Chemisehes Zentralblatt.
8 7 7
1928 Band I. Nr. 7. 15. Februar.
A. Allgemeine nnd physikalische Cliemie.
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M. Born n n d R. Oppenheimer, Z u r Quantenłheorie der Molekeln. E s w ird gezeigt, daB die bekannten A nteile der Term e einer Molekel, die der Energie der Elektronen- bewegung, der Kernschw ingungen u. der R o tationen entsprechen, system at. ais Glieder einer Potenzentw . nach der 4. W urzel des V erhaltnisses Elektronenm asse zu m ittlerer K em m asse gewonnen w erden konnen. D as Verf. liefert eine Gleichung fiir die R o
tationen, die eine Verallgemeinerung des Ansatzes von KRAMERS u. PAULI (Ztschr.
P h y sik 13. 351 [1923]) darstellt. Die V erhaltnisse w erden am Beispiel der zweiatomigen Moll. e rla u tert. (Ann. P hysik [4] 84 [1927]. 457— 84.) E . Jo s e p h y.
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Die E lektronentheorien der Valenz, insbesondere die A rbeiten von L e w is u. Lang.MUIR w erden besprochen. (Jo u rn . P harm ac. Belg. 10 [1927]. 1— 4.) K r u g e r .
Hans Schwerdtfeger, Z u r Berechnung der Dauer von chemischen lieaktionen.
M athem at. A bleitung der Gleichungen zur Berechnung der R eaktionsdauer. (Chem.
A p p aratu r 14 [1927]. 273—76.) Ju n g.
Paul C. Saunders u n d Alexander Silverman, Zusammensetzung von Ozon und der Zeit-Energie-Faktor bei der Ozonbildung. Vff. stellten sieh die Aufgabe, die R ichtig- keit der Form el 03 fiir das Ozon zu erweisen u. die D ruck-, Vol.-, Energie- u . Zeit- beziehungen bei dessen Bldg. zu studieren. N ach Besprcchung der Geschiehte u.
Theorien der Ozonbldg. w ird eine nach dem P rin zip des BERTHELOTsehen Ozonisier- app. aufgebaute Vorr. aus G 1 a s (Zeichnung) zur Gewinnung von Ozon iiber konz.
H2S 04 dureh Einw . Stiller elektr. E n tladungen auf elektrolyt. erzeugten, besonders gereinigten (K J , konz. H2S 0 4) 02 beschrieben. N ach Mcssung der Y olum kontraktion nach D urchgang der E n tlad u n g w ird die A nalyse des Ozons d urch Zers. m it K J nacb Gleichung: 03 + 2 K J + H zO = O, + 2 K O H -f- J2 u. Best. des Vol. des hierbei gebildeten 0 2, sowie der Menge des J (m it N a2S20 3) in genau kontrollierten Thermo- sta te n durcligefiihrt. Besondere Sorgfalt w urde auf E n tw u rf u. Gebrauch der elektr.
X. 1. 58
8 7 8 A . Al l g e m e i n e tjn d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. 1 9 2 8 . I .
MeBinstrumente yęrw endet. Auf G rund dieser U nterss. ergab sich folgendes: Die Form el fur Ozon u n te r den Bedingungen der Verss. ist anscheinend 0 3. Bei konst.
Ampere-, Voltzahlen, sowie G asentladungsraum en ist das 02- 0 3-Gleichgewicht an- scheincnd sowohl fur kontinuierliche ais intcrm ittierende E n tlad u n g dasselbe, bis zu einer gewissen Zeitgrenzej nach dereń tlberschreitung es fiir die letztere A rt der E ntladung gróBer w ird. F iir konstantę Ampere-, Y oltzahlen u. G asentladungsraum e is t die A usbeute im kurzeń In teryall, ehe das Gleichgcw. erreicht ist, eine lineare F u n ktion der Zeit. F iir das maxim ale 02- 0 3-Gleichgewicht bcstelit ein yerkelirtes V erbaltnis zwisclien Voltzahl u. 03-Geh. "bei gegebenem Gasentladungsraum . Bei K onstanz des letzteren is t die Ausbeute per Coulomb k o n sta n t u. unabhangig von der V oltzahl, nachdem erst die riclitige G lim m entladung sta ttfin d e t. Bei V ernaeh- lilssigung des Energieimpulses ste h t die prozentuale 0 3-Ausbeute im um gekehrten Verhilltnis zur GróBe des E ntladungsraum es. Die 0 3-Ausbeute pro E in h e it des Energieimpulses śtelit gleichfalls in yerkehrtem V erhaltnis zur GróBe des E ntladungs
raumes. Die bei den Verss. beobachtete m axim ale K o n trak tio n betrug bei einer 0 3-Ausbeute von 16,5% 5.5% bei 5500 Volt, 12,3 M illiampere u. einem 2 mm breiten G asentladungsraum (K urven u. Tabellen). (Ind. engin. Chem. 19 [1927]. 1316— 21.
P ittsb u rg h [Pa.], U niv.) HERZOG.
Fusao Ishikawa, Cheniische K inetik der Reaklion zwisclien Tetrathionat und Cyanid.
Die K inetik der Bk. zwischen K 2S i O0 u. K C N w urde sowohl in Ggw. ais auch in Ab- w esenheit von A lkali untersueht. Die Gleicliungen yon Ku r t e n a c k e r u. Fr it s c h (C. 1921. I I I . 947) w urden b estatigt. In neutraler Lsg. ist die Rk.-GesehwincUgkeifc am kleinsten, w enn die Konzz. yon T etra th io n a t u. Cyanid genau die theoret. sind, die Geschwindigkeit nim m t zu, w enn eines der Salze im UberschuB vorhanden ist.
Bei konstanter K2S4Oc-Konz. w ird die Geschwindigkeit bei etw a 0° dureh die Gleichung k — 10,07 -j- 106,3 C kcn wiedergegeben, bei kon stan ter KCN-Konz. dureh die Gleiehung: k = 10,13 + 275 C^SjOn. Kci Gg\r. von N aO H ist die R k. von zweiter Ordnung. M it zunehm ender Alkalikonz. nim m t die G esehw indigkeitskonstante sta rk zu. Die Geschwindigkeit der R k. %vurde auch bei Ggw. yon NH.,OH verfolgt, sie i s t hier kleiner ais bei Ggw. von N aO H. (Ztsehr. physikal. Chem. 130 [1927]. 73— 81. Sendai
[Jap a n ], Tohoku Im p. U niv.) E. Jo S E n iY .
Leason H. Adams, Eine Benierkung iiber die Veranderlichkeit der Kompressibilitut
■mit dem Druck. Die K ow pressibilitat verschiedener Stoffe w urde neu bestim m t u. die V eranderung {— A fi) der K om pressibilitat festgestellt. Ais E in h e it dien t das Megabar.
Die K o m pressibilitat in /S X 10~G is t fiir Fe 0,60; — A fi 0,04, P i-D ra h t fi 0,37; — A fi 0,04, P t-S ta b fi 0,31; — A fi 0,00, M o fi 0,36; — A fi 0,02, T a fi 0,49; — A fi 0,01, W fi 0,32; — A fi 0,03, Pd fi 0,53; — A fi 0,04, N i fi 0,54; — zł fi 0,04, Co fi 0,35; — A fi 0,04, A u p 0,59, — A fi 0,05, Cu fi 0,74; — A fi 0,74, U fi 0,99; — A fi 0,05, A g fi 1,01,
— A fi 0,09. j4Z-Stab fi 1,39; — A fi 0,07, Al-GuB fi 1,37; — A fi 0,10, Ge p 1,41; — A fi 0,14, Pb p 2,39; — A 0 0,31, Ce p 3,65; — A p 0,40, Ca fi 5,84; — A P 1,00, S r P 8,35;
— A P 1,51, Z n P 1,73; — A P 0,21, B i p 2,99; — A /3 0,47, Sb p 2,75; — /J/J 0,65, S n P 1,90; — A p 0,28, K h p 0 , 3 8 ; — A p 0,56, I r p 0 ,2 7 ;— A p 0,03, Cd p 2,24; — A fi 0,59, Qvarz p 2,70; — A p 0,44, Glimmer p 2,34; — A p 0,40, Ołigoklas p 1,74; — A ii 0,21, M ikroklin p 1,92, — A p 0,29, F e304 p 0,55; — A P 0,04, F eS2 P 0,70; — A p 0,04, CaF2 p 1,32; — A p 0,13, CaC03 P 1,36; — A p 0,08, S rSO , p 1,59; — A p 0,16, P b S P 1,91; — A p 0,13, Z n S p 1,30; — A p 0,04. (Jo u rn . W asiiington Acad. Sciences 17
[1927]. 529—33. W ashington, Carnegie In stitu tio n .) ENSZLIN.
E. Brandenberger, Umri/3 einer Molekidartheorie des KrystallwacM łums. Vf. ver- su ch t eine Theorie fiir das K rystallw aehstum in tlbereinstim m ung m it der G ittcrtheorie der K rystalle abzuleiten u. behandelt dazu das s ta t. Problem der K rystallm orphologie u. das Problem der Bereehnung absoluter W aclistum sgesehwindigkeiten aus moleku- laren Eigg. der sich zum G itte r erganzenden Teilchen. (Ztsehr.K rystallogr. Minerał. 6 8
[1927], 120—30. Ziirich, Mineralog. In s t. d. Techn. Hochschule.) En s z l in. C. D. Spivak, A ku stik bei der Untersuchung von „L o s u n g e n Vf. b a t beim E in- riihren von Epsomsalz in W . beim Anschlagen des Glases m it dem ais R iihrer ver- wendeten G lasstab in regelmaBigen In tery allen beobachtet, daB, wenn das Salz sich noch nicht- vollig aufgelost h atte, jeder Schlag einen m usikal. Ton erzeugte, u. zwar in tiefer werdender Folgę. 4— 5 Tóne w urden gezahlt. W enn ein bestim m ter Auf- losungsgrad des Salzes erreicht w ar, d ann w urden bis zur vólligen Auflósung die Tonę hóhcr. NaCl, N a-C itrat u. NHjCl geben w ahrend der Auflósung einen ahnlichen E ffekt, bei Zucker u. N atrium phosphat w urde keine Y eranderung in den Tónen be- -
1 9 2 8 . I . A. ALLGEMEI.NE UND PHYSIKALISCHE CHEMIE. 8 7 9 m erkt. Von den im H andel befindliclien Sorten von Epsomsalz h a t Vf. 2 verschiedeno A rten gefunden, eine gab die beschriebene Tonfolge, die andere nicht. (Science 6 6
[1927]. 378— 79. D enver [Colo.].) E . Jo s e p h y.
H. J. Backer, Lósliehkeit der Bariumsalze von a-Sulfocarbonsauren. Yf. h a t die Lósliehkeit yon 1. Bariumsulfoacetat, C J I 20 5S B a ■ II,f), 2. Barium-u-stdfopropionat, C3H405S B a - l1/2H20 , 3. Barium-ai-sulfobuty rat, C.,H605SB a-2 H .,0, 4. Barium-a-sulfo- valerianat, C5H a05SBa, 5. Bariumchlorsulfoaceiał, C2H 06C lSB a-H20 , 6. Bariumbrom- sidfoacelat, C2H 05B r S B a - l1/2H20 , 7. Barmm-a-chlor-a-sulfopropionat, C3H30 5ClSBa • 3 H20 , 8. Barium-v.-brom-tt.-$ulfopropionat, C3H30 5BrSBa • 3 H20 , 9. Bariummethionat, CH2(S 03)2B a-2 H „0, bestim m t. Von den w asserfreien Salzen lósen sieli in 100 g W.
bei 25°: L 1,07, 2. 25,2, 3. 19,9, 4. 17,9, 5. 4,88, 6. 8,85, 7. 8,89, 8. 11,84, 9. 1,18 mg/Mol.
Die Ba-Salze der einfachen Carbonsauren sind leichter 1. ais die der sulfonierten Sauren.
Am scharfsten zeigt sieli dieser U ntersehied beim Ba-A cetat u. -Sulfoacetat, das Loslichkeitsverhaltnis b e tra g t liier 283. Bei der Propionsaure is t das Y erhaltnis 8
u. fu r hohere Glieder wird es noch kleiner. Die geringe Lósliehkeit der Ba-Salze der a-Sulfocarbonsauren w ird m it der Bldg. eines stabilen Seehsrings im Salzmol. in Zusam m enhang gebraeht. E s w ird erw ahnt, daB aueli die Ba-Salze von Metliion- saure u. Malonsiiure, die analoge S tru k tu r liaben, swl. sind. Einfiilirung einer CH3- Gruppe in Sulfoessigsiiure erhóht die Lósliehkeit des Ba-Salzes, ebenso verlialten sich Malonsaure u. M ethionsiiure. E infiihrung von Halogen in Sulfoessigsaure erhóht dic Lósliehkeit des Ba-Salzes, bei Sulfopropionsaure ist der Einfluft von Halogen der entgegengesetzte. (Ztsehr. physikal. Cliem. 130 [1927]. 177— 83. Groningen,
U niv.) E. Jo s e p h y.
G. Meyer un d F. E. C. Scheffer, Die Dissoziation des Kohlenoxyds. (Vgl. C. 1927.
1 . 1564.) Die Dissoziation des CO in Ggw. von A7i-K atalysator w ird bei Tempp. zwischen 500 u. 750° u n tersu eh t. W enn m an von N i ausgeht, das bei niedriger Temp. (270°) m it CO beh an d elt w orden ist, so beobaehtet m an u n terh alb 600° Zw isehenzustande zwischen dem m etastabilen Gleichgewieht (1): N ixC -f- C 02 ^ x N i + 2 CO u. dcm stabilen Gleiehgewicht (2): C 02 -f- C 2 CO, in denen N ixC in einer Zers. in N i u. C begriffen ist. Oberhalb 600° vollzieht sieli diesc Zers. leicht, u. das 2. stabile Gleiehgewicht stellt sich ein. Yergleieli m it den friiher bei dem Dissoziationsgleichgcwieht des CHj er- haltenen E rgebnissen (C. 1 9 2 7 .1. 682) zeigt, daB sich N ixC oberhalb seiner Dissoziations- tem p. in Ggw. von CO + C 02 viel leichter zers. ais in Ggw. von H2 -f- CH4. Das Gleich
gew ieht: C 4 - C 02 2 CO laBt sich dureh die Gleichungen: log K c = 8829/ T — 7,067, log K v = 9217( T — 9,369 d arstellen ; zwischen 500 u. 750° liegt der CO-Geh. bei 1 a t D ruek zwischen 5 u. 75% . Die m eisten in der L ite ra tu r angegebenen W erte entsprechen n ic h t w ahren Gleicligewichten. I n Ggw. meBbarer Mengen von CO u. C 02 sind Nickel- oxyde u n te r den V ersuehsbedingungen n ic h t existenzfahig. (Rec. T rav. chim. Pays-Bas 46 [1927]. 751— 62. D elft, Techn. Ilochschule.) Kr u g e r.
S. I. Vles, Die gleichzeitige katalytische Oxydalion von Natriumarsenit und Natrimn- sulfit durch Sauersloff. (Vgl. Re in d e r s u. Vl e s, C. 1925. I. 2604.) Die gleichzeitige O xydation von Na-Arsenit u. Na,,S03 d urch 0„ erlEolgt n u r in Ggw. von K atalysatoren.
D ie hohe A k tiv ita t von Ni(OH)2 u. Co(OH)2 fu r die O xydation von N a2S 03 verschw indet in Ggw. von A rsenit vollstandig; andererseits w ird die O xydation von A rsenit m it Cu- K a ta ly sa to r u. uberschiissiger N aO H (pn = 12— 14) d urch Zusatz von N a2S 03 n ic h t beeinfluBt, u. es findet kaum O xydation von N a2S 03 s ta tt. Bei pn = 1— 4 t r i t t p rak t.
keine O xydation ein, bei pn = 4— 10 (Cu- u. /'"e-K atalysatoren w irksam ) u. in N H 3- Lsgg. (p h= 10— 11, Cu ak t.) gleichzeitige O xydation. D er beste K ata ly sa to r fu r die gemeinsame O xydation scheint Cu zu sein. W ird N a-A rsenit -j- N a2S 03 in Ggw. von Cu-Salz durch 02 bei pn = 4— 11 bis zur Becndigung der R k. oxydiert, so ist N a2S 03
stets vollstandig oxydiert, das A rsenit n u r teilweise. Best. des ,,Induktionsfaktors“
(V erhaltnis des oxj7dierten A rsenits zum oxydierten N a2S 0 3) am E nde der R k. in Pufferlsgg. von N H 4-A cetat -j- Essigsaure u. N H 4-A cetat + N H3 ergibt, daB der In- duktionsfaktor m it steigender pn zunim m t u. m it steigender N H3-Konz. f a lit; der EinfluB von K onz., Tem p. u. 0 2-D ruek is t selir gering. D er Induk tio n sfak to r w aehst wahrend der R k .; dies beweist, daB die gleichzeitige O sydation keine einfaehe Kombi- nation von 2 mono- oder bim olekularen R kk. ist. In NaOH-Lsgg. m it Zusatz yon Cu- Salz w ird die Geschw indigkeit der A rsenitoxydation durch N a2S 03 n ic h t veriindert.
In N H4OH-Lsgg., wo sich in bezug auf den 0 2-V erbrauch eine ganz gute monomolekulare K onstantę ergibt, is t die R eaktionsgeschw indigkeit der K atalysatorkonz. proportional;
K nim m t m it steigender N H3-Konz. ab, w ird durch den 0 2-D ruek sehr wenig u. durch 58*
8 8 0 A ,. At o m s t k u k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 1 9 2 8 . I .
die Sulfit- oder Arsenitkonz. wenig beeinfluBt, fallt jodoch bei gleichzeitiger E rhohung der Sulfit- u. A rsenitkonz. Bei p H = 5 (Na- oder N H j-A cetat -j- Essigsaure) berechnet sieh ebenfalls aus dem 0 2-Verbraueh eine monomolekulare K o n sta n tę; K is t der ICata- lysatorkonz. u. der Sulfitkonz. proportional; der EinfluB der Temp. ist n., derjenige der A rsenitkonz. u. des 0,-D ruckes gering. Bei pn = 6— 7 liegen die V erhaltnisse ahnlich. — Vergleich der K urven, die die Geschwindigkeit der gleichzeitigen O xydation u. der O xydation von N a2S 03 bzw. N a-A rsenit allein in A bhangigkeit von der p n dar- śtellen, zeigt, daB A rsenit ais negatiyer K ata ly sa to r fu r die Sulfitoxydation w irkt, indem es k a ta ly t. a k t. Moll. oder Ionen en tfe rn t; die negative k a ta ly t. W rkg. des A rsenits n im m t m it der p n zu ; das M axim um der K urve der gemeinsamen O xydation liegt bei kleinerer p n ais das M aximum der K urve der S ulfitoxydation. Vf. n im m t folgenden R eaktionsm echanism us an : 1. S 0 3" + C u " ---- y K om plex; 2. K om plex -f- 02 -——>•
C u" -j- SO.i" (2. unmeBbar schnell im Vergleich zu 1.); 3. S 0 3" + A s0 2' -j- Cu” — ->•
(Kom plex)2; 4. (K om plex) 2 -f- 02 — >- C u" + SO.," + A s0 3' (4. unmeBbar schnell im Vergleich zu 3. u. 3. langsam er ais 1.). Die gleichzeitige R k., d. li. die K om bination von 1— 4 w ird eine geringere Geschwindigkeit liaben ais die Sulfitoxydation. Die An- nahm e eines gem isehten Komplexes von S ulfit u. A rsenit is t notwendig, weil A rsenit allein in A bwesenheit von S ulfit n ie h t oxydiert w ird. Die K onz. des gem isehten Kom- plexes muB m it steigender p n zunehm en; in sta rk alkal. Lsgg. konnen jodoch offenbar n ur Arsenitkom plexe existieren. (Rec. T rav. chim. Pays-B as 46 [1927]. 743— 53. D elft,
Teelin. U niy.) Kr u g e r.
Chemiker-Kalender. Begr. von Rudolf Biedermann. Fortgef. von Walther A. Roth. Hrsg..
von J. Koppel. Jg. 49. 1928. In 3 Bdn. Bd. 1 — 3. Berlin: Julius Springer 1928.
kl. 8°. 1. (Taschenbuch.) (III, VI, 535 S.) — 2. (Dichtcn, Łoslichkeiten, Analyse.) (III, 696, 48 S. m it Abb.) -- 3. (Thcoret. Tl.) (IV, 535 S.) Liv. M. 1 8 .- .
Handbuch der Physik. Hrsg. von Hans Geiger und Karl Scheel. Bd. 13. Berlin: Julius Springer 1928. 4°. 13. Elektrizitatsbewegung in festen u. fluss. Korpern. Bearb. von Ernst Eaars, Alfred Coehn, Georg Ettiseii u. a. Red. von Wilhelm Westphal. (VII, 672 S.) M. 55.50; Lw. M. 5 8 .- .
Johann Heinrich Jakob Muller — Claude Servais Mathias Pouillet, Lelirbuch der Physik.
11. Aufl. Hrsg. von Arnold Eucken, Otto Lummer, E. Waetzmann. In 5 Bden. Bd. 5.
Physik d. Erde u. d. Kosmos <einschl. Relativitiitstheorie^> Hiilfte 2. Braunseliweig:
P. Vie\veg & Sohn 1928. 4°. 5., 2. Physik d. Kosmos <einschl. Relativitatsthcorie>.
Hrsg. von August Kopff. (X II, 596 S.) M. 36.—; geb. M. 39.50.
Karl Seheid, Chemischcs Experimentierbuch. Tl. 2. Leipzig: Teubner 1928. 8°. = Tcub- ners naturwiss. Bibliothek. 15. 2.—3., durchges. Aufl. (VIII, 207 S.) Lw. M. 4.— .
A ,. A to m s tr u k tu r . R a d io c h e m ie . P h o to c h e m ie .
Gr. Stetter, Die neueren Untersuchungen iiber Alomzertrummerung. Zusammen- fassender V ortrag. (Physikal. Ztschr. 28 [1927]. 712— 23. W ien.) E . J o s e p h y .
F. H. Loring, E ine Bemerkung iiber Slrahlung. Vf. s tc llt sich vor, daB cin Atom, w enn es photoelektr. angeregt w ird, das (ju a n t h vsec aus einem universalen Re- se rro ir la tcn ter Energio bczieht u. ste llt diesen 'Vorgang in P arallcle zu einer K abcl- yerbindung iiber den Ozean. (Chem. News 135 [1927]. 296— 97.) E . Jo s e p h y.
O. Trauner, Die experimentelle Erm ittlung der Beweglichkeit submikroskopischer Silberkugeln im Gase. Vf. untersuclit ^Ijr-Teilchen der GróBe 1,16-10-5 bis 4,13• 10“ 5
nacli der E vakuierungsm ethode im E H RE XIIA PT schen K ondensator. E s orgibt sich die G ultigkeit des STOKES-CuNINGIIAMschen Fallgesetzes. Die auftretenden clektr.
L adungen unterschreiten zum grófiten Teile die Elementarladung u. crrcichen m it 1,13-10~10 elektrostat. E in h e iten ih ren kleinsten W ert. Den Bcreclinungen liegen zwei Voraussetzungen zugrunde: 1. Die A nnahm e einer kugelformigen G estalt der Teilehen, u., 2. die A nnahm e der K onstanz der M. der Teilehen w ahrend der Messung. Die Be.
rechtigung der ersten A nnalim e folgt aus den n. A - a-W er ten, die der zweiten Annahm e aus der U bcreinstim m ung der Schwebespannungen bei versehiedenen D rueken. (Ztschr.
P hysik 46 [1927]. 237— 52. W ien, I I I . physik. In st. d. U niv.) LESZYKSKI.
W. Harries un d G. Hertz, Ober die Zahl der Zusammenstope bei der D iffusion langsamer Eleklronen im eleklrischen Felde. E s werden die m ittleren StoBzahlen fiir die bei der Diffusion langsam er Elektrmien in einem Edelgas im elektr. Felde auf die Auf- fangeplatte gelangenden Elektronen u. fiir die D iffusion im feldfreien Zylinderkonden- sato r bereclmet. W ahrend die Zahl der auf die A uffangeplatte gelangenden E lektronen in hohem Mafie von d er F eldstarke abhiingig is t (vgl. H e r t z , C. 1925. I I . 637), w ird
1 9 2 8 . I . A ,. At o m s t r o k t u r. Ra d i o c h e h i e. Ph o t o c h e m i e. 8 8 1
die m ittlere StoBzahl n u r wenig beeinfluBt, u. zwar stets yergróBert, unabhangig davon, ob die Diffusion in der R ichtung des Feldes oder gegen das Feld vor sich geht. — Vff.
behandeln den Ramsauereffekl (A bhangigkeit der m ittlercn W eglange von der Elek- tronengesehwindigkeit) naoh der Theorie der Elektronendiffusion. (Ztschr. Physik 4 6 [1927]. 177— 87. Halle, P hysik. In s t. d. U niv.) LĘSZYNSKI.
W. de Groot u n d L. Blok, Ober den optischen Ionennachweis in einer Gas- entladung und die Mogliclikeit der quantitativen Konzentrationsmessung a u f diesem Wege, Die A bsorption der F unkenlinien 4934, 4554 (2 2P — 1 ~S) von Ba+ durch die vor- handenen Ionen in einem 3 Amp. N iederspannungsbogen in Ne ( l° / 0 Ar, D ruek = 10 cm) zwischen einer W -K athode u. einem u n te n verschlossenen, m it m et. B a gefiillten Ni- R ohrchen ais Anodę w urde erhalten, u n te r Benutzung eines gewohnlichen Glasspektro- graphens u. eines Kolilebogens ais kontinuierliche Quelle. U nter Anwcndung der VoiGT- schen Porm el u. der experim entellen Ergebnisse iibcr V erbreiterung der Absorptions- linien dureh StoBdampfung, ergibt sich eine u ntere Grenze fiir die K onz. der Ba-Ionen zu 101 2 pro cem. — D as Verh. der Linie 2847 von IIg+ w urde in einer positiven Saule in Ar (1,4 mm) bei verschiedenen D am pfdruoken des H g untersuclit. Diese Linie ver- schwindefc bei lioheren D am pfdruoken ( > 1 mm). E in e nennensw erte A bsorption der 2847-Linie durch erregten H g-D am pf fin d et n ic h t s ta tt. (Physica 7 [1927]. 315— 20.
Eindhoven, N . V. P hilip’s Gliihlam penfabriken.) K . Wo l f. F. M. Penning, Ionisation durch metastabile Atonie. (Physica 7 [1927]. 321— 24.
— 0. 1928. I. 155.) K . Wo l f.
L. Gr. H . H u xley, Ionisation durch Sto/3. Erw iderung auf die von J . Ta y lo r (C. 1928. I. 154) gegebene V erteidigung u. K ritik an der Theorie des Vfs. (C. 1927. I I . i 431) u n te r A ufrechterhaltung des friiheren Standpunktes. (Pliilos. Magazine [7] 4
[1927], 899—902. Oxford.) R . K . Mu l l e r.
F. Paschen, Die Liclitanregung durch den metaslabilen Zusiand der Edelgasatome.
W erden bei einer Glimmentladung in einem Edelgas (He, N e oder Ar) geringe Mengen von F rem datom en (A l, M g, Z n oder Cd) in die E ntladungsrohre dureli elektr. Zer- staubung oder therm . V erdam pfung eingefiihrt, so iibertragen die m etastabilen E del
gasatom e ih re Um w andlungsenergie auf die F rem datom e u. regen dereń S pektren lic h tsta rk an. Im negatiyen Glim m licht -werden n ic h t nu r n eutralc Atome, sondern auch eine betrachtliehe A nzahl einfach positiver geladener Ionen angeregt; es er- scheinen auBer dem Bogenspektrum alle Term e des ersten FunkenspeMrums, die gróCer ais (2'0+ — E) sind (T 0+ = tiefster T erm des ersten F unkenspektrum s des F rem datom s; E = Um wandlungsenergie des F rem datom s). Im j)ositiven L ioht n im m t die Ż ahl d er angeregten Ionen ab, die der angeregten Atome zu. I n einem seitlichen A nsatzrohr zur positiven L ichtsaule w erden in E ntfernungen bis zu 2 cm
T o m positiven L euchten m etastabile Ne-Atome d ureh A bsorption der Ne-Linie 6402 Ą naehgewiesen. I n dicsen Teilen w ird der F rem dkorper n u r vom A tom aus angeregt;
es erseheinen nam lich liier n u r solche Term e des ersten Funkenspektrum s angeregt, die grófier sind ais ( T 0 -f- T n+ — E), wobei rl \ den G rundterm des Bogenspektrum s bedeutet. Vf. schlieBt aus den Verss., daB die Energieiibertragung an die F rem d atom e auch in den leuehtenden Teilen der G lim m entladung hauptsachlicli durch StoBe der m etastabilen Edelgasatom e erfolgt. Vf. weist auf dio Bedeutung der An- wendung der gefundcnen E rscheinungen fiir die Analyse u nbekannter S pektren (ins- besondere der ersten Funkenspcktren) hin. Die Leuchterscheinungen sind bedeutcnd liehtstarkcr, u. die Bczieliungen sind genauer nachzuweisen ais bei ElektronenstoB- verss. (Sitzungsber. PreuB. A kad. W iss., B erlin 1927. 207— 13.) LĘSZYNSKI.
W. Orthmann und Peter Pringsheim, tiber die Verbreiterung der Hg-ltesonanz- linie bei Erlióhung des Quecksilberdampfdruckes. I n der friiher (C. 1927. l l . 1123) be- schriebenen V ers.-A nordnung w ird die V erbreiterung der Hg-Iłesonanzlinie bei E r- hóhung des H g-D am pfdruckes u n tersu ch t. Die L inienbreite erreiclit bei 7,3 m m bereita einen W ert, der erst bei einem Edelgaszusatz von 250 m m zu erh alten ist. Die Schwachung der Resonanzlinie bei E rregung m it dem L ic h t einer prim aren Resonanz- lam pe is t bei gleieher StoBzahl von derselben GroBenordnung, gleichviel, ob m an zur Schwachung den H g-D ruck selbst e rh o h t oder ein Frem dgas wie 1L oder 02 zusetzt.
Im zweiten F ali muB der W irkungsradius der H g-Atom e gleieh dem gaskinet. R adius, im ersten F ali dagegen sehr viel groBer sein. (Ztschr. P h y sik 46 [1927]. 160— G7.
Berlin, P hysik. In s t. d. U niv.) ” LĘSZYNSKI.
F. M. Penning, D as Freimaclien von Elektronen aus einer Metalloberflache mitlels posither Ionen. Yorl. M itt. Beschreibung der b enutzten App. Vf. u ntersuclit experi-
8 8 2 A t . At o m s t k u k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 1 9 2 8 . I .
mentoli, wieyiel Edelgasionen, insbesondere Neonionen der Gcschwindigkeit 0 er- forderlich sind, um ein E lektron ans einer M etalloberflache frcizum achen. E s zeigt sich, da!3 Neonionen, die ohne Gcschwindigkeit auf eine Cu- oder .Fe-Oberflachę treffen,
<laraus E lektronen freim aehen u. zw ar is t a0 = 0,05—0,10 (a = die von einem positiyen ło n freigem achte Elektronenzahl). E s zeigte sich ferner, da fi der W ert von a bei Ionen
■grofierer Geschwindigkoit n ic h t k o n sta n t iśt. So schw ankte der W ert von 1000 V -lonen:
flJ00n zwischen 0,44 u. 0,27 w ahrend der (unter M itarbeit von J. C. Douze) sich tibcr 19 Tage erstreckenden Messungen. (Koninkl. A kad. W etensch. A m sterdam , wisk. natk.
Afd. 36 [1927]. 1073—82. Eindhoven, P hilip’s Gliihlam penfabriken.) K . Wo l f. P. H. Newman, Der eleklrische Bogen im Hochvakuum. Zu der M itteilung von R a t n e r (C. 1928. I. 299) bem erkt Vf., dafi er einen Bogen desselben Typus friiher (C. 19 2 7 .1 .16) u n te r iihnlichen Bedingungen erhalten b at. D er Z ustand der E lektroden- oberfliiche spielt bei dem A uftreten des elektr. Bogens im H ochvakuum eine Rolle.
(N aturo 120 [1927]. 695. E xeter, Univ. Coli.) E. Jo s e p h y. Irving Langmuir, Uber eleklrische Eniladungen in Gasen bei niedrigen Drucken.
E s w ird eine Theorie der Enłladung in Gasen bei niedrigen D rucken entw ickelt u. durch einwandsfreie Potentialm essungen gepriift. E in charak terist. Zug der Theorie ist die durch Verss. gestiitzto Annahm e, daC im allgemeinen verhaltnism aBig sta rk ę un- gerichtete Strom e von E lektronen u. Ionen yorhanden sind, die sich gemilB dem Ma x- WELLSchen Gesetz bewegen. Aus den Messungen der Gesch\vindigkeitsverteilung er- geben sich Tem pp. bis zu etw a 80 000°. D abei zeigt es sich, dafi sich die Ma x w e l l- sche V erteilung in einem S tra h l von anfanglich homogener Geschwindigkeit auf einer viel kiirzeren Wegstrecke einstellt, ais dies auf G rund der gaskinet. freien Weglangen der F ali sein diirfte. E s w ird ais U rsaehe dieser Streuung der Elektronengeschwindig- keiten ein bisher unbekanuter iMechanismus angenommen, d urch den den cinzelnen Elektronen oder Elektronengruppen in w illkurlichen R ichtungen Stófie e rte ilt werden.
(Ztschr. P hysik 46 [1927]. 271— 99. Schenectady.) LeSZYNSKI.
Max Morand, Unłersuchung uber den Durchgang der elektrischen Enłladung durch verdiinnłe Gase und uber die Verteilung des Feldes im Dunkelraum. F u r das Bestehen- bleiben einer elektr. Enłladung in verd. Gasen sind zwei Prozesse glcichzeitig not- w endig: die Ionisation durch positive S trahlen u. die K athodenem ission, es is t daher zwischen zwoi verschiedencn M inim alpotentialcn zu unterscheiden. D er D unkel
raum w ird auf die V erhinderung der W iedervereinigung von Ionen durch das elektr.
F eld zuriiekgefuhrt. Vf. berechnet die V erteilung des elektr. Feldes im D unkelraum u. vergleicht die Ergebnisse m it den vorliegenden experim entellen Befunden. K athoden- stralilen, dereń m ittlere freie Weglange gleich 4 / ] / I is t (7. = gaskinet. m ittlere freie Wegliinge), erzeugen im M ittel 2 Ionen bei 3— 4 Zusammenstófien. Die K athoden
emission ste llt eincn n ic h t zu vernaelilassigenden B ruchteil des G esam tstrom es dar, ilire B erucksiehtigung fiih rt zu einer Beziehung, dereń Erfiillung zum A uftreten einer stabilen E n tlad u n g notw endig ist. D er dem negatiyen G lim m licht entsprechende positiye Ion en strah l ste llt n u r einen geringen B ruchteil des G esam tstrom es dar, der S trom e n tste h t vor^’iegend durch die K athodenem ission u. durch die im D unkel
raum d urch die K athodenstrahlen u. die positiven S trahlen bew irkte Jonisation.
(Jo u rn . P hysiąue R adium 8 [1927]. 451— 72.) LeSZYNSKI.
Olaf Devik, M essung der durchdringenden Strahlung tmhrend der Sonnenfinsternis am 29. J u n t 1927. Vf. berich tet iiber Messungen der durchdringenden S trahlung in Róros in 1250 m H óhe vom 28.—30. J u n i 1927. E in Einflufi der Sonnenfinsternis auf die durchdringende S trahlung w ird n ic h t gefunden. (Physikal. Ztschr. 28 [1927].
709— 10. T rondhjem , Techn. Hochsch.) E . Jo s e p h y. Edvin Jónsson, Absorption von JRónlgenslrahlen in rerschiedenen Elementen.
U ntersś. iiber die A bsorption von R óntgenstralilcn in verschiedenen Elem enten (Al, N i, Cu, Ag u. P t) in dem W ellenlangenbereich von 0,7— 12 A m it m onochrom at.
S trahlung liaben zu folgenden Gesetzen gefiihrt: 1. Der Sprung ÓK des Absorptions- koeffizienten beim U berschreiten der A-Absorptionsgrenze is t: ó k — E k / E l , , w o
E k u. E l , die den K - u. L-Niveaus entsprechenden Energieniveaus sind. 2. W enn die A bsorption pro E lek tro n /ie s ta tt pro M asseneinheit /i/q (fie = /n /g -M /N -L ; M = At.-Gew., Ń = Ordnungszahl des betr. Elem ents, L = LoSCHMIDTsche Zahl) berechnet w ird, is t /tt eine F u n k tio n des P ro d u k ts N ). fiir jeden Zweig der Absorptions- kurve. M it H ilfe dieser bciden Gesetze laBt sich m it /ie u. N l ais Koordinatc-n eine cinzige stetige K urve fiir die A bsorption aller W ellenlangen u. fiir alle Elem ente dar- stellen. (N atu rę 120 [1927], 695. U psala, U niv.) E. J o s e p h y .
1 9 2 8 . I . A t . At o m s t r u k t o r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e h i e. 8 8 3
Y. Sugiura, Uber die Zahl der Dispersionselektronen fiir die kontinuierlicken und die Serienspeklren des Wasserstoffs. Vf. berechnefc nach der W ellenmechanik die Zahl d e r D ispersionselektronen fur die Ly m a n-, Ba lm er- u. PASCHEN-Serien u. d ie kon- tinuierlichen Spektren des Wasserstoffs. E s w ird fem er die D auer der Em ission fur jeden lik-Zustand ( n = 1, 2, 3 u. 4) berechnet. (Jo u rn . Physique R adium [6] 8 [1927].
113— 24. Kopenliagen.) Le s z y n s ic i.
Emilio Viterbi und Giuseppe KrauB, Uber den Zusłand der Chromate und des Cli romstiu remi hydr ids in Losung. Untersuehungen uber die sichtbare und ultramolette Absorplion ilirer Losungen. (Vgl. C. 1 9 2 7 .1. 679.) U m die W iderspruche in den A rbeiten von Ha n t zsc hu.Cl a r k (Ztsehr. physikal.Chem . 63.367 [1908]) u. Ha n t zsc h (Ztschr.
physikal. Chem. 72. 362 [1910]) in bezug auf das Gesetz von Be e r, angew andt auf O hrom verbb., zu kliiren, fiibren Vff. spektropliotom etr. Verss. im sichtbaren u. ultra- violetten Gebiet aus. Sie stellen fest, daB die sichtbaren u. ultravioletten Absorptions- k urven der wss. Lsgg. von Cliromsaureanhydrid, Bicliromat u. Kuliumchromat jede aus 2 breiten Banden bestelien, die im benachbarten u. m ittleren U ltrav io lett liegen, u.
einer d ritte n , die sieli gegen das auBerste U ltrav io lett ausdehnt. Die beiden ersteren w urden q u alitativ voń Ha n tzsch u. Cl a r k bestim m t u. von Vff. dureh q u a n tita tiv e Messungen (tabellar. zusam m engestellte W erte fiir h (Wellenliinge) in A, v (Frequenz) u. e (m olekularer Absorptionskoeffizient) der wss. Chromsalzlsgg. v o n ł /iooo bis 1/iooen Mol.
Konz.) b estatigt. I n der im benachbarten 'U ltraviolett liegenden Bandę des C r03 u.
K2Cr20 ; entdeeken Vff. w eiter 7 ch arakterist. Streifen, die in der analogen Bandę des KCrÓ,, n ic h t zu finden sind. Die A bsorptionsspektren der K C r04-Lsgg. zeigen aus- gepragtere BIaxima u. M inima ais die der beiden anderen Chrom verbb., dereń Ab
sorptionsspektren sich weitgeliend gleichen. Die M axima der Chrom ate sind deutlieli gegen die gróBeren Wellenliingen zu verschoben. F iir C r03 u. K;,Cr207 g ilt das Gesetz von Be e r, eine Stiitze fiir die Annahm e, daB das Chrom in Lsg. ais Cr20 7-Komplex en th alten ist, u. daB dieser das gleiche A bsorptionsspektrum im Ionenstadium u. ais undissoziiertes Molekiil besitzt. Geringe Abweichungen lassen darauf schlieBen, daB ein kleiner B ruehteil der Chromverb. sich in wss. Lsg. um setzt naeli der Gleiclmng H eO + Cr20 7" — ->- 2CrO ,"-f- 2 H , w odurch sich auch die schwach saure R k. der Lsg.
erklśiren laBt. Die K-Chrom atlsgg. folgen n ic h t dem Gesetz von Be e r. Die Ab- weichungen im S pektrum im Sinne einer A nnaherung an das S pektrum des B ichrom ats beruhen offenbar auf der Bldg. von Biehrom at-Ionen nach der Gleichung:
2 CrO ," + H 20 ^ C r,0 ," + 2 OH '.
Zusatz von Alkalien verschiebt das Gleichgewicht nach links u. fiih rt die Absorption wleder auf die des M onochromats zuriick. (Gazz. ehim. ita l. 57 [1927], 690—703.
P ad u a, U niv.) Be n c k is e r,
R. Ladenburg, tjber die paramagnetische Dreliung der Polarisationsebene. (Vgl.
C. 1926. I. 3007.) Vf. g ib t eine E rw eiterung der T heorie der paramagnet. Dreliung der Polarisationsebene. E s w ird u n tersu ch t, w ann der param agnet. E ffekt uber den ge- wóhnlichen diam agnet. E ffe k t iiberwiegt, u. w arum cr an den A bsorptionsbanden von Gasen n ic h t m erklich ist. Vorliegende Messungen an K ry stallen seltener E rden bei tiefen Tem pp. zeigen ch arak terist. Ziige der param agnet. D rehung. (Ztschr. P h y sik 46 [1927]. 168—76. Berlin-Dahlem , K aiscr W ilhelm -Inst. f. physik. Chem. u. Elektro-
chem .) " Le s z y n s k i.
S. S. Bhatnagar, Die selektive W irkung von polarisierter Strahlung a u f gewisse
■photochemische Reaktionen. Vf. h a t den EinfluB polarisierten L ichts auf die Rkk.
von fl. Na- u. K-Am algam m it W. u n tersu ch t u. bei B estrahlung m it polarisiertem L ic h t m it dem clektr. V ektor parallel zur Einfallsebene eine bem erkenswerte Be- sehleunigung (bis zu 33% ) der R k. im Vergleich zum Verlauf im unpolarisierten L icht gefunden. A ndere photochem . R kk. w urden ohne Erfolg untersucht. Vf. glaubt, daB dieser selektiye E ffe k t n u r bei heterogenen photochem . R kk. a u ftritt, u. daB dabei die Oberfliiche eine Rolle spielt. (Science 6 6 [1927]. 359— 60. Lahore,
U niv.) E . Jo s e p h y.
J. Boeseken, W. D. Cohen un d S. L. Langedyk, Die Reaktion der Ketone m it den Alkoholen unter dem Einflu/3 des Lichtes. I I I . J. Boeseken un d S. L. Langedyk, Der Reaktionsmechanismus. (II. vgl. C. 1927. I I . 1332.) M athem at. Behandlung der photochem . R k. zwisehen A lkoholen u. K etonen u n te r Zugrundelogung des friiher angegebenen Rk.-M echanism us (Bo e s e k e n, C. 1921. I I I . 1318), wTobci Vff. annehm en, daB die te rn a re R k. 2 K eto n ' -}- Alkohol — y (ICeton' ) 2 Alkohol der langsame, die gemessene Rk.-G eschw indigkeit bestim m ende Yorgang ist, u. zwar fiir den Fali,
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daB A, die aktivierten Kotoninoll. fast sofort ihre Aktivierungsenergic durch Zusammen- stoB m it benachbartcn Moll. verlieren oder daB B. die Energieabgabe ziemlich langsam erfolgt, so daB sich durch starkes R iihren oder d urch die Molekularbewegung eine gleichmaBige V erteilung der aktivierten Moll. in der bestrah lten Sehicht erzielen laBt.
E s ergibt sich, daB in beiden F allen die R k.-Geschw indigkeit dem Q uadrat der Licht- in te n sita t proportional ist. F iir dic A bhangigkeit von der K etonkonz. liefern beide T heorien bei kleinen K etonkonzz. einen ident. A usdruek; bei hoheren Konzz. beob- ac litet m an cin unregelmaBiges V erhaltnis zwischen Rk.-Gesclrwindigkeit u. K onz.
(vgl. Co h e n, C. 1924. I. 1142). Dor EinfluB der Schichtdicke is t fiir beide Theorien verschieden, der U nterschied fa llt jedoch in die Grenzen der Versuclisfehler. (Rec.
T rav. ehim. P ays-B as 46 [1927]. 717— 26. D elft, Tcchn. Hochschule.) Kr u g e r. A ,. E le k tro c h e m ie . T h e rm o c h e m ie .
M. A. Schirmann, Studien zur Frage nach der E xistenz einer Elektrisierung durch Reibung zwischen festen Korpern und Gasen. I . N ach photograph. A ufnahm en von Zfj-D am pfstrahlen in einer H g-D am pfstrahlpum pe aus Glas is t die E xistenz einer Reibungselektrisierp.ng zwischen Glas u. H g ais sichergestellt anzusehen. E s w ird eine neue H ypothese der elektr. Doppelschicht an Oberflachen fester K órper aufgestellt, nach der dereń iiuBere elektr. Belegung in der an den Oberflachen haftenden Gas- bzw.
F l.-S chicht gelegen ist, u. diese durch R eibung von Gasen an den festen K orpern ab- g etre n n t w erden kann. (Ztschr. P hysik 46 [1927]. 209—36. W ien, I I I . physik. In s t.
d. U niv.) Le s z y n s k i.
Robert Saxon, Elektrolyse von Kupferpyriten. Vf. h a t K upferpyrite m it NaCl ais E le k tro ly t u. K ohleanoden elektrolysiert. Dem E lek tro ly ten w urde N H4C1, Alkali- borate, -carbonate, -silioąte oder -chrom ate, E rdalkaliearbonate oder P b C 03 zugesetzt, in allen F allen scheidet sich F e ais FeCl3 oder F e ( 0 H) 3 ab, u. CuS w ird in den P y riten angereichert. Das Eiscn w ird aus K upferpyriten leichter abgeschieden ais aus Eisen- sulfid. Bei Ggw. von PbCl2 werden P bS , P b , PbCl2 u. F e(O H) 3 abgeschieden, aber kcin Cu. Die griine oder gelbe F arb ę b eru h t w ahrscheinlich auf der Bldg. von Poly- sulfiden. (Chem. News 135 [1927], 263—64. 310.) , E . Jo s e p h y.
Ernst Cohen u n d Ernest J. Joss, Eine neue A rt tJbergangselemente. E s w ar bisher iiiclit gelungen, tJbergangselem ente der sechsten A rt experim entell zu realisieren. E ine d erartige Zelle e n th a lt einen D epolarisator, der in yerschiedenen M odifikationen auf- tre te n kann. Vff. beschreiben ein Ubergangselem ent, w orin ais D epolarisator A g J a u f tr itt. Die eine E lektrode aus A g J w urde nach J o n e s u. H a r t m a n n (Jo u rn . Amer.
chem. Soc. 37. 755 [1915]) hergestellt, die andere, zugleich S tandardelektrode, is t aus reinem P b. Beide befinden sich in einem H-fórm igen GlasgefiiB. D er E le k tro ly t w ar eine bei 40° g esatt. Lsg. von CaCl2- 6 H .,0 (reines P ra p a ra t von K a h lb a u m , wieder- h o lt aus W . um krystallisiert), der bei dieser Tem p. sowohl m it A g J wie m it P b J„ gesatt.
w ar. U n ter A nw endung des neuen tJbergangselem entcs w urde 1. der U bergangspunkt von hexagonalem A g J in die kub. M odifikation bestim m t; er liegt bei 146,6° u. 2. die tJbergangsw arm e vorgenannter M odifikationen bei der U bergangstem p. zu — 1270 g- cal./M ol. bestim m t. (K oninkl. A kad. W etensch. A m sterdam , wisk. n atk . Afd. 36 [1927].
980— 86. Ith ac a, Cornell U niv.) K . Wo l f.
Siegfr. W iechowski, Herslellung einer Plalineleklrcde Jur Labcratoriums- und Demonstrationszuecke. An ein Platinblech w ird ein P la tin d ra h t angeschweiBt, der P la tin d ra lit in das umgebogene flachę E nde eines Messing- oder K u p ferd rah ts ein- geklem m t, der P la tin d ra h t in die R iehtung des M essingdrahts gehogen, in eine Glas- rohre eingeselimolzen u. der M essingdraht im offenen E nde der R óhre m it K itt be- festig t. (Chem.-Ztg. 51 [1927]. 984— 85. W ien.) Ju n g.
L. Cambi un d G'. Devoto, Die Zersetzungsspannungen der geschmolzenen A lkali- un d Erdalkalihalogenide. I I . M itt. (I. vgl. C. 1926. I I . 1832.) N ach den in der I. M itt. (1. e.) behandelten Cliloriden w erden nunm ehr die librigen H alogenide unter- su c h t u. zwar die Chloride von N a, K , Li, Ca, Sr, B a u. Mg neuerlich, dann die Brom ide von N a, K , Li, Ca, Sr, Ba, ferner die Jod id e von N a, K , Li, Ba, Mg, endlich die Fluoride von K , Li, Ca -f- N a (30 -f- 70 Mol.). Vff. gehen vom G edanken aus, daB in Schmelz- fliissen u n te r den beschricbenen, genau einzuhaltenden Bedingungen die m aximale P olarisationsspannung gleich is t der Zersetzungsspannung un d benutzen einen App., indem durch einen K om m utator abwechselnd die Z ersetzungsstrom ąuelle u. ein Potentio- m e ter (fiir 1/ 20Q der Zeit) eingeschaltet w ird. Zahlreiche Tabellen geben den, wie die D iagram m e zeigen, annahernd einfach proportionalen Zusam m enhang zwischen
1 9 2 8 . I . A ,. El e k t r o c h e m i e. Th e r m o c h e m i e. 8 8 5
Zers.-Spannung V u. Tem p. wieder. Bei gleichem Anion fallt V von K iiber Li zu N a, bei gleichem K ation von Cl iiber B r zu J . Die schwierige U nters, der Fluoride erfolgte in G rapliittiegeln m it G raphitanoden u. G raphit-, Nickel- oder K upferkathoden, gab jedoch infolge von D epolarisation sta rk schwankende R esultate. Die niedrigeren von Ne u m a n n u. seinen M itarbeitern erhaltenen R esultate (C. 1925. I I. 895. 1926.
I. 596) werden ais' b ar jeder theoret. u. esperim entellen Grundlage abgelelint. Auf dem Wege iiber die freie Bildungsenergie sowie die Bildungswiirmc u. E n tro p ie der B estandteile berechnen Vff. nacli dem Beispiel von Le w is u. Ra n d a l l (Thermo- dynam ics 1923. 602) das V, soweit es die wenigen in der L ite ra tu r yorhandenen Hilfs*
daten erlauben, u. erhalten eine gute tJbereinstim m ung m it dem Experim ent. (Gazz.
chim . Ita l. 57 [1927]. 836— 55. M ailand, Univ.) Be r l it z e r. Martin Meyer, Die Nernstgleichung. I I. Die Ionisation von Nalriumacetat. Die [ H ] oder [OH '] einer scliwachen Saure oder Base, die genau zur H alfte m it einer stark en Base oder S aure n eu tralisiert ist, soli num er, gleich der Ionisationskonstanten des gebildeten Salzes sein. Vf. bestim m t den Ionisationsgrad von Na-Acetatlsgg.
durch Messung der E K . von genau zur H alfte m it N aO H neutralisierten Essigsaure- Isgg. u. Bereclmung der [H ‘] nach der NERNSTschen Gleichung. (Chem. News 135 [1927]. 280— 81. New Y ork, Brooklin Labor.) E . Jo s e p h y.
G-iovanna Mayr, Elektrische Leitfahigkeit in festen Korpern. Ausfiihrliche Ober- sic h t iiber die L ite ra tu r iiber m etali, u. elektrolyt. Leitfiihigkcit in festen K orpern, iiber die Bezieliungen zwischen L eitfahigkeit u. K ry stallstru k tu r, iiber die Móglichkeit elektrolyt. L eitfahigkeit in m etali. L eitern u. a. (Nuovo Cimento 4 [1927]. CXXV bis
CLVI.) Kr u g e r.
A. Miehels un d P. Geels, EinflufS des Druckes a u f die elektrische Leiifahigkeit von Gold bis 1000 Almospharen. (Vgl. Mic iie l s, Ge e l s u. Ve r a a r t, K oninkl. A kad.
W etensch. A m sterdam , wisk. n atk . Afd. 35. 1045; C. 1 9 2 7 .1. 1269.) A usgangsm aterial:
^łu-D raht in hartgezogenem Z ustand. Die in 3 Tabellen zusammengefaBten MeB- ergebnisse bringen 1. Messungen bis 250 a t vor dem T em pem auf 40°, 2. Messungen nach dem Tem pern, 3. die Ergebnisse iiber das D ruckgebiet von 0— 1000 at. Vff.
heben hervor, daB Angaben iiber den DruckeinfluB auf M etallw iderstande p rak t. un- vergleichbar sind, wenn n ic h t auBerdem die Vorgeschiclite des D rahtes genau angegeben w ird. (K oninkl. A kad. W etensch. A m sterdam , wisk. n atk . Afd. 36 [1927]. 1060 bis
1065.) K . Wo l f.
Antanas Puodżiukynas, Uber die elektrische Leitfahigkeit des Palladiums im Hochvakuum und in verschiedenen Gasen. Vf. u n te rsu c h t den elektr. Widerstand eińes reinen Pri-D rahtes im H ochvakuum u. nach B eladung m it H 2 u. N„. D er ungegliihte u. unbeladene D ra lit gab im H ochvakuum iiber 300 Yol. Gas ab, wobei die W ider- standsabnahm e proportional der abgegebenen Gasmenge, u. der zeitliehe V erlauf der W iderstandskurve asym ptot. zur Zeitaclise w ar. D er in k. Zustande im H ochvakuum entgaste D ra h t nahm nach Gliihen in H2 iiber 1400 Vol. H2 auf, wobei sich der W ider
sta n d auf das 2,02-fache des W ertes nach der E ntgasung erhóhte. N ach G asabgabe im H ochvakuum ging der W iderstand bis w eit u n te r seinen A nfangsw ert zuriick. D urch Gliihen im H ochyakuum entgaster D ra h t nahm N2 iiberh au p t n ic h t u. H2 n u r wenig auf. W urde der D ra h t d urch Beladen m it H2 u. langsam e E ntgasung im H ochvakuum (ohne Gliihen) ak tiv ie rt, so nah m er schatzungsweise 285 Vol. N„ auf, wobei sich der W iderstand auf das 1,22-fache des W ertes nach dem Gliihen im H ochyakuum erhohte.
Vf. schlieBt aus den Ergebnissen, daB allgcm ein der W iderstand von M etallen durch gel. Gase e rh o h t w ird. (Ztschr. P h y sik 46 [1927]. 253— 70. W ien, I I I . physik. In s t. d .
U niv.) ’ LESZYNSKI.
Nicolas Perrakis, Beitrag zur magnetoćhemischen Untersuchung des Vanadiums.
Vf. bestim m t den Paramagnetismus yon Verbb. des V v (gelbes u. rotes F20 5, VO:,N H Ąy V 0 3N a), des V™ ( V2OX% + 5 11,0, VOSOi + 3,5 I I 20 , V.,0,) u. des V>» ( F20 ;i).
D ie Ergebnisse sind zum Teil sefion m itg eteilt w orden (C. 1927. I I . 1238), nach- zutragen sind die fiir die WEISSsclien M agnctonenzalilen des V202C14 + 5 H 20 u.
V 0 S 04 -f- 3,5 H 20 gefundenen W erte: 7,916 u. 7,93 bzw. 8,95 u. 8,94. F iir den von der Temp. unabhangigen atom aren M agnctisierungskoeffizienten des V v ergibt sich ein W e rt von etw a 43,7-10“ G. M it der von Ca b r e r a (C. 1923. I I I . 338) angegebenen Beziehung zwischen dem m agnet. M oment u. der effektiven Atom num m er stehen die Ergebnisse zum Teil n ic h t in E inklang, so cn tsp rich t die fiir V204 bei hólieren Tem pp. gefundene M agnetonenzahl 14 der effektiyen A tom num m er 20, d. h. dem Vn i.
( Jo u rn . P hysiąue R adium 8 [1927]. 473— 80.) LESZYNSKI.
S 8 6 A ,. El e k t r o c h e m i e. Th e r u o c h e m i e. 1 9 2 8 . I .
E. Griineisen, Untersuchungen an Metallkryslallen. V I. Temperaturgesetz des Warmewiderstandes regularer Metalle. (V. vgl. C. 1927. II. 1933.) Die fiir Warme- widerstand von Gr u n e i s e n u. Go e n s (1. c.) aufgestelltcn Tem p.-Gesetze geben in iiberraschend befriedigender Weise die fiir A l, Cu u. A u vorliegenden Messungen wieder, u. zwar n ich t nu r die fiir die reinen u. cntfestigten, sondern auch (unter Zu- hilfenahm e der MATTHIESSENschen Regel) die fiir die unreinen u. verfestigten Metalle.
Der Abfall des cleklr. u. therm . W iderstandes bei tiefen Tem pp. w eist allerdings darauf liin, daB bei der gew ahlten D arst. m it H ilfe einer DEBYEschen A tom w arm efunktion ein m it sinkender Tem p. anwaehsender 0 -W e rt giinstiger sein wiirdc ais ein konstanter.
(Z tschr. P hysik 46 [1927]. 151—59. M arburg a. d. L abn.) Le s z y n s k i. A. Egerton, Flamme und Verbrennung. Die Wrkg. von Antiklopfm itleln auf die V erbrennung von KW -stoffen w ird so erkliirt, dnB die V erbrennung ein au to k ata ly t.
ProzeB ist, u. daB die A ntiklopfm ittel die O xydation durch Zerstórung des K ata- lysators verzogern. Diese k a ta ly t. Vorgiinge sind an die P eroxydation des KW -stoffs u. des A ntiklopfm ittels gebunden, u. der Verlauf der K ataly se hiingt yon der 02-Konz.
ab. D urch denselben ProzeB k ann auch die W rkg. von C S 2 auf iL-Lw/ć-Gemische (vgl. Wi i i t e, C. 1927. I. 2280) erkliirt werden. Es konnte ferner festgestellt werden, daB Eisencarbonyl die V eibrenm m g von CO - - G c m i sc h e n im selben Simie betrach tlich beeinfluBt, w ahrend m it T etraathylblei wohl infolge der hóheren Zers.- T enip. kcin positives Ergebnis erzielt werden konnte. Die Verbrennungsvorgange vor der E ntziindung sind dem nach von besonderer B cdeutung. (N aturę 120 [1927],
694. Oxford, Clarendon Labor.) E . Jo s e p h y.
G. I. F in c h , Flamme, und Yerbrennung. Vf. h a t die Verbrennung von CO trocken u. bei Ggw. von Feuchtigkcit, in einer H cchspannungsentladung untersucbt. In der K athodenzone ist die Verbrenmmgsgeschwindigkeit ganz unabhangig vom Gas- d ru ck u. auch vcm W asssrdam pfdruck, aber proportional dem durchgeschickten Stroni, d. li. proportional der Zahl der pro Z eiteinheit bei der K atliode ankom m enden Ionen. I n diesem Gebiet heninit also die F euchtigkeit infolge ih rer verdiinnenden W rkg. die Y erbrennung etw as. Im Gebiet der positiven Saule, wo verhaltnism aBig wenig Ionisation sta ttfin d e t, beschleunigt dagegen F euchtigkeit die Yerbrennung des CO sta rk . D as b estatig t die A nsieht von Bo n e, daB die Rolle der F euchtigkeit elektr. u. nielit ehem. N a tu r ist, u. daB sie fiir die V erbrennung des CO n ic h t wesent- lich ist. (N aturę 120 [1927], 694. London, Im p. Coli. of Science an d Technol.) E . Jos.
Magnus Tigerschióld, Tliermodynamische Betrachtung der Eisenoxyde. Aus- / gehend vom NERNSTschen Theorem ste llt Vf. eine Form el zur Berechnung der Glcicli- gew ichtslagen heterogener Gasrkk. auf, die dureh ihre A nw endbarkeit auf die Rk.
2 CO === C COo kontrolliert w ird. M it dieser Gleicliung le ite t Vf. auf G rund von W erten fiir die G leichgewichtskonstanten der R kk. FeO + CO ^ F e -)- COo u.
F e304 - f CO 3 FeO + CO, nacli Ma ts u b a r a (C. 1923. I I . 1214) die Gleieh- gewichtsbedingungen der System e Fe-O-C u. Fe-O-H ab. Das D iagram m , in das die Gleichgewichtskurve der R k. 2 CO C -|- CO» nach BOUDOUARD (ć. 1901.
I. 244) u. die Carburierungskurven nach Ma ts u b a r a (1. c.) eingczeichnet sind, ergibt, daB FeO unterlialb 534° in F e u. F e30,, zerfallt, u. daB F e304 u. FeO u n te r 800° leichtcr d urch CO, obcrhalb 800° leicht durch H rcduzicrt weiden. — Vf. berechnet den Dis- soziaiionsdruck von FeO, F e30.] u. — auf Grund der D aten von SOSMAN u. Ho s t e t t e r (C. 1916. I I . 551) — den von F e„03 (bei einem O xydationsgrad von 99,7 u. 90% ). — Aus der Berechnung der G leichgewichtskonstanten C 02/C 0 u. H20 /H2 iiber Bcden- korpern von einem O xydationsgrad von 99,7 bzw. 90,0°/o w ird abgeleitet, daB sowolil dio R k. 3 Fe„03 + CO — 2 Fea04 + CO in U bereinstim m ung m it den R esultaten von Ma t s u b a r a (1. c.) ais auch die R k. 3 Fe20 2 - f 112 = 2 Fc-O^ -f- IL O im Gegen- sa tz zu den Ergebnissen von WoHLER u. Ba lz (C. 1921. U l. 1396) prak t. irreversibel ist. Die therm odynam . Berechnung der mol. Bildungswarme ergibt fiir FeO 66,3 kcal, fu r F e304 271,0 kcal, fiir F e203 (99,7) 197,10 kcal, fiir F e203 (90,0) 197,95 kcal bei 17°.
Diese Zahlen liegen den fiir 17° angegcbenen )Vurmetónun/jen der w ichtigsten Um- setzungen zwischen Fe-Oxyden u. CO bzw. H zugrunde. (Jernkontorets A nnaler
107 [1923]. 67— 105. Sep.) Eis n e p..
G. P. Nyhoif und W. H. Keesom, Isothennen einalomiger Sloffe und ihre binaren Gemisclie. 26. Isolhermen to n H elium bei —183,00 und —201,5° und Drucken ren 3 bis S Atmosphdren. D a der bei den friiheren Messungen (C. 1926. I. 1778) b enutztc Mano- m e ter m it einem K ath e to m e te r abgelesen werden muB, u. som it fiir rasches A rbeiten n ic h t besonders geeignet ist, w urden zwei geschlossene M anom eter konstruiert, die
1 9 2 8 . I . A„. Ko l l o i d c h e m i e. Ca p i l l a r c h e m i e. 8 8 7
beschrieben werden. Die d am it fiir lic durchgefiihrten Messungen (unter M itarbeit von A . Sollewyn Grelpke u. Boris Iliin) sind tabellar. zusam m engestellt u. grapb.
d argestellt in Gegeniiberstellung zu den Ergebnissen yon Bok su. Ka m e r l in g i-I On n e s u. Ho l b o e n u. Otto (C. 1926. II. 1834). Die Ergebnisse der Ictztgenannten A utoren bis in das noeh m it fl. 02 erreichbare Tem peraturgebiet liegen tiefer ais die der Vff., w ahrend bei den Tem pp. von fl. H2 gutc tTbereinstimmung besteht. (Koninkl. Akad.
W etenseb. A m sterdam , wisk. natk. Afd. 36 [1927]. 1019—22.) K . WOLF.
a . P . N yhoff, W . H . K ee so n xmd B. I ljin , Isotliermen einałómiger Stoffe w id ihre binaren Gemische. 27. Isotliermen von H elium zwisclien —103,6 und —259,0° und bei Drucken von 1,5—14 Atmospharen. (26. vgl. vorst. Ref.) M it der fruheren Versuchs- anordnung des Piezom eters u. der M anom eter w urden Isotherm en von He gemessen.
D ie Tem pp. w urden m it fl. A thylen, fl. H2 u. m it dem H 2-D am pfkryostat erhalten.
Eine Tabelle im Original b rin g t das Zahlenm aterial. (Koninkl. A kad. W etenseb. A m ster
dam , wisk. n atk . Afd. 36 [1927], 1023— 24.) K . Wo l f. J. J. van Laar, Die Schmelzkurve von Helium und das Warmelheorem von Nernst.
Bem erkung zu der A rbeit von Ke e s o m (0. 1927. I I . 392). (Koninkl. A kad. W etenseb.
A m sterdam , wisk. n atk . Afd. 36 [1927]. 1083. Tavel sur Clarens.) K . Wo l f. R. D. Kleemail, Eigenschaften der m it der rerersiblen Miscliung von Substanzen zusammenhangenden Groflen am absoluten N ullpunkt der Temperatur. (Vgl. C. 1927.
I I . 675.) Ausgehend von reversiblen Kreisprozessen w ird die Theorie des Vf. dureh A bleitung w eiterer GróBen fiir das Verh. von Gemiseben u n te r ih rem eigenen D ruek am absoluten N ullp u n k t erw eitert. ( Jo u rn . physieal Chem. 31 [1927], 1559 bis
1565.) ' Le s z y n s k i.
M. Centnerszwer un d J. Krustinsons, E in fiu fi der Korngrópe a u f den Dis- soziation-sdruck fester Stoffe. D er Einflufl der Korngrofle der K rystalle auf ihren Dis- soziationsdruck w urde an Silbercarbonat u. rotem u. gelbem Quecksilberoxyd experim entcll untersucht. F iir Silbercarbonat w urden bei 200° folgende D rucke p nach der dynam . M ethode gemessen, fiir P riip arat a (rt = 18,75-10-4 cm) u. p (r2 — 125-10_1 cm) p = 412 mm, fiir P riiparat y (r3 = 0.G25 • 10~J cm) p — 461 mm. Aus der Formel fiir die Dissoziationsdrueke w ird fiir die O berflachenspannung a an der Grcnze fest- gasfOrmig der A usdruek: o = [ R T q ln p2jp { \l\2 M ( l / r2 — l/^ i)] abgeleitet. F iir S ilbercarbonat orgibt ein Vcrgleich der beiden P riiparate a u. y — 2927 D yn/qcm , w ahrend der Vergleich der P riiparate (1 u. y den W ert o2 = 2842 Dyn/cjem liefert.
Die O berflachenspannung an der Grenze fest-gasfórmig ist demnacli viel gróBer ais an d er Grenze fest-fliissig. F iir Quecksilberoxyd w urden beim D ruek von 700 mm folgende Dissoziationstem pp. gefunden: fiir rotes HgO m it = 22,5 ■ 1 0 _ 1 cm rl \ = 697° absol., rotes verriebenes HgO m it r„ = 1 ,5 -10- 4 cm T„ — 678° absol. u. fiir gelbes HgO m it rs == 0,75-10- 4 cm T 3 — 644“ absol. F iir die O berflachenspannung des festen HgO gegen dio Gasphase ergeben sich folgende 3 W e rte : Oj = 99 000 Dyn/cjcm bzw.
o2 = 137 000 D yn/qcm bzw. o3 = 172 000 D vn/qcm , also im D urchschnitt o — 140 000 D yn/qcm , ein auffallend hoher W ert. (Ztschr. physikal. Chem. 130 [1927].
187—92. R iga, U niv.) ' E. JosEPHY.
A 3. K o llo id c h e m ie . C a p illa rc h e m ie .
N. v. Raschevsky und E. v. RaschevSky, Uber die Gropeiwerteilung in re
rersiblen 'polydispersen Systemen. Vff. erh alten einen A usdruek fiir die Yerteilungs- funktion fiir dio TeilchengróBen eines polydispersen System s, indem sie dieses System ais Gemisch m onodisperser Sj'stem e behandeln, auf das Gemiseh die PLANCKsehe Theorie der verd. Lsgg. anwenden u. das E xtrem um der sich so ergebenden ch a rak te rist.
F u n k tio n aufsuchen. (Ztschr. P h y sik 46 [1927]. 300—04. P ittsb u rg li, P a.) L e.
J. Reitstotter, Neuere Arbeiten uber die Darstellung und die Eigenschaften kolloider Metalle und dereń Verbindungen. tlb e rb lick uber die neueren A rbeitcn auf dem Gebiet- d er Kolloidchemie, besonders iiber die D arst.-V erf. (Osterr. Chemiker-Ztg. 30 [1927].
217— 20. Berlin.) Ju n g.
H. Freundlich und W. Rawitzer, iiber die Thixotropie des konzentrierten Eisen- oxydsols. Vff. u n tersuchten die Thixotropie des Fe„03-Sols n aher u. legten die Grenzen an F e20 3- u. N aC l-G ehalt fest, innerhalb dereń Sie thixotropen Erseheinungen auf- treten . Die u n tere Grenze lie g t bei 0,175 Mol. NaCl im 1. D er hóchste W ert w ar 32,2 Mollimoll. NaCl pro g F e203 der niedrigste ste ts zerstórend w irkende 35,5 Millimoll.
bei einem A laningehalt von 0,1262 Millimol. pro g F e20 3. O berhalb dieser Grenze t r a t lceine thix o tro p e U m w andlung m ehr, sondern nich t um kehrbare Synaresis ein. — E in
8 8 8 A ,. Ko l l o i d c h e m i e. Ca p i l ł a r c h e m i e. 1 9 2 8 . I .
hem inender EinfluB organ. Stoffe konntc m ir bei Aminosauren, wie Glykokoll, Alanin, L eucin,, Glyeylglyein, Alanylglycin, Leucylglycin beobaclitet werden, nich t aber bei Stoffen, wie Resorein, Thioharnstoff, Phenol, Coeain, Morpliium, H exam ethylentetr- am in, P araldehyd, A th y la ce tat, G aliussaure, M e thyhdolett, Jodoform , die alle eher yerkiirzend w irken. Die W rkg. der A m inosauren is t m erklich um kehrbar: durch E n t- fernung der Aminosaure aus dem Sol durch Dialyse yerschw indet die hem mende W rkg.
Verss. iiber die V crteilung von Tyrosin zwischen dcm Sol u. einer AuGenfl. weisen darauf hin, daB die A m inosauren an dcm F e20 3-Sol adsorbiert werden. D arauf d eu tct auch hin, daB die W irksam keit der Aminosauren m it steigcnder Zahl der CH2-G ruppen zunim m t (vgl. T ra u b e s c I ic Regel). — Bei der K oagulation verd. F e20 3-Sole liiBt sich die W rkg. der Aminosauren n ic h t nachw eisen; auch w ird in den K onzz., in denen diese zur Hemm ung der Erstarrungsgeschw indigkeit yerw endet w urden (6,44—8,76 Millimoll.
im 1), die kataphoret. W anderungsgeschw indigkeit verd. u. konz. Sole n ic h t becinfluBt.
Die von F r e u n d l i c h u. R o s e n t i i a l (C. 1925. I I . 2249) gefundene A bhangigkeit der Erstarrungsgeschw indigkeit ku von der NaCl-Konz., bei der — bei hóherer Konz. — ein maxinmler ku-W ert erreicht w urde, konnte im wesentlichen b estatig t werden. D er m axim ale W ert w urde unabhangig von der F e203-Konz. erreicht. D ie A bhangigkeit von dieser Konz. im Gebiet des K urvenanstiegs yerlief n ic h t ais eine einfache. — F erner m achten Vff. die Beobaehtung, daB dic F e20 3-Solc schneller yerfestigt werden, wenn sie m it Metallen in Beruhrung kommen. Die Verfestigung yerliiuft um so schneller, je unedler das Metali ist, aber auch Au u. P t w aren noch w irksam (s. auch C. 1927. I.
2045). E in e ahnliche W rkg. w ird vom elektr. Strom , sowohl Gleich- wio W echselstrom, ausgeiibt, — Im zweiten Teil der A rbeit untersucM en Vff. die Eigg. eines F e203-Sols, das sich u n te r dem EinfluB einer geeigneten NaCl-Konz. zu einem thixotropen Gel y erfestigt h a tte . Gemessen w urae an einem Sol m it 67,1 g F e203 u . 0,22 Mol. NaCl im 1.
Die R e i B f e s t i g k e i t w urde m it einem im P rinzip dem CoUETTEschen ahnlichen App. — Skizze im Original — bestim m t. Sie nim m t w ahrend der E rstarru n g des Sola zu, um schlieBlich nacli einiger Z eit einen p ra k t. k onstanten E n d w ert zu erreichen; bei diesem E ndw ert is t aber der E ndzustand der Verfestigung noch n ic h t erreicht. — F iir die Best. des E l a s t i z i t a t s m o d u l s w urde das V erf. von SCHWEDOFF in der obigen A p p aratu r angew andt. Die gefundenen W crte zeigen A bweichungen vom HoOKEschcn Gesetz in der R ichtung, daB bei hóheren B elastungen die D ehnungen starker ais proportional zunehm en. Dies V erhalten entspricht aber n ic h t einer piast.
Veriinderung: D ie D ehnung is t fast vóllig reversibel. Die zeitliche V eranderung des Moduls bei konstanter B elastung erreicht bei unregelmaBigem K urvenverlauf schlieBlich einen k onstanten E ndw ert. — Die G esam tzahigkeit eines noch m erklich fl. Sols konnte im CouETTE-A pparat wegen der raschen zeitlichen V eranderung n ic h t gemessen werden, docli w ar beim Geschwindigkeitsgefalle = 0 noch eine ciast. K ra ft yorhanden.
— D as angew andte Sehergcfalle beeinfluBt den Verflussigungsgrad s ta rk : D urch das R iihren im CouETTE-Apparat w ird ein E n d zu stan d erreicht, der aber von dem durch starkes Schiitteln erreichten m erklich yerschieden ist. — I n einer theoret. Zusammen- fassung der R esultate w ird das ty p . tlbergangsbild Sol-Gel der thixotropen Solo be- leuchtet-. (Kolloidchem. Beih. 25 [1927]. 231— 78. K aiser W ilhelm -Inst. Berlin-
D ahlem .) WURSTER.
M aximilian Wachtler, Vber die Loppdbrecliungsersclieimtngcn in Kolloiden.
D em A ndenken an He r m a n n A m b r o n n gewidm et. Besprechung der yersehiedenen A rten opt. A nisotropie in Kolloiden, wie Spannungsdoppelbrechung u. Orientierungs- doppelbrechung yerschiedener A rt. Zum SchlnB werden noch die V erhaltnisse beim V orhandensein yon A bsorption erlau tert. (Fortsclir. d. M inerał., K rvstallogr., P etrogr.
12 [1927]. 119—92. M unchen.) “ E n s z l i n .
E r n s t W iegel, Vber die Farben des kolloiden Silbers unter besonderer Beriick- sichtigung der Flockungsfarben. Die U nterss. des Vfs. bezweeken A ufklarung iiber die yerschiedcnartigen F arben des kolloidalen A g zu scliaffen. Die seitherigen A rbeiten a u f dem Gebiet w erden eingehend gew urdigt. — Die zur U nters. gelangtcn Ag-Sole w urden m it p-Oxyphenylglycin ais R eduktionsm ittel aus 0 ,l°/oig. A gN 03-Lsg. bei u.
ohne Ggw. von Gelatine u. D ex trin dargestellt. Die Red. erfolgt sofort, u. die F arben B raungelb, D unkelrotbraun, Grauoliygrun werden bei der D arst. durchschritten. Die Sole w urden m it der LEiTZschen H orizontaleinrichtung zur P rojektion von Polari- sationserscheinungen auf Stróm ungsanisotropie untersuclit, die in allen Fallen, aucli bei den gelatinefreien Solen, gefunden w urde. D a auch die Sole ohne G elatinezusatz diese Eigg. zeigen, ist die A nnahm e yon ZsiGMONDY, daB die Gelatine an dem Teilchen-
