1945 JANVIER - FÉVRIER - MARS 1945
F a s c ic u le s n 05 1 - 2 - 3
BULLETIN
D E L A
SOCIÉTÉ CHIMIQUE de FRANCE
D O C U M E N T A T I O N
( S O M M A I R E page 2)
S e c r é t a ir e g é n é r a l d e la S o c ié té ;
R . D E L A B Y , Faculté de Pharmac 4, Avenue de l’Observatoire, «ris (6e)
R é d a c t e u r e n c h e f d u B u lle t in : G . C H A M P E T IE R ,
Institut de Chimie, 11, Rue Pierre-Curie, Paris (5")
R é d a c t e u r e n c h e f a d jo in t : M . G . K R A V T Z O F F
C h e fs d e r u b r iq u e s :
C h i m i e p h y s i q u e et c h i m i e m i n é r a l e : H. P . G U É R I N C h i m i e o r g a n i q u e : J . V . H A R I S P E
C h i m i e b i o l o g i q u e : L . V E L L U Z
C O M M I S S I O N D ' I M P R E S S I O N :
m m. g. Be r t r a n d, a. d a m i e n s, e. d a r m o i s. j. d u c l a u x, a. l e p a p e, r.im a r q u i s
SIÈGE DE LA SOCIÉTÉ : 28, RUE SAINT-DOMINIQUE, P A R IS (
7e)
MASSON ET Cie, D EPO SITA IRES
L IB R A IR IE S DE l’aCADEMIE DE MEDECINE 120, boulevard Saint-Germ ain, Paris (6e)
COMPOSITION DU BUREAU ET DU CONSEIL
DE LA SOCIÉTÉ CHIMIQUE DE FRANCE
POUR L’A N NÉE 1945
P r é s i d e n t s D ' H o n n e u r
M M . G. B E R T R A N D
e tM. D E L É P I N E
P r é s i d e n t
: M. M. T I F F E N E A U
Vi c b- Pr é s i d b n t s...
Se c r é t a ir e Gé n é r a l. . . Se c r é t a i r e...
Ré d a c t e u r b n Ch e f. . .
MM. DARZENS, GAULT, BERR * , VAVON, O. BAILLY, PORTEVIN.
R. DELABY R. CHARONNAT G. CHAMPETIER
M M. D E N IV E L L E LEB EA U IO L IO T TH E SM A R W A H L
M E M B R E S DU C O N S E IL
MM. J. D E L A IR E L A V A ST E M O U R EU P O L O N O V S K I P R É V O S T
MM. C H A U D R O N D E L A N G E D U L O U PA U L T R E F O U Ë L
M E M B R E S DU C O N S E IL N O N R É S I D A N T S
MM. B L A N C H A R D C H A U V E N E T FR O M A G E O T H U G E L L E FE B V R E
M M . LA B A T C O U R T O T M IG N O N A C M O N D A IN -M O N V A L M O U SSER O N
MM. C O N D U C H E D O L IQ U E D O N Z E L O T P R E T T R E
R O C H E
A N C IE N S P R É S I D E N T S ’<
M M . V. A U G E R . G . B E R T R A N D . M. DELÉPINE G. D U P O N T . P. JOLIBOIS.
Composition des B u reau x des Section s de province pour l’an n ée 1945.
Section de Bordeaux Président... MM. BRU S Vlcc-Préstdent... Ï Ï Ü Î m m A i r Secrétaire... D A N G O U M A U
Section de Caen-Rouen Président... MM. N --
Vice-Président... S ' "
Secrétaire... N • • •
Section de Clerm ont-Ferrand Président... MM. N- - .
Vice-Président... Jj ” Secretaire... N- - -
Section de Lyon Président... MM. C O L O N G E
Vlas-Prêsident,... C H A P A S et LE D E R E R Secrétaire...
Trésorier... P IE R R O N
Section de Montpellier Président... MM. REM Y
Vtce-Préstdents C R IS T O L a t C A STE L
Secrétaire... G U IT E R
Section de L ille Président... MM.
Vtce-Préstdents...
Secrétaire...
S e c ré ta ir e -a d jo in t... *
LE SPA G N O L
F R A N Ç O IS e t W IEM A N N M IC H E L
PU C H E
Section de M arseille Président... MM. R AY MON D Vice-Président... R OCHE Secrétaire ... B A U D A R T Trésorier... CALVET
Section de Nanoy Président... MM.' CO URTOT Vice-Président... LAFFITTE Secrétaire... D ON ZELOT
Section de N a n tes- R en n es-A n gers Président... MM. C O N D U C H É Vice-Président ... PA U L Secrétaire-Trésorier... V È N E
Section de Toulouse
Président M M. N . .
Vice-Président... N ■ • • Secrétaire... N ■ - *
Section de Mulhouse
en cours d e reco n stitu tio n
Section de Strasbourg Président... M M . C O R D IE R Secrétaire-Trésorier... S C H R E IB E R
i
1945 C H I M I E M I N É R A L E 1
C H I M I E M I N É R A L E R e la t io n e n t r e l a r e c h e r c h e f o n d a
m e n t a l e e t l a r e c h e r c h e a p p li q u é e ; (T e k n . T ., 1943, 7 3 , 408-409). — C om pte re n d u d ’une conférence te n u e à la R oyal In s titu tio n de L o n d res p a r sir L aw rence Bragg. Il f a u t é ta b lir une liaison é tro ite en tre la rech erch e e t l ’in d u strie .
S u r le m a g n é s i u m c o n te n u d a n s l ’e a u d e p l u ie r é c o lté e à G r i g n o n ; Be r t b a n d G. (A n n . ln s i. Pasteur, 1943, 69, 294-302). ■— É tu d e a n aly tiq u e de Mg dans l’eau de pluie recueillie à G rignon au cours d ’une année. On a dosé Mg p a r plusieurs m éthodes, à la fois d ans l’eau recueillie e t dans le te rra in e n v iro n n a n t, p o u r te n ir co m p te des poussières ap p o rtées p a r le v e n t. De to u te s façons, on tro u v e to u jo u rs une te n e u r en Mg su p érieu re à celle d u e a u x poussières te rre s tre s du voisinage
S u r l ’h y d r o l y s e d e s h a lo g é n u r e s d e s o u f r e ; St a m m H . e t Gœ h r i n g M. (Ber.
dtsch. chem. Ges., 1943, 76, 737-742). — Les a u te u rs m o n tre n t que la p lu p a rt des réactio n s connues de Cl,S e t de Cl,S, so n t en c o n tra d ic tio n -avec le processus d ’hy d ro lyse de ces com posés donné p a r Bô h m e e t Sc h n e i d e r (Ber. dtsch. chem. Ges., 1943, 76, 483). Cl,Sa d o it p lu tô t ê tre considéré com m e le ch lo ru re d ’acide de l’acide S,{OH)„
e t Cl,S com m e le chlorure d ’acide de l’acide sulfoxylique.
C o n t r ib u t i o n à l ’é tu d e d e s h a lo g é n u r e s
* S u r l e s c h lo r i t e s d e s A lp e s O r i e n t a l e s ; Ho e d l A. (N . Jb . M in . Geol. Palaonl.
B eil.-B d , 1941, 77, n» 1, 1-77). — É tu d e ch im iq u e e t o p tiq u e . S y s té m a tiq u e ; asso
cia tio n s p a ra g é n é tiq u e s ; génèse e n r a p p o rt avec la d iap h to rèse.
* L a « m é t h o d e d u p l o m b » e s t - e l l e
e t d e s p s e u d o h a lo g é n u r e s d u s o u f r e ; Gî e h r i n g M. (Ber. dtsch. chem. Ges., 1943, 76, 742-750). — L ’é tu d e des réac tio n s de S,B r, su r S,O sH , e t su r S O ,H „ e t de (SCN ),S, e t de (SCN),S, m o n tre que ces com posés, de m êm e que Cl,S, e t Cl,S, p e u v e n t ê tre consi
dérés com m e des halogénures des acides S,(O H ), e t S(O H ),; il n ’en e st pas de m êm e de (CN),S.
L e s p r o c é d é s m o d e r n e s d 'é p u r a t i o n d u s o u f r e ; Lo r e n z e n G. e t Le i t h e F.
(Gas. u. W asserfach., 1943, 86, 313-321). — Im p o rta n c e de l’é p u ra tio n com m e source de S. R éactio n s fo n d am en tales e t.p ro c é d é s
* P r o g r è s d e l a g r a n d e i n d u s t r i e c h im i q u e m i n é r a l e . IV . O x y d e s d e l ’a z o t e , a c id e n i t r i q u e , n i t r a t e s , n i t r i t e s ; Wa e- s e r B. (Chem. Tech., 1943, 16, 179-182). — E xposé, d ’ap rès 175 p u b licatio n s scientifiques ou tec h n iq u es ou b rev ets, p aru s du 15 fé
v rie r 1939 au 31 d écem bre 1941, des progrès re la tifs à l ’o x y d a tio n de N H „ à la syn th èse d ’oxydes d ’azo te p a r l ’arc e t les flam m es d ’explosion, à l’a b so rp tio n e t à la concen
tr a tio n des gaz n itre u x , à l’o b te n tio n des n itra te s à p a rtir des bases, des carb o n a te s, silicilates, p h o sp h a tes, chlorures, sulfates, etc., e t à la fo rm a tio n de n itrite s stabilisés.
C o m p le x e s i n t e r n e s d e s a l c a l i n o - t e r - r e u x ; Pf e i f f e r P . e t Si m o n s H . (Ber dtsch. chem. Ges., 1943, 76 , 847-855). — On a p ré p aré l e s sels de Ca des acides, dimèlhyl-
G Ë O C H IM IE
a p p li c a b l e a u x r o c h e s i g n é e s ? Wi c k m a n
F . E. (A rk iu K e m i M in . Geol., 1943, 16 A, n» 6, n° 23, 1-9. — Possibilité de d é te rm i
n a tio n d ’âge des roches ignées, p a rticu liè r e m e n t précam b réen n es, p a r d é te rm in a tio n de U, T h (rad io a ctiv ité) e t des isotopes de P b.
* É tu d e r a d io a c t i v e d e s e a u x d e
aminoacélique, C gH ^O iN jC a; iminodiacèlique (sel acide) (C ,H sO,N)aCa; m éthylim inodiacé- tique, CjoHuOdNjCa,; éthylène-bis-im inopro- pionique C ,H u O ,N ,C a; élhylène-bis-im ino-
■diacéiique, com plexe q ui d o n n e des sels, de N a , [C ^H L O .N jC ajN a,, de strychnine (Cl0H 1,O ,N ,Ca) (H C ,iH „ 0 ,N ,)„ e t de brucine;
sels de K des com plexes de B a et de S r avec l’acide éihylène-bis-im inodiacétique C10H i,O ,N t Ba ou Sr) K ,. Les c o n stitu tio n s de ces su b stan ces so n t discutées.
C o m p le x e s d e l ’a z o t u r e c u i v r i q u e ; Ci r u l i s A. e t St r a u m a n i s M. (Ber. Dtsch.
chem. Ges., 1943, 76, 825-830). —• L ’a zo tu re cu iv riq u e (N ,),Cu, form e des com plexes avec la pipèridine (C ,H „N ),[C u (N a),], tables rouge b ru n , F . 125°, d é to n a n t à 200°-205°
e t (C ,H „N ) [Cu(N,)s], F . 140», Vamino- cyclohexane (CsHuNJaOCuiN,),], F. 146°- 147°; la benzylam ine C ,H 10N [C u(N ,),], inf.
180°, se d é co m p o san t sans ex p lo sio n ;le chlor
hydrate de p ipèridine (CsH„N )|iCu(N ,),G l], F . 140“ ; la m clhylaniline (C ,H 10N) [Cu,(N,)„], d é to n a n t à 203° com m e C u(N ,),; la dim élhyl- a niline (C .H uN JtC u.iN ,),,] d é to n a n t à 174»;
Vélhylaniline, (CsH „ N )]G u ,(N ,),], d é to n a n t au choc vers 187°-189°; la diélhylaniline, (G1,H liN )[C u,(N ,)t ], d é to n a n t au choc vers 198°-199°; la m -xylidine, (C8H i,N )[C u,(N ,),], d é to n a n t vers 185°-186°; le pyrrol (C,H ,N ) [Cua(N,)„], déto n an tjà 155°-162°; la quinaldine, (C.oH^NËCUatN,),], d é to n a n t à 190»-197»; la m élhyl-8-quinolêine (C,0H 10N )[C u,(N ,),], d é to n a n t à 210°-220° e t (CmHxoNJIGusfN,),].
d iv e r s e s s o u r c e s ; Di a s d e Ra d a F ., Im a z Er a s o F . (Rev. geofls., 1942, 1, n» 4 , 369- 374). — M esures de l’a c tiv ité de sources variées effectuées à l’aide de l’a p p a re il de E n g ler e t Sieveking. R é s u lta ts n u m ériq u es en vo lts p a r h eu re e t p a r litre ; équivalence en m illim icrocuries.
D O C . C H I M .
I
2 C H I M I E O R G A N I Q U E 1945
* R ô le d e s r a y o n s « a t o m i q u e s d e V a n d e r W a a l » d a n s l a s t r u c t u r e s t é r é o - c h im i q u e d e s m o lé c u le s ; Ha s s e l O. ( T.
K jem i., Bergv. M elallurgi, 1943, 3, 91-92). — S ignification des ra y o n s a to m iq u es de V an d e r W aals e t discussion de la s tru c tu re de q u e lq u es h y d ro c arb u re s (é th a n e e t cyclo- hexane) e t de leu rs dérivés halogénés.
* N o u v e a u c a lc u l d e l a f o r c e d e l ia i s o n C = C e t d e c e r t a i n e s é n e r g i e s d e r é s o n a n c e ; Wr i n c h D. (Science N . Y ., 1940, 92, 79). — E xposé des c o n sid ératio n s p ar lesquelles on a rriv e à u n e v a le u r in férieure à 94,29 e t à 92,57 p o u r la force de liaison C — C de l’é th y lè n e e t de l ’aliène. Les ta b le s c o u ra n tes in d iq u e n t u n e force de 100 p o u r C = C. Les différences en q u e stio n m o d ifien t co n sid érab lem en t les énergies de résonance du benzène, n a p h ta lè n e , etc.
* N a t u r e d e s f o r c e s i n t e r m o l é c u l a i r e s i n t e r v e n a n t d a n s l e s p r o c e s s u s b io lo g i q u e s ; Pa u l i n g L. e t De l b r u c k M . Science N . Y ., 1940, 92, 77-79). — O bjec
tio n s à la th é o rie de J o r d a n ; l’a u te u r form ule sa co n cep tio n des p hénom ènes de résonance possibles e n tre 2 m olécules.
D o n n é e s é n e r g é t i q u e s s u r l a l ia i s o n c a r b o n e - c a r b o n e . I I . L ’é n e r g i e d ’a c t i v a ti o n d e l a d is s o c i a t i o n d u t é t r a - ( 2 . 6 - d im é t h y lp h é n y l ) é t b a n e s y m . e n s o l u t i o n d a n s l ’o r t h o - , le m é t a - o u le p a r a - x y l è n e ; Co o p s J ., Na u t a W . T h. e t v a n Du u r e n L. (Rec. Trau. Chim . P ays-B a s, 1942, 61, 476-480). — P o u r l ’énergie d ’a c ti
v a tio n de la d issociation du té tra -(d im é lh y l- 2.6 -p h én y l)-éth an e sy m é triq u e d a n s diffé
re n ts so lv a n ts, on a tro u v é les v aleu rs su iv a n te s : o-xylène 22.9 cal-k ., m -xylène 23,0 cal-k., p-x y lèn e 23,4 cal-k. q ui so n t en b o n accord avec la v a le u r de 22,5 cal-k.
tro u v ée d an s l ’o-dichlorobenzène.
(A llem and.) m. m a r q u i s. L a c h a l e u r d e f o r m a t i o n d e s m o lé c u le s o r g a n i q u e s e t l ’i n c r é m e n t d e l i a i s o n ; Re b e k M . (M on. /. Chem., 1943, 74, 241- 252). — L ’a u te u r a calculé, p o u r divers com posés, le fa c te u r de ré d u ctio n n a n té rie u re m e n t défini (M on. f. Chem., 1940, 73, 57), e t q ui c ara cté rise la facilité plus ou m oins g ran d e de d issociation des p olyaryl- éth a n es. P o u r les com posés du ty p e :
(p.R .G «H 1)3C-G (CsH ,R p.)a
la disso ciatio n a u g m e n te en m êm e tem p s q u e la v a le u r de n ; on a tro u v é ;
n - 0,985 p o u r R = C H a;
0,986, R = C2H S; 0,991, R = n -C ,H ,;
0,985, R = (G H .)2C H ; 0,990, R = (C H .),C ; 0,993, R = (C Hs)2C H -G H 2;
0,991, R = (CH-,-CHJ)(GH,)GH ou C H ,-(G H ,),
P o u r les com posés s u iv a n ts : té tra p h é n y l- é th a n e , 0,967; tétra p h é n y lé th y lè n e , 0,5;
tétrap h én y l-1 .1 .2 .2 -cy clo p ro p an e, 0,5; té tra - p h é n y l-1 .1.2 .2 -cy clo p en tan e, 0,967 ;
[(C .H ,-C O )(G »H ,),C -],, 0,953;
[p .(C .H ,-C O -C .H .)(C ,H ,),C -]„ 0,987;
[(C ,H .),C = C H (G .H ,).C -]„ 0,983;
[C ,H ,),C = C H )2(C H -)2], 0,985;
E(C.H.),C = qH ),(C „H „)C -]„ 0,987;
e t [ |(C«H.),C = C H ).C -]„ 0,990 L a s u b s titu tio n m éta dim in u e la dissociation- A lors q u e la d isso ciatio n e st de 100 0 /0 p our l ’h e x a -p -b ip h é n y ly lé th a n e , elle n ’e st q u e de 59-60 0 /0 p o u r l ’isom ère m éta .
p . C A R R É.
C H I M I E O R G A N I Q U E
G É N É R A L IT É S
L a r é a c t i o n b r u t e , r é s u l t a n t e d e s r é a c t i o n s s i m u l t a n é e s ; Sk r a b a l A. (M on. f.
Chem., 1943, 74, 293-333). — É tu d e m a th é m a tiq u e du p o s tu la t de Bo d e n s t e i n (Zeit.
p h y sik. Chem., 1913, 85, 329).
P. C A R R É.
R e c h e r c h e s s u r l ’e ffe t R a m a n ; Herz E ., Ka h o v e c L. e t Ko h l r a u s c h K. W . F.
(M on. f. Chem., 1943, 74, 253-270). — On a ex am in é les sp e c tre s R a m a n des com posés du ty p e C .H .C O -R avec R = H , F , Cl, Br, I, OCH„, N H , e t C H ,; les ré s u lta ts so n t plus p a rtic u liè re m e n t d isc u té s du p o in t de v u e de l ’influence de la dou b le liaison C = G du ph én y le, c onjuguée av ec celle de C = O, e t de la s tru c tu re polaire que l ’on p e u t a t t r i b u e r au g ro u p e G O -R . On tro u v e p o u r C = O u n e fréq u en ce a n o rm a le , d a n s le cas du ch lo ru re d ’acide se u lem en t, e t q u i n e se re tro u v e p as p o u r R = F , B r ou I.
p . c a r r é.
R e c h e r c h e s s u r l ’e ffe t R a m a n ; Herz E. e t Vi t t e k. H . (M on. f. Chem., 1943, 74, 271-278). — E x a m e n des sp e c tre s R a m a n des a cides : o-, p -a m in o , o, m, p-oxy-, o-, m-, p -m éth o x y -, o-, m-, p-chloro- e t brom o-, o-iodo-, e t o-, m-, p -m éth y l-b en - zoïques, e t o -p -p h taliq u es. Les v a le u rs les plus élevées de e so n t o b te n u e s av ec les acides am ino-, oxy- e t m éth o x y b e n zo ïq u es.
p . C A R R É.
R e c h e r c h e s s u e l ’e ffe t R a m a n ; Ka h o v e c L. e t Wa g n e r J . (M o n . f. Chem., 1943, 74, 279-286). — E x am e n des sp ectres R a m a n des b en zo ates de m éth y le su b s titu é s X -C oH ,-C O O C H 8, avec X = O H , O CH „ CH ,, N H , Cl, B r e t I, d a n s les po sitio n s o, m, p ; e t X = CO ,H (o); les ra p p o rts en tre ces d iv ers com posés p a ra is s e n t difficiles à
éta b lir. p. c a r r é.
R e c h e r c h e s s u r l ’e ffe t R a m a n ; K a h o v e c L. e t K o h l r a u s c h K. W . E . (M on. f .
Chem., 1943, 74, 333-345). — C om paraison des sp ec tre s R a m a n des salicy lates de : K , Ga, Zn, Mg, de C H „ C ,H ., n -C .H ,, n -C .H ,, GH (GH3)2, C ,H b, d u c h lo ru re de salicycle, du disalicylide e t de l’oxime
salicylique. p. c a r r é .
R e c h e r c h e s s u r l ’e ffe t R a m a n : e s t e r s d e s m o n o - a c i d e s p a r a f f i n i q u e s ; Ba l- l a u s O. (Silzunsberichle A k a d . W iss. W ien ( I I b), 1942, 1 5 1 , 19-25). — É es sp ectres R a m a n d ’un c e rta in nom bre d ’e sters des acides p ro pionique, n -b u ty riq u e , iso b u ty riq u e, n-valérique e t iso v alériq u e o n t été d éterm in és. Les ré s u lta ts o b ten u s m o n tre n t que la fréq u en ce de la liaison -C : O -d im in u e lorsque la chaîne e s te r su r l’ato m e de c a r
bone p d e v ie n t plus ram ifiée b ien q u ’en tre le g ro u p e m e n t CO e t la ch aîn e il y a it u n ato m e de O in tercalé. m. m a r q u i s.
R e c h e r c h e s s u r l ’e ffe t R a m a n : a c i d e s a - a m in o e t a - o x y - i s o b u ty r i q u e s e t l e u r s e s t e r s ; Ka h o v e c L. e t Ko h l r a u s c h K . W . (Silzungsberichle A k a d . W iss. W ien (II b), 1942, 151, 38-51). — D é te rm in a tio n des sp e c tre s R a m an d es com posés
X .C (C H 3),COOR
d a n s lesquels X = N H „ N (C H ,)„ OH, OG H„ CH,, Cl, B r e t R = H, C H ., C.H ., C H (C H 3)„ C .H ,. M alh eu reu sem en t on n ’a pu o b te n ir les sp ectres R a m a n des com posés su iv an ts : acides a -d im éth y lam in o -, a-mé-
th o x y (et son e s te r m é th y liq u e ) e t a-chloroiso- b u t.yriques (et son e s te r b u ty liq u e ). E n par
tic u lie r les dérivés de l ’acide chloroisobu- ty riq u e p ré s e n te n t p o u r la p lu p a r t un fort a rriè re-fo n d q ui d o it v ra is e m b la b le m e n t être a ttr ib u é à u n e d éco m p o sitio n p a r l’éclaire- m e n t (p e u t-ê tre p a r s é p a ra tio n de C1H suivie d ’un e p o ly m érisatio n ). Les résultats o b ten u s so n t d isc u tés. m. m a r q u i s.
R e c h e r c h e s s u r l ’e f fe t R a m a n : D é ri
v é s d u b e n z è n e ( D e g r é d e p o la r is a tio n d a n s l e s d é r iv é s m é t a ) ; He r z E. (Sil
zungsberichle A k a d . W iss. W ien (II b), 1942, 1 5 1 , 94-108). — L es sp e c tre s R am an des com posés s u iv a n ts o n t été déterm inés : m -crésol, m -fluorotoluène, m -xylène, m-chlo- ro to lu è n e, m -b ro m o to lu èn e, m-iodotoluène, m -m éth o x y to lu èn e, m -dichlorobenzène, di- m éth o x y b e n zè n e, m -ch lo ran ilin e. Discussion d es ré s u lta ts o b te n u s en ra p p o rt avec la s tru c tu re des com posés étudiés.
M. M ARQUIS,
R e c h e r c h e s s u r l 'e f f e t R a m a n : D éri
v é s d u b e n z è n e ( a n a l y s e d e s s p e c tr e s des d é r iv é s d u b e n z è n e 1 .3 e t 1 .3 .5 - s u b s - t i t u é s ) ; He r z E . e t Ko h l r a u s c h W. F.
(Silzungberichte A k a d . W iss. W ien (II 6), 1942, 1 5 1 , 109-122). — L es sp e c tre s Raman du m ésity lèn e e t du dim éthyl-1.3-iodo-5- b enzène o n t é té d é te rm in é s. L es auteurs a n a ly s e n t en d é ta il les sp e c tre s des méta- dérivés sy m é triq u e s X .C .H ..X , des toluènes m é ta -s u b s titu é s X C .H C H . e t des xylènes 5 -m éta-s u b stitu é s X C ,H ,(C H .),.
M. M ARQ U IS.
L a s t r u c t u r e d u c y c l o h e x a n e ; Ge r d in g
H ., Sm i t E. e t We s t r i k R. (Rec. Trav.
C him .P a ys-B a s, 1942, 61, 561-563). — Lesau- te u rs o n t fa it des m esu res de polarisatio n des ra ie s R a m a n d u cy clo h ex an e(A V ^ lô O O cn r1).
Les ré s u lta ts n e so n t p as conciliables avec l ’h y p o th è se de L a n g s e th e t B a k d ’un modèle p lan d u cy clo h ex an e m a is so n t en bon accord av ec la conclusion de K o h lra u sc h e t de ses c o lla b o ra te u rs q u e la s y m é trie du cyclo
h e x an e a p p a r tie n t a u g ro u p e m e n t D,d=S,u.
(A llem and.) m. m a r q u i s. L e s m o m e n t s d i p o l a i r e s d e s c y clan es;
v a n Ar k e l A. E ., Me e r b u r g P. e t v. d. Ha n d e l C. R. (Rec. T rav. Chim . Pays-Bas, 1942, 61 , 767-770). — La d é te rm in a tio n des m o m e n ts d ip o laires des c y c lan e s suivants:
é th y lc y clo p ro p a n e , é th y lc y c lo b u ta n e , mé- th y lc y c lo p e n ta n e a été fa ite d a n s le liquide p u r. D a n s u n b u t de co m p a ra iso n e t pour la d é te rm in a tio n de la ré fra c tio n , on a fa it aussi les m êm es m esu res av ec le p e n tè n e , le 2-mé- th y lb u tè n e , le p e n ta n e , le p -x y lèn e e t l ’étbyl- benzène. (A nglais.) m. m a r q u i s.
S u r l a c in é t i q u e d e l a r é a c t i o n d e C an- n i z z a r o ; Ei t e l A. (Sitzunsberichte Akad.
W iss. W ien ( II b), 1942, 1 5 1 , 58-68). — L ’au
te u r é tu d ie la v ite ss e de la ré ac tio n de Can- n izzaro d a n s le cas du b e n za ld é h y d e et du fu rfu ro l d a n s u n e s o lu tio n a q u eu se de d io x an e à 50 0/0. L es ré s u lta ts obtenus m o n tre n t q u e la ré a c tio n de C annizzaro suit u n e loi très co m p liq u ée e t q u e d a n s certains cas p a rticu liers, elle se c o m p o rte com m e une ré ac tio n tn m o lé c u la ire . m. m a r q u i s.
L ’o x y d a ti o n c a t a l y t i q u e e n p h a s e g a z e u s e ; Po n g r a t z A. e t Sc h o l tÎs K . (Ber.
dlsch. chem. Ges., 1944, 76, 1179-1187). —
1945 C H I M I E O R G A N I Q U E 3 L ’é tu d e du r a p p o rt C /H des p ro d u its form és
p ar actio n des v a p e u rs de n a p h ta lè n e dilué dans N (au 1/10) su r V ,0 ,, à 325°, in d iq u e que l ’o x y d a tio n c a ta ly tiq u e du n a p h ta lè n e en acide p h ta liq u e , se p ro d u it p a r l’in te r
m édiaire, p ro b a b le m e n t, de la d io x y -2.3- naphtoquinone-1.4. L ’actio n de la c h ale u r sur V ,0 , seul, puis en présence de O, m o n tre q u ’au-dessus de 300°, il e x is te u n équilibre V ,0 , V ,0 ,—i + Oz, V ,0 5—x p a ra is s a n t com pris en tre V ,0 4 e t V ,0 ,. p. c a r r é.
S u r le s a ll i a g e s c o m m e c a t a l y s e u r s ;
Sc h-w a b G. M. e t Sc h w a b- Ag a l l i d i s E . [Ber. dlsch. chem. Ges., 1944, 76 , 1228-1250).
— La c a taly se des ré ac tio n s : C.H.OH C,H. + H,0 e t
C.H.OH = CHj-CHO + H*
p a r le sy stèm e Ag-AI ne d ép en d pas de la n a tu re de la phase de l’alliage, que ce so it la p h a se y des alliages rich es e n Ag, ou la p h a se c ris ta u x m ix te s S des alliages rich es en A l; la te m p é ra tu re n e m odifie pas la c h a leu r d ’a c tiv a tio n . La c h aleu r d ’a c tiv a tio n re la tiv e à la déco m p o sitio n de l’acide fo rm iq u e e n CO + H,0, ou en CO, -)- Hs,
L ’a c tio n d e s c o m p o s é s a r y l l i t h i u m s u r le s d i a r y l c é t o n e s . I . L a f o r m a t i o n d e t r i a r y l c a r b i n o l s ; Fa b e r A. C. e t Na u t a
W . T h . (Bec. T rav. Chim. P ays-B as, 1942, 6 1 , 469-475). — P a r l'a c tio n des com posés a ry l-lith iu m su r les diaryl-cétones, on a o b ten u u n c e rtain nom bre de trip h é n y l- carbinols m éth y l-su b stitu és. Q uand d a n s la d iarylcétone, il y a plus de d e u x g ro upem ents orthom éthylés, il ne se forme pas de carbi- nol. A la place, on o b tie n t dans certa in s cas des su b stan ces q ui v raisem b lab lem en t o n t la s tru c tu re d ’u n 9.10-diaryl-9.10-dioxy-9.10- d ih y d ro p h én a n th rè n e ou an th ra cè n e m é- th y ls u b stitu é . Les com posés su iv a n ts o n t été o b te n u s : lrim élhyl-2.2'.2’-lriphénylcarbinol (actio n de l’o-tolyllithium su r la d im éthyl- 2.2'-benzophénone) F. 110°; Irim élhyT S'.2.3"- Iriphénylcarbinol (action du m -tolyllithium su r la dim éthyl-3.3'-benzophénone) F. 69°- 71°; lrim éthyl-4.4'.4’-lriphénylcarbinol (ac
tion du p -tolyllithium su r la 4.4’-d im éth y l-
L a p o l y m é r i s a ti o n d e l ’i s o p r è n e p a r le s t e r r e s d e b l a n c h i m e n t , p r é p a r a t i o n d ’u n d i.s o p r è n e a li p h a ti q u e ; Wa g n e r- Ja u r e g g Th. e t Le n n a r t z T h. (Ber. dlsch.
chem. Ges., 1944, 76, 1161-1165). — La polym érisation de l ’isoprène, à 285°, donne d u diprène, E b ,sa — T73°-175°, hydrogéné en m -m enthane. La poly m érisatio n de l ’isoprène, à 0°, en présence de c la rite spéciale e t p réalablem ent desséchée à 200“, fo u rn it u n diisoprène, E b „ , = 46°-48°,5, hydrogéné su r P tO : en C10H „ qui p a ra ît être u n dim é- th y lo c tan e ; il se forme en m êm e tem p s un polyisoprène (CsHaJn; si la poly m é risa tio n e st faite à 22° en présence de c la rite non p réalablem ent desséchée, il se form e un polym ère (CSH ,)* avec x = 6 à 7; la p oly
m érisation su r c larite, à 100°-200°, donne divers polym ères, C uH ,,, C!0H „ e t (C5H,)z.
La polym érisation su r floridine-filtrol su r bain-m arie b o u illan t, a donné (C5H 8),.
p . CA R R É.
* L a v a lo r is a tio n d e s c a r b u r e s a l i - p h a ti q u e s i n f é r i e u r s ; K a u t t e r CL T. (C he
rnie, 1943, 56, 225-230). — E xposé d ’ensem ble su r les sources tech n iq u es des carb u res alip ha tiques inférieurs (C, à C<), sa tu rés ou non, sur les synthèses p a r ta n t dé l ’acétylène, su r les tran sfo rm atio n s des carb u re s consi
dérés par oxy d atio n , d é sh y d ro g én atio n , polym érisation, condensations p a r H ,S 0 4 (avec des carbures, des acides, des alcools), ch loruration suivie é v en tu ellem e n t de sapo
nification, sulfochloruration, n itra tio n , a ro m atisation, cyclisation.
L e s p e c tr e R a m a n d e s d ic h lo r o - 1 .2 e t d i b r o m o - 1 . 2 - é t h a n e s à d if f é r e n te s t e m p é r a t u r e s ; Ge r d i n g H. e t Me e r m a n P. G.
(Bec. Trav. Chim. P ays-B as, 1942, 61, 523-530). — Le r a p p o rt des in te n sité s des raies R am an c o rre sp o n d a n t a u x v ib ratio n s
CO M B IN A IS O N S O R G A N O -M Ë T A L L IQ U E S benzophénone) F . 94°; hexam élhyl-2.3.2'.3’.
2" ,3"-lriphény ¡carbinol (actio n du d im éth y l- 2 .3 -p h é n y llith iu m su r la tétram é th y l-2 .3 .2 '.
3 ’-benzophénone) F . 207°; hexam éihyl-2.4.2' 4‘ .ÍT ,4"-lriphény ¡carbinol (action du dim é- th y l-2 .4 -lith iu m su r la té tram é th y l-2 .4 .2 '.4 '- benzophénone) F . 186°-187°; hexam élhyl- 2.5.2'.5'.2".5’-lriphénylcarbinol (action du d im é th y l-2 .5 -p h én y llith iu m su r la tétram é . th y l-2 .5 .2 ’.5'-benzophénone) F . 158°-159°.
hexam èlhyl - 3.5.3 '.5'.3’ .5’ - Irip h én y¡carbinol (actio n du d im éth y l-3 .5 -p h én y llith iu m su r le té tra m é th y l-3 .5 .3 ’.5’-brom obenzène) F.
158°. Les tria ry lc h lo ro m é th a n e s correspon
d a n ts o n t été p rép arés. Ils so n t trè s in sta b le . (A llem an d ) m. m a r q u i s. P s e u d o s y m é t r i e p r é s e n t é e p a r l e s e s t e r s d e l ’a c id e t é t r a t h i o o r t h o s i l i c i q u e ; Kl a s e n s H . A. e t Ba c k e r H . J . (Bec.
Trav. Chim. P ays-B a s, 1942, 6 1 , 513-522). — L ’é tu d e a u x ra y o n s X des c ris ta u x , des
CO M POSÉS A C Y C LIQ U E S 6>2 e t m', des cis- e t Irans- d ib ro m o -1.2-é th a n e e t d ich lo ro -1.2-é th a n e a é té d é te rm in é chez ces com posés à l ’é ta t liquide p o u r des te m p é r a tu re s com prises e n tre 15° e t 120° C. La différence d énergie e n tre les form es cis e t irans a été o b ten u e à p a r tir de ces données en s u p p o s an t u n co m p o rtem e n t th e rm o d y n a m iq u e idéal d u liq u id e p u r. Les ré s u lta ts m o n tre n t q ue c e tte co n d itio n n ’e st a p p a re m m e n t pas rem p lie. Le r a p p o rt des in tég rales de p hase p o u r les form es cis e t irans d an s la p h a se gazeuse a é té calculé p o u r les deu x su b sta n c es e t le m o m e n t dipolaire de la form e cis a été calculé à l ’aide de ce ra p p o rt d ’ap rès les do n n ées de p o la risa tio n de Z ah n e t L in k e. (A nglais.)
M . M A R Q U IS.
É tu d e d i l a t o m é t r i q u e d e l a t r a n s i t i o n d e p h a s e d a n s le d i b r o m o - 1 .2 - é th a n e ; Me e r m a n P. G. (Bec. Trav. Chim. P ays-B as, 1942, 61, 860-862). — L ’é tu d e d ila to m é triq u e d u p o in t de tra n s itio n d u d ib ro m o -1.2- é th a n e m o n tre q u e c e tte tra n s itio n n ’est pas accom pagnée d ’hy stérésis th e rm iq u e m ais q u ’il y a des effets de surchauffe e t de su rre fro id issem e n t assez im p o rta n ts . La v a ria tio n du volum e m oléculaire e st d e 1 cm*,0 (1,4 0/0). La te m p é ra tu re de t r a n s itio n tro u v ée q ui est de — 23°,60 e st en bo n accord avec celle d éterm in é e p a r P itze r à l ’aide des c ap a cités calorifiques.
(A nglais.) m. m a r q u i s.
* S y n th è s e d e s b r o m u r e s d e d e u t é r o - v in y lid è n e ; Ve r h u l s t J ., Va n He m e l- r i j c k F. e t Ju n g e r s J.-C . (N a lu u rw et. T., 1943, 25, 203-208, 1 pl. rés. françr). — On enlève des H B r en t r a i t a n t le trib ro m o - 1.1.2-é th a n e p a r u n m élange de c a rb o n a te e t d ’a c é ta te de po tassiu m en m ilieu alcoo
liq u e à ch au d : re n d em en t de 90 0/0, à condi
tio n d ’e n tra în e r à l ’alcool le b ro m u re de
s u r le sy stèm e Cu-Ag, c o rresp o n d p o u r les c r ix ta u x m ix te s e t p o u r l ’eu te c tiq u e , riches en Cu, à la c h ale u r d ’a c tiv a tio n de Cu (22-24 cal.), e t p o u r les c ris ta u x m ix te s rich es en Ag, à la c h aleu r d ’a c tiv a tio n de A g (18-20 cal.); les an o m alies signalées a n té rie u re m e n t d a n s ce d o m ain e n ’o n t pu ê tre confirm ées; la m êm e d écom position effectuée su r les c rix ta u x m ix te s Cu-N i à 55,2 0 /0 a to m es de Cu in d iq u e u n e ch aleu r d ’a c tiv a tio n de 25,5 cal. (24 p o u r Cu e t 25 p o u r N i); lorsque N i e st p o rté à te m p é ra tu re élevée a v a n t la c ataly se v ers 250°, la ch aleu r d ’a c tiv a tio n dim in u e. p. c a r r é.
e sters a sy m é triq u e s de l ’acid e té tr a th io - o rthosilici’que m o n tre u n e co m p lète éq u i
v alen ce d a n s la m aille élém en taire en tre les p laces q u i o n t la m êm e c h an ce d ’ê tre occu
pées p a r des ato m e s ou des g ro u p es diffé
re n ts ce q ui c o n d u it à a ttr ib u e r a u x m olécules u n e sy m é trie tro p élevée. D ans le cas de ces esters, c e tte p se u d o sy m é trie e s t p ro d u ite p a r u n e ré p a rtitio n s ta tis tiq u e des g roupes d ’ato m e s e n tre des p o sitions différentes.
(F ran çais.) m. m a r q u i s.
* O x y d a tio n d e c o m p o s é s s u l f a n il i q u e s e t a r s a n i l i q u e s p a r le p e r o x y d e d ’h y d r o g è n e à l ’é t a t n a i s s a n t ; Ba r k a n G. (Sc., N . Y ., 1940, 92, 107). — H sO* n a is sa n t, form é d an s des a u to x y d a tio n s de so lutions d ’h y d ra zin e, oxyde la sulfam ide e t l ’acide a rsa n iliq u e en p résen ce d ’io n s e u p riq u e s, avec a p p a ritio n d ’ n p ro d u it bleu, d o n t la b a n d e d ’a b so rp tio n a u n m ax im u m à 590 m [t.
v in y lid èn e au fu r e t à m esure de sa fo rm a
tion. A p p a ritio n ou d ép lacem en t des raies R a m a n en fo nction de la te n e u r en d e u té riu m . L ’élim in a tio n de H B r s ’effectue à p a r tir d ’ato m es fixés su r des C différents.
* L ’i s o m é r i e a lly liq u e s u r u n c o u p le p r i m a i r e - t e r t i a i r e ; Ju l i a M. (D ip l. E t.
sup. Sci. phys. P aris, 1943). — É tu d e du dim éthyl-2.3-butène-3-ol-2. P o u r é v ite r les iso m érisatio n s faciles, on a reco u rs à des réactio n s aussi douces que possibles. L ’alcool te rtia ire considéré e st tr a ité à i o rd in aire p a r P B r 2. Le m élange des b ro m u res trè s in stab le s e st tra n sfo rm é en a cé tin e s p a r a c tio n de l ’a cé ta te de sodium . P a r d istilla tio n , on sépare u n e acétin e prim aire, c o n d u is a n t à l ’alcool p rim aire, a p rès sap o n ificatio n . C arac
té risa tio n s p a r les sp e c tre s R a m a n .
* C o n t r ib u t i o n à l ’é tu d e d e s d iè n e s c o n ju g u é s r a m i f i é s ; Ja c q u e m a i n R.
(Thèse Docl. Sci. phys. P aris, 1943, 1, 158).
— P ré p a ra tio n e t p u rific atio n de l ’oxyde de m ésity le, du d iacéto n e alcool e t des dérivés halogénés; o b te n tio n de to u te u n e série d ’alcools é th y lén iq u es te rtia ire s à p a r tir de l ’oxyde de m ésity le p a r la m éth o d e d e G ri
g n a rd e t des diols à p a rtir d u d iac éto n e- alcool; le u r d é s h y d ra ta tio n e t p ro p riétés e t s tru c tu re des diènes ob ten u s.
* L a r é d u c t i o n d i r e c te d e c e r t a i n s a c i d e s c a r b o x y liq u e s e n a ld é h y d e s , e t l a p r é p a r a t i o n d 'u n d é c a ld é h y d e p a r u n e r é a c t i o n d e B i a i s e m o d if ié e ; Da v i e s R .- R . e t Ho d g s o n H .-H . (J . Soc. chem. Induslr.
London, 1943, 62, 128). — L a réd u ctio n d irecte des acides salicylique, n -b u ty riq u e , n o n y liq u e e t lau riq u e p a r l ’am algam e de Na do n n e, av ec de faib les re n d em en ts, les ald é
h ydes co rresp o n d an ts. O n o b tie n t 62,3 0/0 d ’u n décald éh y d e p a r la voie su iv a n te :
acide Ia u riq u e — ch lo ru re de lau ro y le (p a r le ch lo ru re de th io n y le) —>- acide a brom o- la u riq u e (b ro m u ra tio n e t hydrolyse) —>- acide a -h y d ro x y la u riq u e (p a r H O K alcoo
lique). Ce d e rn ie r est purifié, en p a ssa n t p a r l ’e s te r éth y liq u e, puis d é sh y d ra té p a r d is til
la tio n sous CO,.
* L e s t e n d a n c e s d u d é v e lo p p e m e n t d e l ’i n d u s t r i e d e s s o l v a n t s ; (Lack-u. Farben.
Z ., 1943, 1, 109-111). — É tu d e des sy nthèses du b u ta n o l p a r fe rm e n ta tio n , à p a rtir de l’alcool, du carb u re de calcium , des pétroles.
S y n th èse de l ’acéto n e p a r le procédé à la ch au x , p a r fe rm e n ta tio n , à p a rtir de l ’a c é ty lène ou de l ’alcool isopropylique. S ynthèse du m éth a n o l à p a rtir du bois ou du gaz à eau.
B ibliographie partielle.
S u r l e s s e l s d e b e n z y l t h i u r o n i u m d e s c o m p o s é s b i s u l f i t i q u e s d e s a ld e h y d e s e t d e s c é to n e s ; v . W a c e k A. e t Kr a t z l
K . (Ber. disch. chem. Ges., 1944, 7 6 , 1209- 1210). — Les com posés b isu lfitiq u es des ald é h y d es e t des céto n es fo rm en t des sels de benzyllhiuronium : (R )(R 1)C (O H )(S O ,H )- C (N H ,)(= N H )-S -C H ,-C ,H „ qui o n t été pré
parés avec les .Id é h y d e s ; p ro p io n iq u e, F . 112°, b u ty riq u e , F. 115°, isovalérique, F. 117°, h e p ty lip u e , F. 119°, o cty liq u e, F. 118°, benzoïque, F. 113°, la vanilline, F. 75°, l’acéto n e, F. 95° e t la m é th y lé th y l- cétone, F . 105-110°. p. c a r r é. 4
* L a s y n t h è s e m o d e r n e d e s a c i d e s g r a s ; Wi t t k aF. (Seifensieder Zlg, 1 9 4 3 ,7 0 , 50-51).
— R evue des p rin c ip a u x procédés : o x y d a tio n des paraffines; actio n de COCI, su r les c a r
b u res en présence de c a ta ly eurs ou su r 1 s dérivés non s a tu ré s ; oxy d tio n no n m én gée des c arb u re s non sa tu rés, c h lo ru ra tio n des c arb u re s e t tra n s fo rm a tio n en acide p a r fusion alcaline ou en n itrile p a r a ctio n des cy an u res.
* L a f a b r i c a t i o n d e s a c i d e s g r a s p a r l ’o x y d a ti o n s e s c a r b u r e s d ’h y d r o g è n e p o l y m é r i s é s ; Ro s e n d a h l F . (Z. K om pr.
flüss., Gase, 1943, 38, 49-57). — É tu d e d é
taillée d u processus d ’o x y d a tio n e t des m é
th o d es de p u rificatio n .
* R e c h e r c h e s s u r l e s c o n d e n s a t io n s d e s h y d r o c a r b u r e s é th y l é n iq u e s a v e c l e s a c é t a t e s d e e b l o r o m é t h y l e , a - c h l o r o - é t h y l e , a - c h lo r o - is o b u ty le e t a - c h l o r o - h e p t y l e ; Va n d e r El s t J .- F . ( Thèse Ing.
Docl. P aris, 1943, 1, 87). — L ’actio n d ’un a c é ta te a-chloré su r u n h y d ro c arb u re é th y lé- n iq u e, en présence de SnCl, a n h y d re e t re d is
tillé com m e c a ta ly se u r, do n n e o u tre une c h lo ro -acétin e, des céto n es e t des o x ydes chlorés. U n peu de l ’a c é ta te a-chloré se décom pose en a n h y d rid e a cé tiq u e e t oxyde a-bichloré q ui ré ag issen t ég alem en t su r l ’h y d ro c arb u re . SnCl« c o n stitu e le m eilleu r c a ta ly se u r.
C H I M I E O R G A N I Q U E
S u r 1'a d s o r p t i o n d e s a m i n o a c i d e s ; Sc h a a f E . e t Re i n h a r d O. (Ber. dtsch- chem. Ges., 1944, 76, 1171-1175). — so rp lio n des a m in o acid es p a r le C m édicinal c ro ît d a n s l ’ordre s u iv a n t, sérin e, glycocolle, a la n in e, acide g lu ta m iq u e , h istid in e , valine, acide a sp a ra g iq u e , leucine, p h én y la la n in e;
elle e st en re la tio n av ec la lo n g u eu r de la c h aîn e de l’a m in o acid e, ce q u i ne se pro d u it plus p o u r les a b so rb e u rs s u iv a n ts . S ur Al.O, M erck, l ’a b so rp tio n c ro ît d a n s l ’ordre, a la n in e, leu cin e, h is tid in e ; su r A 1,0, Brock- m an n , elle c ro ît d a n s l ’o rd re, alanine, leu c in e (p resq u e éq u iv a len te), v alin e , sérine e t p h é n y la lan in e , glycocolle, h istid in e , acide a sp a ra g iq u e ; su r alu m in e acide M erck, elle e st plus faible p o u r l ’acide a sp a ra g iq u e que p o u r l ’acide g lu ta m iq u e ; su r te rre à foulon, elle a u g m e n te d a n s l ’o rd re leu cin e, valine, a la n in e, glycocolle, p h é n y la lan in e, acide a s p a ra g iq u e, h is tid in e ; s u r te rre de Pfirschin- g er elle c ro ô t d a n s l ’o rd re, sérine, valine, a la n in e, leu cin e (très voisines), acide glu ta
m iq u e, glycocolle, p h é n y la lan in e , histidine (b eau co u p plus fo rte p o u r c e tte dernière);
su r floridine X X F , elle a u g m e n te dans l ’ordre h istid in e , acide g lu ta m iq u e , acide a s p a ra g iq u e ; su r filtrol n e u tro l, l ’absorption de l ’acide a sp a ra g iq u e e st su p é rieu re à celle de l ’acide g lu ta m iq u e . Ces différences peuvent être u tilisées p o u r la sé p a ra tio n des am ino
acides. P . C A R R É.
1945
L e s y s tè m e a c é ta m id e - c h l o r o b e n z è n e ; v . d. Li n d e A. (Rec. Trav. Chim. P a ys-B a s, 1942, 61, 573-576). — Le d iag ram m e de fusion du sy stèm e b in aire a cé tam id e -ch lo ro b enzène p résen te une lacu n e de m iscib ilité e n tre 5 e t 88 0/0 d ’a cétam id e. La te m p é ra tu re de l’é quilibre des 3 p h ases Sacétamide -F L , + L , se tro u v e à 72°,5. L ’e n te c liq u e est situ é à e n v iro n 1 0 / 0 d ’acétam id e e t à une te m p é ra tu re de -—- 45°,3. U ne p a rtie du d iag ra m m e de fusion du systèm e acétam id e m éta stab le-ch lo ro b en zèn e a pu ê tre d é te r
m inée. (A llem and.) m. m a r q u i s.
* S t r u c t u r e d e l a p h l o r o g lu c in e s o u s f o r m e d e v a p e u r ; Sa n e n g e n A. (T . K jem i Bergv. M elallurgi, 1943, 3, 92-94). — P a r d iffractio n d ’électrons, il e st m o n tré que sa s tru c tu re répond à la co n fig u ratio n trio x y - 1.3.5 - b enzène. C — C = 1,40 + 0,01 A.
C — O = 1,36 + 0,01 À ; l’énergie calculée à p a r tir des énergies de liaison données p a r P a u lin g est plus g ran d e que celle de la cyclo- h ex an etrio n e-1 .3 .5 .
S u r l a f o r m a t i o n d e d i v e r s e s c é to n e s a r y l a l i p h a t i q u e s à n o y a u x d i - o r t h o s u b s - t i t u s a u m o y e n d e s r é a c t i o n s d e G r i g n a r d ; d e Jo n g P. (Rec. T rav. Chim. P ays- Bas, 1942, 61, 539-546). — Fu s o n e t Co r s e
(J . A m . Chem. Soc., 1938, 60 , 2063) o nt tro u v é q u e p a r a d d itio n de ICH .M g à du ch lo ru re de trim éth y l-2 .4 .6 - (ou trié th y l)- benzoyle il se fo rm ait, o u tre la trim é th y l- 2.4.6- (ou triéth y l-acéto p h én o n e, de l ’hexa- m éth y l-2 .4 .6 .2 ’.4’.6'- (ou hex aéth y l)-b en zile.
Si au co n traire on ajo u te le chlorure d ’acide à la solu tio n du ré ac tif de G rignard, on o b tie n t seu lem en t la cétone a ry la lip h a tiq u e . L ’a u te u r, en p ré p a ra n t les m éth y l-, é th y l- e t isopto p y l-d im éth y l-2 .6 -p h én y lcéto n es, a o b ten u des ré su lta ts analogues. Comme p a r l ’actio n du b ro m u re de d im éthyl-2.6-phé- n y lm agnésium su r un chlorure d ’acide ou un e s te r a lip h a tiq u e , on n ’o b te n a it pas de résul
ta t s sa tisfaisa n ts, on a em ployé le chlorure de d im éthyl-2.6-benzoyle p o u r la p ré p a ra tio n de ces cétones. On a observé la fo rm a
tio n de d iary l-d icéto n es p a r l ’a d d itio n de R M gX ou ch lo ru re de dim éthyl-2.6-benzoyle
CO M PO SÉS A R O M A T IQ U E S sauf d an s le cas o ù R = C ,H ,. Q uand R ■= iso. C ,H ,, la d icéto n e se form e aussi lo rsq u e l’ordre de la réactio n e s t inversé.
D im élhyl-2.6-acêtophénone F. 23°-23°,6; di- m élhyl-2.6-propiophènone, E b „ : 120°,6-121°;
dim élhyl-2.6-isobutyrophénone F. 15°-17°.
(A nglais.) m. m a r q u i s.
* S u r u n e m é t h o d e d e p r é p a r a t i o n d ’a r y l- é th y l e é t o n e s p a r d é c o m p o s itio n h y d r a t a n t e t h e r m i q u e d e s b a s e s c é t o - n i q u e s e n 1 - 3 ; Re i c h e r t B. e t Po s e m a n n
H . (Arch. P harm ., Berl., 1943, 2 81, 189-191).
— P ré p a ra tio n de c étones sa tu rée s du ty p e aryl-C O -C H ,-C H , (p a r exem ple propio- phénone) avec u n re n d em en t de 70 0 /0, en c h au ffa n t les bases céto n iq u es en 1,3 du ty p e aryl-C O -C H ,C H sN -(C H ,), (M annich) d ans u n c o u ra n t de H 2 ju s q u ’à 130° en p ré sence du c a ta ly s a te u r P d-B aS O ,.
S u r l ’h y d r o g é n a t io n d e s e s t e r s b e n - z o y lm a lo n iq u e e t b e n z o y l a c é ti q u e ; Ki n d- l e r K. e t Bl a a s L. (Ber. dlsch. chem. Ges., 1944, 76, 1211-1215). — L ’h y d ro g é n atio n d u b en zo y lm alo n ate d ’é th y le, en présence de Pd. d a n s l ’acide a cé tiq u e , fo u rn it Voxy- benzylmalonale d'élhyle :
C .H .-C H O H -C H /C O Æ H ,), ta n d is que, avec a d d itio n de S O ,H , ou de ClOjH à la solu tio n , elle d o n n e le ben zy l- m a lo n a te d ’é th y le . L ’h y d ro g é n atio n du b en z o y lac é ta te d ’é th y le e st p lu s facile e t do n n e le b e n z y la c é ta te d ’éth y le san s a d d itio n d ’acide f o rt; d a n s l ’acide a c é tiq u e dilu é d ’eau, ou d a n s l’alcool dilué, on p e u t o b ten ir le p -p h én y l-p -o x y p ro p io n ate d ’éthyle, e t du P -p h én y lacry late d ’é th y le ; l ’h y d ro g é n atio n c o m p lète do n n e le p -cy clo h ex y lp ro p io n ate d ’éth y le , E b „ = 110°. p . c a r r é.
* C o n t r i b u t i o n à l ’é tu d e d e l a n i t r a t i o n d e s a m i n o - a l c o o l s ; Ba r b i e r e J . - E .(Thèse Docl. Sci. phys. P a ris, 1943, 1, 106). — N itra tio n d ’alcoyl-am ino-alcools, d ’ary l-al- coylam ino-alcools, de l ’ép h éd rin e, de la p seu d o -ép h éd rin e e t de l ’isoéphédrine. On p ré p are le n itr a te p a r a c tio n de H N O , dilué, on c o n cen tre e t on év ap o re l ’eau sous v id e;
p u is le n itr a te de l ’am ino-alcool e st estériflé
a r H N O , de c a u m o in s égale à 97 0/0. Sta- ilité des e ste rs n itriq u e s. É tu d e physiolo
g iq u e (h y p o ten s eu rs).
* C h i m i o t h é r a p i e a n t i b a c t é r i e n n e . A c
t i o n c o m p a r é e d e s d é r iv é s o r g a n iq u e s du s o u f r e e t d u s é l é n i u m ; Ma t t i J . (Th. Ing.
Docl. P a ris, 1943, n° 99). —- S ynthèses de sulfones du ty p e p - R - C ,H ,- S O ,- R i, avec R = C H „C O -N H ~, N H ,N - ou 0 ,N et R , = g ro u p e m e n t-2 -p y rid y l su b s titu é ou non en - 5 , p a r H ,N -S O a- , p a r 0 , N - (pour R = C H ,-C O -N H -) ou p a r u n groupem ent H ,N - ou C H ,-C O -N H - id e n tiq u e à R ; autres sulfones, av ec R , = n itro -2 -cy an o (ou car- b o x y )-5 -p h én y l-, ou p -isopropyl-benzyl. Pré
p a ra tio n de n o m b reu x séléniures arom atiques sy m é triq u e s, de dériv é s S e-dihalogénés cor
re sp o n d a n ts , de sélén o x y d e s; de di-séléniures a ro m a tiq u e s sy m é triq u e s, d ’acid es arylsélé- n in iq u es, de sélénones. S p e c tre s U. V. Étude b a ctério lo g iq u e e t p a ra s ita ire : propriétés a n tib a c té rie n n e s re m a rq u a b le s de certaines sulfones m ix te s a ro m a tiq u e s pyridiniques;
c e rta in s dériv és de Se r e ta r d e n t l ’évolution lé p re u se ; ré s u lta ts n ég atifs av ec Trypano- somae Brucei.
S u r l ’h y d r o g é n a t i o n c a t a l y t i q u e d e la N .N '- d i - m - t o l y l - b e n z a m i d i n e ; Ku b i c- z e k G. (Sitzungsberichte A k a d . W iss. Wien (I I b), 1942, 1 5 1 , 34-37). — La NN'-di-m - to ly l-b e n za m id in e a été o b te n u e en conden
s a n t le b e n zo y l-m -to lu id in e av ec la m-tolui- d in e en p résen ce de C1,P, F . 133°-134°. Ce com posé en s o lu tio n d a n s C H ,C O ,H a été h y d ro g é n é à 17°-18° av ec u n e pression de H , de 10 m m H g en présence de m ousse de P d. L ’am id in e ab so rb e en v iro n 11 à 13 cm*
de H , p a r h eu re ju s q u ’à ce q u e 3 m olécules de H , a ie n t 'é té consom m ées. Il se fait com m e p ro d u its de la ré a c tio n : 2 m olécules de m -to lu id in e e t 1 m olécule de to lu èn e.
M. MARQU IS.
E n v u e d e l a r a t i o n a l i s a t i o n d e s p r o c é d é s c h i m i q u e s . I . P r é p a r a t i o n de l a p h é n y lh y d r a z i n e ; Br i n z i n g e r H., Pf a n n s t i e l K. e t Ja n e c k e J . (Chemie, 1943, 56, 233-234). — O n p e u t ré d u ire les
