1945 OCTOBRE - NOVEMBRE - DÉCEMBRE 1945
F a s c ic u le s n " 1 0 - 1 1 - 1 2
B U L L E T I N
D E L A
SOCIETE CHIMIQUE de FRANCE
D O C U M E N T A T I O N ( S O M M A I R E page 3 )
Se crétaire général de la Société :
R. D E L A B Y , Faculté de Pharm acie,
•4, Avenue de l'O bservatoire, Paris (6-)
Rédacteur en chei du Bulletin : G. CH AM PETIER ,
Institut de Chimie, 11, Rue Pierre-Curie, Paris (S-)
Rédacteur en chef adjoint : M. G. K R A V TZ Q FF C hefs de rubriques :
C h i m i e p h y s i q u e et c h i m i e m i n é r a l e : H. P . G U É R I N C h i m i e o r g a n i q u e : J . V . H A R I S P E
C h i m i e b i o l o g i q u e : L . V E L L U Z
C O M M I S S I O N D ' I M P R E S S I O N :
M M . G. B E R T R A N D , A. D A M I E N S , E . D A R M O I S . J . D U C L A U X . A. L E P A P E . R . M A R Q U I S
SIÈGE DE LA SOCIÉTÉ :
2 8,RUE SAINT-DOMINIQUE, PARIS (T)
MASSON ET C”, DEPOSITAIRES
L I B R A I R I E S D E L ’A C A D E M I E D E M E D E C IN E 120, boulevard Saint-Germain, Paris (6e)
COMPOSITION DU BUREAU ET DU CONSEIL
DE LA
S O C I É T É C H I M I Q U E DE F R A N C E
POUR L’ANNEE 1946
Vice-Présidents . • . Secrétaire Général- Secrétaire...
Rédacteur en chef T r és o rier...
Présidents d'H onneur : M M . G . B E R T R A N D et M. D E L É P IN E
P r é s i d e n t : M . L. HACKSPILL
M M . T H E S M A R , V A V O N , O . B A I L L Y , P O R T E V IN , D U F R A I S S E , P O L O N O V S K «
M M . ) . D E L A I R E L A V A S T E M O U R E U P . P O U L E N C P R É V O S T
R . D E L A B Y R. C H A R O N N A T G . C H A M P E T I E R A . W I L L E M A R T
MEMBRES DU CONSEIL
M M . C H A U D R O N D E L A N G E D U L O U P A U L T R É F O U E L
M M . C H R É T I E N F R È R E J A C Q U E L A F F I T T E T R O M B E W Y A R T
MEMBRES DU CONSEIL N O N RÉSIDANTS
M M . L A B A T C O U R T O T M I G N O N A C M O N D A I N - M O N V A L M O U S S E R O N
M M . C O N D U C H E D O L I Q U E D O N Z E L O T P R E T T R E R O C H E
M M . A N D R I E U X L I C H T E N B E R G E R M I C H E L R O L L E T T A B O U R Y
ANCIENS PRESIDENTS
M M . V . A U G E R , G . D U P O N T , P . J O L I B O I S
Composition des Bureaux des
S ectio n de B o rd eau x P r é s i d e n t ... M M . B R U S V i c e - P r é s i d e n t ... V I T T E S e c r é t a i r e ... D A N G O U M A U
Sectio n de Caen-R ouen
P r é s i d e n t M M . C H A U V E N E T
V i c e - P r é s i d e n t ... H A R T M A N N S e c r é t a i r e ... C A I L L E T r é s o r i e r ... M O N T E R R I N
S e ctio n de C le rm o n t-F e rra n d P r é s i d e n t ... .
V i c e - P r é s i d e n t ...
S e c r é t a i r e ...
S e ctio n de Lyon
P r é s i d e n t ... M M . C O L O N G E V i c e - P r é s i d e n t s ... C H A P A S e t L E D E R E R S e c r é t a i r e ... P A R I S
T r é s o r i e r ... P I E R R O N
Se c tio n de M ontpellier P r é s i d e n t ... M M . R É M Y
V i c e - P r é s i d e n t s ... C R I S T O L e t C A S T E L S e c r é t a i r e ... G U I T E R
S ectio n de L ille P r é s i d e n t ... M M . L E S P A G N O L
V i c e - P r é s i d e n t s ... F R A N Ç O I S e t W I E M A N N S e c r é t a i r e ... M I C H E L
S e c r é t a i r e - a d j o i n t ... P U C H E
Sections de province pour l’année 1946
Se c tio n de M arseille P r é s i d e n t ... M M . R A Y M O N D V i c e - P r é s i d e n t ... R O C H E S e c r é t a i r e ... B A U C A R T T r é s o r i e r ... C A L V E T
S e ctio n de N a n cy
P r é s i d e n t M M . C O U R T O T
V i c e - P r é s i d e n t ... L A F F I T T E S e c ré t a ir e ... D O N Z E L O T
S ectio n de N a n tes-R en n es-A n g ers
P r é s i d e n t M M . C O N D U C H E
V i c e - P r é s i d e n t ... P A U L S e c r é t a i r e - T r é s o r i e r ... V È N E
S e ctio n de Tou lou se P r é s i d e n t ...
Vi ce- Président Se c ré ta ir e . . . .
S e ctio n de M ulhouse P r é s i d e n t ... M M .
V i c e - P r é s i d e n t s ...
S e c r é t a i r e - T r é s o r i e r ...
L I C H T E N B E R G E R B L U M e t P E R R O T K O R M A N N
Se c tio n de S tra sb o u rg P r é s i d e n t ... M M . C O R D I E R S e c r é t a i r e - T r é s o r i e r ... S C H R E I B E R
1946 C H I M I E M I N É R A L E 101
C H I M I E M I N É R A L E
P o l y m é r i s a t i o n a v e c l ’h y d r o g è n e a t o m i q u e ; H o u t m a n J . P. W \, V a n d e n B e r g K . et H e e r t j e s P. M . (Bec. T ra c.
Chim. P ays-Bas, 1943, 62, 672-680). — É tu d e de l ’a ctiv ité de l’hyd ro g èn e ato m iq u e comme agent de p o ly m érisatio n p o u r les composés organiques no n sa tu rés . D eux m éthodes o n t été em ployées p o u r p ré p a re r l’hydrogène ato m iq u e p u r. La prem ière est une m odification de la m éth o d e de L ang- m uir qui consiste à faire passer l ’hydrogène su r un fil de tu n g stèn e in can d escen t e t à enlever les ions " hydrogène form és. La seconde est la m éthode de Cario e t F ra n k dans laquelle l ’hydrogène a to m iq u e est préparé au m oyen de la lum ière u ltra -v io lette . Les au teu rs m o n tre n t que l’hydrogène atom ique p ro d u it la poly m érisa tio n aussi b ien que l ’hydrogénation des com posés organiques non-saturés.
(Anglais.) M. M ARQUIS.
* P o u r l a c o n n a is s a n c e d e l ’o x y d e in f é r ie u r fo r m é p a r l a c o m b u s ti o n d u s o u f r e ; St a m m H . e t Wi e b u s c h K . D.
(Nalurwissenschajlen, 1943, 32. 42-43). — Les solutions dans CCI, des p ro d u its de com bustion de S dans O, sous faible pression co n tien n en t des polym ères d ’oxydes p au v res en O. Ces solutions o x ydent H1 dissous d ans l ’acide form ique anhydre, to u t l ’oxygène des polym ères c o n trib u an t à c ette o x y d a tio n . P ar 'là ces oxydes inférieurs se ra p p ro c h e n t des dérivés de la form e sy m étriq u e S(O H )2 de l ’acide sulfoxylique, d o n t SO p e u t être regardé comm e l ’anh y d rid e.
* S u r d e u x f o r m e s is o m è r e s d e l ’a c id e s u lfo x y liq u e ; G o e h r i n g M . (N a lu r w is- senschaf,en, 1944, 32, 42). — D eux séries de dérivés de SO .H 2 réagissent de façon diffé
ren te sur d ’a u tres composés du soufre (ac.
sulfureux, thiosulfates, té tra - e t p e n ta th io - nates). D ans une des séries (halogénures et cyanures de S11, esters sulfoxyliques), on suppose l’existence de la form e S(O H )., dans l ’au tre série (rongalite, su lfo x y late s de N a, de Co), on ad m et l ’existence de la form e
h-s< 8h
S u r le s y s tè m e t e l l u r e - t u n g s t è n e . T e l l u r u r e d e t u n g s t è n e T e . W ; Mo r e t t e
A. (C. B ., 1943, 216, 566-568). — Te e t W fournissent par union d irecte (chauffage à 600°-700° en tu b e de silice scellé sous vide) un tellurure Te2W , qui se dissocie au-dessus de 735° en laissan t un résidu de W m é ta l
lique finem ent divisé. Le d ite llu ru re possède un spectre de rayons X cara cté ristiq u e.
C’est une poudre gris foncé, on c tu eu se au toucher e t très adhesive, c o n stitu ée p a r des paillettes cristallines allongées à contours hexagonaux : d f = 9,44 ± 0,02; diam agné- tique, y = — 0 ,1 7 2 .10-6 + 0 ,0 0 8 .10"s;
oxydé vers 650°-700° avec incandescence, production de fum ées b lan c h es de TeO, e t d ’un résidu v itre u x ja u n e v e rd â tre ; in attaq u a b le à froid e t à ch au d p a r OH ., N H ,O H , C1H concentré; a tta q u é p a r S 0 4H 2 concentré bouillant qui d ’abord se colore en rouge cerise e t se décolore e n su ite p ar form ation de sulfoxyde, puis de su lfa te de tellu re; a tta q u é p a rtiellem e n t p a r N 0 3H de d = 1,38. La so lu b ilisatio n com plète s ’o b tien t en faisan t a lte rn e r les a tta q u e s a u x acides avec des lavages à l ’am m oniaque.
Y . M EN AG ER.
* A m m o n ia c liq u id e a n h y d r e ; (Chem.
Ztg., 1944, 6 8 . 64). — D ’après Qu i n n R. J.
(Chem. Tr. J ., 1943, n° 2915). — N ouvelles
a p p lic a tio n s de N H , liq u id e a n h y d re , sig n a
lées p a r R. J . Q uinn d an s Chem. In d u slr.
(jan v . 1943) : c ém e n ta tio n des m é ta u x à 850°-1200° F ou e n tre 1350» e t 15550° F ; source de H3 (p ar dissociation) p o u r soudure au to g èn e o x h y d riq u e. M esures de sécurité e t d ’hygiène nécessaires.
S u r u n e p r é p a r a t i o n d e l ’o x y d e d ’a z o te N O , p u r ; Ch r é t i e n A. e t Lo n g i Y. (C. B ., 1943, 217, 504-506). — Les a u te u rs u tiliie n t l’h y d ro ly se des a z o tite s m ag n ésien s tMg, Gl, Zn, Fe, Ni, Co, Mn, Cu), de F e I I I , Cr I I I e t Al. On a d d itio n n e, p a r exem ple, le n te m e n t u n e so lu tio n sa tu ré e de (SO,)sFe.
a n h y d re c o n te n a n t u n excès de sel, e t ren
fe rm a n t 1 p o u r 2 . 0 0 0 d ’acide sulfurique, d ’u n e solution sa tu ré e de N O .N a; ap rès peu de tem p s le gaz dégagé c o n tie n t 100 0 /0 de NO.
Le m écanism e de la ré ac tio n est expliqué.
M. M ARQUIS.
A c tio n d e s a n h y d r id e s v a n a d i q u e e t n io b iq u e s u r l e s c a r b o n a t e s e t s u l f a te s a l c a l i n s ; Ca r r i è r e G . e t Gu i t e r H . (C. B ., 1943, 216, 568-569). —■ L es v a n a d a te s e t n io b ate s alcalins o n t été p rép arés p a r actio n de VaOs e t N b2O s su r les c arb o n a te s e t su lfates alcalins fondus en excès. O rtho v a n a d a te s V20 3, 3 OM, à p a rtir des carb o n a te s de N a e t L i ; solubles, fa cile m en t fusibles, sel de N a b lanc, sel de L i gris.
P y ro v a n a d a te s V20 6, 2 OM2 à p a rtir de c a rb o n a te s de K , R b e t Cs : blancs, très solubles, facilem en t fusibles, de plus en plus hygroscopiques e t déliq u escen ts. Sel 5 V20 3.
4 O L i2 à p a r tir d u su lfa te de Li : ja u n e foncé, soluble, facilem en t fusible. H e x av a n a d a te s 3 V2Ot, 2 OM, à p a r tir des su lfates de Na e t K : gris noir, solubles, facilem en t fusibles e t se so lid ifian t avec rochage. B iv an a d ate s 2 V2Os .O M2 à p a r tir des su lfa te s de R b e t Cs; p a ille tte s cristallin es rouge foncé, solubles, facilem ent fusibles, non déliques
centes. N io b ates N b2Os .5 OM. à p a r tir des c arh o n a te s de Li, N a e t K : blancs, solubles, facilem en t fu sib les; sel de K hygroscopique e t d éliq u escen t. N io b ates N b2Os .4 OM, à p a r tir des c a rb o n a te s de R b e t Cs : blancs, fusibles, fo rtem en t h y groscopiques e t d éli
q u escen ts. N b 2Oü e st précip ité des solutions de ses sels p a r S O ,H 2. E n conclusion, on o bserve que dans ces sels de form ule générale V2O5 ou N b .O j.p OM2, p a u g m en te lorsque la m asse a to m iq u e d u m é ta l a u g m en te ou lo rsq u e la m asse a to m iq u e du m étalloïde
d im inue. y. m é n a g e r.
B o r e c o llo ïd a l; Ha c k s p i l l L. e t Cu e i l- l e r o n J . (C. B ., 1944, 2 18, 458-461). — Les a u te u rs o n t p ré p aré du bore colloïdal en ré d u is a n t le b ro m u re de bore p a r l ’hyd ro g èn e d an s l ’arc électriq u e à h a u te fréquence (1.000 à 4.000 v o lts, lo n g u eu r d ’onde 600 à 750 m ètres) e n tre électro d es de tu n g stèn e d ans u n b allo n ; su r les p aro is se dépose une très fine poussière b ru n e q u ’on en tra în e en su ite p a r l ’eau. E n o p é ra n t sous 4.000 à 8.000 v o lts en c o u ra n t à 50 périodes avec une in te n sité de qu elq u es m illiam pères, il se form e du bore cristallisé. La suspension de bore colloïdal e st o p aq u e e t b ru n foncé pour une c o n c e n tra tio n de 2 à 3 g p a r litre ; sous l’actio n du cham p é lectriq u e, il y a c ata- phorèse, les m icelles (pour u n p H 6) so n t chargées n é g ativ em en t. Le colloïde e s t sta b le e t ne flocule ni p a r ébu llitio n , ni p a r congé
la tio n ; il flocule p a r les é le ctro ly te s. Le sol e st form é de m icelles de grosseurs très diffé
ren tes, ce q u i se v o it p a r u ltra c e n trifu g a tio n . Le résidu d ’é v ap o ra tio n du colloïde donne u n sp e c tre de ray o n s X m o n tra n t 12 raies
fines qui c o ïn cid en t avec celles du bore cris
tallisé. L a su spension de bore colloïdal e st sans actio n à ffoid su r H3 n a is s a n t; elle ré ag it à froid su r N 03Ag, M nO ,K , 02H 2, N O jH . E lle e st san s actio n su r F H à l ’ébul-
litio n . M. M AR Q U IS.
* L e p r o b l è m e d e l a f o r m a t i o n d e l ’a n t h r a c i t e . I I ; Be n d e r E . (Z . prakt. Geol.,
1943, 51, 65-69). — Le sta d e d e ‘m a tu rité le plus a v an cé de la c arb o n isatio n .
C o n t r ib u t i o n à l ’é tu d e d e l a d i s s o c ia t io n c a t a l y t iq u e d e l ’o x y d e d e c a r b o n e ; Sc h e e p e r s L. (Bev. U niv. M in ., 1943, 8 6 , 1 2 1). — É tu d e de l ’actio n c a ta ly tiq u e de la m ag n é tite n a tu re lle broyée e t du m élange 03F e2- 0 aA l2 su r la ré ac tio n 2 CO—>-C 02 + C.
La m ag n é tite n a tu re lle p e u t ê tre séparée en 3 fractio n s : u n e fo rte m e n t m ag n étiq u e m o y en n em en t a ctiv e : c ’e s t la plus a b o n d a n te , une peu m ag n é tiq u e e t ferreu se trè s a ctiv e;
u n e n o n m ag n é tiq u e e t n o n ferreuse, très peu activ e. A u cours d ’expériences, à tem p é ra tu re c ro issan te, l’a c tiv ité de la m a g n é tite passe p a r un m ax im u m aigu vers 570°-580°.
Si l ’on fa it re d écro ître la te m p é ra tu re elle re ste très dim inuée. E lle au g m e n te avec la finesse de bro y ag e. Les m élanges 03F e .- 03A l3
p ré s e n te n t un m ax im u m d ’a c tiv ité très aigu p o u r 15 0 /0 de 03A12. A près u n e période in itiale de qu elq u e s m in u te s où la ré ac tio n e s t très a ctiv e elle se ra le n tit fo rtem e n t.
Des essais de longue d u rée (ju sq u ’à 24 h.) n ’o n t pas m o n tré de n o u v e au ra le n tis se m e n t u lté rieu r. L a fo rm atio n du d é p ô t de carb o n e d an s les g rain s de m a g n é tite a été suivie au m icroscope à d iverses te m p é ra tu re s (p h o to graphies). D es ré fra c ta ire s o n t é té étudiés a u p o in t de v u e de le u r a ctio n c a ta ly tiq u e e t de le u r te n e u r en fer (to ta l e t soluble d an s C1H) sans que des ré s u lta ts n e ts a ie n t été o b ten u s.
m. t a i l l a d e. L a f o r m a t i o n d 'a n h y d r i d e c a r b o n i q u e e t d ’e a u d a n s l ’o x y d a ti o n d u c h a r b o n ; Kr e u l e n D. J . M. (Bec. Trav.
Chim. P ays-B a s, 1943, 62, 215-221). — La fo rm atio n de C 02 e t de O H , d an s l ’o x y d a tio n du c h arb o n a été étu d iée à d ifféren te s te m p é ratu res , sur tro is é ch a n tillo n s de c h arb o n choisis com m e des re p ré se n ta n ts ty p iq u e s des divers sta d e s de la fo rm a tio n du ch arb o n . Ces expériences o n t été caractérisées p a r le fa it que la te m p é ra tu re d ans la m asse de c h arb o n ré ag iss an t a été m ain ten u e cons
ta n te , que l ’expérience so it fa ite à une te m p é ra tu re in férieu re ou à u n e te m p é ra tu re su p érieu re à la te m p é ra tu re de c o m b u stio n du c h arb o n . Les ré s u lta ts o b ten u s so n t analysés p a r la m éth o d e K re u len -ter H o rst.
11 en re sso rt que la fo rm atio n de C 02 e t de O H , dans l ’o x y d a tio n du c h arb o n est une ré ac tio n q ui a lieu in d é p e n d a m m e n t de la fo rm atio n des acides h um iques. Les ré su lta ts p ubliés a n té rie u re m e n t p a r P a rr e t Miller ain si que ceux de F ra n c is e t M orris so n t discutés e t e x pliqués c ar ils so n t p a rtie lle m en t c o n trad ic to ires. (Anglais.)
m. m a r q u i s. C o n s titu tio n d e l ’a c id e c y a n h y d r iq u e e t d e s c y a n u r e s a lc a l i n s ; Tr i c h é H. (C.
B ., 1944, 2 18, 280-281). -— Le ra y o n de l’ion CN _ a la m êm e v a le u r dans C N H e t d ans les cy an u res alcalins. L ’ion CN- e st c o n stitu é p a r u n ion N e t u n ion C++++.
L e ra y o n de l ’ion N e s t voisin de 1,92- 1,96 Â. L ’acide cy an h y d riq u e p u r e st une c arb y lam in e e t il e st à p résu m er que les car-
DOC. CHIM, 8
b y lam in es s o n t b ien re p ré se n té e s p ar la fo rm u le g én érale R +N C++++.
M. M ARQ U IS.
I n f lu e n c e d u p H s u r l a c o m p o s itio n e t l 'a s p e c t p h y s i q u e d e s m o l y b d a t e s d e s o d i u m ; Gu i t e r H . (C. R ., 1943, 2 16, 587-589). — L a v a ria tio n du n o m b re p, c a ra c té ris tiq u e d u m o ly b d a te MoOa. p O N a2, a été é tu d ié e en fo n ctio n d u p H de la so lu tio n aq u eu se p a r é v a p o ra tio n de laq u e lle ce m o ly b d a te e s t su sce p tib le d e c ristalliser.
Les essais o n t p o rté su r 34 so lu tio n s de p H d ifféren ts en p résen ce d ’ions c h lo rh y d riq u es e t d ’ions a cé tiq u e s. E lles o n t c o n d u it à m e ttre en évidence e t à p ré p a re r u n m o ly b d a te n o u v e au 3 MoOa2. O N a2, 10 O H ¡ en m ilieu a cé tiq u e de p H 4,1 à 6,4. L ’in te rv alle de p H fa v o ra b le à l ’a p p a ritio n de c h aq u e m o ly b d a te a é té d é te rm in é . Le sel le plus fa v o risé1 e s t le m o ly b d a te n o rm a l MoOa.
O N a2. 2 O H ; d o n t l’a s p e c t p h y siq u e e st fo nction du p H e t q u i p ré se n te u n o p tim u m de c ris ta llisa tio n de p H 13 à 13,3 : gros c ris ta u x triclin iq u es, san s tro n c a tu re s , avec faces de l ’o rd re d u c en tim è tre c arré . La com p o sitio n des m o ly b d a tes acides d ép en d d u p H e t des a n io n s p ré sen ts.
Y . M EN A G ER . I n f lu e n c e d u p H s u r l a c o m p o s it i o n e t l ’a s p e c t p h y s i q u e d e s m o l y b d a t e s d e l i t h i u m ; Gu i t e r H . (C. R ., 1944, 2 1 8 , 406- 40a). — É tu d e des m o ly b d a te s de Li en a p p liq u a n t la m éth o d e de p ré p a ra tio n q ui c onsiste à c ara c té ris e r les différen ts sels su scep tib les de c ris ta llise r lo rs q u ’on fa it v a rie r le p H de le u r so lu tio n aq u eu se. O n a opéré t a n t ô t en m ilieu ch lo rh y d riq u e, ta n t ô t en m ilieu a cé tiq u e . L es ré s u lta ts o b ten u s m o n tre n t q u e le s m o ly b d a te s de L i s ’a p p a r e n te n t à ceu x d u N a p a r l ’a llu re des courbes de n e u tra lis a tio n e t p a r l’e x isten ce d ’un té tra m o ly b d a te . Ils en diffèren t p a r la fa v eu r acco rd ée a u p a ra m o ly b d a te en m ilieu acide e t a u trim o ly b d a te en m ilieu fo rte m e n t ac é tiq u e . Le m o ly b d a te n o rm al e s t a n h y d re , e t le m o ly b d a te té tra m é ta lliq u e e s t spéci
fique du Li. Les 3 n o u v e a u x sels s u iv a n ts o n t été c a ra c té ris é s : 4 M» 3. 0 L i 2.7 OH¡
aig u illes incolores, s’effleurissant à l ’air, 3 M0oa.O L i,.7 O H . p o u d re blanche cris
ta llin e e t MoOa.2 O L i2.4 O H , ta b le s b lan ch es v ra is e m b la b le m e n t tric lin iq u es. Le p H influe to u jo u rs su r les dim en sio n s c ris ta llin es d ’un sel do n n é. L ’a u te u r a p u v érifier de n o u v e au u n e o b se rv a tio n a n té rie u re : d a n s les sels co m p lex es d ’u n e série hom ologue de m é
ta u x , la c o u rb e re p ré s e n ta n t, en fo n ctio n du p H , le ra p p o rt p d u n o m b re des m olécules d ’o x y d e basiq u e au n o m b re des m olécules d ’a n h y d rid e com binées, a u n e p e n te m oyenne d ’a u ta n t p lu s fo rte que le m éta l e s t de m asse a to m iq u e plus faib le. m. m a r q u i s.
* M o ly b d a te s e t t u n g s t a t e s d o u b le s d e s m é t a u x a l c a l i n s a v e c le l a n t h a n e o u le b i s m u t h ; Si l l é n L. G. e t Su n d v a l l
H . (A r k . K e m i M in . Geol., 1943, 17 A, n° 3, 1-18). — D e sc rip tio n de 9 com posés du ty p e (X O ,),A M , av ec A = Li, Na, K ; M = La ou B i; X = Mo ou W , isom orphes de la sch e elite e t 3 com posés du ty p e (X ,O t)AjM ; avec A = N a ; M = La ou B i;
X = Mo ou W , en c ris ta u x é g alem en t q u a d ra tiq u e s cen trés. La possib ilité d ’ex isten ce de com posés d u ty p e ( X 0 4),M „ iso m o rp h es de la sch e elite n ’e st pas exclue, m ais n ’est pas n on p lu s étab lie.
* S y n t h è s e s à p a r t i r d e l a c h a u x e t d u c h a r b o n ; Re i c h e r t B. (P h a r m . In d ., 1944, 11, 329-332). — L ’a u te u r expose les sy n th èses « to ta le s », u tiles p o u r la chim ie orga
n iq u e e t p o u r l ’in d u s tiie (a lim e n ta tio n , en
grais, v e rre no n silicate, c ao u tc h o u c de sy n th èse, p o ly m é risa ts (polystyrols, etc.), depuis W ohler.
102
D e s c r ip t i o n s o m m a i r e d e s h y d r a t e s d 'o x a l a t e s d e C a ; Po d e g u i n T. (C. R ., 1943, 2 16, 500-501). — L ’e x am en des co u rb es de d é s h y d ra ta tio n , des d iag ra m m es de ray o n s X e t des sp e c tre s in fraro u g es de p récip ités a rtificiels c o n d u is en t à a d m e ttre cinq form es d éfinies : o x a la te a n h y d re , o b te n u p a r chauffage à 200°-300° des h y d ra te s , g a rd a n t la form e c ris ta llin e e x té rieu re de ceux-ci en d e v e n a n t plus ou m oins o p aq u e, r e p re n a n t à l ’a ir u n e m olécule d ’eau sans c h an g e r de fo rm e; o x a la te à 1 O H 2, m o noclinique; tro is form es voisin es d ’u n tri- h y d ra te e t plus ou m oins m é ta s ta b le s : le t r i- h y d ra te q u a d ra tiq u e , en p rism es b ip y ram id és so u v e n t d issy m é triq u e s, n e tte m e n t m éta sta- b le, o b ten u p a r é v a p o ra tio n des so lu tio n s ee m o n o h y d ra te de C1H; un trih y d r a te o b ten u p a rv o ie a q u e u s e ,m a is q u e l’a u te u r a pu p ré p a re r p o u r la p re m ière fois à l ’é ta t p u r; il e st ég a lem e n t q u a d ra tiq u e m ais sy m é triq u e e t différen t du p ré c é d e n t p a r la q u a n tité un peu plus fo rte e t le m ode de fix atio n d e l ’eau de c ris ta llis a tio n ; u n tr ih y d r a te (Ja k o b e t L uczak) en ta b le tte s p a rallé lép ip éd iq u es p a ra is s a n t m onocliniques, o b ten u à p a r tir de so lu tio n s trè s é te n d u e s e t en p résen ce de c itra te tris o d iq u e , qui e s t encore un peu plus h y d ra té e t m oins s ta b le , s u r to u t à ch au d .
Y . M EN A G ER .
* P r o d u c t i o n d u m a g n é s i u m à p a r t i r d e l a d o lo m ie ; (Engineering, 1942, 154, 59-60). — R éd u ctio n de la m agnésie p a r le silicium (ferro-silicium à h a u te ten e u r).
G l u c in a t e d e m a g n é s i u m e t g l u c i n a te d e b a r y u m ; Qu i n e t M. L. (C. R ., 1943, 21 6 , 297-299). — L ’a u te u r a é tu d ié la p ré p a ra tio n d e ces sels, a) A ctio n d ’u n sel su r un g lu cin a te a lc alin : 0,01 d e su lfa te ou ch lo ru re de G1 so n t dissous d an s l’eau e t tra ité s p a r u n excès de H O N a ou H O K ju s q u ’à red isso lu tio n du p récip ité d ’h y d ro x y d e , puis p a r un e q u a n tité connue d ’un sel d e Mg ou Ba en so lu tio n aq u eu se : il se form e u n précip ité a b o n d a n t; on a jo u te H O N a ou H O K en q u a n tité v a ria b le , puis de l’eau p o u r am en er à u n poids to ta l de 100 g e t à u n e basicité c o n s ta n te d a n s u n e série d ’ex p érien ces. La so lu tio n e s t a n aly sée p o u r les d e u x m é ta u x e t la c o m position d u p ré cip ité d é d u ite de l’an aly se . O n tr o u v e : 1° q u ’av ec ClaMg ou S 0 4Mg e t H O N a ou H O K il n ’y a pas de Mg e n so lu tio n m ais fo rm atio n d un g lu cin ate de m agnésium in soluble G104Mg„.
y O H a ou GIO. 3 0 Mg. y O H a, ou encore G102Mg. 2 (H O ), Mg. y O H a; 2° q u ’av ec les sels de Ba d an s les m êm es c o n d itio n s il y a fo rm atio n d ’u n g lu cin a te d e b a ry u m so
lu b le [OaBa. p O H a], d e telle so rte q u e la c o n ce n tra tio n de l’ion B a++ re ste c o n sta n te q u a n d on fa it v a rie r la q u a n tité de Cl,Ba a jo u té e , b) A ctio n d ire c te d e (OH)„ B a su r (O H )2 Cl en l’a b se n ce de H O N a ou H O K . A u n e q u a n tité c o n s ta n te de so lu tio n sa tu rée de (OH)„Ra c o n te n a n t u n excès de (H O )aBa.
8 O H , c ristallisé, on a jo u te des q u a n tité s c o n sta n te s de ( 0 H ) 2G1 a : le p ré cip ité e s t form é d ’h y d ro x y d e d e G1 c rista llisé e t d ’un g lu cin ate de Ba p u lv é ru le n t, G 10,B a, z O H 2.
Il y a d o n c u n e différence trè s n e tte en tre les d e u x g lu cin a te s de B a e t Mg.
Y . M EN A G E R . H y d r o ly s e d u c a r b o n a t e d e m a g n é s i u m C O aM g 3 O H , , e n p r é s e n c e d e c h l o r u r e d e m a g n é s i u m ; M me Wa l t e r- Lé v y L . (C. R ., 1944, 2 1 8 , 510-512). — O n a é ta b li q u e l’a d d itio n de p e tite s q u a n tité s d e COaMg trih y d r a te ou d e b ic a rb o n a te de K ou de Mg à des so lu tio n s trè s co n ce n tré e s de Cl,Mg d o n n e les sels C l,M g.C O aM g .7 O H a;
Cl2Mg .2 COaM g . 6 O H ,;
Cl2M g .2 COaM g .(H O )2M g .6 O H ,.
A p a r tir de so lu tio n s m oins co n cen trées, l ’a u te u r a o b ten u u n sel b a siq u e p ré s e n ta n t
C R I M I E M I N É R A L E
u n sp e c tre c a ra c té ris tiq u e (F ); p o u r définir ce sel, on a é tu d ié l’h y d ro ly se de COaMg.30H, en fo n c tio n d u te m p s, d e la concentration e t d e la te m p é ra tu re . L es ré s u lta ts obtenus m o n tre n t q u e c e tte h y d ro ly se do n n e nais
san ce à u n h y d ro c a rb o n a te lég è rem en t moins basiq u e, p lu s h y d r a té q u e l’hydrom agnésite e t d o n t la co m p o sitio n ch im iq u e p eu t se tr a d u i r e .p a r la fo rm u le 6 O M g.5 C 0 2.9 ou 10 O H 2. Ce sel e s t m o in s s ta b le q u e l’hydro- m ag n ésite à 70° e t au -d essu s de 70°.
M. MARQUIS.
É t u d e d i l a t o m é t r i q u e e t d é te rm in a tio n d e s é t a t s a l l o t r o p i q u e s d u l a n t h a n e et du c é r i u m m é t a l l i q u e s ; Tr o m b e F . e t Foex
M. (C. R ., 1943, 2 17, 501-503). — L ’étude d ila to m é triq u e a été fa ite à Jqqq de mm près, su r d e lo n g u es b a g u e tte s (15 cm) de m é ta u x de b o n n e p u r té (La 99,2 % Ce 99,6 %) so it d a n s l ’h y d ro g èn e (78° à 293° K), so it d a n s l’a rg o n (293° à 6 7 3 ’ K). Les co u rb es in d iq u e n t : p o u r le lan th a n e un état a (78° à 425° K) e t un é ta t (3 (au dessus de 625° K ), e n tre 425° e t 625° K les 2 variétés paraiss-, n t co ïn cid er; p o u r le cérium un état y de h a u te te m p é ra tu re m aintenu par re fro id iss em en t ra p id e ju s q u ’à la tempéra
tu re o rd in aire. A p lu s basse température l ’é ta t y d o n n e l’é ta t a c aracté risé par une fo rte c o n tra c tio n . U n é ta t p est obtenu à p a r tir de y p a r re fro id issem en t len t; il ne p e u t d o n n e r l’é ta t a ; d e m êm e celui-ci, à basse te m p é ra tu re , n e p a r a ît pas pouvoir se tra n s fo rm e r en é ta t p. Le coefficient de d ila ta tio n d u c ériu m en dehors des zones de tra n s fo rm a tio n e s t sen sib lem en t le même q u e celui d u la n th a n e a u x températures c o rre s p o n d a n te s . Ces d e u x m étau x , comme As e t Bi, n e su iv e n t pas la règle de Bayley.
M. MARQUIS.
P r é p a r a t i o n d u c é r i u m , d u néodyme e t d u g a d o l i n i u m m é t a l l i q u e s à p a r ti r de l e u r s a l l i a g e s a v e c le m a g n é siu m ; iR O M B E F . e t . M A H N F . (Mll6)(C. R ., 1943,217.
603-605). — Les alliag es Ce-Mg, Nd-Mg et Gd-M g o n t é té p ré p a ré s p a r la réaction 3 Mg + 2 ClaM - > 2 M + 3 Cl„Mg, les c h lo ru re s é ta n t fo n d u s en présence de chlo
ru res a lc alin s. C e tte ré ac tio n présente cer
tain s c a ra c tè re s d ’une ré actio n réversible.
Le re n d e m e n t m a x im u m (ra p p o rt du poid»
de m é ta l M c o n te n u d a n s l’alliage au poids to ta l de M engagé d an s le chlorure fondu1 est p o u r u n e te m p é ra tu re voisine de 800"
de 47 0 /0 p o u r Gd, de 36 0 /0 pour Nd. Ge>
alliages chauffés sous 1/100 m m de Hg.
e n tre 850° e t 1200°, p e rd e n t leu r Mg et la iss e n t le m é ta l ra re . m. m a r q u i s.
S u r l ’o b t e n t i o n d u m a n g a n è s e par e le c t r o l y s e ; Du b o i s- Vi o l e t t e P. L. (C.B..
1943, 2 1 6 , 636-638). — L ’électrolyse d’une so lu tio n c o n ce n tré e de Cl,M n ou de SOiMnsur c a th o d e d e H g d o n n e u n am algam e de Mn d o n t la d is tilla tio n c o n d u it à un métal p u lv é ru le n t q u i s’enflam m e parfois à froid e t s p o n ta n é m e n t q u a n d il e s t m is en contact a v ec l ’air. P o u r p réciser les conditions de ce p h én o m èn e, l ’a u te u r a é tu d ié systémati
q u e m e n t celles de l ’é lectro ly se e t de la distil
la tio n : l ’é le ctro ly se p o r ta it su r u n e solution d e SOjM n e t de S 0 4(N H 4)2 avec anode de p la tin e e t d e n sité an o d iq u e de 10 A/dm:
e n v iro n ; la d is tilla tio n é ta it effectuée en tu b e de q u a rtz sous le v ide cathodique d ’u n e tro m p e à H g. Il sem b le ré su lte r de ces e x p érien ces q u e l ’é lectro ly se s ’âccoinpag,lf d ’u n e é lectro ly se sec o n d aire d e l’eau, d ’abord très faible puis n o ta b le : H , n a issan t à la c ath o d e re ste occlus d a n s Mn pendant la d is tilla tio n ; sa c o m b u s tio n c ataly tiq u e pro
v o q u e une é lé v atio n d e te m p é ra tu re locale q u i p e u t d é te rm in e r à l ’a ir l ’inflammation sp o n ta n é e d u m éta l. y. m é n a g e r.
1945
1945 C H I M I E M I N É R A L E 103
«,'t. P y r o g é n a tio n d a n s le v id e d e s s a li- ((£' c y la te s d e c o b a lt e t d e n ic k e l ; Ch a i g n e a u
Ist M. (C. B ., 1943, 216, 385-387). — On a
%. opéré selon la m éth o d e précédem m ent i»i décrite (ibid., 1942, 214, 671). Les salicy lates
»fe norm aux té tra h y d ra té s o n t été d é sh y d ra té s
« dans le vide en présence de P„Ot e t pyrogénés m; de la tem p ératu re du la b o ra to ire à 1.000°.
De 95° à 300° on o bserve un d ég ag em en t 1 o d ’acide salicyclique, de phénol e t de COs;
üîtr à 300° on o b tien t les saly cilates basiques, jau n e v erd âtre pour Ni, violacé p o u r Co, W insolubles dans l’eau e t les so lv a n ts orga- c niques usuels. De 300° à 1.000°, il y a
»{. décom position de ces sels avec d égagem ent f ' f de CO„, CO et H .. Les d eu x p y ro g é n atio n s
p résen ten t de fortes analogies : tro is m axim a ijs à 300°, 500° e t 800°, co rre sp o n d a n t au x m axim a des dégagem ents respectifs de C.Os, CO e t Hj, inversion de H 2 e t CO e n tre 600°
et 700°, com positions centésim ales assez voisines des m élanges gazeux; p a r contre, il e xiste une différence n o tab le en tre les
• b volum es to ta u x des gaz dégagés.
H»;
Kls: Y . M EN AG ER.
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* C o n tr ib u tio n à l a n o m e n c l a t u r e m i - n é r a l o g iq u e ; Pa c l t J . (N . J b . M in . Geol.
Paldoni. M h. A ., 1944, 1, 6-7). — L ’a u te u r relève dans les T ables m inéralogiques de S tru n z une confusion de nom s de certains Ltsi chlorures de Ca et de K. Il propose de ré ta blir : hydrophilit pour CLCa orthorh o m b iq u e;
bäumleril p our ClsKCa pseudocubique (or- sjîiç thorhom bique).
* O r ig in e e t s ig n if ic a tio n d e s n o m s d e m in é r a u x e t d e s é lé m e n ts ; Be r g G. (Z . prakt. Geol., 1944, 52, 35-39). — La nom en- a,c2 clat.ure des m inerais e t des gangues élaborée îçk: su rto u t p ar les m ineurs saxons; plusieurs de
1î m ces noms so n t passés dans le langage scien
tifique in te rn atio n al. Les nom s d ’élém ents sont tirés des noms de m inéraux, de quelque propriété caractéristiq u e, des personnages m ythologiques, des nom s de pays, etc.
ipit®'
* C o m m e n t s o n t a p p a r u s le s t e r m e s d e z o o lo g ie , d e b o ta n iq u e e t d e m i n é r a lo g ie ? C o n tr ib u tio n à l ’h i s t o i r e d e s s c ie n c e s n a tu r e ll e s ; Mö b i u s M . (Iena Z.
Med. u. N alurw ., 1944, 77, n° 3, 216-229).
— Revue historique des tra ité s consacrés à l ’étude de chacun des trois règnes de la n a tu re e t des titre s q u ’ils o n t reçus. N ais
sance relativ em en t tard iv e de la m in é ra
u x '<>**•
* R e c u e il e t u t i l i s a t i o n d e d o n n é e s juriiFl n u m é r i q u e s s u r le s p r o p r i é t é s p h y s iq u e s X ) 4 0S .ro c h e s s a l in e s ; Sp a c k é l e r Si e b e n
lind (K ali, 1944, 38, 101-104). — In té rê t p o u r les . m» mines e x p lo itan t sans so u tè n em en t; diffé- éii! i : ''ence entre les données des c ris ta u x e t celles
des roches en place; influence de la pression id é t e *'. Profondeur. C aracté iîtiq u e s de
cristau x , effet d ’im puretés e t de l ’o rie n tatio n -X ■) P.al) ra p p o rt à l ’axe prin cip al su r les carac-
' , téristiq u es m écaniques de déform ation.
jitsur®1.
u, 0‘ L ’a lu m i n iu m e t le s m i n e r a i s d ’a lu - wej[ m i n i u m ; Sp e l l m i r e W . B. (Gen. Eleclr.
était ^ 1941, 44. 540-541). — B ref exposé fjjea élém entaire sur les m inerais d o n t on e x tra it
Kl, sur les m éthodes d ’e x tra ctio n e t l ’élec- . , ¡'j trolyse de l’alum ine.
U tH, . * S u r le s o c c lu s io n s o r i e n t é e s d e p l a - s Mb Ç g io c la s e d a n s l ’o r th o c la s e ; Ma u c h e r A.
, 9m Z . Krislallogr., 1943, 105, 82-90). — g p # L ’étude est illustrée p a r 6 figures e t 1 tab le au . Jf j’# B ib lio g ra p h ie .
t,
L ’é p o n g e d e f e r ; M a t i i y M . e t P. (M é m. A ss. Ing. Ec. Liège, 1943, 107-115). — A côté des procédés classiques de fa b ric atio n des m é ta u x ferreux, on p e u t re v en ir a u x anciens procédés de ré d u ctio n d irec te du m inerai à basse te m p é ra tu re avec fo rm atio n d ’une éponge d e fer. A près av o ir passé en rev u e les p rin cip au x procédés u tilis a n t des ré d u c te u rs solides e t g azeux l ’a u te u r étu d ie th é o riq u e m e n t e t e x p é rim e n ta le m e n t la ré d u ctio n de l’ox y d e de fer e t des m inerais p a r le gaz à l’eau. Il o b tie n t des p ro d u its où u n e p ro p o rtio n de Fe v a r ia n t de 75 à 98 0 /0 a été ré d u ite . C ette é tu d e p e rm e t un calcul des dim ensions des a p p are ils in d u striels d e stin é s à la m ise en œ u v re de la ré ac tio n e t de le u r bilan th erm iq u e. Les p ro d u its o b te n u s p e u v e n t ê tre passés au h au t-fo u rn e a u ou b ro y és en v u e de l’o b te n tio n de p o udre de fer. Ils su b iss en t alors une sé p a ra tio n m ag n é tiq u e. Les u tilisa tio n s de l ’éponge de fer e t ses p o ssibilités so n t envisagées.
m. t a i l l a d e. S u r l ’é v a p o r a ti o n d u f e r ; Ko h l m e y e r
E . J . e t Sp a n d a u H . (A rc h . Eisenhüllenw , G É O C H IM IE M IN É R A L O G IE
* L e s m i n é r a u x d a n s l e s y s tè m e C u 2- S - C u S ; Ra m d o h r P . (Z. prakt. Geol., 1943, 51, 1-9). —- É tu d e au m icroscope à réflection des m in e rais n a tu rels.
* « J u s i t » , u n n o u v e a u m i n é r a l ; Gr a m l i n g- Me n d e I. e t Le o p o l d G. (N . Jb . M in . Geol. Paldoni. mer. A ., 1943, 10, 178-194). —- A lum inosilicate de Ca, Na, K, rich e en Ca e t en eau. rem p lissa n t les vides d an s une m elililite de J a s i (Ju ra Souabe). A n aly ses chim iques, ray o n s X , etc.
S u r l a p r é s e n c e e t l 'o r i e n t a t i o n d u g r a p h i t e d a n s l e s a n t h r a c i t e s ; Ca p d e- c o m m e L. (C. B ., 1944, 2 18, 285-287). — La lum ière polarisée m e t le g ra p h ite en évidence dans l’a n th ra c ite , no n seu lem en t en p e tits c ris ta u x bien d istin c ts, m ais encore en élém en ts subm icroscopiques noyés dans une m asse g é n éra le m en t considérée côm m e a m o rp h e . Ces so rte s de germ e o n t n e tte m e n t les p ro p riété s du g ra p h ite : o rien tatio n su i
v a n t les p lan s de glissem ent du charbon, g ra n d e an iso tro p ie avec m ax im u m d an s le ja u n e , ex tin c tio n s dro ites e t p o u v o ir réflec
te u r m ax im u m su iv a n t les trac e s des plans de g lissem en t. m. m a r q u i s.
R e c h e r c h e s r e la ti v e s à l a v a lo r i s a t io n d e c e r t a i n e s m a t i è r e s d u s o l b e lg e ; Ca l e m b e r g L. (Bev. univ. M in ., 1943, 8 6 , 169-174). — V ue d ’ensem ble su r les ré su lta ts publiés p a r ailleurs de rech erch es géolo
giques e t chim iques s u r : 1° Les terre s p lastiq u e s e t ré fra c ta ire s d ’A ndenne e t du C ondroz; 2 “ L es kaolins e t sch istes altérés du L u x em b o u rg ; 3° Les p h o sp h a tes de c h a u x de H e sb à y e; 4° La fluorine d u sud de la B elgique; 5° La m in éralisatio n de V édrin (étu d e sp e c tro g ra p h iq u e des sulfures des g îtes des v allées de la Meuse ei de la V esdre); 6° La région fllonienne de G im née, V illers-en -F ag n e; 7° La région de la Ber- w inne. Conclusions générales su r l ’in té rê t scien tifiq u e e t in d u strie l de ces étu d es.
m. t a i l l a d e. L a m é t a ll o g é n i e g r a n i t i q u e ; Ra g u i n E.
(A n n . M in ., 1944, [14], 4, n" 2, p. 3 -1 0 ).—
É tu d e de l’origine des m é ta u x des gisem ents e t des m odes de g isem en t. P rin cip ales para- génèses e t gisem en ts g ra n itiq u es d ans la classification m étallogénique.
m. t a i l l a d e. S u r l ’é tu d e d e m i n e r a i s p a r m i c r o -
1944, 18, 1-6). — E n soufflant un c o u ra n t d ’a ir ou d ’oxygène s u r de la fo n te très car- b u ré e (j> 4 0 /0 de C) fondue ou en y a jo u ta n t de l’oxyde de fer il se p ro d u it à p a rtir de 1200° en v iro n u n e é v a p o ra tio n du fer d ’abord c ro issa n te avec la te m p é ra tu re puis décrois
s a n te . A l’air, le fer év ap o ré e st b rû lé en o xyde, d an s le vid e il p e u t ê tre recueilli sous form e m étalliq u e. E n l’ab sen ce d ’o x y gène c e tte é v a p o ra tio n ne p e u t ê tre observée n i d an s le vid e n i en présence d ’un gaz te l q ue N 2, CO o u C 0 2. Ce p h én o m èn e e st e x p liq u é p a r une ré ac tio n e n tre oxygène e t fer carb u ré av ec fo rm atio n d ’u n com posé CO Fe q ui se décom pose avec fo rm a tio n de fer m éta lliq u e. m. t a i l l a d e.
S u r l e s s e ls d i t s d ’u r a n y l e ; Jo l i b o i s
P. (C. B ., 1943, 217, 426-428). — L ’a u te u r m o n tre : 1° f a r l’e x am en des sp e c tre s d ’a b so rp tio n in fraro u g es; 2° p a r les ré s u lta ts de l ’électrolyse, que les sels d its d ’u ran y le con
tie n n e n t en ré alité le catio n U 0 3. 11 n ’y a donc pas lieu d e . co n sid érer l’ex isten ce du ra d ic al u ra n y le . m. m a r q u i s.
r a d i o g r a p h i e ; Tr i l l a t J . J . e t Ur b a i n P.
(C. B ., 1943, 2 1 6 , 534-535). — L a m icro ra
d iographie p e u t su p p lé e r en p é tro g ra p h ie la m éth o d e au sp ectro sco p e p o la risa n t e t la m éth o d e des sections polies lo rsq u ’elles so n t en d é fau t. E lle p e rm e t en p a r tic u lie r : 1° de reco n n a ître le m in éral p ré d o m in a n t d a n s u n e asso ciatio n iso m o rp h e; 2° de p ro céd er su r des p laq u es m inces à des a n aly ses q u a li
ta tiv e s e t q u a n tita tiv e s , à co n d itio n de choisir c o n v e n a b le m en t le ra y o n n e m e n t in cid e n t p o u r m e ttre à p ro fit les phénom ènes d ’ab so rp tio n sélective. Les essais o n t p o rté su r des é ch an tillo n s d e b len d e (SZn), galène (S P b), q u a r tz ; c a s sitè rite (OsSn), q u a rtz , m u sco v ite; pyriter (SF e), q u a rtz ; c h alco p y rite (S2C uF e); p y ro lu site (OzMn), d iallogite (CO„Mn), calcite, q u a rtz . Les exam ens é ta ie n t fa its su r des co u p es de 60-70 u. p o rté e s s u r cello p h an e, avec ra y o n n e m e n t de Cu e t film L ip p m a n n . Les clichés ex cellen ts m o n tre n t avec beaucoup de finesse les p lan s de clivage, les inclusions e t m êm e des d é ta ils de s tru c tu re q ui so n t ab so lu m e n t in d iscern ab les su r les sectio n s polies e t su r les lam es m inces.
Y . M EN A G ER .
* A p p l i c a t io n s d e l a m é t h o d e s i s m i q u e d a n s le c a s d e m i n e s d e s e l s ; Mi n t r o p L.
(K a li, 1944, 38, 81-86, g rap h .). — Le p e n d u le ' y e itic a l éle ctiiq u e de T ra p p e e t Z e tte l; son em ploi d ans le procédé p a r iéflexion, c en trale de 14 s ta tio n s . R e p ro d u ctio n de sism o- g ram m es (charge a lla n t à 7,5 kg). P o ssib i
lité s d ’une éq u ip e o p é ra n t p a r ié fra c tio n et p o sséd a n t 5 séism ographes : 400 k m 2 p a r mois avec 6 c en tres d ’ex plosion, u n e so ix a n ta in e de postes d ’o b se rv a tio n ; 3 à 6 profils.
* S u r u n f r a g m e n t d e m a r b r e d e C a r r a r e p o r t a n t d u c r i s t a l d e r o c h e ; Gl i s z c z y ń s k i S. von (N eues Jb. M im . Geol., 1943, 78 A, n° 5, 80-85). — D escrip
tio n e t é tu d e p a r corrosion; conclusions su r la m anière d o n t s ’e st fa it la croissance du c ristal de roche su r le m arb re.
* Q u e lq u e s a s p e c t s d u p r o b l è m e d e l a r e c h e r c h e d u p é tr o l e d a n s le s u d - o u e s t d e l a F r a n c e ; An g o t P . (Génie cio., 1943, 120, 239). — R ésum é de confé
rence. H isto riq u e du g isem en t de S ain t- M arcet. E x te n sio n des dom aines de l’É ta t, m éthodes de pro sp ectio n em ployées.
104 C H I M I E O R G A N I Q U E
C H I M I E O R G A N I Q U E
G É N É R A L IT É S
S u r u n r a d i c a l à t r i p l e f o n c tio n t r i - p h é n y l - m ê t h y l i q u e ; Co n n e r a d e E . (B ull, soc. chim . Belgique, 1937, 46, 179). — Le fm -trip h é n y lc a rb in o l à liaisons para ou o>.(ù3 d io x y d ib e n z h y d ry l-4 .4 , trip h é n y l c a r
binol s’o b tie n t q u a n tita tiv e m e n t p a r actio n d u p h é n y l-lith iu m su r la d ibenzoyl-benzo- p h én o n e. F . 105°; incolore. Il se d isso u t d a n s l ’acide su lfu riq u e avec u n e co lo ra tio n rouge sang. P a r C1H sec il d o n n e fa c ile m en t le dichloro - d ib e n z h y d ry l -4 4 "-trip h én y l - chloro- m é th a n e F . 160°-161°. Celui-ci, p a r actio n de l ’a rg e n t ré d u it fo u rn it le &>.u2 trip h é n y l-p - trip h é n y lm é th y ly le -p -x y ly lè n e :
(C.Hs,aC = / = > = C ( C . H s)-C4H.-C(C„H5)2
qui, p a r a c tio n de l ’o xygène, d o n n e u n tri- p e ro x y d e :
[(C6H5)2-C-C,H1-C(C,Hs)-C6H1-C(CtH5).]2
o
d
° ~u n m o n o p ero x y d e d iq u in o n iq u e e t u n d ip er- o x y d e -m o n o q u in o n iq u e. Ce m êm e trira d ic a l, p a r a c tio n du brom e, fo u rn it u n com posé trib ro m é e x a c te m e n t an alo g u e au com posé tric h lo ré cité p lu s h a u t.
M. B A C K È S.
S u r l a s y n c r i s t a l l i s a t i o n q u a s i - e u t e c - t i q u e d e s m é l a n g e s d e s u b s t a n c e s o r g a
n i q u e s ; K o f l e r A. (Ber. dlsch. chem. Ges., 1944. 7 7 , 110-118). — P o u r c erta in s mélanges b in aires su sce p tib le s de fo rm er un mélange e u te c tiq u e , il e st p ossible d ’o b ten ir, par sur
fusio n au -d esso u s de la tem p é ra tu re de fusio n e u te c tiq u e e t solidification, une syn
c ris ta llis a tio n , d ite q u a si-eu tec tiq u e , dont les p ro p o rtio n s des c o n s titu a n ts sont diffé
re n te s de celles du m élange eutectique n o rm al. Le p h é n o m èn e a é té co n staté pour les m élan g es b in aire s de l ’a-n ap h to l avec le n a p h ta lè n e e t avec i’a zo b en zèn e; de l’acé- n a p h tè n e avec l ’azo b en zèn e, e t de l ’anthra- cène avec le d in itro -2 .4 -p h é n o l.
P. CARBÉ.
t - b u t y l l i t h i u m ; Ba r t l e t t P . D . , Sw a i n
C. G. e t W o o d w a r d R. B. ( J . amer. chem.
Soc., 1941, 63 , 3229-3230). — On a p ré p a ré le f-b u ty llith iu m à p a r ti r du c h lo ru re de i-b u ty le e t du Li, d a n s l ’é th e r; la ré a c tio n com m ence a p rès a d d itio n de 3 0 /0 de Mg e t d ’un peu de c h lo ru re de f-b u ty lm a g n ésiu m . A vec l ’h e x a m é th y la c é to n e le f-b u ty llith iu m ne d o n n e pas de p ro d u it d ’a d d itio n , m ais se u lem en t des p ro d u its de ré d u c tio n , à sa v o ir 66 0 /0 de di-t- b u ty l-c a rb in o l e t 15 0 /0 d ’u n solide F . 119°-121°, id e n tiq u e avec u n d im è re d ’h e x a m é th y la c é to n e , o b ten u
C o n t r i b u t i o n à l ’é tu d e d u c r a c k i n g d é s h y d r o g é n a n t d e l ’é t b a n e ; Fe r r e r o P.
e t De l t o m b e E. (B u ll. soc. chim . Belgique, 1946, 45 , 455). — Les a u te u rs se p ro p o se n t de d é te rm in e r les c o n d itio n s o p tim a (tem p é
ra tu re , 'tem p s de chauffe, etc.) de décom p o sitio n de l ’é th a n e en éth y lè n e. D e scrip tio n m in u tieu se de l ’a p p a re il em ployé e t de la m arc h e de l ’o p é ratio n . Les p ro d u its du crac k in g s o n t : C .H 4, H-, C H 4, C2H 2, une oléflne su p é rieu re, un liquide q ui c rista llise à 78°, du g o u d ro n e t du c arb o n e. Influence de la tem pérature : l ’é th y lè n e p ro d u it a u g m en te p ro g ressiv em e n t ju s q u ’à e n v iro n 900°-950°, pu is dim inue, c e tte d im in u tio n c o rre s p o n d a n t à u n e fo rm a tio n to u jo u rs c ro is sa n te d ’acé ty lè n e e t de m é th a n e . Le g o u d ro n a p p a r a ît à 800° e t la p ro d u c tio n de c arb o n e, g o u d ro n e t p ro d u its liq u id e s cro ît avec la te m p é ra tu re . Influence du débit : il ex iste, p o u r une te m p é ra tu re donnée, un d o m ain e de v ite ss e p o u r leq u e l le ren d e m e n t en é th y lèn e e s t m ax im u m : p o u r les v ite sses plus faib les, la p ro d u c tio n des p ro d u its seco n d aires a u g m e n te ; p o u r des v ite sses p lu s g ra n d es le re n d e m e n t en é th y lè n e dim inue, m ais p a r su ite d ’u n e ré tro g ra d a tio n de ré ac tio n s seco n d aires, la p ro p o rtio n d ’é th a n e - tra n s fo rm é en éth y lè n e cro ît. 11 e s t à re m a rq u e r q u e la form e e t la n a tu re de l ’a p p a re il de crac k in g o n t é g alem e n t une influence. Influence de la pression : en d ilu a n t l ’é th a n e avec d e l ’a zo te on o b tie n t u n e a m é lio ra tio n d u re n d e m e n t en éth y lèn e, a m é lio ra tio n q ui d im in u e q u a n d la te m p é r a tu r e c ro ît. O n n ’o b tie n t pas les m êm es ré s u lta ts en o p é ra n t su r l ’é th a n e p u r à faible p re ssio n . Conclusions : l’é th a n e se décom pose p rim a ire m e n t, m êm e a u x te m p é ra tu re s élevées, en é th y lè n e e t h y d ro g èn e (réac tio n d ’éq u ilib re). U ne trè s faib le p a rtie de C2H S
CO M B IN A IS O N S O R G A N O -M É T A L L IQ U E S p ré cé d em m e n t d a n s - u n e a u tr e ré ac tio n .
L ’a c t i o n d e s c o m p o s é s a r y l l i t h i u m s u r l e s d i a r y l c é t o n e s . I I . F o r m a t i o n d ’u n d é r iv é m é t h y l s u b s t i t u é d u 1 , 8 - d i o x y - l .8 - d i p h é n y l - 2 . 3 .6 .7 - d ib e n z y lc y c lo o c ta n e p a r l a r é a c t i o n d u p h é n y l - e t d u 2 . 6 - d i m é - th y lp h é n y l H t h iu m a v e c l a / n s - ( 2 .6 - d i r n é - t b y lp h é n y l ) - c é to n e ; Fa b e r A. C. e t Na u- t a W . T h. (Rec. Trav. Chim . P a y s-B a s, 1943, 62, 469-484). — D an s la ré a c tio n e n tre le p h én y l- ou le 2 !6 -d im é th y lp h é n y llith iu m e t la 6 fs-(2 .6 -d im é th y lp h én y l)-céto n e, on o b tie n t
COM POSÉS A C Y C L1Q U ES se décom pose en C H 4 sous l ’actio n de H 2 form é e t p ro b a b le m e n t p a r l ’in te rm éd iaire de ra d ic a u x (C H S — '). L ’éth y lè n e se d éco m pose se c o n d airem e n t en p ro d u its liq u id es en p a s s a n t en p a rtie p a r le sta d e acé ty lèn e, en p a rtie p a r le sta d e b u ta d iè n e .
M. B A C K È S.
É q u i l i b r e d ’i s o m é r i s a t i o n d e l ’h e x a n e ; Ko c h H . e t Ri c i i t e r H. (Ber. dlsch. chem.
Ges., 1944, 77, 127-132). — Le n -h e x ah e e st isom érisé en p résen ce d e C13A1. L ’éq u ilib re d ’iso m érisatio n , à la te m p é ra tu re o rd in aire (17 à 25), c o rre sp o n d à : en p h a se liq u id e , 4 0 /0 de n-h e x an e , 23 0 /0 de m éth y l-2 -p en - ta n e , 10 0 /0 de m é th y l-3 -p e n ta n e , 7 0 /0 de d im é th y l-2 .3 -b u ta n e , e t 56 0 /0 de d im é th y l- 2 .2 -b u ta n e ; en p h a se gazeuse, 2 0 /0 de n- hexane, 18 0 /0 de m éth y l-2 -p e n ta n e , 7 0 /0 de m é th y l-3 -p en tan e , 6 0 /0 de d im éth y l-2 .3 - p e n ta n e , e t 67 0 /0 de dim éthul-2.2-bulane.
p . c a r r é. L e s p r o d u i t s d e l ’a c t i o n s i m u l t a n é e d u c h lo r e e t d u g a z s u l f u r e u x s u r le n - d o d é - c a n e ; As i n g e r F . (Ber. dtsch. chem. Ges., 1944, 77, 191-194). — L ’actio n sim u lta n ée de Cl + S 0 3 su r le n -d d ü écan e fo u rn it u n m élange de m ono-, di- e t p o ly su lfo ch lo ru res d o n t on a sé p a ré l ’excès de n -d o d écan e p ar e n tra în e m e n t de ce d e rn ie r à la v a p e u r d ’eau, d an s le vid e v ers 90°; le m onosulfo- ch lo ru re a été sép aré des p o ly su lfo ch lo ru res p a r d isso lu tio n d a n s le p e n ta n e à — 35°.
P a r é b u llitio n de leu r so lu tio n d an s le xylène, ces sulfo ch lo ru res s o n t déc. en S 0 2 e t RC1;
l ’a n aly se du m élange des ch lo ru res o b ten u s in d iq u e q u e la s u lfo c h lo ru ra tio n s’e st p ro d u ite su r les carb o n es su iv a n ts e t d an s les p ro p o rtio n s : C«, 17,2; C,, 18,6; C8, 16,6;
C„ 19,2; Ci», 18,1 e t Cu , 10,3.
P. CA R R É.
à la p lace du tria ry lc a rb in o l attendu, un com posé a u q u e l on p e u t a ttr ib u e r la struc
tu re d ’un 1.8-dioxy-1.8-diphényl-2.3.6.7-di- b e n zè n ec y clo o c ta n e m éth y lsu b stitu é. Ce com posé fond e n tre 220° e t 225°. P ar l’action des com posés du lith iu m su r les diarylcétones 4 fois s u b s titu é e s en p o sitio n ortho avec des g ro u p e m e n ts CH„, il se form e comme pro
d u it in te rm é d ia ire une com binaison qui ren
ferm e du Li d a n s la c h aîn e latérale.
(A llem an d .) m. m a r q u i s.
A u t o x y d a ti o n d ’h y d r o c a r b u r e s éthy- l é n i q u e s c y c l i q u e s ; D u p o n t R. (Bull. suc. chim . Belgique, 1937, 4 6 , 21). — Oxydation du d im é th y l 1 .2 -c y cio h ex èn e-l : l’oxydation p a r a c tio n de l ’o x ÿ g èn e à 70° fournit : de la d im é th y l 1.2 -cy c lo h e x èn e-l-o n e-3 (semi-car- b azo n e F . 225°), d u diméthyl-I.2-eyclo- h e x an e d io l-1 .2 -fra n s, F . 92° e t de I’ü.m- d ia c é ty l-b u ta n e . m . b a c k è s .
S u r q u e l q u e s p r o p r i é t é s d u pentène-4 o l - l . A p p l i c a t io n à l a p r é p a r a ti o n du d i v i n y l m é t h a n e ; Pa u l R . e t No r m a n tH (C. R ., 1943. 2 1 6 , 689-691). —- Le pentène-1 o l-l se p ré p a re très fa c ile m en t par action des m é ta u x alcalin s (N a divisé, alliage N a.K ) su r les h alo g én u res de tétrahydrofur- fu ry le (réa c tio n 1). Sa d istilla tio n lente avec S O lH 2 co n ce n tré d o n n e n o n une déshydrata
tio n m ais u n e c y c lisa tio n en mélhyl-2 létru- hydrofuran, E b : 80°, dis = 0.863, ni? = 1,40941 (réa c tio n 2). On o b tie n t le même p ro d u it avec un m o in d re rendem ent w fa is a n t p a sse r les v a p e u rs de penténol sur de la p o n ce im p rég n ée de SOiHNa. La d é s h y d ra ta tio n c a ta ly tiq u e su r alumine a (1) C H - C H. - C H. - C H - C H-X + 2Me —>-
J
CH..=CH-CH2-C.H2-CH 2OMa + AM' (2) CH2rC H -C H 2-C H .-C H 2-O H —y
c h s-c h-c h2-c h;-ch.
I O 1
(3) CH,C02-CH2-CH.-CH2-CH=CH2 —>- CH, CO.H + CH2=C.H-CH.-CH--fU 390° d o n n e le penladiène-1.3 ou methyl^'
* « ? £ « * > E b : 4 1 o - 4 2 o , d{S = 0 . 6 8 0 , 4 = 1 , 4 2 0 5 5 , IHrabromure F . 1 1 4 ° . 5 a v e c uo
