFE BU EJòFSFOU UFNQFSBUVSFT &BDI UFNQFSBUVSF EBUB DPSSFTQPOET UP UIF TFDPOE EF IZESPHFOBUJPO 'PS UIJT B OFX TBNQMF JT VTFE GPS FBDI UFNQFSBUVSF 5IF EBTIFE MJOFT JO UIFTF JOEJDBUFT UIF öUT UISPVHI UIF EBUB QPJOUT GPS UIJDLOFTTFT MBSHFS UIBO >3 MK 5IF NJEEMF QMPU TIPXT UIF FRVJMJCSJVN QSFTTVSFT GPS CVML .H BT B GVODUJPO PG UIF UFNQFSBUVSF 7BO hU )Pò QMPU )FSF UIF CVML WBMVFT BSF PCUBJOFE CZ FYUSBQPMBUJOH UIF OBOPTJ[FE SFTVMUT UP JOöOJUF UIJDLOFTT (d−1 = 0) 5IF PSBOHF PQFO QPJOUT JOEJDBUF UIF MJUFSBUVSF WBMVFT GPS CVML .H FYUSBDUFE GSPN ,BTFNP FU BM <>. 'JHVSF1SFTTVSF 'JHVSF ] 5IJDLOFTT %FQFOEFODF PG EF )ZESPHFOBUJPO m 5IF IZESPHFOBUJPO SJHIU BOE EFIZESPHFOB. 0.6. 90℃. 120℃. 150℃. 180℃. 200℃. Dehydrogenation. $IBQUFS 3FGFSFODFT. Hydrogenation Peq [Pa].