• Nie Znaleziono Wyników

Zwavelbereiding en verwijdering uit afgassen

N/A
N/A
Protected

Academic year: 2021

Share "Zwavelbereiding en verwijdering uit afgassen"

Copied!
51
0
0

Pełen tekst

(1)

Laboratorium voor Chemische Technologie

Verslag behorende bij het fabrieksvoorontwerp

van

D. den Ouden en J.E.Metselaar

onderwerp:

§..f.g.~.I?I?~n. ... .

adres: Griegstraat 199 , Delft Mesdaglaan 24 a , Schiedam

opdrachtdatum : 1 sept 1912 verslagdatum : 1 juni 1914

(2)
(3)

r

1

L~ . , I

l

[

:

[

:

l.

[

.

[

:

[

:

~r

I

i 1" I I r ,

~

~l

r1

n

II

[~

I

- 1

-. VERSLAG BEHORENDE BIJ HET

FABRIEKSVOORONT\-IERP VAN

D. DEN OUDEN en J.E. METSELAAR

(4)

T ' I I I L_ ( , l _

r:

[

~

]

n

n

n

r

r

- 2 -OPDRACHT

Er wordt uitgegaan van een gas dat de volgende samenstelling heeft;

97

volumeprocenten zwavelwaterstof

3

volumeprocenten methaan.

Dit~gas wordt door een waste heat boiler,een claus reactor en een I.F.P. reactor geleid om de H

2S om te zetten in zwavel.

Deze laatste reactor wordt toegevoegd vanwege de hoge totaalconversie die hiermee bereikt kan worden.

Van dit proces wordt bij een aangenomen productie van 100 ton S/dag gevraagd:

a Processchema b Materiaalbalans c Energiebalans

(5)

I

r ' r '

n

n

-

,

-a

SAMENVATTING EN CONCLUSIES

De omzetting van zwavelwaterstof tot elementaire zwavel is in het hier-na te beschrijven proces zeer gunstig vergeleken met het klassieke Claus procedé.De totale conversie bedraagt 99,4 procent.De relatief grootste omzettingen vinden plaats in de waste heat boiler en de I.F.P. kolom (resp. 70 en 95 procent ).De conversie in de claus reactor is lager omdat deze op een voor de omzetting van H

2S ongunstig temperatuur-niveau gehouden wordt in verband met de verwijdering van nevenproducten -zoals COS-die in de I.F.P. kolom niet verwijderd worden.De conversie hier bedraagt dan ook maar 55 procent.De overgebleven hoeveelheid zwavel wordt na verbranding tot S02 via een schoorsteen gespuid.De hoogte hiervan moet minimaal 135 meter zijn om aan de door de Gezond-heidsraad voorgestelde maximumwaarde van

75)Lg/m3

op leefniveau te voldoen.De samenstelling van het gespuide gas is:

S02 0,14 procent (=1400 ppm) H 20 29,26 procent N 2 66,41 procent CO 2 3,25 procent °2 0,84 procent

Het processchema,de massabalans en de warmtebalans zijn ondergebracht in de appendices 6.1 en 6.2.

(6)

I 1 f i l " ( .

!

l , ( , I ( .

\

' r ' I I l I

~1

n

n

r

l,

,

4

2

3

4

5

6

6.1

6.2

6.3

6.4

1

8 8.1 8.2

8.3

8.4

9 10 11 11 .1 11.2

11.3

11.4

11.5

11.6

11.6.1

11.6.2

11.6.3

4

-INHOUDSOPGAVZ Opdracht Samenvatting en conclusies Inhoudsopgave Inleiding Reactiemechanisme Overall reactie

Reactie in waste heat boiler Reactie in Claus reactor Reactie in I.F.P. absorber Thermodynamische beschouwingen Conversie bepaling

Definiëring conversie

Conversie in waste heat boiler Conversie in Claus reactor Conversie in I.F.P. absorber Nevenreacties

Vorming COS en CS 2 Warmte en massabalans Apparatuur

Waste heat boiler Partiële condensor Line burner

Mist afscheider Claus reactor I.F.P. absorber

Werking van de I.F.P. absorber Theorie absorptie

Bepaling van de kolomdiameter

bladzijde nr. 2 3 4

6

6

6

1

1

1

1

8 8 8 9 10 1 î 11

11

11

11

12

12

13

13

13

13

14

15

(7)

r ) ( , I l . r '

I

.

l . r '

I

[ r • r . r , , I I L • r , r

1

l J

n

5

-11.6.4 Pakkingsmateriaal 11.6.5 11.6.6 1106.7 11.6.8 Berekening van K .a g

Berekening van de kolomhoogte Aantal schotels

Recirculatiepomp

11.6.9 Aanmaak absorptievloeistof 11.6.10 Aanmaak katalysator

11.

7

Naverbrbranding van de afgassen 11.8 Hoogteberekening van de schoorsteen

12 Appendices

12.1 Thermodynamische gegevens en fysische constanten 12.2 Verhouding molfracties 8

2,86,88 als functie van T 12.3.1 Evenwichtsberekening in waste heat boiler

12.3.2 Evenwichtsberekening in claus reactor 12.3.3 Evenwichtsberekening in I.F.P. absorber 12.4.1 Evenwichtsconstanten als functie van T 12.4.2 Conversie als functie van T

12.4.3 Dampdruk van zwavel als functie van T 12.5 Berekening evenwicht van de nevenreacties 12.6.1 Processchema

12.6.2 Massa en warmtebalans

12.7.1 Meteorologische aspecten bij lozing 12.7.2 Verspreiding uit een puntbron

12.7.3 Berekening schoorsteenhoogte +stijghoogte volgens 8utton 12.7.4 Berekening stijghoogte volgens Holland

13 Literatuurlijst 15 16

11

18 18 19 19 19 20 21 22 23 25 27 28 29 30 31 33 36 39 41 42 44

46

(8)

l J ( . r . I

l,

,

. l ,

,

. r • r .

,

,

n

n

r

6

-5

INLEIDEm

De winning van zwavel uit de bij raffinage van aardolie vrijkomende

zwavelwaterstof is niet in de eerste plaats een econo~ische kwestie,

maar een noodzaak gezien de luchtverontreiniging en de steeds strengere

eisen die aan de emissie van schadelijke stoffen gesteld worden.

Het claus proces alleen is niet in staat e~n zo verregaande

ont-zwaveling te bewerkstelligen , zodat gezocht wordt naar een effectieve

nabehandeling van het claus-afgas.Hiervoor hebben we het I.F.P.proces

gekozen, een franse vinding, die in Japan bij Mitsubishi sinds eind 1972 op industriële schaaal wordt toegepast.

6

HEACrI'I11'U:;CHANrSI·LE

6.1 De overall-reactie:

De oveTall-reactie bij ontzwaveling is,

(1 )

waarbij de waarde van e 2,6 en/of 8 is afhankelijk van de

temp-era tuur.

De overall-reactie is opgebom.,d uit een of meerdere van de volgende

deelreacties:

H:tS + Ol.

...

:lIo, SO~ + 2Hl..0 (2)

2 H)..S + SOl..

"

....

S8+ 2 Hl.0 (3) 2 H,.,S + S0l. "- """ S)..+ 2 El0

(4)

2 H1.S + 502.,.

"'

""

Sb + 2 litO (5) Sg

,

...

4

Slo. (6) S6

,

... 3

s

2..

(1)

3

Sg

....

'4

S6

(s)

(9)

,

.

l , j .

l

.

r ' , J l I

: 1

~l

n

n

n

7

-Boven 1100 K komt zwavel alleen in de diatomaire vorm voor,terwijl

beneden 700 K zowel S~ als Se voorkomen met een molverhouding die

van de tempe~atuur afhangt. (zie appendix 2)

De reacties die plaatsvinden zijn :

6.2

6.3

Waste heat boiler;

H~~S 2 H,,-S Claus 2HlS + +%.0,,-+

SO,,-"

,

;;;;:==~... H :t

°

+ S

°

J,.. ~=~

...

2Hl..0 +~S~ reactor;

SO,,-""

hierbij is ~ zoals we net opmerkten een functie van T.

6.4

I.F.P. reactor;

2HkS + SOA. ~""=~

...

2H;l...0 + 3S(liq.)

7

THER:10DYNAI"iISCHE ASPECTEN

De thermodynamische evenwichtsconstante wordt op de volgende manier

berekend: ::..

L

\<?

--

Q\

~

\

<

~

'l''I' T [). \-\

L.C\~

J-

I

~

Cp

~

T

'l..qt . ï 6. \-\ 1 'i

~ ~

J

(~

Cl..

+

A

\r \" )

~"\

1.(!

s

A.

+

BT

+-

c:

T

'1..

f~'H

-Q.T't.

J...,

A

-\-

~~~\

+

-

C-\

RT

R

R

(1)

.:,..

c:..~~~

l

~J

Uit 1 en

3

~an de constante berekend worden door T=298 te substitueren

(10)

I l -' ( ,

,

-r •

t.

l

I , r '

I

,

, r ' r l r~ I I r

1

, J r '

I

I r ' - 8

-8 CO~~VERSIE BEPALING

8.1 Definiêring conversie;

De conversie kan bepaald worden uit de totale hoeveelheid gevormde

zwavel uit zwavelverbindingen gedeeld door de hoeveelheid zwavelver~

bindingen die ingevoerd wordt:

2S~ + 6Sb + 8S 8

x

=

8.2 Conversie in de waste heat boiler;

Door de hoge temperatuur inde verbrandingskamer (ong. 1500 K) komt zwavel alleen in de diatomaire vorm voor. (app. 2)

De conversie kan dan berekend worden uit de evenwichtsconstante van:

Voor de concent~aties geldt:

K

p

=

_.

Beg:tnconc. l:.:ven' . .fichtsconc.

in kmol/hr In kmol/hr H;..S 86,64 86,64(1-x) : - - - . _ - - ---_. '- --' --

--

-_. ---"-- --SOl 43,32 43,32(1-x)

---

---_

.

_-

--_

._

-

--

-_ .. _----~. - ._0. ____ ---_. H,..O 7,92 +43,32 51,24 + 86,64x

--

-

-

-

---

' -.---. __ . ---_.-... _._._--~-_.-... ~ Sl- O 64,98x '" --- .. .. ". ----_._,--- . - .. , ---- -- - -, Inert 278,25 278,25 - . - ---..

----

----'.-' Tota~l aant.mol . 459,45 459,45 +21,66x

-.J

:t

)1,..

(51,24 + 86,64x) (64,98x) ~ ~ (86,64 (1-x)) 43,32 (1-x) (459,45 + 21,66x) Voor de berekening van Kpwordt verwezen naar appendix 3.1.

De conversie kan uit bovenstaande betrekking als functie van de

temperatuur verkregen worden (zie de appendices 4.1 en 4.2).

(11)

!

I

l ..

I '

I .

I

l . r r , , 1

, I

r 1 I

, I

l J r '

I

I ,

9

-De uitgangstemperatuup van het eas uit de waste heat boiler is

,03

K waarbij eén gedeelte van de zwavel gecondenseerd is. De hoeveelheid die nog in gasvorm overblijft kan bepaald worden met behulp van de figuur in appendix 4.3, die het aantal molen zwavel per mol inert gas als functie van de temperatuur weergeeft.

Het gas wordt vervolgens in een partiële condensor gekoeld tot 413 K

waarbij d'2 resterende zwavel vdjwel gehe~l condeseert • S.3 Conversie in de claus reactor;

Beneden 700 K komen alleen S6 en Se voor.De verhouding van d,~ molfracties kan bere~end worden uit d.e evenwicr. ts :::ons t2.nte of met behulp van app.

2 die deze molfractiea als functie van de temperatuur geeft bij een druk van 1 atmosfeer.Om de conversie te berekenen stellen we de fractie die naar S6wordt omgezet gelijk aan b.Metbehulp van app. 2 kunnen we de bijbehorende omzetting naar Ss bepale~Deze omzetting noemen we a

,waar-bij a betrokken is op de oorspronkelijke hoeveelheid S.Betrekken we de omzetting naar Ss echter op de overblijvende S nà vorming van S6 dan geldt: x

=

a/(1-b).We kunnen tevens x berekenen door gebruik te maken van de bekende K waarde waarbij we bovendien veronderstellen dat een fractie b van de zwavel reeds omgezet is naar S6.Deze x zal in het algemeen een andere waarde hebben dan die berekend uit a en b,zodat we nu een nieuwe waarde voor b zullen moeten kiezen,waaruit weer een nieuwe waarde voor x volgt enzovoort.Deze iteratie kan voortgezet worden tot de gewenste nauwkeurigheid bereikt is.

beginconc. cone.na omz.b conc. na omz. b en x H 26 26 26(1-b) 26(1-b)(1-x) 5°2 13 13(1-b)

13

(1-b)( 1-x) H 20 120 120 + 26b 120+26b+26(1-b)x 5 6 0,2 0,2 + 6,5b 0,2 + 6,5b 5 S 0,15 0,15 0,15 +4,9 (1-b)x Inert 313 313 313 Tot. mol 472 472 - 6,5b 472-6,5b-S,1(1-b)x

(12)

- 10 -I '

l ,

r • Conversie in Je I.F.P. kolom;

I

l > In d~ I.F.P. absorber vin~t de reactie in de vloeistoffase plaats:

2HÎ.,.S + SOl. ~ ... ===~'" 3S + 2n",0

Hierbij heeft de gevormde zwavel een molecuulgewicht overeenkomend

met

SS- Het

komt dan ook als

S8

-ringen voor, die bij een

tempera-tuur van 430 Kopensplitsen en lange rechte ketens vormen die bij

verdere tempe~atuurstijging weer breken.

De conversie kan weer berekend worden zoals bij de waste heat boiler

gedaan is.Voor de concentraties geldt:

Beginconc. evenwichtsconc. in kmol/hr

I

in kmol/hr --- -- - --- --- --- -H~S 11,68 11 ,68 (1-x) M _ _ _ - - --SOJ.. 5,84 5,84(1-x) HÎ.,.û - - - --S 0" 2,19x ~-- - -r '

I

Inert 313,6 313,6 1--- -Totaal

I

aant. mol.

_

J

-

-Een moeilijkheid hierbij is dat de concentraties in de vloiestof-fase niet bekend zijn,zodat we een waarde uit de literatuur moeten

l I

aannemen. Waarden van meer dan 95% worden zowel door de geraadpleeede

artikelen alsook door de patenten genoemd.

De totale conversie over het hele proces is dus 99,4 procent.

Conversie Totale conversie

Waste heat boiler

Claus reactor 55% 86, 51~ I.F.P. absorber 957~ 99,4% Jl

I

l , r ~

I

(13)

: 1

[

:

[ 1

[

:

[

:

r '

,

.

,

.

• 1

I

, J

~

1

l J -10-2

Ys

-"-

~/8

K= (H2,.0)

(Ss)

(tot.aan".mol.) De overallconversie als f(t) is te

(H'l..S) 'l.. (SO)..)

vinden in appendix 4.2.Hieruit kan de conversie in de claus reactor afgelezen worden(55%).

(14)

· 1 I ' l , "( ,

l

,

( .

·

, I

I

J l ,

n

l .

\

I

,

I

11

-9

NEVSNREACTIES Vorming COS en CS~ ;

Bij de in de waste heat boiler heersende temperaturen kunnen twee

reacties verlopen waarbij niet-gewenste bijproducten ontstaan:

C0Ä. + H,-S ~"'"====~~ COS + Hl.. 0

COl.. + 2H2,.S ;;;; ...

====:=:

....

CS~ + 2HtO

Uit evenwichtsberekeningen (appendix 5) blijkt dat de reactie naar , ~p

(r I

COS verreweg de belangrijkste is.Er ontstaat namelijk 0,62kmol COS

en 0,01 kmol CS~.Deze nevenproducten zijn zeer schadelijk voor de

overall conversie, omdat ze in de I.F.P. absorber niet verwijderd

worden.De verwijdering moet dan ook in de claus reactor geschieden,

waarbij de reactor op een voor de Claus reactie relatief ongunstig

temperatuursniveau gehouden moet worden,namelijk650 K.

Aan de uitgang van de claus reactor vinden we 0,02 kmol COS.Deze

hoeveelheid levert een bijdrage van ongeveer 40 ppm aan het SO~

-g~halte van het gespuide afgas.

Een consequentie van bovenstaande is echter wel dat de conversie

van H~S slechts 55% bedraagt.

10 NASSA EN WAID1T:ë:BALANS

De massa- en warmtebalansen zijn ondergebracht in appendi~ 6.2

Het bijbehorende procesflowschema is te vinden in appendix 6.1.

11 APPAEATUUR

11.1 Waste h9at boiler;

De waste heat boiler is opgebouwd uit een verbrandingskamer en een

boiler.ln de verbrandingskamer van de waste heat boiler wordt bij een

temperatuur van 1500 K H~S omgezet naar SO~ en SL(appendix 3.1 , 4.1

(15)

( 1 l j i . r . I ' I I ~ , - 12

-Vervol~ens wordt in het boiler gedeelte h8t procesgas gekoeld tot

5

0

3

K, terwijl de afgestane warmte gebruikt Hordt voor de generatie van middeldrukstoom (verzadied~ 10 atm.).De gecondenseerde zwavel wordt afgetapt via een zwavelslot terwijl men er voor moet waken dat de temperatuur van de vloeistof niet hoger dan

523

K is ,daar dan zelfontbranding van zwavel met lucht kan optreden.

De hier gebruikte waste heat boiler is een vlampijpketel,die een verticale stand heeft om de afvloeiing van zwavel te bevorderen. In de kop van de verbrandingskamer zit een register om de lucht in turbulentie te krijgen en bovendien is een nozzle aangebracht ter bevordering van de menging met de zwavelwaterstof.

Onder in de verbrandingskamer is een hittebest0ndig materiaal aan-gebracht terwijl in de kop van de pijpen virules zitten ter be-scherming van het pijpmateriaal.Het procesgas wordt door de pijpen geleid ,het ketelwater en de stoom bevinden zich om de pijpen.

11 .2 Partiële condensors;

Na de waste heat boiler en de claus reactor wordt een partiäle con-densor gebruikt om zoveel mogelijk van de zwavel te condenseren. Dit is vooral van belang voor de claus reactor daar de~ gasvormige

zwa~el een nadelig effect op de conversie zou hebben.Koeling van het

gas voor de I.F.P. reactor is nodig omdat de temperatuur hier niet hoger dan ca.

440

K mag zijn.De hoeveelheid zwavel die na koeling nog in gasvorm overblijft kan weer bepaald worden met behulp van appendix

4.3.

11.3 Line burner;

Na de eerste partiële condensor moet het gas weer opgewarmd worden alvorena het de claus reactor wordt ingeleid aangezien de reactie-snelheid anders - ondanks het gebruik van een katalysator - te klein is. Een bijkomstig voordeel is bovendien dat hiermee eventuele

(16)

con-( 1

.

L •

-

f

(

[

.

f '

l r '

il

l , r~

l .

( ,

13

-densatie van zwavel op de katalysator voorkocen wordt.

Er zi jn verschillende mogelijkheden om het gas te verhitten:

a door middel van warmtewisselaars

b war~ procesgas uit de waste heat boiler toe-voegen

c indirecte verwarming d.m.v. eAn brandstof

d directe verwarminG in een line burner

Bij eenfluctuerende belasting zijn de methodes a en b niet flexibel

.~

genoeg,terwijl methode c duurder is dan d.Daarom werd dan ook

be-sloten eon 11ne burner toe te passen.Hi~rin wordt methaan met lucht

verbrand terwijl er geen luchtovermaat is, daar anders H:lS naar S0Á.

omgezet zou worden waardoor de molverhouding van 2:1 veranderd zou

worden.

11.4 r-Iis t-afscheider;

Hiervoor worden cyclonen gebruikt,die zoveel Dogelijk de als mist

aanwezige zwavel verwijderen .Achtel" de I.F.P. absorber is ook een

cycloon aaneebracht teneinde meegesleurde absorptievloeistof uit het

gas te verwijderen.

11.5 Claus reactor;

In deze reactor wordt de omzetting naar zwavel versneld door een

katalysator.De meest geschikte is bauxiet , waarvan meerdere soorten

in gebruik zijn.De reactie is exotherm waardoor de ter.lperatuur oploopt

van 615 K tot 661 K.

11 .6 I.F.P reactor;

11.6.1 Werking van de I.F.P. reactor;

In tegenstelling tot de klassieke manier van zwavelbereiding maakt

men bij de I.F.P. methode gebruik van een organisch oplosmiddel met

hierin opgelost een katalysator.Het oorspronkelijke patont van het

(17)

mogelijk-I

1

l J I ' -, L • f . r ' l j r

1

\ j

,-,

!

l J f ' l . r '

14

-heden waarbij vooral de polyethyleenglycolen naar voren k08en met

natrium- of kaliumbenzoaat als katalysator.

Het te ontzwavelen gas wordt bij atmosferische druk en tegenstroom

door de kolom gevoerd.De absorptievloeistof wordt continu

rondge-pompt om de afscheiding van de ontstane-vloeibare-zwavel te

verge-makkelijken.Temperatuurbeheersing wordt bereikt ~oor stoomcondensaat

aan de gerecirculeerde vloeistof toe te voeren.Het condensaat gaat

in dampvorm over en wordt door het uitgaande g~s meegenomen.

11.6.2 Theorie absorptie;

~r is hier sprake van fysische absorptie,waarna een chemische reap,tie

optreedt tussen de beide geabsorbeerde componenten.Het proces van

diffusie en chemische reactie kan beschreven worden met de

filrn-theorie van Hatta .Bij ohemische reactie kan het gebeuren in de

Cas-fase met de bekende fysische wetten beschreven worden,maar in de

vloeistoffase wordt de "film" ingedrukt:

, 1... : I -~I I , I ' I I VLOE:\<;"r.

\

'

:

I iI -~ VLOEI~1. FII..t'\ I MET RE-ACTIE.

Door de reactie gaat de verwijdering van A uit het grensvlak r maal

zo snel.We nemen aan dat de omzetting volledig en snel is.~it omdat

het thermodynamisch evenwicht een conversie van practisch 100% doet

verwachten(de gevormde zwavel scheidt zich bovendien af) en gebruik

gemaakt wordt van een katalysator.De gasabsorptie van de co~ponent

die het langzaamst absorbeert is dan snelheidsbepalend.Door de snelle

(18)

, 1 I l •

f

1

r 1 l I r 1 , J r 1

I'

I l I rl l ,

15

-deze beide stoffen een zeer kleine waarde hebben,waarbij dan ook een

kleine partiaalspanning aan het grensvlak hoort.Voor de

kolombereken-ing zullen deze beide ongeveer gelijk aan nul ~esteld worden.De

conse-quentie hiervan is dat de overall diffusiecoëfficient betrokken op de

gas fase

( K )

g gelijkgesteld kan worden aan de gasdiffusiecoëfficient

(k ) omdat g 1 K g c: 1 k g +

en de term H/kl verwaarloosd wordt aangezien de gasabsorptie

snelheids-bepalend is.Met behulp van deze K kal) de kolomhoogt~ berekend worden

g

uit:

G (Y

1 -

Y~) = K aP(Y - Y»)l Z

m é. g ... m waarin

G

=

molen inert/m2 hr

m

molperc. H

2S in resp. bodem en top

P = druk in atmosfeer

(Y - Ye)lm = logaritoisch eemiddelde drijvende kracht

Z

a

kolomhoogte in meters

specifieke oppervlak in m2/m

3

,

11:

-

6:3

-

bepaling van de kolomdiameter:

De invoer van gassen is 10682 nm3/hr wat bij de in de I.F.P. kolom

heersende temperatuur van 413 K overeenkomt met een doorzet van

16160 m

3

/hr

= 4,49

m

3

/s.De voor de gebruikte pakking superficiële

gassnelheid moet tussen

1,3

en 1,6 m/s inliggen.lndien we een

snel-heid van 1,5 m/s aannemen dan volgt uit een eenvoudige berekening

dat de kolondiameter

1,95

meter moetzijn.

11.6.4

Pakkingsmateriaal;

Bij een kolomdiameter kleiner dan twee meter kan men volgens de

(19)

, 1 I ' I I I •

r

r ' r 1 l J r 1 r )

I

, ) (

.

r ' - 16

-worden schotelkolommen aangeraden.Ook op het gebied van

pakkings-materiaal zijn vele mogelijkheden.In dit ontwerp is gekozen voor

ge-stapelde ringen met de volbendè afmetincen:

diameter 7,62 cm lengte 5,08 cm wanddikte 0,64 cm

Het aantal eleoenten per m

3

is 2291.Hieruit kan het specifieke opper-vlak berekend wcrden,dat 71,9 m2

/m

3 blijkt te zijn.Als we een

bevocht-igingsgraad van 80% aannemen dan krijgen we een effectief specifiek oppervlak Ca) van 57,5 m2

/m

3 .C afkomstig uit Richardson en Coulsen, Chemical Engineering deel 2 blz 440-~42)

11.6.5. Berekening van K·a;

g

Met behulp van een empirische betrekking uit het hierboven genoemde

boek wordt de gasdiffusie coëfficient k berekend: .

g

,

0,75 p-O,25 T k cCX:R g CgfAv u r g T f hierin is:

fX.'

36,1 TI :: 2,5 g c

..

0,6 g

u gassnelheid :: 1,0 mis

p = 1 ,0 atm. T = 293 K r T f = 413 K

fA~HS)

=

1,50

ke/

m3

f}..rs

o = 2,82

ke/

m3 t 2 2

Hieruit volgt voor H

2S: k g = 68,23 kg/hr m atm.= 2,01 kmol/hr m atm.

S02: k =128,27 kg/hr 2 atm.= 2,01 kmol/hr 2 atm.

en vonr m m

g

Aangezien we de weerstand in de vloeistoffa8e geheel verwaarlozen ten opzichte van de wedrstand in de gasfase geldt k =K

g g

De waarde van K a wordt dan 115,62 kmol/hr m3atm. voor zowel

H~S

als

g ~

I

I

(20)

I

1

, l . r ' r ' , r ' l • r ' l , r

1

1 l J I j r-, I l , r" I I - 17

-11.6.6. Bepaling van de kolowhoogte;

De in- en uitganGss~romen zijn bij een conversie van 95% respectievelijk:

In{~aande stro Ui tgaande s t"l.'.

in krnol/hr in kmol/hr S02

5,84

0,29 H 2S 11,68 0,58 N 2 305,36 .. 305,36 H 20 134,33 161,26 CO 2 7,89 7,89

De toename van de hoeveelheid H

20 wordt oOk veroorzaakt door de

toe-voeging van condensaat teneinde de temperatuur constant te houden.

Hieruit volgt voor de concentrati:~s van H

2S en S02:

H

2S in gas fase S02 ingasfase

To:p kolom 1,30 mol% 0,065 mol~~

bodem kolom 2,60 mol~; 0,130 mol%

Voor de vloeistoffase wordt een concentratie aangenomen van

°

mol%

omdat we ervanuitgegaan zijn dat alles meteen wordt omgezet.Nu kunnen we de logaritmisch gemiddelde drijvende kracht berekenen:

drijvende kracht in de top drivende kracht in de bodem log. gemiddelde drijvende kracht 1,300 mol% 0,8 mol%

Bovenstaande waarden hebben betrekking op S02.

Ingevuld in de reeds eerder genoemde betrekking levert dit ons uit-eindelijk de hoogte Z op:

(21)

,

J

I , r .

l

r ' I r -r 1 l J r ' , I l J I ,

.

- 18

-11.6.7 Berekening van het aantal schotels; De hoogte van een schotel kan gevonden worden uit

G

154,34

H m 1,33 m

KaP 115,62

.

1 ,0 g

aangezien de kolom 3,93 m is komen we uit op ongeveer drie schotels. 11.6.8. Recirculatiepomp;

Teneinde de afscheiding van zwavel te vergemakkelijken wordt de vloei-stof in gedwongen tegenstroom met het gas gebracht.Onder de invoerleiding van het gas treedt de scheiding op waarbij de vloeibare zwavel als

zwaarste fase onderin afgetapt kan worden en de polyethyleenglycol gerecirculeerd.De hier gekozen recirculatiesnelheid van 20.000 kg/hr is gebaseerd op literatuurgegevens van optimale bevochtiging van de gebruikte pakking door water, daar gegevens van polyethyleenglycol niet voorhanden waren.Grotere snelheden worden in verband met flooding afgeraden.

Bij de berekening van de pomp zijn de volgende aannamen gemaakt: a de vloeistofsnelheid in de leiding is

4

mis

b de opvoerhoogte is 4 meter

Verdere gegevens zijn: dichtheid vloeistof

V

vloeistof

1120 kg/m 3

-3

2

26,28.10 m /hr Uit bovenstaande kunnen we berekenen dat het gerecirculeerde volume 18 m3/hr bedraagt waaruit de pijpdiameter van 4cm volgt.

Het Re getal kan dan berekend worden:

Re 4.3600 • 0,04 26,28 • 10 ...

3

4

=

2,2 .10

De bijbehorende frictiefactor kan uit een grafiek afgelezen worden en bedraagt 0,0065.Nu kan de drukval die het gevolg is van de weerstand in de leiding uitgerekend worden:

(22)

r ' r , , ) r 1 I , j r 1 I , j 2 2 f . p . v . h d - 19 -0,013.1120.16.

4

0,04 2 =23296 N/m

Het te leveren vermogen W

1 = rpv. l1p =

0,497.10-2

.23296 =116 J/s

Bovendien moet de vloeistof ook over een hoogte van 4 meter opgepompt

worden,waarvoor een vermogen W

2 224 J/s

Het totale vermogen W

t is dus 340 J/s = 340 W.Aangezien het rendement

van deze relatief zeer kleine pomp niet veel meer dan ongeveer 25%

zal bedragen moet het werkelijke vermogen 1360 W zijn,wat overeenkomt

met ongeveer 2pk.

11.6.9 Aanmaak absorptievloeistof;

Het gebruikte oplosmiddel is polyethyleenglycol met een gemiddeld molecuulgewicht van 400.Degradatie van het oplosmiddel vindt volgens de patenten niet plaats,terwijl de dampdruk bij reactietemperatuur bijzonder klein is(ongeveer 10- 3 atm.).De benodigde suppletie zal dus niet erg groot zijn.

11.6.10 Aanmaak katalysator;

De concentratie van de katalysator moet constant g0houden worden.

De suppletieoplossing die per dag aangemaakt moet worden kan sterkten hebben die tussen 0,1 en 2 gewichtsprocenten variëren.

11.7 Naverbranding van de afgassen;

Teneinde de resterende hoeveelheid H

2S alsmede eventueel aanwezig

COS om te zetten in S02 wordt een naverbrander in het systeem

opge-nomen.Deze is opgebouwd als een fornuis,waarbij het stookgas methaan

is dat met een luchtovermaat van 20% verbrand wordt,voldoende om ook de zwavelverbindingen om te zetten. Van de warmte wordt een gedeelte teruggewonnen in de vorm van verzadigde middeldrukstoom van 180 C. De ingangstemperatuur van het gas is 413 K,in de verbrandingskamer heerst een temperatuur van ongeveer 850 K.De uitlaattemperatuur is 614 K.De concentratie aan S02 in het afgas is 1380 ppm hetgeen

(23)

1 1

I

, ---I .

l.

[

:

[

:

r ' l .

['

l . r 1 , I

~l

n

'l

l . - 20

-in overeenstemm-ing is met de -in de literatuur vermelde waarden van ongeveer 1200 ppm.

11 .8 Hoogteberekening van de schoorsteen;

De concentratie van 30

2 op leefniveau is afhankelijk van de hoogte van

de schoorsteen alsmede van de meteorologische omstandigheden tijdens het spuien(appendix 7.1).Voor de concentratie op leefniveau heeft de Gezondheidsraad in 1971 een advies uitgebracht inzake de grenswaarden

van 302 waarbij

75~g/m3

als 24 uurswaarde werd genomen.

Aangezien er reeds een voorbelasting van de lucht is en men rekening

moet houden met uitbreiding nemen we voor deze puntbron aan dat de

bijdrage aan de belasting 25fg/m

3

is(appendix 7.2).

Bij gebruikmaking van de betrekking van 3utton voor de berekening van

de hoogte van de schoorsteen en de stijghoogte van de pluim(app.7.3)

en de betrekking van Holland voor de stijghoogte krijgen we voor de

onderstaande drie meteorologische toestanden de volgende resultaten:

-.,....---_.

__

.

I

-

-

_ . _ - -

'

...

-onstabiel

I

neutraal inversie

schoorsteenhoogte 144 144 142 +stijghoogte(in m) '.'-. stijghoogte (in m) , 1 11 9 7

--

-1 schoorsteenhoogte

i

133 135 135 - - - - _.,.- _.~_.-.

__

.---~ ..

-

_._-~...-~".-.-. ..

_-

...

-

.. _,---,--

-

"

---

-

-_

.. afstand schoorst. I i i 1277 3238 39160

I

tot punt van c

i

max

(24)

I 1

r' r • I . r • r . I l . r , , 1 I I L J

n

l J

n

21

-12.1

.

TH~m10DYNAMISCHE

G

E

G

E

V

E

NS

E

N

F

YSISC

HE

CONSTA

NTE

N

b:.

G298 in kJ/kg

~H298

in kJ/kg

r

--l Ç

s

-

- - -

- - - : .

970,88

-593,24

S02

-4693,28

-4639,06

S2

1265,63

2027,97

S6

304,43

590,31

S8

208,71

454,02

COS

-2820,71

-2290,00

CS

2

856,09

390,28

CO

2

-8963,18

-8943,18

O

2

0

0

N

2

0

°

CH

4

-3174,38

-4678,13

H

2

0(g)

-12700,56

-13435,56

H

2

O(1)

-13177,22

-15880,56

S(8 )

0

°

S

(1)

Verdampingswarmte zwavel

.

.

328 kJ/kg

\> polyethyleenglycol (373

K

) : 26,28.10- 3 m

2

/hr

Dampdruk pol.etn.glyc.(373 K): 9.10- 5mm Hg

p

polyethyleenglycol (373 K) :1120 kg/m 3

R(gasconstante): 8,314 J/mol K

C in J/kg K

p

850 + 0,503 T

532 + 0,364 T

577 + 0,160 T

577 + 0,160 T

578 + 0,410 T

564,+ 0,224 T

690 + 0,598 T

865 + 0,150 T

988 + 0,171 T

1640+ 0,650 T

_._-.

(25)

! ' l _ L •

r'

f' I ...! r . I

n

I J

Î

') 0 I ) ,300 I

I

! __ ____ .1 .. ". _ .. 500

.

--

-

r--.'--

--

.

, -i I - I .... ~ --_.- r" ,

--I

i

,,

-

-+

- i

i

i -- j

.

.

I

.

..

. J

.

i i

i

l

.

--

1

1· 1 ! 1

I

i

I

I

_ .. - ,- _..

.

[

i !

'

1

I

!

I

!

(26)

I ' , J r ' L • I .

l

.

r '

r .

,

r ' , , l J , 1 • J r 1 l J r'

23

--

SOl,O':f.

. 10

3 ~~\Lf . 19~

-

~Ol,bq;

,

T

A

H

== l;.

~

'2.'1 e,

+ /

6. C p

~"\

'2."~ I

=- _ :;

1-ö ( 5

S • ,

0 '"l +

J (

bib 0

ot- \ 10

':f • \

0-"2..

T

J

~

T

't'l~ - i"'1 '!. __ - ~ \ -, 0"1 . \ 0 1 -'2.. .,

-

b,bO

T

+

0,54 . IC

-\ ..

1.

(;,6"'"

~ - r «:>..~ -?-7.. to

=-

S

I Cf,O ~ . \ 0 _ I V /vv-... , _ + V, -,;;) L( ·10 I .;. ,"-ON ~7.

R

T

\<.

f<.

UC~

~~~\-v

-

(i~ ~--

~ ~LSk-

~

~

L

\<-

~

T;-

L~'6

K

~

v.r<-

~~ ~~

,

h

~~~~~~~L~:

~O'2../6

5

=

LOg/.(~

-

l./,t.î"l ~.

0,19

+

C

=s>

e.-

=

~ I

51.

o

~

\<

-=-

_

b.

C;2~'6 ~

_

~O,-=t<1'

\ 0

'3. - - \'l./l(~

R T

Có/~ll{.

'Z..'1<6

(27)

f

1

,~ f , I ' I I . r . r ' r . ( r '

,

.

,.

l j r 1

, j

~1

r

r , I ! l .'

24

-o ~ \ L IJ - -'2. _'2.

-;::...

Lf Lf

I

t

0 • \ 0 4- 0 I '1

<6

\ - \

I LI

1...

\

0 \ '3, ="- _ 44,"+

8 .

10 ~ \;\ , - -"2. (\ + 1&,4-c ~ \ _ \,~'2.' \0

T

4- C~"t

·

RT

R

R

D~\-

~

~

~~

~

~'- ~

~

~~L

-

'J(.

._.~-

L

\<,

~

-\

~

'-

~ ~

\"""-

h~

'---

-

~

_

e.

~.

I

_

u-""",,--,,

.

~G.,-,,-~

_

\r-~0v--(N_

"

- \ L ,

L!

~

=-

-

\ <t

,0 1- ~

\ \

I 1 ~ -

c,

SI+-

e

v

c

=

-

S,,

~ '3

-

S;~q

-\

0

T

V~ ~~

~L~

\-<

~-<>

-~_L

~ ~

~

~

~~ ~"--Y~

o.;,~~ ~

~~

~

-L...-~

3

l~"'-",:s).

(28)

LJ

,

' r' l . r ' r .

,

'

r'

1

,

r ' l , r' l J r ,

I

, J

1

I I L J

.

r

l~

r

,-~

25

-\

'l.~

.1

.

\rj

bI

,

l.{q .

103-

=-,.

6, \-\ - 6..

\-\'2.~~

~

J /:).

<:.

p

á.

T

T

- <6<6,

bs

10'1

~

J

(

\1)19

D~

~~~

~

~

~

~

~) ____

~

L~

(\ tl..-- ", . •

~ T=-L~~

K

~

~

Ck...

~~~

LY,~2

-

"1,'2>,'2..\ + \b,~~ -o/~s +-

c:.

~

c::.

-

-

1.q

,'3>":}--·r., '. \\ t\ \\-

\l.

.

'

~

\\...t\

(\

Yc..

~~ ~ ~\. ~~ V'~ ~

~

.

~~

~ ~L?'

(k... ...

-~

1

~

\ - \ 'l.

~

+

~

0

2.. oe.

~

1.

'r-\

'L

0

+

3/

't>

~ ~

i

L\<-R-\

"1-\

Ol.

.

\o"l I ~/1.,L{

·'lqs

,..

6. \-\ '2.q

~

4-

J

~

c..

p

~

\

I

(29)

, 1

LJ ; , r ' l •

f

.

t

[

.

l

r • r ' l , r '

l ,

r , I l j r -,

fl

n

I J

26

-T \ OLI

,

?S · \ 0:' +-

f (

l.Llb~

~ :. - \ \ Q, î... ~ . \ 0 6.

~\

~-

\

Q\'1...

\ I D,

L"1

.

\

0 "1 ...

'2..

2

/6'2>

1-T _

0,

q

s

.

\ o·

"t

T ...

C

~~

RT

f<.

R

<;~

~

k

\r'J

~~ ~~

~

L

\<

\

v-S

'\:. L

~ ~

\<

~~

J):

C'""'-

~

~c

C-/~

L,,"l

-<-

..

L

~,

bi-

-::.

l.(1./,4Ci + \S,Ç'\ - O,~q ,..

C

~

C-

=-

-

~o,CiC1

\"1,L.b

.

IO~

(30)

r

1

"' I ' r ' l . f .

I

r .

l

f'

!

r • , f • IJ

n

n

n

r

\1.,?>.~

-RT

T

27

--

'10

,

~o

.

101. ~,!.\\..{ ·1<1 ~

6 \-\

-

6

~ 'l.~ ~

+

f

6

Cp

&'\

'2..11 ~ T

-

-

I

Yb,01, .

\(')"1 +-

J (

f,bl( - 0/5"0' \O-"lT)

dl"\

'2..~e ~ - , -1. 1... - - \ LI

'1,

T 1- . \ 0 + ,. ,

b

Y

T -

(}

,?.::S . \ CJ "\

+,bl(

L-\

+

_ '2. \'1 0,'1.15 . \~

T

~

eCk-cj:.

R

R

<;J~~ ~

L~

_

~~

~~

~

L\<

~

T=-

'LC\~

\<.

~

~

L

~

err-.

\t,'l.'1

- \0"1

\ '

D~~~~~~~k

~

~~.~

~L

~

(31)

(~~.lIJ-I 1

!

l,

r

'

I !

r

-r' r ' , , r ,

I

, I r' I l

~

\'

l ,

n

-28

-

-r--,

. .. i--: -, i . . -~ -. ,

c_-

~~

-:

A

:

-~_~

___

_

__

~

-pp

_ I

2..

t.t.l

_

,

-

-t-

--! i i :-.. . . . _- r -.. ;- --r' · .--1" ---+ -- :.. -

r-~-

---L

1

-

--f -! , I i --_ ... l " -I .. ,! : [- -- --- : - - j - -- -t ---i

,

-! ' I f __ • _ _ _ .{ •• __ j - -ï - --I .• , _0"_-"".' ,-_ _ _____ . ~ • _ _____ : ._ .• ,

!---

~--

.--t -_ .. -_ot -- ,-, _.,. 1--··· __ · ... _· . -i-'

~--~--1 -

----

j

-

r

-

-- l--~

-\--:

-

--1-

---:

----T ! I

r

-

-!

r-

:-2 ! ,I -I 1

r.

. .

ï

i I ._.~ - --i ---t ----~--- _r -

-~-.

-:

-1---~-t-... . .... i -_.- :----.:l 0 ti') o o ~ o o col

...

o o

...

...

o o o " o o 01 ...::.! I 0 ---j Z

f-1

-_. --.--!

.

-1

---!

0 -i I o ---·---t >Q ! ----I-<-~ I

(32)

r •

l ,

l

[

r '

l I I I l , r ' r' " , l j r , r .,

I

, .J r, l J

~

L I I'

!

.

- " - --- ---.-_. --_ . . -.. --" .. .

-I

'

i

!

. . I' ! .. I ..,

I

··

:

'.

i··-·1·

·

:--!

...

-,-'

I

!

r

i -j

~\

i .!... ! .-. < ..JC "> \ Q) "2 V ~ -< I et: i .A I ï I · .• I ! . i I I' I I

i

I

I . .... I ! cr ui

>

. I i

.

..

-T'

---'Î

": ' l"'~'

-'i ..

--. i , • l • I , .... i .. --.

-1

.

j···--·i·'---i--"--!·

·

·-:

·

'--!

---·

'--l---~

--l·"-·

~--l

--:··-·t

..

··~--··t·

--l

....

-j ... -.... ; i; 1 ;: i 1

'1---'

:'

-"

'

-I---+-"--j----"

-...

---.

-

---:-,--;

-T

-I---·-+----1'-·[

_

__

_

1. .-.'

'-1

I

j"

:;

-!~

=1----i

\

.

r-·

·i~-r--l-~+]

..

;

-;t:-~t··]

.

--;~

..

~

.

~

r

l····i

....

-.

~-:-'

,:

f

J

··'

...

.

.

·

-!-,.i--I··

··IJ

I

i

"!

';

'1

;..

I

I

I

'

1

.. - --_.-i.

I

'

,

i : \ I 1 1 i I' ; '! \ . i' " I : 1

.

.

..

! .

i·:

..

..

_

-+

..

-:.--.

!

..

\

-~-..

_·i-·

.--j ..

·:-·j--·--r----l··

..

---I

\

:

I . ; .;

!

I ! 1 . . , . .. -.: . -.. ~. _ ... -.~ -: .. -, -.: ---1 .. . . .1

I

'

.

\

-I ; , I • I , ! .•

w

!-.

1.-.

.

;:

!

\

,--,-L~;

~--:'·l

.

..

J

.

~

I

-!

...

.

. ,

.

.

..

I

...

1 . \

i···

·

-I

,

1

i

I

.

!

[

l

a

.

I

1 UI i I : ; . ' \

i

·

1

.

'

.

i

'

1'

.J . . .. ; en

I

_~J.

__

~

.

--..

~

...

-~

·

-.

--1~~--~

i

____

~

i

·1

! . ' ) '

.-.

1

.

!

---1--'

·

!. .:.

~

---.-_1 ....

---i

.··

1

·

0

!

....

·

1

·

~--·I-

'.-1.

·i·

:'

..

i--· ·

~

...

-j

-....

!

.

I.

.

--I

..

.

1 . ..

·-i

---L

~

...

_I. _. _L _ __ +-__ . _ _ '

-

--f

..

...

_+

-

~--!

:

'

-

:-

---i

"-'

l~

--~

----+--'--'; ..

_._

~

.1

)!!+~~~~

!

+'

;/

i

!

!··~

t

·c

~

!

I

'!

~

,

-1-:'

i

:

--!

;"

-.

--i

·

i:··!

.

<

~_

..

_~I

..

-J

0

~

J.·

_

··~~··.ti

..

_

_

.. '

.'

1..

1

_

:_:

__

1.

~_

j

.

-..,)

·

·

.c..·"·!·i··':"r·

-,:--!

--:_

"

!

-~~;

·

-!--"

'.

.

~

.

1

:

!

~

I

j

.~··..

!

'

!

1J

-:~-!~.:J

...

~

-·1

·

·

l

-J·=r~

L

'

l

·

~

J

-":"

1

-:

-'

1

"

·

1

-

----j

---j

'"

j

...

;

"'-1"--,--1

"':'''

1

-l ..

~·-I

·

':-1

':---i

.L.

L

.

---+

"

'-1".--1

8

-

"":'-r

-1

-~'

-l'

_

.

;-·-r-·~·:·

I --I

-;---1--:--1"-,

-J'

.-.~

--l

--':'-

-l-

~-.

..

~

l

-:

--r

"

'-\

--":

-'

l-'

"'-r

~

-j

~

i :. i .: I ;: -..

I

--.

-\ ..

-.

I

.-ï

_.

I' "--....

I

...

I

.

:

-"1

-ï .. -:

...

'-J--:

"

r

i

~

i

--'-'.

;.

'-i

~

...

~

---:

1

.

.

--!

....

~

-1

1

; ·

~U

::

~!

--~i

J

---:.

I-"~'""J

--t ! .

i

.

=]

;

i:

1 1 I ! I i : I ! 'I . I . . _ ... , .. -j---~ --- 1; --! -"-î-' '' -I---' + .. _ ·~ --1 -·

'-:-

--

1

-+

.

____

L ___ _ - --. -:

-i

&.sJ !:! . '

J

.

1 I,

I

'

.

!.

-~.

i"

L

:

~

I

l

'

I

'

I

.

L~.

:ï5

~

.

.1_--: ..

!

---'-.-.J

·

-I

·_:--l

..

-~

-j

. __

L_.

-1.

-4

--_ L .. 1.... __ _

i_

I

__

:

--

'--l

..

'

..

-I

I/\ ...u .' 'I I

I

.

!

!'

:-~

ij,

'

li

l

.

l

i

J

;

J

'

i

'

T

~:

l

:

l

'

!

1

I

i

1

3

.

...

I.!

..

_

...

1

:.

J

..

i

__

J

'

I

_

.

"

J

-~·--.!

..

---.I

..

.

..

1 ..

I

..

.

.

!

...

l

....

-J

.1.

J . 1 .. ..

~

J

.

L

..

lJ

..

_:.

L

() 0 0 0 (j) t-lil c'O .1

....

.. _

_

1.

..

_

..

__

. .

. _._,

i ' I

I

'

I

I

1

8

(33)

-I 1 I 1 L • ,

.

r • i I .

[

:

r'

I I r ' r , l , Ol

l

J

,

..

.

....

L._

.

..

J

...

-\~,4.3. i . : __ , ••.•... ••.• . . . •. 1._. ___ ., . . .1 •. ,,; . . . , .~_ ... -.--". --.

i

I , r' I

I

-I l._

...

.

i'"

, 0.0-.1 " .. I' .. lwAIf LL · s t HALTE. VAN \-\éT

I"

"

I ; r-"'''', . , i i f --. . .1 t 1 --.-. _- -.--_! . _'0_ i _ . _ _ ~ _._ . _ I . , I! ! I "--oi-' •. . --. , -._ • • ~ --_ ••... • , .l I : I .. , o

L

'

..

-··i

..

-"~

..

.

L._~_L

.. " ...

~_.:

-.~-"

-_ .

.:.--~

-: ..

_--,,

~

.... ;. __

l.

__

.

.. --, ----_._-; .

---_

.. --_ .. -.

S

[ i ...

: ...

j

.

'

..

iLi

..

--j ... : _. ~ ... _~ ., ' I . i . I ! 1

t

-":

:

!

. i 1

I

..

!. . I I

:

.

.

....

i

,

.,

. 1 i ; L ....

_.c

...

_

'-..

'''i'

--..

".-..

...

""''''']

---""i'

I

..

'

.

_

_

...

L

..

_L

,,

_.

_1

....

__

i ... . ..

I

! i 1 I ! j I ; I 1

I

. j f ,

I

I ; ' I ' : . . . ' I : .; : . _ ot .. .;. : .' I :

I

'

I . i : :" ...

_L

___

.:

...

_.!

....

r

~

..

~·i

..

·t"·l--,

---t·

...

·-j·

J

-·i---:,,·

j

.

...

i

.:1'.

L

.

,

f

'

--;-.:...·I-·~-·i-,,-i-.

__

L

~

)-"~._j

__

_W~-..

·-..

J

..

,,···,,J.,,·-.

.:.

.~..

J

•.

L

.:.J

c.A . J .. :". 1. .. "'''J 1 """ ... , .. '"

"I·

..

·1

·

.

~ :' 1 ! ct ·! -:_ t .. _~

"<I:

':',

...

;

.<

~

.

i . .. ;

I

·

.

...:

i

...

J :

«

"j ' . .

l

.

"" I '" j

__

.L.~",

....

i

..

..J

..

__

J

l

g

.

I

,,! " __ ,,

~

... .. _ J '

!

f .. --..

·

1

.. ·:·

"'!

.:

"

1

--..

;.

J

·1

;

""

i

,-,-1

i

"

j

'"

"I

I

__ .... I... . . 0 .. 1 ... --, .. -"-"~-" .... -' _· -J · ""-1 .. -j . .. 1 i I I

..

I

.l

i

.. . 1. I

.

~

"

I

.

i

-I

..

i

X:

j

..

...

l.-..

!

1

-1.

1 .... ; _I .

'-r

l -;-'"

i ....

· ..

·t-..

"

T

-+-:

..

"t-+-t

"-

'-!I

""~

-I

--;'

-:·--t

..

1 -'" ""f ---T

!

. ... i ""j

til

!

'

1 •.

-\---'1

'

I

Î

'

I

.?J=~f~_,

.

...

_

..

~

.J

·_;_

~1

••

~!j.·.:I_1J·~J_.

j.

J

j

,J,

{

l

iJ,

I

.1,

I

.

1

.

Ll,J

i

[

-l·

J

'

.

j

"-li

.

j : --.. \. :

-i

...

;:

"'

I

"

·1

:+

''''1

--1

I

I

r I

I

l

..

..l

: 10 _ i ~ ~ ; 10 '0

'0

-~

-l..(l Ijl

!

i .I.

.

,

o

. q):> . :

o

;;-1 . : ... J . ! .j i

!

.

-I

I

"':

1

'1

I

I

(34)

r 1 I I I I L j ( " l _

l

'

l.

r • I

[

.

[

~

~

~

n

n

n

n

~

n

\ 1. .

·S.

31

-c..

S.

'L.. .

_

'2~

!

6C;·

IO'!.

<b, ....

s

\

Y .

'2

'1

~ "T

f6C.p~T

'l.(\ ~ T

"

=:::;. --

~ 1../

1

:r~.1

. \ Ij:!. - \ - ) (

5

I \

1 -

0;=1

\

• 1

0-

'1 )

~

\'

111\'Z -"l.. -

~~,S1.

·

\0 -\-

5,'1.-\

"I \ --

3.~/S2-·

10'" +

S,ll.)v..,.... \

-RT

~

R

r· '.

ue-

~~

~

~

~

~JL~}i ~

~

ck.

~c

~,~

~...J- ~

L.

\<

~

\"

~.

1.'1

~

\<

k

y~-&1~.

~ =- _ 4,61.· \0

T

-

\ ::'f

,

T

-

bb \

\-«

~

M~

~~~~~

L~~\<~

'

~

~

L

~~

~

CO<;

~ ~

(35)

. , I r I l . r '

r'

r:

r ' L . l J

11

I , ,

n

r

n

r'

f~

- 32

-0t'6L .

'~~I

b

·lf,

\ '1-.0 O,01.S •

'6,'2.S .

\\,~~

~

00'2

,

\-" ....

J~.

-= -T

b0,

\

0 . \0 '2> <6'3,1'-(

,

·lct

8'

6.

\1 -

6.

\-\

1t; t

+

J

6,

~?

à.

T

1.~~ T \ ::. Lj

,"'1

::.

= - ~li

,

Lb

:::.

b

S, bCi . \

0'1 +

J (

\"3.,C1<1 -

L,o

\

.

IO-'t\

J

à."\

L\-<

-

J6\-\

~T

\'(\'2.

_ _

bO,bh'

10

~

+-

\~/qq.kT

_

\\01 .

\Ö".

T

-\- c:

0\

0'\.-".

~

R

K

R\"

~~- ~

~'-\<

S

\~Lq<6 ~

~~

~

~~

:

-

~l{clb ~

-

l.l{,tfe-

+

ct,S'-=t-

-0,'16

+

C

-~":>

c:.

= -

<1

I 00 - i-,1t:1 . \O~ + -900

,

T

(CSJ.::.

\<

(e.o.:]

·

LI-\'l..Sj

1..:::..

o,o].~

.

~,e,

b .

(7..'oj'-

=-

0,0 \

J

.

l

~

'l0

J

'2. ( \ '1.0) L

(36)

I l \ , f l ,

r'

L _ r -I I l .

[

:

r

-[

,

[

,

l

,

, , r' I l j r

1

l J

[1

- - -

---IN

VOORWAMHS

A"??E.t\lc\X

\1..b.1.

RElO U

n

IN

M

Q

M

'\

(D_

M

Cl

4"1g~ -l,~lO

HtS

100/4 +0 OIO ·L\..\.<"KT

®.

(4) 144'1 g -1,~bO

1@

®""

<;T po,,",

N1

@

ctCfOE>

-IS810~ 'WAI'é. R -.,

..

(5)

1.."'l.. '2. Y' +O..L~qg

®-

--'(3)

(Cl)

\'l.."l"T<f

-1.,

b~<6

..

\..JA iE.R

..

®

Hl.

t

@

<"l.h~:; "1- ,...'1~O,111 ~OfH .. '-JÄ, eR

-

..

-@

r0- l - - '

(\V

~Iq + 0 0~1.(

,@)

6&

J

\<>'-1

-'"!.\ ~!.I

®.

bS-

-

O '"!:,O'f M~THA N

-}~r

"

~o

.... 0001 l\AC.\oiT

-M'6

I

--@

\ 1.

~S"T -~\:lOb

,@

RLf

-

,w@

@'

\ 1..~S1- -3\ q~5" _ L

-@

Wt

Te.n.

HS

f9)

E:,S"(,\q r-\o't~ KOEl..~At-'E:R - .

..

-.~_~~~OP~~

:"" 1 - - - ' - -

---@

-

t

\'1

!i \ '\... \

]~.::.~2LI..}~ ~Ir

-UIT

33

M

~

Qg06

-\:>\R~

'll.q

~1- -'1251'5/'1

I

-

--1

--bS61Q -JOlf3~~t

----

.-

--

-

L ___

(37)

f---f '

1

r • ,

r'

I L ) r '

M

Q

M

.~

t~

\-\5

...

-~

®

'([5)

1.g~

-1./

S'l.S" \JAT Sn..

-

·

.

-I

r~

i'

(lj)

I

Tb

11\)

bOS

+

o,osî!

@

-

:or

--~

r+

I

...

('ik)

@

-@

V1

.~

.,

,

I

-.-~

P8

r

,

,

11 ~

-.

(W

\ \

~

SS'

-40jIC~ ~ ...

®

M'l

t@

~

@

')..00 - 0 <1~O ~ETHA >,1'11 -

· .

::r

41.4'l +oool{ L\A.C HJ

-

-@

MlO

,.

-,

,

~s=t ~'-"R

_

~

·

.

·l~

_

.

_@\b4.

Q

l

--'l},j

®

IH~ïl

,,@

M

Q

M

Q

34 ..

O:'ij

-

I S\A.pp~ ~T\E 1/. A~<::..v I..O~\5T.

=i

I

~

~T ~°tl 1..0 S:J.

-'2.1

:.~~

---

I

.

(38)

-I

I t ~ l •

L

[

,

[

:

[

:

r ' I r ' : f ' r , I l • r 1 I l , r 1 i l J

n

n

l~

T

'

.. .-----_.

M

Q

\C)""t"AÄ.l.... \ N : M Q \1.50~tt

-\bl11~1-81

MACiSA :

~o/\u-WARt11' &

.

.

Q=ó\-\~

À.A

\Oi>

\~~

k~ -- -

-M

Q

11

,

HU

---l

. . .

--

"

-..

V

\2 .

..

-

.

C

OHPONE

NTEN

-T

- - ,

-M

Q

ti

Q

35

r

@)

..

A'F

.

..

~AS

\ (,4 Cl

-4l1't'{.

.

-

-@)

..

"l.\J ~v E.\... YI~O +c~6li.

-1 I I I ,I TCS\A.t>..L u,\\ ;

M

Q I \'l.~oS"1 -\~1-~}~

-

-

-COMPOi

\

lEfHE

N

VO

OrWf'li

rJsnr

i

'

4

:!..

(39)

:--J ~-, -' ===:J ZWAVELWATERSTOF LUCHT ==:J

--,

Hl Stoom ~] AFGAS 3_3 RL WATER la }-l1_0 Wat.r " I I I I I I I I " I 11 I I \ I • I W' III 11

"

111

"

"

1'11

I

WASTE HEAT BOILER H 2 PARTIËLE CONDENSOR 1'13 II NE BURNER R4 [CLAUS REACTOR HS PARTIËLE CONDENSOR T6 ABSCRPTIEKOLOM

VLOEI5T. 5UPPLETIE TAN~

POMP CYCLOON 1I1 11 I1 1I I1 II1 11

"

11 II1 11 11 - - - ' NAVERBRANDER SCHOORSTEEN ZWAVEL OPSLAGTANK Hll V12 Stoom ZWAVEL llË= __

CLAUS UNIT met AFGASZUIVERING

J.E. Metselaar en Maart 191_ Ostroomnutl'W'Nr 0 T in oe D.den Ouden Systeemdruk: lt:ar

OP

in BARA. V1

»

I

-

I'

-:1

(40)

r ' l J , . l , r'

!

,

. f I l , r . I

!

I '

l

r

'

I l J 1 00 cr

en

o

-36 -\.()

I---+--l--I--I-~-!---l~-"'

-l

-+-+-.I-+-H--+-=- 9'!--"Hc...I--t---t--l--Il--l- f---'

;;

~

..

~ " .

8-C,) . Ct" I

l

i

",,=

i

1

\

i~

I

«"

<" . t

i

c.

:

I

~ :. • ( L

I

C l.

~

I~

oU

I:

o 7

...

v

!:

o o CP

-I I~~ ' o 0-(j

%"

o

o

::r-IJ' o

o

+

0

-. ...sJ ;;r IJl

o

o

+

-'

--'

-~I~

°l~

0-I

i:O

o

0-l:)

-o

~

o

+

(41)

-l :

[

:

l

:

l

'

r

'

(

, ,

[

,

!

'

l

.

[

l'

l'

r

'

L

rj

ro

1--+--1

v

o

~

-o o 00 :r

o

-37

--:r ::r l.() \()

~

~

1

c'l

I-.-l~-t--+--l---f-___

~=r+--{_~'_l-_I-:r

_

14

~

~

-~

~

I~ I~ J

«

«

~

o

I-I

I ::r ~ \(l

o

+

o

t'1

::r

o

(""I

::r

Cytaty

Powiązane dokumenty

W informatorach dotycz!cych studiów w roku akademickim 2013/2014 znajdujemy nast$puj!ce propozycje studiów polonistycznych: filologia pol- ska – dwukierunkowe

Przed zajęciami należy przygotować się do obsługi oprogramowania Gimp oraz paint.net. Oprogramowanie jest darmowe. W ramach ćwiczenia utworzona ma być kompozycja graficzna,

Wstępne wyniki naszych badań nie wykazały patolo- gicznej senności dziennej ocenianej skalą Epworth, mimo obecności zaburzeń anatomicznych w obrębie górnych dróg oddechowych u

Tak więc ustalenie szkody (jej rozmiarów) według reguły określonej w art. powinno stanowić punkt wyjścia do nakładania przez sąd karny obowiązku naprawienia szkody

Na podstawie wyników badań tribologicz- nych wybranych kompozycji smarowych stwierdzono, że najkorzystniejszymi właściwościami przeciwzużyciowymi cha- rakteryzują się kompozycje,

Within the framework of the project, composition of energized fracturing fluid for work in different formations of Central Europe was designed, mutual interactions between the

We Francji większość oskarżeń opierających się na zarzucie naru- szenia przekonań religijnych dotyczyła przepisów art. 24 cytowanej ustawy przewiduje karalność

Chodziło mi tylko o to, żeby w słownikach łacińsko-polskich obydwu tomów podręcznika na wyrazach łacińskich zaznaczyć iloczas przedostatniej samogłoski