• Nie Znaleziono Wyników

Konieczność walidacji monitoringu wód podziemnych w rejonach starych składowisk na przykładzie składowiska fosfogipsów w Wiślince (Żuławy Gdańskie)

N/A
N/A
Protected

Academic year: 2021

Share "Konieczność walidacji monitoringu wód podziemnych w rejonach starych składowisk na przykładzie składowiska fosfogipsów w Wiślince (Żuławy Gdańskie)"

Copied!
8
0
0

Pełen tekst

(1)

Koniecznoœæ walidacji monitoringu wód podziemnych w rejonach starych sk³adowisk

na przyk³adzie sk³adowiska fosfogipsów w Wiœlince (¯u³awy Gdañskie)

Andrzej Sadurski

1

, Danuta Trokowicz

1

The necessity of validation of groundwater monitoring in the regions of old dumping sites – a case study of a phosphogypsum dump at Wiœlinka (Vistula Delta Plain). Prz. Geol., 68: 894–901; doi: 10.7306/2020.38

A b s t r a c t. The phosphogypsum waste dump near Gdañsk was located within the Vistula delta depression on alluvial and lacustrine deposits close to the Dead Vistula River in the early 1970s. More than 16 million tonnes of waste deposits was accumulated until 2009. The loam outcrop of the old brick-yard was used for phosphogypsum. The leachates from the waste deposits causes the migration of contaminants due to density and hydraulic gradients down to the Vistula delta aquifers. The leachate is characterised by low pH, very high concentrations of phosphates and sulphates, metal ions, and radioactive elements. The waste dump was ulti-mately closed in 2009. The dump’s surface has been covered with municipal sewage sludge, as the so-called biological reclamation reduces the dustiness of phosphogypsym and the quantity of leachate, but generated additional threat resulting from the chemical compounds of the sludge. The matter from the municipal sewage sludge, dumped on the surface of the phosphogypsum waste heap, contained hormone disruptive compounds (EDCs), nitrogen compounds, viruses, bacteria and other pathogens.

The existing groundwater monitoring started in the mid-1970s and was projected and constructed in a very simple way. The observa-tion wells and piezometers have been screened over a short distance at the bottom. Contaminants of different densities, liberated to the aquifers underneath, cannot be properly detected. The new analytical procedures are implemented in chemical laboratories and new methods of monitoring, e.g. low flow sampling, are now in practice. Also the climate changes and sea level rise along the Baltic coast require a new approach and validation of groundwater monitoring in the surroundings of the old waste dumps of chemical and mining industry.

Keywords: phosphogypsum waste, dumping site, Vistula Delta Plain, validation of groundwater monitoring

Celem artyku³u jest uzasadnienie koniecznoœci walida-cji starych systemów monitoringu os³onowego wysypisk i sk³adowisk odpadów przemys³owych, istniej¹cych ju¿ od lat 70. XX w. W ci¹gu pó³wiecza zmieni³y siê standardy ochrony œrodowiska, projektowanie i wykonawstwo sk³a-dowisk, a tak¿e, wskutek stosowania ulepszonych technik i interkalibracji metod, prowadzenie systemów monitorin-gu, metody poboru próbek, zakresy oznaczeñ oraz che-miczne procedury analityczne. Trudno nawet porównywaæ wyniki analiz fizykochemicznych próbek wody sprzed 50 lub 25 lat.

Piêædziesi¹t lat temu sk³adowiska odpadów budowano bez nale¿ytego rozpoznania warunków geologicznych i bez ekranów szczelnych lub membran ilastych w pod³o¿u. Dokumentacje i wyniki pomiarów stê¿eñ zanieczyszczeñ uwalnianych ze sk³adowisk odpadów do œrodowiska gle-bowego i wodnego œwiadcz¹ o braku stacjonarnych moni-toringów. Zamiast nich by³y prowadzone akcyjne projekty poboru próbek wody i gleb, wykonywane przez ró¿ne fir-my na zlecenia zak³adów przefir-mys³owych. W rozpatrywanym przypadku Gdañskich Zak³adów Nawozów Fosforowych (GZNF) Fosfory Spó³ka z o.o. wykonano ponad 100 eks-pertyz, projektów i dokumentacji okresowych badañ. Obecnie, dziêki du¿ej œwiadomoœci ekologicznej dyrekcji GZNF, Oddzia³ Geologii Morza PIG-PIB w Gdañsku wykonuje nowy projekt monitoringu wód podziemnych. Informacje o tym nowym projekcie zostan¹ zapewne opu-blikowane w przysz³ym roku w jednym z czasopism Pañstwowego Instytutu Geologicznego – Pañstwowego Instytutu Badawczego.

SK£ADOWISKO ODPADÓW W WIŒLINCE

Sk³adowisko fosfogipsów GZNF Fosfory Spó³ka z o.o. powsta³o na pocz¹tku lat 70. XX w. na terenie dawnego wyrobiska i³ów nieczynnej cegielni w Wiœlince, w od-leg³oœci ok. 100–250 m od brzegu Martwej Wis³y (ryc. 1). Zajmuje ono powierzchniê 34,09 ha i ma kszta³t wy-d³u¿onej ha³dy o wysokoœci dochodz¹cej do 41 m. Ca³kowita pojemnoœæ sk³adowiska (przy wysokoœci sk³ado-wania 41 m oraz p³askiej wierzchowinie) jest okreœlana na 16,0 mln t fosfogipsu (Trokowicz, 2007; 2019). Wokó³ ha³dy utworzono kana³ opaskowy o d³ugoœci 1215 m i sze-rokoœci dna 1,0 m, usytuowany bezpoœrednio miêdzy ha³d¹ a okalaj¹cymi j¹ wa³ami. Ponadto sk³adowisko zosta³o zabezpieczone zewnêtrznym rowem opaskowym, zbie-raj¹cym wody systemu melioracyjnego ¯u³aw Gdañskich. W s¹siedztwie ha³dy znajduj¹ siê zbiorniki odciekowe – laguny ziemne – o ³¹cznej powierzchni 24 tys. m2. Wokó³ sk³adowiska ustanowiono w 1983 r. strefê ochronn¹ w pasie o szerokoœci 300 m od rowów opaskowych (Kozer-ski, Melerska, 1983). Analiza wyników monitoringu (Tro-kowicz, 2007 – dane WIOŒ i GZNF z lat 2002–2006) wskazuje na oddzia³ywanie odcieków z ha³dy fosfogipsów na wody podziemne poziomu holoceñskiego, nale¿¹cego do serii deltowej ¯u³aw, o czym œwiadcz¹ anomalnie wyso-kie stê¿enia siarczanów, fosforanów, fluorków oraz azota-nów w wodach powierzchniowych i gruntowych (ryc. 2). Azotany pochodzi³y z osadów z komunalnych oczyszczal-ni œcieków. Zanotowano je w próbkach wód podziemnych z monitorowanych piezometrów: P1, P3, P7 i P9 (ryc. 1–2).

1

emerytowany pracownik Pañstwowego Instytutu Geologicznego – Pañstwowego Instytutu Badawczego D. Trokowicz

(2)

Ryc. 1. Szkic lokalizacyjny sk³adowiska fosfogipsów w Wiœlince k. Gdañska Fig. 1. Location of the phosphogypsum dumping site at Wiœlinka near Gdañsk

®

Ryc. 2. Stê¿enia fosforanów i fluorków w wodach podziem-nych pobrapodziem-nych z piezometrów znajduj¹cych siê wokó³ sk³ado-wiska (wg Dembicki i in., 2007) Fig. 2. Concentrations of phos-phate and fluoride ions in gro-undwater samples taken from the observation wells adjoining the dumping site (after Dembic-ki et al., 2007)

(3)

Najwiêksze stê¿enia fluorków i fosforanów (stwier-dzone w piezometrze P9) wskazuj¹, ¿e g³ówny przep³yw wód podziemnych, zanieczyszczonych odciekami z ha³dy, odbywa siê w stronê Martwej Wis³y. Wyniki oznaczeñ substancji uwalnianych z ha³dy œwiadcz¹ o istnieniu dop³y-wów odcieków z ha³dy fosfogipsów do wód powierzch-niowych w rowach melioracyjnych w s¹siedztwie sk³adowiska (tab. 1).

Uproszczony bilans wodny obszaru sk³adowiska fosfo-gipsów w Wiœlince opracowa³ Dembicki i in. (2007). Wyniki analiz próbek wód pobranych z piezometrów monitoringu os³onowego sk³adowiska opisa³ Kozerski (2006), wykazuj¹c wp³yw odcieków na pierwszy poziom wód gruntowych w bezpoœrednim otoczeniu ha³dy. Funk-cjonuj¹ce piezometry nie spe³niaj¹ standardów monitorin-gu rozumianego jako system stacjonarnych obserwacji wód podziemnych. Pobór próbek wody z piezometrów usytuowanych wokó³ ha³dy fosfogipsów jest prowadzony okazjonalnie, w przypadkach podejmowanych projektów zabezpieczenia terenów s¹siaduj¹cych lub zabezpieczenia skarp sk³adowiska.

Do analizy porównawczej wykorzystano tak¿e spo-strze¿enia i dostêpne informacje z analogicznego sk³adowi-ska fosfogipsów Zak³adów Chemicznych Police (Ejsmont, 2001). Gospodarka odpadami i zastosowane tam œrodki ograniczaj¹ce oddzia³ywanie na œrodowisko s¹ jednak odmienne od przyjêtych w Wiœlince. W latach 1972–2009, w czasie eksploatacji sk³adowiska w Wiœlince, wykonano ponad 100 opracowañ, opinii, raportów i ekspertyz, wydat-kuj¹c du¿e sumy z funduszy GZNF Fosfory na zadania z zakresu ochrony œrodowiska.

Dop³yw odcieków pochodz¹cych z ³ugowania fosfo-gipsów do œrodowiska wodnego Martwej Wis³y zosta³ potwierdzony wynikami badañ odcieków ze sk³adowiska, które zawieraj¹ pierwiastki promieniotwórcze i inne zanie-czyszczenia (tab. 1 i 2), takie jak; fosforany, fluorki, siar-czany i azotany, a tak¿e metale ciê¿kie (Trokowicz, 2007). W czasie eksploatacji ha³dy zanieczyszczenia te ulega³y powolnemu wymywaniu i by³y unoszone przez wiatr na okoliczne pola uprawne. W ten sposób, wobec braku odpowiednich zabezpieczeñ, trafia³y do œrodowiska wod-nego i gleb.

Dobra rozpuszczalnoœæ zwi¹zków metali ciê¿kich, tak w wodzie, jak i w kwasach mineralnych, by³a sprawdzona eksperymentalnie (Rutherford i in., 1995). Wyniki tych badañ wskazuj¹, ¿e ekstrakcja wod¹ destylowan¹ (2000 l) fosfogipsu (400 g) w ci¹gu doby umo¿liwia wy³ugowanie 64 mg/l fluoru i 0,22 mg/l kadmu. Erdem i in. (1996) oraz Santos i in. (2006) w trakcie badañ ustalili, ¿e fosfogips oprócz gipsu i bazanitu (~95%) zawiera fluor (0,5–1,5%), ortofosforany, fosforany, siarczany i pierwiastki œladowe, takie jak: Cd, Cr, Pb, Hg, As, B, Cu, Mg, Mo, Sc, Hf, Zn, Sr i Ba, a tak¿e pierwiastki z rodziny lantanowców (Ce, Eu, La, Lu, Nd, Sm, Tb, Yb) oraz zwi¹zki pierwiastków pro-mieniotwórczych, jak: U, Th, Ra i Po. Gazowy radon (Rn) tworzy siê przez rozpad radu (Ra). Specyfika sk³adu che-micznego domieszek w fosfogipsie ró¿ni siê w zale¿noœci od miejsca wydobycia surowca, dostarczanego do Polski g³ównie z Maroka. Œrednio fosforyty wykorzystywane jako surowce zawiera³y ok. 50 g uranu w przeliczeniu na 1 tonê, z czego 30–40% pozostaje w odpadach (Azouazi i in., 2001). Pierwiastki œladowe znajduj¹ siê w iloœci od kilku do kilkudziesiêciu mg/kg odpadu.

Tab. 1. Stê¿enie zanieczyszczeñ w odciekach ze sk³adowiska fosfogipsów i w wodach Martwej Wis³y [mg/dm3

]

Table 1. Concentration of pollutants in the phosphogypsum waste dump leachate and in the water of the Dead Vistula River [mg/dm3

]

Rodzaj zanieczyszczeñ

Type of contaminant

Stê¿enie zanieczyszczeñ / Concentration of pollutants w odciekach ze sk³adowiska fosfogipsów

in phosphogypsum heap leachate

w wodach Martwej Wis³y w s¹siedztwie sk³adowiska

in Dead Vistula River in the heap’s vicinity

OIKOS (1998) WIOŒ (2006) Trokowicz (2007) Trokowicz (2007)

Fosforany (PO4) –3 Phosphates 7000–48 000 11 200 11 400 13,5 Fluorki (F–1 ) Fluorides 40–800 40 62 5,6 Siarczany (SO4) –2 Sulphates £3000 2100 1540 410 Azotany (NO3) –1 Nitrates b.d. b.d. 0,3 <0,01 Kadm (Cd) Cadmium 4,3 0,6 0,6 0,001 MiedŸ (Cu) Copper 1,1 0,06 0,3 0,002 Nikiel (Ni) Nickel 3 1,1 0,8 0,005 Chrom (Cr) Chromium 0,6 0,1 b.d. b.d. O³ów (Pb) Lead 0,6 b.d. 0,01 <0,01 Cynk (Zn) Zinc 20,4 4,9 3,3 0,015

(4)

Wyniki badañ fosfogipsów w Wiœlince wskazuj¹, ¿e w metodzie mokrej przerobu fosforytów marokañskich na nawozy fosforowe, stosowanej w GZNF Fosfory, ok. 86% aktywnoœci radioizotopów uranu i ok. 70% toru, zawartych w surowcu wyjœciowym, przechodzi do kwasu fosforowe-go, natomiast 85% aktywnoœci polonu210Po i radioo³owiu 210

Pb pozostaje w fosfogipsie, a emanacja radionuklidów do atmosfery jest nieznaczna, z wyj¹tkiem gazowego rado-nu222

Rn (Bem, 2005).

W sk³adowanych fosfogipsach uran wystêpuje w zwi¹zkach jako szeœciowartoœciowy U(VI)

. W fosforytach przerabianych metod¹ mokr¹ jest on rozpuszczalny w wodzie. Zawartoœæ uranu w œrodowisku, jak równie¿ toru, ulega³a stopniowemu zmniejszaniu w czasie (tab. 2), gdy¿ pierwiastki te podlega³y ³ugowaniu przez opady atmosfe-ryczne infiltruj¹ce powierzchniê sk³adowiska (Trokowicz, 2007). W trakcie wytwarzania kwasu fosforowego z fosfa-tów226Ra i210Po osadzaj¹ siê razem z wapniem w fosfo-gipsie, natomiast wiêksza czêœæ 238

U, 234 U, 234

Th i 230 Th przechodzi do nawozów fosforowych (Skwarzec i in., 2008).

Wyniki badañ aktywnoœci radionuklidów234 U,235

U,238 U, 210

Po i210Pb w wodach powierzchniowych, glebie i roœlinno-œci wykaza³y równie¿ spadek ich zawartoroœlinno-œci w czasie eks-ploatacji sk³adowiska (Bory³o i in., 2009;

Skwarzec i in., 2010). Natomiast wed³ug Olszewskiego (2015) po zakoñczeniu sk³ado-wania fosfogipsów w 2009 r. i zabezpieczeniu ha³dy z zastosowaniem tzw. rekultywacji technicznej i biologicznej zasiêg kumulowania siê wymienionych radioizotopów w glebach zosta³ ograniczony do odleg³oœci 300–400 m od sk³adowiska. Stwierdzono równie¿ ograniczony wp³yw fosfogipsów na podwy¿szone stê¿enie uranu w wodach Martwej Wis³y (Olszewski, 2015). Nie dysponujemy informacjami na temat stê¿enia innych pierwiastków promieniotwór-czych w wodach i gruntach w okolicy ha³dy fosfogipsów w Wiœlince.

Brak eksperymentalnych danych odnoœnie form pierwiastków promieniotwórczych, metali ciê¿kich czy pierwiastków ziem rzadkich sprawia, ¿e nie mo¿na, niestety, wystarczaj¹co klarownie oceniæ ani prognozowaæ przebiegu procesów hydrogeochemicznych zachodz¹cych w samej ha³dzie oraz jej oddzia³ywania na œrodowisko. By³oby to mo¿liwe na podstawie wyników sekwencyjnej analizy fosfogipsów oraz eks-perymentalnego modelowania procesów ³ugo-wania w warunkach dynamicznych (testy

ko-lumnowe). W efekcie takich badañ uzyskalibyœmy równie¿ informacje odnoœnie mo¿liwoœci przemys³owego odzyska-nia cennych pierwiastków.

Od 2000 r. prowadzono na sk³adowisku tzw. rekulty-wacjê biologiczn¹, polegaj¹c¹ na sk³adowaniu na jego powierzchni osadu czynnego z komunalnej oczyszczalni œcieków w Gdañsku, w celu utworzenia trwa³ej pokrywy roœlinnej, mog¹cej powstrzymaæ eoliczny transport fosfo-gipsów z ha³dy (Hupka i in., 2006; Granatowicz i in., 2008). W zwi¹zku z tym po zakoñczeniu eksploatacji sk³adowiska w 2009 r. powsta³ ekran s³abo przepuszczal-nych osadów na powierzchni ha³dy (ryc. 3). Jednak¿e osad czynny z miejskiej oczyszczalni zawiera du¿e stê¿enia metali ciê¿kich, wiêksze ni¿ w deponowanych fosfogip-sach. Zawiera tak¿e EDCs (Endocrine Disupting

Compo-unds), czyli estrogeny, zwi¹zki azotu i fosforu, bakterie,

grzyby i wirusy (Trokowicz, 2007, Trokowicz i in., 1993). Transport ró¿nego rodzaju zanieczyszczeñ ze sk³adowiska fosfogipsów zale¿y od intensywnoœci opadów i parowania, od odczynu pH i potencja³u oksydacyjno-redukcyjnego Eh w warstwie wodonoœnej i glebie oraz od natê¿enia proce-sów adwekcji (konwekcji), nukleacji, dyfuzji, hydrodysper-sji, wymiany jonowej i biodegradacji (Trokowicz, 1992) oraz wodoprzepuszczalnoœci gleby i sk³adowanych odpa-dów. Dyspersja hydrodynamiczna jest procesem o kilka rzê-dów szybszym od dyfuzji molekularnej i w rozwi¹zaniach in¿ynierskich jest ona zwykle pomijana. Przegl¹d metod oceny parametrów migracji opisali Ma³oszewski i Zuber (1992), Ma³ecki i in. (2006) oraz Okoñska (2006).

Zamkniêcie sk³adowiska odpadów w 2009 r. i podjêcie rekultywacji biologicznej wp³ynê³y na zmianê zasiêgu jego oddzia³ywania na œrodowisko poprzez zmniejszenie pyle-nia oraz ograniczenie migracji substancji zanieczysz-czaj¹cych uwalnianych z ha³dy, zw³aszcza ¿e równie¿ ich iloœæ uleg³a zmniejszeniu w czasie jej eksploatacji, wsku-tek ³ugowania przez infiltruj¹ce wody opadów atmosfe-rycznych.

Ocena zmian chemizmu odcieków i ich wp³ywu na jakoœæ wód gruntowych w pod³o¿u ha³dy oraz jej s¹siedztwie jest

Ryc. 3. Skarpa sk³adowiska fosfogipsów w trakcie budowy ekranu w 2008 r. Bia³e pola s¹ osuwiskami fosfogipsów i osadów œciekowych. Fot. D. Troko-wicz

Fig. 3. Slope of the phosphogypsum dump during the cover construction, taken in 2008. White areas indicate landslides of sewage precipitates deposited on phosphogypsum. Photo by D. Trokowicz

Tab. 2. Pierwiastki promieniotwórcze w fosfogipsach marokañ-skich (PIG, 2006)

Table 2. Radioactive elements in phosphogypsum of Maroccan origin (PIG, 2006) Sk³adniki Components 1989 r. 2006 r. Œwie¿yfosfogips Fresh phosphogypsum [g/t] Œwie¿yfosfogips Fresh phosphogypsum [g/t] Stary fosfogips Old phosphogypsum [g/t] Uran (U) Uranium 25 17 <2 Tor (Th) Thorium 100 3 4

(5)

nowym zadaniem, które powinno zostaæ uwzglêdnione w projekcie nowego programu walidacji monitoringu wód podziemnych. Odrêbnym zagadnieniem jest oddzia³ywa-nie procesu ³ugowania fosfogipsów (tj. procesów kraso-wych) na statecznoœæ skarp i bezpieczeñstwo wokó³ ha³dy (ryc. 3 i 4). Procesy krasowe na sk³adowisku w Wiœlince by³y widoczne ju¿ w 2008 r. (ryc. 3). Niestety, przebieg tych procesów na ha³dach fosfogipsów by³ dotychczas nie-zwykle rzadko badany. Krasowienie rozpatrywanej ha³dy mo¿e, zdaniem autorów niniejszego artyku³u, przebiegaæ podobnie do krasowienia warstw gipsów naturalnych. Czynnikami wewnêtrznymi, decyduj¹cymi o formie i tem-pie rozwoju pustek krasowych w gipsach, s¹ struktura i tek-stura ska³y oraz jej szczelinowatoœæ (Ford, Wiliams, 1989). Wiadomo, ¿e aktywacja zjawisk krasowych czêsto nastêpuje na skutek naruszenia s³abo przepuszczalnych osadów pokrywy ha³dy. Osiadanie odpadów nagromadzo-nych na plastycznym pod³o¿u gruntowym, zró¿nicowanie ich ciê¿aru w³aœciwego i strome skarpy mog¹ powodowaæ tworzenie siê szczelin zwiêkszaj¹cych natê¿enie procesów infiltracji wód opadowych. Odp³yw wód do pod³o¿a (tu odcieków krasowych) oraz ich przep³yw przez zabezpie-czaj¹ce obwa³owania powoduj¹ migracjê zanieczyszczeñ w s¹siedztwie ha³dy.

POD£O¯E GEOLOGICZNE SK£ADOWISKA

Sk³adowisko w Wiœlince zlokalizowano w dawnym wyrobisku i³ów eksploatowanych uprzednio przez cegiel-niê. Znajduje siê ono na terenie depresyjnym, odwadnia-nym przez rowy melioracyjne, w których poziom wód jest utrzymywany przez stacje pomp, podobnie jak na innych polderach ¿u³awskich. Niestety, przed rozpoczêciem sk³adowania fosfogipsów nie wykonano szczegó³owego zdjêcia geologicznego osadów powierzchniowych. Nie zosta³o zatem dostatecznie rozpoznane geologiczne pod³o¿e sk³adowiska. Osady przypowierzchniowe, o mi¹¿-szoœci 10–20 m, s¹ wieku holoceñskiego i tworz¹ tzw. seriê deltow¹ Wis³y. S¹ wœród nich soczewy piasków py-lastych z domieszkami czêœci organicznych, namu³y, i³y i torfy (Banach, Kowalik, 1972). Gleby maj¹ odczyn kwa-œny (pH < 6). Wystêpuj¹ce w tej serii soczewy piasków pylastych i drobnoziarnistych zawieraj¹ lokalne warstwy

wodonoœne o wodach niskiej jakoœci, czêsto s³onawych, zawieraj¹cych du¿o zwi¹zków ¿elaza i substancji orga-nicznych. Nie tworz¹ one poziomów o znaczeniu u¿ytko-wym i tylko lokalnie s¹ wykorzystywane w indywidulnych gospodarstwach rolnych. Gleby litogeniczne, semihydro-geniczne i hydrosemihydro-geniczne ¯u³aw Gdañskich maj¹, ciê¿ar objêtoœciowy w przedziale 0,55–1,2 g/cm3natomiast poro-watoœæ ca³kowit¹ 0,55–0,77 (Banach, Kowalik, 1972). Powsta³y one na osadach plejstoceñskich, reprezentowa-nych przez gliny zwa³owe i piaski glacifluwialne trzech ostatnich zlodowaceñ, lokalnie tak¿e na rozdzielaj¹cych je piaskach aluwialnych interglacja³ów i najstarszego holoce-nu (Mojski, 2002). Te piaszczyste serie rozdzielaj¹ gliny glacjalne oraz rynny erozyjne w stropie plejstocenu (ryc. 5) i tworz¹ u¿ytkowe, plejstoceñskie poziomy wodonoœne, wykorzystywane przez najwiêksze na ¯u³awach ujêcia komunalne.

Ryc. 4. Schemat obiegu wód na tle procesu krasowienia sk³adowiska w Wiœlince

Fig. 4. Scheme of water percolation on the background of carst phenomena in the phosphogypsum dumping site at Wiœlinka

Ryc. 5. Przekrój hydrogeologiczny przez ¯u³awy Gdañskie w rejonie sk³adowiska odpadów w Wiœlince (wg Krawiec, 2013) Fig. 5. Hydrogeological cross-section across the Vistula Delta Plain near the dumping site at Wiœlinka (after Krawiec, 2013)

(6)

Strop osadów kredy górnej znajduje siê œrednio na g³êbokoœci ok. 100 m i jest wykszta³cony w postaci margli, wapieni i gez, poni¿ej których stwierdzono piaski drobno-ziarniste z glaukonitem, nale¿¹ce równie¿ do kredy górnej. Jest to kolejny u¿ytkowy poziom wodonoœny o zasiêgu re-gionalnym, schodz¹cy w pionie do g³êbokoœci 160–230 m (Burzyñski, Sadurski, 1989).

POLE HYDRODYNAMICZNE

Pole ciœnieñ piezometrycznych w rejonie sk³adowiska jest kszta³towane przez stany wód powierzchniowych w rowach melioracyjnych polderu, a od strony pó³noc-no-wschodniej przez stany wód Martwej Wis³y. Zwier-ciad³o wody w Martwej Wiœle podlega wahaniom pod wp³ywem stanu Zatoki Gdañskiej. Wed³ug mareografów w Œwibnie i Gdañsku pod wp³ywem wiatrów po³udniko-wych amplituda wahañ wód w zatoce przekracza 1,5 m. Najni¿sze stany wód powierzchniowych powoduj¹ wiatry z po³udnia, najwy¿sze natomiast s¹ wywo³ywane przez nap³yw mas powietrza z pó³nocy – od Zatoki Botnickiej (£omniewski i in., 1975). Na stany wód pierwszego poziomu maj¹ równie¿ wp³yw stany powodziowe wzd³u¿ wybrze¿a Zatoki Gdañskiej (Wróblewski, 1994; Dziadziuszko, Jedno-ra³, 1996). Wahania poziomu wód powierzchniowych po-woduj¹ powstawanie szerokiej strefy dyspersji w miejscu rozdzia³u wód s³onych (morskich) i zwyk³ych (pod-ziemnych) w pierwszej warstwie wodonoœnej w rejonie sk³adowiska od strony Martwej Wis³y. Pierwszy aluwialny (holoceñski) poziom wodonoœny w szerokiej strefie wzd³u¿ wybrze¿a na ¯u³awach zawiera wody s³onawe (Kozerski, Kwaterkiewicz, 1988, 1990). Zwierciad³o swo-bodne poziomu holoceñskiego stabilizuje siê na rzêdnych –0,5 do +1,0 m n.p.m., natomiast napiête zwierciad³o poziomu plejstoceñskiego stabilizuje siê na rzêdnych +1,5 do +2,0 m n.p.m. (Kordalski, 2006; Szelewicka, Lidzbarski, 2006). Najwy¿sz¹ rzêdn¹ zwierciad³a ustabilizowanego wód (+2,0 ÷ +5,0 m n.p.m.) wyró¿nia siê poziom kredowy, dla którego ¯u³awy Gdañskie s¹ stref¹ drena¿u (Burzyñ-ski, Sadur(Burzyñ-ski, 1989). W ha³dzie fosfogipsów w okresie infil-tracji opadów lub w czasie topnienia œniegów zwierciad³o wód podziemnych mo¿e przekraczaæ rzêdn¹ 5 m n.p.m.

Wskutek przesi¹kania wód infiltruj¹cych z powierzchni sk³adowiska najwy¿sze stany wód podziemnych utrzymuj¹

siê w centrum ha³dy, sk¹d wody odp³ywaj¹ do rowów opa-skowych i do pod³o¿a sk³adowiska. Ich przep³yw zachodzi nie tylko zgodnie z gradientem hydraulicznym, lecz tak¿e jest kszta³towany przez gradient gêstoœciowy – ciê¿ar w³aœciwy odcieków jest znacz¹co wiêkszy od ciê¿aru wód opadowych. Ogólna mineralizacja odcieków z ha³dy dochodzi do 50 g/l (pomiar w³asny – Sadurski, 2011). Oprócz gradientu hydraulicznego, który na odcinku do Martwej Wis³y wynosi powy¿ej 1%, nale¿y uwzglêdniæ równie¿ gradient gêstoœciowy, który ma wiêksz¹ wartoœæ, je¿eli uwzglêdni siê ciê¿ar w³aœciwy odciekówg = 1,03 T/m3. Gradient gêstoœciowy mo¿na szacowaæ na ok. 3%. Powoduje on pionowy przep³yw odcieków do warstw wo-donoœnych w pod³o¿u. Strumieñ zanieczyszczeñ podlega hydrodyspersji i dyfuzji w otoczeniu sk³adowiska, st¹d zwiêkszaj¹cy siê w czasie zasiêg aureoli zanieczyszczeñ powinien byæ monitorowany przez nowe piezometry zafil-trowane na ró¿nych g³êbokoœciach.

Rzêdna zwierciad³a wód (odcieków) w rowie opasko-wym wokó³ ha³dy wynosi œrednio w roku 2,5 m n.p.m. (ryc. 6). W œrodku sk³adowiska musi byæ wy¿sza i po opa-dach siêga zapewne ponad 5 m n.p.m. Odcieki przesi¹kaj¹ poni¿ej podstawy obwa³owañ pod wp³ywem du¿ych ró¿nic ciœnieñ piezometrycznych. Uszczelnienie stopy sk³adowiska wzd³u¿ skarpy pó³nocnej na d³ugoœci 400 m nie powstrzy-ma³o odp³ywu podziemnego z ha³dy i migracji zanieczysz-czeñ do Martwej Wis³y, tym bardziej przep³ywu odcieków do rowów melioracyjnych polderu od strony po³udniowej.

POLE HYDROGEOCHEMICZNE

O drena¿u odcieków z ha³dy w Wiœlince mog¹ ewentu-alnie œwiadczyæ wysiêki i Ÿród³a zmineralizowanych wód na brzegu Martwej Wis³y. Wydajnoœæ jednego z takich Ÿróde³, odnotowana w ekspertyzie Hupki i in. (2006), wynosi³a 20 l/min. S¹ to wody o mineralizacji do 50 g/l. W ci¹gu roku z wodami z tych Ÿróde³ jest wynoszonych ok. 500 t rozpuszczonych substancji (Dembicki i in., 2007).

Wstêpn¹ ocenê bilansu wodnego sk³adowiska fosfo-gipsów mo¿na sporz¹dziæ na podstawie œrednich z wie-lolecia opadów atmosferycznych oraz ewapotranspiracji. W latach 1951–1980 œrednia suma opadów w roku hydrologicznym wynosi³a ok. 550 mm wysokoœci s³upa wody. Roczne sumy parowania z tego obszaru waha³y siê w tym czasie od 360 do 580 mm (Jurak, Krupa-Marchlewska, 2006). Czyli w latach 1951–1980 œredni surowy bilans wodny, stanowi¹cy ró¿-nicê miêdzy opadami i parowaniem, wynosi³ ok. +100÷130 mm. Wnioskuj¹c z bilansu wodnego ha³dy, mo¿na zak³a-daæ, ¿e zasilanie wskutek infiltracji czê-œci opadów w roku hydrologicznym œrednim wynosi ok. +100 mm wysokoœci s³upa wody. Ha³da ma powierzchniê 340 900 m2 i zasila j¹ ok. 34 000 m3 wody/rok. Po zakoñczeniu sk³adowania fosfogipsów i sporz¹dzeniu ekranu ze s³abo przepuszczalnych osadów z komu-nalnej oczyszczalni œcieków w Gdañsku oraz wskutek rozwoju roœlinnoœci na powierzchni ha³dy mo¿na szacowaæ Ryc. 6. Szkic hydrogeologiczny przez skarpê sk³adowiska od strony Martwej Wis³y

Fig. 6. Schematic hydrogeological cross-section across the dumping site slope from the Dead Vistula River side

(7)

wyraŸny spadek infiltracji (do 50% objêtoœci) wód opado-wych w ci¹gu roku.

Szybkie wsi¹kanie wody w g³¹b ha³dy fosfogipsów obserwowano w trakcie jej rekultywacji (ryc. 4). Przed zbudowaniem ekranu w stropie ha³dy infiltracja wód opa-dowych wynosi³a ok. 100 mm/rok, a odcieki z ha³dy cha-rakteryzowa³y siê ogóln¹ mineralizacj¹ ok. 50 g/l (Trokowicz, 2007 – dane WIOŒ i GZNF z lat 2002–2006). Na podstawie tych danych mo¿na oszacowaæ denudacjê chemiczn¹ w iloœci 1700 ton rocznie, a po uwzglêdnieniu gêstoœci odpadówgo= 2 t/m3, objêtoœæ wy³ugowanych fos-fogipsów wynosi obecnie ok. 800 m3

/rok.

W masywie ha³dy fosfogipsów jest mo¿liwy rozwój zjawisk krasowych (ryc. 4). W celu wyjaœnienia przebiegu procesów fizykochemicznych ³ugowania fosfogipsów mo¿na przeprowadziæ modelowanie hydrogeochemiczne z zastosowaniem specjalistycznego oprogramowania kom-puterowego, na przyk³ad; GEOCHEM, MINERALQ lub PHREEQ C (Ma³oszewski, Zuber, 1992). Wykorzystanie tych programów umo¿liwia wykonywanie obliczeñ symu-lacyjnych do okreœlania warunków równowagi roztworów wodnych oraz jest konieczne w przypadku modelowania procesów fizykochemicznych (sorpcja/desorpcja) i reakcji chemicznych (rozpuszczanie, specjacja, nukleacja i wy-miana jonowa).

PODSUMOWANIE

W rejonie sk³adowiska fosfogipsów w Wiœlince nie okreœlono pocz¹tkowego t³a hydrogeochemicznego, gdy¿ wczeœniej rozpoczêto sk³adowanie odpadów. Nie wykona-no równie¿ szczegó³owego kartowania geologicznego pod³o¿a sk³adowiska. Od pocz¹tku lat 70. XX w. funkcjo-nuje monitoring wód podziemnych wokó³ ha³dy, jednak usytuowanie filtrów w starych piezometrach uniemo¿liwia okreœlenie zasiêgu aureoli uwolnionych zanieczyszczeñ oraz ocenê wskaŸników zanieczyszczenia pierwszego poziomu wód podziemnych. Nie s¹ równie¿ znane kierunki migracji ³ugowanych substancji zanieczyszczaj¹cych. Podobne uwagi odnosz¹ siê do wielu sk³adowisk odpadów przemys³u chemicznego, które funkcjonuj¹ w Polsce od lat 70. i 80. XX w., a obecnie wymagaj¹ nowego podejœcia do oceny skutecznoœci starych systemów monitoringu wód podziemnych i powierzchniowych.

Zgromadzone na ha³dzie odpady zawieraj¹ wiele pier-wiastków toksycznych, w tym metale ciê¿kie i izotopy pro-mieniotwórcze, które pozostaj¹ w zwi¹zkach chemicznych o niskiej energii wi¹zañ oraz s¹ mobilne w odciekach o ni-skim odczynie (pH = 2 – pomiar w³asny z 2017 r.). Zanie-czyszczenia te nie s¹ zatrzymywane w sk³adowisku. Dlatego powstrzymanie uwolnieñ tych pierwiastków i sub-stancji w odciekach do œrodowiska wodnego jest bardzo trudnym zadaniem i wymagaj¹cym rozleg³ych badañ tere-nowych i laboratoryjnych. Konieczna jest zatem walidacja starego systemu monitoringu wód w s¹siedztwie sk³adowi-ska. W rozpatrywanym przypadku konieczny jest nowy system stacjonarnych obserwacji zarówno wód podziem-nych, jak i powierzchniowych. Ze wzglêdu na bardzo du¿y ³adunek substancji zanieczyszczaj¹cych zgromadzonych na sk³adowisku w Wiœlince nowy, certyfikowany monito-ring nale¿y prowadziæ w jego rejonie przez nastêpne dzie-siêciolecia. W zwi¹zku z zachodz¹cymi zmianami klimatu koniecznoœci¹ i jedynym rozwi¹zaniem jest bardzo sku-teczna izolacja odpadów od czynników œrodowiskowych,

w tym zabezpieczenie przed powodzi¹ oraz podnoszeniem siê poziomu wód Ba³tyku, gdy¿ sk³adowisko znajduje siê na terenie depresyjnym w bezpoœrednim s¹siedztwie Mar-twej Wis³y (Staudt i in., 2006; Kordalski i in., 2007).

Koncepcja i harmonogram dzia³añ zmierzaj¹cych do zlikwidowania Ÿróde³ przecieków ze sk³adowiska fosfo-gipsów w Wiœlince powinny zostaæ ponownie opracowane z wykorzystaniem badañ i pomiarów wykonywanych bezpoœrednio na terenie sk³adowiska oraz w laboratorium chemicznym. Dotyczy to zw³aszcza bilansu wodnego oraz parametrów hydraulicznych gruntów pod³o¿a sk³adowiska i wa³u otaczaj¹cego ha³dê, a tak¿e poprawnej oceny wodo-przepuszczalnoœci pod³o¿a i zgromadzonych odpadów. Do-k³adnego rozpoznania wymaga pod³o¿e wokó³ sk³adowiska. Do obliczeñ natê¿enia migracji i jej prognozy powinny byæ wyznaczone: uziarnienie gruntów, zawartoœæ substancji ilastej i organicznej, porowatoœæ aktywna warstw wodo-noœnych, wspó³czynnik dyspersji hydrodynamicznej, mak-symalna pojemnoœæ sorpcyjna jonów w glebie i w podglebiu, sta³a dyspersji, prêdkoœæ sorpcji i desorpcji, wspó³czynniki opóŸnienia (retardacji) wybranych substancji wskaŸniko-wych, gêstoœæ objêtoœciowa szkieletu gruntowego i gêstoœæ odcieków, natê¿enie przep³ywu wód podziemnych i inne parametry. Do tego konieczne jest wykorzystanie metod geofizycznych, umo¿liwiaj¹cych poprowadzenie granic warstw gruntów w sposób ci¹g³y. Teren rozpoznania powi-nien wykraczaæ poza strefê ochronn¹ sk³adowiska. Dobrym wskaŸnikiem zasiêgu aureoli zanieczyszczeñ s¹ pierwiast-ki promieniotwórcze o d³u¿szym czasie pó³trwania, na przyk³ad uran i tor. Kumulacja radionuklidów w gruncie nastêpuje na granicy stref utleniania i redukcji na g³êboko-œci od kilku do kilkunastu metrów.

Stare systemy monitoringu wód podziemnych w s¹siedztwie sk³adowiska fosfogipsów, a tak¿e innych sta-rych sk³adowisk przemys³u wydobywczego i chemicznego, wymagaj¹ przeprowadzenia walidacji w celu uzyskania certyfikatu ich sprawnoœci i dostosowania do detekcji ró¿-nych migruj¹cych substancji. Wyniki monitoringu wód podziemnych powinny umo¿liwiæ prognozê migracji zanieczyszczeñ z uwzglêdnieniem zmian warunków gra-nicznych – opady, parowanie, stany wód powierzchnio-wych, zw³aszcza z uwagi na postêpuj¹ce zmiany klimatu i prognozowany wzrost poziomu mórz i oceanów.

LITERATURA

AZOUAZI M., OUAHIDI Y., FAKHI S., ANDRES Y., ABBE J.CH., BENMANSOUR M. 2001 – Natural radioactivity in phosphates, phospho-gypsum and natural waters in Morocco. J. Environment. Radioactiv., 54: 231–242.

BANACH K., KOWALIK P. 1972 – Problem klasyfikacji gruntów namu³owych i torfowych delty wiœlanej. Arch. Hydrotech., 19 (4): 627–630.

BEM H. 2005 – Radioaktywnoœæ w œrodowisku naturalnym. Wyd. PAN, £ódŸ.

BORY£O A., NOWICKI W., SKWARZEC B. 2009 – Isotopes of Polo-nium210

Po, uranium234 U and238

U in industrialized areas in Poland (Wiœ-linka). Intern. J. Environment. Analyt. Chem., 89: 677–685.

BURZYÑSKI K., SADURSKI A. 1989 – Wp³yw przykrawêdziowego drena¿u na obieg wód kredowego piêtra wodonoœnego na ¯u³awach Wiœ-lanych. Kwart. Geol., 33 (2): 301–312.

DEMBICKI E., SADURSKI A., CICHY W., SPRYNSKY M. 2007 – Oce-na w sprawie skutecznoœci rozwi¹zañ zaproponowanych przez Gdañskie Zak³ady Nawozów Fosforowych, maj¹cych na celu zabezpieczenie ha³dy fosfogipsów przed jej oddzia³ywaniem na œrodowisko w Wiœlince k. Gdañska. Arch. Pol. Gdañskiej.

DZIADZIUSZKO Z., JEDNORA£ T. 1996 – Zagro¿enia powodziowe powodowane spiêtrzeniami sztormowymi u brzegów Ba³tyku i Zalewu Wiœlanego. Wiadomoœci IMiGW, 19 (40), t. 3: 123–133.

(8)

EJSMONT R. 2001 – Sukcesja pierwotna na obszarach antropogenicz-nych na przyk³adzie rekultywacji ha³d fosfogipsu zak³adów Chemicz-nych Police. Arch. Zak³adu Chemicznego Police, Szczecin.

ERDEM E., TINKILI N., YILMAZ V.T., UYANIK A., OLMEZ H. 1996 – Distribution of uranium in the production of triple superphosphate (TSP) fertilizer and phosphoric acid. Fert. Res., 44: 129–131.

FORD D.C., WILLIAMS P. 1989 – Karst Geomorphology and Hydro-logy. Uniw. in Hyman, London.

GZNF 2007 – Program dzia³añ podejmowanych w celu rozwi¹zania pro-blemu oddzia³ywania odcieków z ha³dy fosfogipsu w Wiœlince na wody podziemne i powierzchniowe. Arch. Gdañskich Zak³adów Nawozów Fosforowych Fosfory-Ciech, Gdañsk.

GRANATOWICZ J., KOT A., SUKOWSKI T., PODLEŒNY A. 2008 – Techniczny sposób zamkniêcia sk³adowiska fosfogipsów w Wiœlince. Rekultywacja biologiczna, t. 2. Arch. Pracowni Modelowania Hydrogeo-logicznego, Gdañsk.

HUBKA J. (red.) 2006 – Ekspertyza okreœlaj¹ca stopieñ spe³nienia standar-dów jakoœci œrodowiska w rejonie sk³adowiska fosfogipsów w Wiœlince. Arch. Politechniki Gdañskiej.

JURAK D., KRUPA-MARCHLEWSKA J. 2006 – Zmiennoœæ parowania w Polsce na podstawie danych pomiarowych IMGW; http:www.imgw.eu KORDALSKI Z. 2006 – Mapa hydrogeologiczna Polski w skali 1:50 000, pierwszy poziom wodonoœny – wystêpowanie i hydrodynamika wraz z objaœnieniami, ark. Pruszcz Gdañski. Pañstw. Inst. Geol. - PIB. KORDALSKI Z., JEGLIÑSKI W., KAULBARSZ D. 2007 – Skutki zmian klimatu w rejonie Gdañska, mapa w skali 1:30 000. Pañstw. Inst. Geol., Oddzia³ Geologii Morza. Wyd. Astra, Gdañsk.

KOZERSKI K. 2006 – Wyniki pomiarów zwierciad³a wód podziemnych w rejonie sk³adowiska fosfogipsów w Wiœlince. Arch. Polit. Gdañskiej, Gdañsk.

KOZERSKI B., KWATERKIEWICZ A. 1988 – Przyczyny i stan zasole-nia wód podziemnych czwartorzêdu w rejonie Gdañska. Mat. Symp. Aktualne problemy hydrogeologii, cz. I. Wyd. Inst. Morskiego, Gdañsk: 93–104.

KOZERSKI B., KWATERKIEWICZ A. 1990 – The origin and state of groundwater salinization in Gdañsk Region. Proceed. 11thSWIM, Gdañsk. Publ. of Gdañsk Techn. Univ.: 15–24.

KOZERSKI B., MELERSKA J. 1983 – Hydrogeologiczne aspekty sk³adowania fosfogipsów w Wiœlince. Sprawozdanie z prac badawczych w rejonie sk³adowiska w Wiœlince. Arch. Polit. Gdañskiej, Gdañsk. KRAWIEC A. 2013 – Pochodzenie anomalii chlorkowych w wodach podziemnych polskiego wybrze¿a Ba³tyku. Wyd. Nauk. UMK, Toruñ. £OMNIEWSKI K., MAÑKOWSKI W., ZALESKI J. 1975 – Morze Ba³tyckie. PWN, Warszawa.

MA£ECKI J., NAWALANY M., WITCZAK S., GRUSZCZYÑSKI T. 2006 – Wyznaczanie parametrów migracji zanieczyszczeñ w oœrodku po-rowatym dla potrzeb badañ hydrogeologicznych i ochrony œrodowiska. Uniw. Warsz.

MA£OSZEWSKI P., ZUBER A. 1992 – On the calibration and valida-tion of mathematical models for the interpretavalida-tion of tracer experiments in groundwater. Adv. Water Res., 15: 47–62.

MOJSKI J.E. 2002 – Czwartorzêd regionu gdañskiego. Prz. Geol., 50 (8): 705–708.

OIKOŒ 1998 – Ocena oddzia³ywania na œrodowisko sk³adowiska fosfo-gipsów. Przedsiêbiorstwo Us³ugowe OIKOŒ, Gdañsk.

OKOÑSKA M. 2006 – Identyfikacja parametrów migracji zanieczyszczeñ w porowatym oœrodku hydrogeologicznym metod¹ modelowania ekspery-mentu kolumnowego. Geologos 9, Monographiae 3. UAM, Poznañ. OLSZEWSKI G. 2015 – Ska¿enie radiochemiczne œrodowiska przyrod-niczego wokó³ ha³dy fosfogipsów w Wiœlince w pobli¿u Gdañska. Praca doktorska. Arch. Wydzia³u Chemii Uniw. Gdañskiego.

PIG 2006 – Raport z badañ œrodowiska w rejonie sk³adowiska fosfogip-sów w Wiœlince opracowany na zlecenie Green Peace. Nar. Arch. Pañstw. Inst. Geol.-PIB.

RUTHERFORD P.M., DUDAS M.J., AROCENA J.M. 1995 – Trace ele-ments and fluoride in phosphogypsum leachates. Environm. Technol., 16: 343–354.

SANTOS A.J.G., MAZZILLI B.P., FAVARO D.I.T., SILVA P.S.C. 2006 – Partitioning of radionuclides and trace elements in phosphogypsum and its source materials based on sequential extraction methods. J. Environ-ment. Radioactiv., 87: 52–61.

SKWARZEC B., BORY£O A., NOWICKI W. 2008 – Radioaktywnoœæ ha³dy fosfogipsów w Wiœlince. Mat. Uniw. Gdañskiego, Gdañsk: 1–13. SKWARZEC B., BORY£O A., KOSIÑSKA A., RADAJEWSKA S. 2010 – Polonium (210Po) and uranium (234U,238U) in water, phosphogyp-sum and their bioaccumulation in plants around phosphogypsym waste heap in Wiœlinka (Northern Poland). Nukleonika, 55: 187–195. STAUDT M., KORDALSKI Z., ZMUDA J. 2006 – Assessment of modelled sea level rise impacts in the Gdañsk Region, Poland. [W:] Sea Level Change Affecting the Spatial Development in the Baltic Sea Region, Schmidt-Thome P. (red.). Geological Survey of Finland. Sp. Paper, 42.

SZELEWICKA A., LIDZBARSKI M. 2006 – Mapa hydrogeologiczna Polski w skali 1:50 000, pierwszy poziom wodonoœny – wystêpowanie i hydrodynamika wraz z objaœnieniami. Ark. Gdañsk. Pañstw. Inst. Geol.-PIB.

TROKOWICZ D. 1992 – Utilization of microbiological leaching of heavy and radioactive metals from phosphogypsum as necessary require-ment of protection of environrequire-ment. Baltic Eco Working Conference, 22–25 April 1992. Proc. of Conf., Tallin.

TROKOWICZ D. 2007 – Wp³yw sk³adowiska fosfogipsów na œrodowi-sko i eutrofizacjê Zatoki Gdañskie. Arch. Oddzia³u Geologii Morza Pañstw. Inst. Geol.-PIB, Gdañsk.

TROKOWICZ D. 2019 – Zagro¿enia zwi¹zane z oddzia³ywaniem sk³adowiska zwanego ha³d¹ na œrodowisko. Biul. Inf. Stowarzyszenia Naukowo-Technicznego NOT w Gdañsku.

TROKOWICZ D., JEDNORA£ T., ZACHOWICZ J. 1993 – Sposób biochemiczny otrzymywania metali rzadkich z fosfogipsów. Patent nr 157981 z kwietnia 1993 r. Urz¹d Patentowy RP, Warszawa.

WIOŒ 2006 – Monitoring wód powierzchniowych i podziemnych w rejo-nie sk³adowiska w Wiœlince i Martwej Wiœle, Gdañsk.

WRÓBLEWSKI A. 1994 – Analysis and long term forecast of sea levels along the Polish Baltic Sea Coast. Part II. Annual mean sea levels – fore-cast to the year 2100. Oceanologia, 3: 107–120.

Praca wp³ynê³a do redakcji 28.09.2020 r. Akceptowano do druku 2.11.2020 r.

Cytaty

Powiązane dokumenty

Ta część masywu Sierra del Purial jest zbudowana z sekwencji Rio Baracoa, w skład której wchodzą skały pochodzenia wulkanoge- nicznego (przeważnie piroklastyczne) oraz

Porównując ze sobą wyniki uzyskane przez poszczególne badane centra han- dlowe należy zauważyć, że nowy podmiot gospodarczy, który wszedł na ry- nek w 2014 roku jest

Kontynuacja badań jakości wód podziemnych w zakresie prowadzonego monitoringu rozszerzonego o badania głów- nych wskaźników zanieczyszczeń wód podziemnych (m.in. NH 4 , NO 3 , SO

Badanie przesiewowe selektywne w kierunku wrodzonych zaburzeń metabolicz- nych metodą MS/MS (wykonane standardowo w ramach procedur przesiewu populacyjnego u dziecka z

W odniesieniu do okresów niskich stanów wody pod- ziemnej wyróżnić można (Strzebońska-Ratomska 1994) suszę wód podziem- nych (górną granicą jest H 50 %) i niżówkę

Zu¿ycie drewna na poszczególne elementy budowy domu Wykorzystanie drewna okr¹g³ego zakupionego przez firmê do budowy domu kszta³tuje siê na poziomie ok.. Ta iloœæ drewna

Brak izolacji dna odkrywki „Ujków” sprawia, ¿e odcieki ze sk³adowanych odpadów komu- nalnych maj¹ mo¿liwoœæ przenikania do pod³o¿a zbudowanego ze spêkanych i

Zauwa¿ono, ¿e pokrywaj¹ siê ze sob¹ zarówno wy¿owe, jak i ni¿owe stany wód, przy czym rzeka San ma bardziej wyrównany charakter w przekroju poni¿ej zalewu.. WyraŸnie zaznacza