Fabrieksschema over de synthetische bereiding van melkzuur

\f A ~T

J. P.

C 0

R

D I

A

DES Y N T EBT I S C TI ~ ~ ~ ~ ~ I DIn G

10· ,~ ... 1). i..J +/

+ /

+/

+

/

+/-1-/ +/

-ti

+ / +/ +/ +/

+/ +/+

+/+/+/+/+/~/+/+/+/+ -1-/+/-1-/-'-/+

.~

t

.

'

.

_.

"",'

';), v

...

"

INI3II)nTG.

ÎI3l};:Z1.'.VT, of ~ hyé!Io~T:propionzt'.Hr CP3 ·CFOE·COOIT_ is ~~n van d~ oudst

1'3ko_{nde orsanische znr"'!n.} B~t _'JeTst VT~rn. he~ deisol~~rd _{lÜ t} zur~ _melk,

waar het zijn naaw aél.n tn. (lap_\::~·'l J1 ~r'\ft; (loch h0t ble~}c lat"'!r algeITleen in (Ie 'natnl'I voor t<; kOl!l'3n. naer l.:.':Ü};:Zl'.·l'I e"'Yl aSjTf'lo,trische U. atoon heeft

u"'zi t het tW9"! Olitisch"l isonöT~n, n.och }'."'t hanrbls 2)yo(l:t.'.ct b'3staat ITleest

al vit 9'""n rac'3I:cisch Y·ir.:nGs"'!l ira':"!. b-;in.'3 iSOrl~ro,n. Deze ·L;;"id.e isomeren

kow"'n in 0.9 Y1.atl'.l:.r VOOT.

JIn

ADerr:a V'Torrl.t h~1~ nc _HCZl1.1.'I v~:C:.r.:ocht _{in vio,r kwali tc.i to,n ':m versc}

hi1-~

len.(le

concentrë.tti"l'S (zi'3 1) Tl.l .

\'{\,Y',

a b Yl1..W to,chniscb L1'""lkz'l1.l'T . \" _ 99t1ac.r W'ÜkZl'.PT ...f

V

~>~n ueschrijviTlZ "'1'1. Br.:rl·:8Ch"lEla V8.n. zo In faüriek iTin0.t n'"):r!. in öhreve en

i"1. d.e t;heL,. let . ... :n.;. VaT' 1:40. :. 427 .

•

Als ~ro11.il.stof voor r1.c _{Z9 inl'l.l'.stri'"} G'3l.;2.l.'i~~.t _Yl':n n'"'~stal _{koolhyd.rato,n,} li~fst in hp.n verSlÜ

'

c

o,rd'3 VOYr"[ °Tl IT0yrt'-'T v"'rschillo,nêl.~ afv8.J.:.

::)ro dv.cten , zoals TI"li, l:l'""lassr.: ''''11. 8l-'.1~'i3tlooG.

Over de oact"'!ri0n, d.ie 1-:'''''11. lb.:: '1."7." iTlr'll'.s·cri"'! c,'=>1rl1.ikt, kan wen.

~ schrijv-;n, ('-och r""'t l:i . .:;t ·lio,"t i"'l

n.",

uo,n.o'31j:ng hi~roI! 1l;e d.iep

i"'1 t'"" ';Ela.n, da.8Y j1.'.Ïst :L''''. rl.i t ~>i'l)J.'i. ~~~.~:::= C~' ::':'f'. (l~ fi.a-n..tJ.8.cht gev")sti6d zal word.~Y1. or- n." 8:~-n..thcti8ch~ _{"tJo,y?i.n.ÎJ).'; ïTB7'.} rti t i,/"la.n..;rij}:::~ rrocluct.

'J.'och wil ik in :~'.'3~C .'::ort i~"GS hierover j.l"~::I.'?d'.:'J.-;'.1..

• • •• . . , "J j . . J - , 1

D'9 w31~~zlxLlr UUC'c~rl"";l ::'l.J'l ·Cr; V0:::':1.0.1.~n l;1. vU--;'" _~_aSE:'3n" n .l . (zi'9 2)

.§: (te hOlJof?T 131'ltati"'v? ~,8.Ct""2··j.;;'Î .•

D~ u 91o,~2urij>:2t ~v·;T"i~;0;"l,TV):r··l.iv -1'0 ~. i"l'VO"·.~ ::~.j~_ ·1-:1 L8.ct~o uacillus

. .l:,-,1·;-r-lJ _ . . . _ ";C~ 1 --i _ _ _ L ) L'~'ctü':"·cill·IIc-c.... ...c\ ______ . t . . J ... ,l ... -. _o->\... ~~ ___ .. ~ L\..,.r..._e. ... , . ,

C0c1.'.slactis. D?Z3 L;8.ct-;J.'i;';n. SijLl i·!. st['[',t (1.--; sHL'.:3rs ~"lhr.:ol ou t3 z9tten Ül L.31:"::Z1.'J.'T, 17D.8.T0_ij l',...,r>.(~.'3F'.'3'!.t'?"'1 V[';l

S5?j

(1.'2J:: th-:o:r·?"tisch'9 TIG.arn.'91"l {:;8?n Z ~l ":!.zaa;"i~,., i rl zi j"0 .•

.iJOV91!.rli.3·rl h3u~3·1 (1.-;:-:;':) u8:,ct-->Ti."'·l h'3t \7001'''.'')''1 '-'ij "lo,n jlüste J:'::.3l~S~ van l:.?t or_oarüsl.j3 9n I·3Tl·lo,n.tati.sij-: 0 .. r..."Cs;n.d.i-';:-.i9d.?<.!. al10?'!. èl o·j" 1 n~lkznl'I

2.

H~t Ch9Llislû~, :CaTL :.l~n- _ à.oor' c'.l.c ., . \Tol_.,c,""il.~.~ .L-'l , ovcrall . , _ • -v-Cl' . J • U ',-,lJ' .J • J·l.c'>.. rl· 'U'... a ~'

C,H

120 - ----+ 2CE ,?Cl"·TOF CCIO

n •

U U ~

11.1 \J31:kslijló,""id is 113t 1 :"'c::.a'!.ts:j~ v3s1 in--,31'Ji~:::.1.::-;1(9.3r sn h~3:ft in haar

aanvan6sstac1,illj'1 \T;~l wSG Vn",l J.3 9thyl alcohol t:;;isting.

u

de hetsroferw9ntatievs :"'c,c t"'ria.

'l'ot d'3 L c'ctcri;;'l ,'OYl c1.,""zr; ,-,rQ~:J i.,r;>or"')'.l o. a. eb l,acto1ucillHS 'Lrgvis,

J..Jac"touac5.1hLs ·0I.1.c:m'3ri "'''1 (Lr> Lc.*ct:mostoc "I,"')x'tranic1.1.i.'" Dgzg ort;;anismgt\.

vorill~nuehal ve 11-?F,;:ZUlT, &,ls bijrroèl:ncten wrot9 hO'3v~"üheden eth~:lalco­

hol, azijnZl.1.11.T) CO 2 3i'l glycer ol ~~ z~J.fs, wannc,sr 19' 1'.10S9 dronr-lstof is,

wordt gr man i t ')l .:;r;vOrI:lll.

bglanórijk 'uij ~,""'zs l·T',)CSSS~'~.'!. is '?3"Cl ...)O;d3 a9rati'3.

L503ilij~;:sr is d3 isolati'3 vc''!. :~3t l!"'l::Z'c'.l'.:r. 1~-?3st(ü óSLJ3L'rt èl.at in de

't'3chniek via J::.3t Ca. J.acto,at, '1p,t u'SZl'.Î iT?rà ;'·e,T'!. nort'len à.oor indaJ.:rrpen en

uit~ristallissrsn (1).

Egn Ilod. ~rolgr'3 ~·I3thoéL.-.. voor cl"') usrr;il1.int,;; iTen ze?I' Zl'.i ver ael]:ezlll1,r weI'd

uc.sproks::l n.o or F'3C~b.i.,l (1) wacrl..iij L?)n eCl~st het l:.l~lkzl1.l1.r ext:Pe.heert

lLl3t isopro]!yl ~th-:;r u'?)vol..Jr!, 0.0CY· s"'n tW~d.3 sJ:tractie van ho.t illelkzuur

Hit de isoyro2yl sthsr door de ODlossin~ door zTIiver water te leiden.

Hierna l'lorf1.t t,,"3ë!.3st i l l -;3réL

Zoals rec.à.s "''''rà.er QSZ'3gc1. J.i:.,;t h3t i'1. èh LJ-;èl.osli''l6 i '!. dit scheJlla neer

d.e aandacht 'te V'3Sti6Sn 01' de sy1'lthstisc119 1sr"üclin.:.,;sTIij ze van.

ID,::ük-Zl'.ur. Fierbij st")l i ':,: rr31 iToor:pT, '.lat t;;33TI. van cl'3zS l.1?thodsn van u

elk-Zl'.ll.r·Usr9id.inó t ot nH t os t ... ch·:ÜSC}1 tr)"'Gs':"Jast sij'l.

Synthotl.·scl"o . : . . J . ..L...:.... Lnr"l' .-... i.!.. :1₁',-')-t'S , iT'"~''' Ctol ... .:....:.. 'lt:ll"·<;~l"l.r _~ .... J •• L •

Lij d.s sJLlthetische lJsreid.inG van Y"lslkzul..l.r h'3~ft i';'3n het esrst c§szocht

fI.r.> Z'3 ev?nals Gij de bact"'1'i.c1Cl...)Ü:lCl~ '? :.1-::thoéls t s ni t (1.3 v9l'schill ende

koolhyèlrats'l t-; vo:r-lil'?n . Dit 0"·I..J·~1I.rf!.'" door 9STI. alkaJ.iscll? afbrael: clsr

11-;:/::OS3 SLükers 0;lc13I' atnos2)o9riscb-:; '::.Tn1:c, waar'bij :;:'sndsGenten werden

'T8rkr8bsTI. van

50

/,J. (3 en 4) E3'!. l'l'3'-"r recc.nt patent nosY.û.cle so.n

rgnds-Ll91'lt van

67

5;~ ëlDor 8ll.CrOSo. '-' "",~IErrmd:3 4 HHI' H9t sen grot9 overmaat NaOH

te v9rhi tt-:m op 100 0 (23) . Esn. hOGere or:ur"?';1t;;st verkre3g men door Lij

h0 6 ers tSllJl>eraturen '3'1 hoóere rl.rll..l: ts w3r::en) wae..rbij r-;nr13m.s"'lt-::u ver

-kro.ó'9Xl w-::rclsu "iran 75 - 80 ;-; dIJr th~or9tisch9 h09vc.r;lhed.en. ( 5 en 6)

Het :patent var!. G. ....ra'j,,1."1. (5) noemcl.e '3"'n reactietij cl van 1, 5- 2, 5 uV.r, ter

-wijl Eaworth 9U j !9d.9W'3rksl.~s 9r;n I"~a.cti? tijd. ,ran OIlt;eVe9r zeven Ul1.r

3

·

De a:f'sch':üding van het Hel~:::z1.1.ur <;j01;r:'1.'.rt daar,:mt'36en op d.ez~lfde manier

als bij de bacteriologiscb'3 wijze.

Doch hoewel d'3 tijdsd1.1.1.l..r korter is, Clan bij de GacterioloGische

syn-these, zij-::l de oTl..kosten hieras-::l veruon(len v~"ü hot;;er, waardoor ze geen

t'3chnische toepassinG he'"'rt.

R'3t is daaroltl vanzelf sprekend.) d.at 1.leu naar ander'3 productie mogeli

jk-h'3den he",:rt D''3zocht) waeru.ij c1.~ oronJlstoffen t.,'oec11:oper en c;emakkelijker

voor de Groot inclnstrie "Ce v'3rkrij~~n zijn.

Als eerste wil ik noellien e"'n ])atent van J . Loder voor du Pont de Ne

-monrs (7) voor de üereid.ine.:; van ort;;a:nische hydrQ2,:yzl'.ren ( en voorname

-lijk m'3l~zuur) 1.'.1 t ald'3h~Tà.en --;Yl ketoTI.'3TI. en kool monoxyd~ bij aanw9zig

-/

hgid va.n

e~n

zure katatysator als z?1avelz,,-,'.T, phosphorzutèr en boritun

-trifluoride onder 9"'n ze"r hoC'3 d.n1k van 900 at~:'LOs:ph~er.

Hier volg"t a.sn e~n kort voorschl.'ift voor d"l bereiding van melkzuur

volgens dit patent.

In ee1J. wet zilver b"lklede antoclaaf worden 1 mol. aceetaldehyd.e,

9

mol.

water en 0,1 nol. zwavo.lz1.'.ur b~lJraR..h.t. Dan worclt };:ool iclono:x:yde onder

een eU"\.1k van 900 atnoSI)ha-:r ~ror) t.:;,:·'~)erst. Hi'3rna worél.t él.e autoclaaf

onder voortdurenel. roer9n 9~n uv,r lmlé; op 130 -

_.

2000 C v'3rhi t •

Hoe aantrek~telijlt Q9Ze IJ.ethocl.e ook La;::; zijn, ook wat "Letreft haar

groud-stof:::":m is Z8 in di t sch~ill.a OYll~o::::;,;lij}\: toe te passen) d.aar het patent

óe~n r"'ndem'3nt"ln opg~?ft. Verder is de voru waarin het patent gegoten

is .)ni~t Geschikt voor e~n orot-:; t"'lchn.ische tO'3liassi'J.g.

Een lli~n~hode, d.ie echt"'lr l.,?t'9r voor 0.'">.1'1 technische toepassing in

aaP.1ller-l;:ing kont. is de Lgreülint; va"':l het J c""lkz1.1.1l.r via (le verzeping van het

lactoni tril \~.at uit aC'3o.talcleh:r_{d.'3 en ul"nwzuur t8reid wordt.}

Di t proces is in d.? lJat "".'::lt 1 i terat'l.l.1l.r 1.1,i tvo9ri6 'b~schr-:;ven en kom"t

hoofd-zalcelijk op de velg9nd9 r9actie' sneer. In e9n r?actor, waarin k091

-s:piralen en verhi ttinbsSIlirall")u bouracht zijn worc19n aC'3etalèl.ehyde 9n

LJlanWZ1l:Ll.rt;;aS on.d9r n..'3vig roeT"'n bi j ölkaar 69bracht. Lij dg

aanwezig-heid van. e~n w"'inib wat")r en. wat al~(ali als katalj'sator_J gebeurt de

r9actie 1:.9vi_{ó •} Ohl "Ce voorltom~n dat dit te h9ftig e.;'3schiedt, m09t de

temp9rat1.l.1.1:I Z9r;r str9n.~ o'o.control ~~r(l worél.9n. 11i t :;;'3schiedt het beste

door in een V3Td'3nlmid~el ~e TI~~:o.n.

Wan'''' oor hot acootaldohvd"" '"'n 'J.1"'t ·Lil"'1.1TIz1.11.'''''' tot het lactoni tril ..>'

erea-.:..1.';' ~ ~ -, - ,. , " . ; .J I. ·tr?.;' tv~ u. ...: ti :"~i J.::.:t I:)

ge9rd. hetb'3n, wo:rà.t êUt I.U8t tj.."liull!) Va"1.

{;o.C;

ZO'Ll,tZ1l.Hr

_

~aS

verzeept,

waar-Dij hlelkzu1.1:I en 82·JIi1ouitlI:.lchloria.~ ~?VOT?Jl. word.~n.

-..

•

ti

\1(-'''' 4.

W~i",- ' , / '

de~lmid.fI.'31Vh1;t~A"noplosbaar is. F et is dan ook op dit pl'.nt, dat d'3

tal-rijl~'3 pal,;'3tlte~ voor de LJer9idin(;S iran h9t LQ'311:zlll'.r oi' het lactoni tril

verschill'?u.

Hier vole:;t dan i~ :b~t 1-::ort ~C>1'l saI'lenvattin6 van. v~rschillenà.e patenten

op à.i t 6ebied.

1 U.S.P.l .984.415aan al'. Pont d.e '!':eITlours (0) .

In dit patent worrlt alleen r1e 't.,~r~idiI1..g van he;:; cyaaD..hydrine besproken

~n ni9t de verze-ping VEm cUt proëluct tot het aan.v9I-wante zuur. Als

ver-deell::J.iddel word.t het ui tril zelf ,:.:;~ljrnikt.

Als katalysator wordt tI.au toegevoeGd flTa

cm

in. hO'3ve~lh'3d'3n van 0,1

%

en

e9U kleine ho '3v'391h'3i d. wat'3r, rl.at Oi:.:' te voorkom~m, 'lat het hydrolyserelld

werkt, niet meer 1.Lla6Le(h"agen cla.u 1 I~ van h9t r9actie mengsel. Hierna

wordt coutinw3 of in k.l,:ün'3 porti"'!' s, a~qy.i:rrlOlaire h09v9"'lhecl.en aldehyde

en H UN t0'3g'3VOe6d., was.rbij (1.9 ten~:p'?ratll.11.r · or 12 - 210 C Gehouden

worrl.t. ~Jadat alle reac.S9r-:..n0.9 stoffen tO'3S'3iToegd zijn hondt men beclurenàe

aY!.d.~rhalf UHT d.e teI:l~LY'!ratHHr op 40 - 440 (J. Het ruwe prodnct wordt dan

gant;eznl1xd en hel; lactonitril af':';'3(l.9stilleerd .. Eet r'é=md'3ill9nt van het

ni-tril 'u'3gr'3p'3u op tc.eóevo9Gd ac-:~tald,""hyde Gedxaagt

97,

9

/'~.

2 B.P. 300.040 aan B. G. .::'arben.. (9)

Di t pat9ut bell.anêl.el t ook do, lJ9T-.;i(linC; 'Tan het rilelkzl.l.1.1.T uit het nitril.

doch óebrnikt als iT'3rde""lmidrl.el voor eli t }JrOC9S

_

a

dioxaal1.2jl waarin het

: 6evormde Br(Jl[lonivlll zout OTLolüosÏJaar is. 1.1 et nitril VJord.t (lan verzeept

door inl?iC!.ing \Tan. droog _ZOl1.tZl':c'xgas: Het 0e\Tormde zont wordt voor de

d.9stillati9 ai'b3fil tr'99rd.. Door het dioxaa'rl \Ta:.!. het Illelkzl1.1.1.r af te

des-tilleren iT9rkrijgen we 10'0

%

111elkzl'.l1X met e~n. rendemant iTan 84

%

bere-k~nd t .o.V. gelirnikt ulauwzUl_'.r.

De volóend'? pat"mten UanBJl.. P. 263186 (lO), ";.P. 257.907 (11) E.P. 264143 (12), E.P.325.531 (13) b'3hand.91o.n d.e cyaanhydrin9 synthese in ethyl

alcohol als verdeelmid.del. F ierna iT01gde 99n dir9cte verestering van het

liactoni tril tot d.9 ~thyl '3st"3r 'Tan.. h,..,t ElelJ.cznll..r.

Ook het :pat"3nt ]~;. P. 341.961 baf alcohol als verdeelrlidd"ü. In :plaats van alcohol kon ook ethyl lactaat ::;eürnikt worden. volgens d.i t patent

kon men uit het lactonitril direct '3thyl lactaat bereiden, doch door Ben

kleine v'3rando.ring in de wijze van verzepen verkre~6 mnn melkzlulT. Dit

gebeurde door met d.e th'9oretische hoeveo.lheid H

20 en droog HCl gas een :paar U1U' o:p kooktemperatm.U' in d"'. reactor te verhitten ro.nn.ement 95

%

«

6

.

L18,81ct van '3'''''1 oi:il08:t''lt; vaJ'. f'ê!rro '?-1:1. f'?-rrt s"L1.l:::"e.a-c in P 2804 waaraan 9"'n.. 8'10 or

re::;

is tOC)ti0,ro"ltScl (1"7, lc." 1':' ,20 ~n 21) . Fi'?:rL-ij I'I'?:rè!.911 rcmét"':-l}'::m-'cC)n.. ~'?:no'?dél van

96,5

>

aC"':">"t:ald."'Lyët'" n..nest l'1o,t crotonalà'Jhyd.':!" aC'3ton,

':l,L~"cqt~"l '?n. azijY1.ZHur.

2 .L.9r'?:iéLtn~ Hi t ac~t:"l q,:'Yl

+

Ll9thylelcohol.

1)9Z9 ~;js-'choéh, rli"l ,--,"'n,?r'l ï,""rso>iJt; ~T[1Yl :1",: \mol'vete.rHlq is 001:: d."': laatst9

.:; [~j:''''''. in '1','.i (;8113/[1.:1. o"!.tTIi~c2:""lc'!, (22).

Est t()té~lq l""Dcti'? ",'",:cl:e"',ieip T"orclt ('J.eor r'l,,,,: ':01:..; ~,,"',(l'? v'?r_b'?li,jki''-ó

W'3?r-CIL"OF

+

CR )

, . .,.- 0 j'11' ~-' H~-{;

+ .,.'

)j(; -, (''''- --TTI -l- "1T- OFT

~;

5

v.= :';1 2 c.

.

<+

'-"'"3Cl~' - V,'13 1

v:lYl:rLè?th;:rl,...,th9r

1)9 voorcl91'?n van Ö."7.9 lur:thod.?, ,.li,." S'?'Yl totac:,ü r'?Yl'.'L?.t:J'Jl,1t aan

aC'39talèl.9-b,yd,r.:; VE'.,n

96

?~ 6~ydt~'u'J':"'''(I_ Cl.? iToor';UD,nél.'3 ~:::ijn ",:r v'Jöl. 'Yl.l .

a t;;3'?n last _va'1 lcatalysator V91~t;ifti0iD.G.

IJ l;:a:calysator }::-JY"'ft ''.i91: st~C(ls OI;'2i,"uw ~'?r",:,,;ö"!.~r~""'rd t'J word9n.

c l' .. 9n ~~':::8'1 z011'8 z,?"'r 0": Z"L'. i "iTa }.' 8.C ,-,t::rl'" "'Tl L'''';LI''llj.'!,:::~,:J..

/' r~,

R9~J,C'C,i9V~. _è2."'ratt'J ' I is lbO' C. In d.9 r'?-acti~ tornu 'f'or('l.t c01'ltinl1.9

l!l9-t:'nyla1coY,ol ,1.aJ

c i""tsEOH 'L.l9va:t ..;r-:.rnY,J)t, 'J.8.2T'li t i~T.l"'rS i'.2 Cl.9 '\Torn van

h8.2.l' Jstl'1yla-,thq:;:' vr;ra.i'!ijnt. iJg 1.,'3unÜ ~t') ac~trl,?r.n is l'~3"'stal vsrà:\.1.'0_cl ~::st stil::stof. \.

35

-

40

%)

1 (JO P,U r-,,''l

r,

t:;

.. '

,

,

~

"_.

c:., ,/

1')g hi'3riJij vrij ko;,'Jnél.s lt:>~ch::/lfücol:01 Forrl:'c ~~rqc~Tcl~(l.

u bO'~"'l' ... .J.. 1..). .:J l' "-") . .' "1-c-) L~ ' t r>t.J . J 1.J '1'\TIOlco'" e l c... .L._ ( ) l •

1 Ar ... ,: ~an [;,C"''-' t8.1rlob~Tc'h ook lÜ t qt}:'~-l[' lcchnl lJ""T'?irl.')'J., "'!. .1. <'I.CWT

èl.9hyèlro-:;9nc',ti'3 \T;"1."'. ;l.~ o}.cohol of rl,OOT c:;;::{'lgtis 'Ie.:'1. r'1,"" alcohol.

(",

Als l::atal:.rsator' VloI'clt }1 iaI'vr)(lI' ~~tallisch ~;:olY~~ y"":JUrl1.iLt boven 280.

1

c

.

D9 VOTl:J (l,0T l-.:.atal:reator i'rorn.t i',. v,?TscJ;ill'?n(ls'·[:',tc_{·'"ltnn. LJ9SC!J,)T:r.:..d (zi'3}

o . a . 24)

In 9,:n r8:t~1:."t ,Tau, 'L'Tl'a;)- (25) vird.on v!,., z"'J.1's n"~l. i'l(Yr:f~ll'?""t voor zo 'n

ëL9hJT~1.rog~nati ': tot [-lC'3r:t8,l(l""'r~"(l~, ':'at ik ~'i ')11

0' !.c:!.0 r sch '-'1.18. tisch W9'?I'gG'3f.

--I

~

i ~ I \-..'

:;:

, I ~ Cl

7

.

-1/010 :?'J.S l~ 9t DEl:G ,,·,'ct s~nft t ()""'~;'\_;""'" c '"'1·'1t'J.~ I' (?,'\ .. :" SC> L:-~i n.v" ~""n ~norUl~ warLl

-t? J.J9sr~ri"i.b .

2 c:t~· (J.t\.ti '? •

l .. r;"cl V9r}'ü t 81cohol : .. 9t tqp

4f\_OO C l· .. ·\ .:1,.,. ,",OV"} ~'7 ' 1-..,' ,,", .1 J._ u..J eH" _I':' .Jlu_~ :l., ..

w~o.r2,"'~t:>v~1"i..

C

,.,1.:

,

..

OE

c. :;

+

"2;'" 0'2 --+ C-1-3l':, ~.--"· ",- .:. . n-.. 2·,', ·..;

+

m.'.l'.TstO:C UOV'?l1

Oac.r (l.'l T"'[:.Cti.'? :::!t"'r~,. r:):oth-'IT i S CJ"'t nr SL;r:>r1: -,o.~~()C)ld. Fordp"l, rtaar

~r en.él.nrs 1':~ ~~Ol../'" "cr.o',.~::)"'ro.t"L'_J:''''·''l 0 .. <::r,.."l.~n. "',!. ~l' c·· .. ~u~7!<;n.st~ ;:'~'TC>~1 r'lac"tie' S

plo.ats iTtT:I~-:.'l. ""')aar d.it :;:c~l'-"~'l z"'""r ~ .o'-":Llij:.: u"'li.;f·J.,C!.·,.iG OV'JI' b.'Jt G'J

-1"' "1 ~ r~8,cti'?() '1, 'lrvlaï-:: ''c~ 'I "rr'l."l "".!. ü:' , f'L "'''"'ft : .. /"n. ;leer f:\.Y' .. r1.'?r'l 01;10 SSi":le,;9n

_;~str~n±'d .•

:;:::3H CO "'n v~.'[.'.rli~"" o:~;lo s s,i nv" Ü:3 1.., C].. CO', C 1 in ~.') [:.[l.Y}YT'" zi..;l~ ~i (1 van. 'Jr.>n.. ver

-ilL-.!..' .. icl/hl la"-t3,s (l.~ ; [1.·Gnl~-s[,:cc)r -,:,-, ~·tl'.T~n..

'/e . ..,,,,.c't i'n'C' 'lJ /S P 'l 2(111 hl::;') I r:,/ '. 06"' .... 'i"lwo}"\c>""t L..J) b .", . 1. - --.J " . . c.. j"-l~. \. .... ./ L . '-_\....1) ,.J~

.:. __

0 \,'J L . J _ 0__ J

-:,tba~>'1..o1 ï:;ot e.cf'lr.>tp.J ~,C\"'~. ,'I "") T'P.f1.::r:' u i :i pJ s iT0rr'h','~L~ .in/!01 sti:,:sto:"> 'W0r(l .. ~~­

url'.it:t.

'~I"')'r

:p

;

,

...

/

\1 }',

"!

.

~~

----

J---.

-NJ,. L :C?f::,C..ICC)l'"' " '1 .. li.S .I. •.. -_. --~-- _._.-e .. Hr"". ... ~~.;;;.;,~;~.;. ( ' u.

(.\i"'r.>.I~l.··'lP.P.t _{~ """'"'_...} cp .. ,l_co'.·.-·.(:__{_} l ,.·.:I.I=1).",-r, _{,,-~_!.I.,} ._.·,..,·I' .. - , _ I , :...., ... '.;._'.,-.·~.-J_ . p.., J._.L.t.~ .. ", \. . . ",c~,",_L "~' ... C,.,:---v P"'~'" . D oot _ ~T(j" ' . ' -l...) ·'''',-._,10 )_} ..:I,·t {.l_~ -I'at"'nt .J,....1 ; i _

so _... Toot •r,~l~.";~,.,. - _ _ ,:I~ .'~., ... T, ' .. ·,·'1.<""';::" ~(" .. ..,..._ ''-,_t);v'''.J_~ , v . , " . ""rp,·,T.· ..•... ,""' l··-,'·_l", .. ,.,1 ",r"~/:l ~I··-~ ... J ... ~J. cl,l'l' ,~I;L....L A .0₀₀'1-v

S'-'.lTstof'/9Q:rili-.T

gJ_'?'''2.t is 8)"l. ,:1", ~~,'"'-:r.: Ir> :i.~"1l~m'.l:j. ~~[1.1'1.. """"'1. ';8,lf rO·L~nêl. wat9r •

. 1),.-,. .c,t~~lys[1.tc<r l;t:>stl:v,t lÜ t "',...,jl. ':",-,·'1. VRYl 'Ji'."l~."') sil i.r""):,~i.l sta8::j 38, ai3

3"""- 0~:~'u,."tin ... J:~'?'I.iG"'n 'l7·a7l.

1

ft '"'1"1. "'...,." n.oors'~'.""'(~3 li-an

3/32 "

.

Aan ~'3t~inà.

h3(jl.J"'T'. 7,"" 3r::'!. ITr.>x·I'1,i.k',-i·'1._G,

i'72fi.r~

J'.f:VJr ,1 i,Oj

l~t3r

3/

l

C

ft TInrel.. H 3t

,-,DS~]."":'''';f';r:>J_ l'Tor('1.t ironI': ... ,""'VT8T22r1. tnt J30c ~c, (:l.c;or rlr:>:a.t?,lj-s.g.toT c~l~irl.,

rtt"" (jIJ ",",rl J0"Lr~ratl'.î'.r V[".!.

.:z.no -

400C; C ,.:,'~·l.Jl'8C}lt is. T)"j 1 'i t·trorh':ld.~

550

0 • l)9 oIJtr"-· ... :;;st '-'3,'1T8.0.Ct 07,:~

%

V,;))1 (l~ "Tr>rDrl1,t'.::t"" ['"lcobol.

Ooor él9 ...;rot 3"':31'" i 'i.i)~l,"r1:: '" i (1 ,re''!. 1, ~t ::d.J_ '~r::T ""'!. ~"' E' Gr ':;~"l) i, scn '? iTorr~,

wordt veor ""~-1 ~n,...,ri.~ ;-;[~:r'!'1'tr> """"rn."'lillC OTT'"'2' él.~ rr,ecti,-, Tl.'i' ~t3 ~??:orórl.

~ ·o-'(""·'éti

,,'!.

T'7oTè.t n.C)I;!, (ICl .:rnt,-., :',1f:'.8P8. (L;_ ],.-()1 '.YiJ'8 zi~_'\ror r ? r i~l 1 ~.:i1!..

Vn.T-/ J

,~n.'.i.LT.~ ,-'Cl.'.ui"fo'lt o:O::::TG~II) ?1J. cl.3 (oTota _{wa.r: 't,." i '''}l Cl,Jl. VR:'1. 1'1.i t zil V"T,}

~;l. ,--. ..:,,'1 '\~ijcl acht?I' '~L;:E'"sr

~ -(-",) ï1~t'll""l

_ .. _ ( " - - ' ; _.

, ft.. , , .

. r:>S~J--,...,'·in ' ~.~ !..l.. , •. ' __ • __ _ ) Alc,hol lc,ti'" '3"·''1. r,,;ctifïctY">r ~ :üloLl 0'")L..:r'2.C>t. F et -CO:))l'o'l1.',c·~ ,,~r"\st2.[1,-l: l;.it C='~-,0~':O 9.'1. :L,?-t~ )

1f:..~tr;l·

+

S:;..., u~r.::n Ci'· -C,-.O:;:~. T):i.. -c T'G::" (It ,)

'l.in [:,}.f. --.,"", .. ,~il··~:= \T~r8~ r!:;-:"l"'i.l'J

9

·

Cil'C'Ll

-iJij

rr:ini-~~i ~l·lIL:'.l .,.) ~E;tD,c~t ~V7 ;' 'L:.i·t "; ~C\t 1-L" .. ~-l ) :!.c~.Jc ''!.~L r:--t \l~r;l~z~':)l)·t U'31'lo -;l't -t3

11or-:!:'Y'l, "'.2 .. t' r 3 ... -: t ~Lil .. :; C ~ "I!C) 0 l~ ~:. 'J 1..1 '""'I' ~ i "ti -~6 --~J~ -= .Je}:.: -1 1 ~~ct e.é"-~ ö g·Gl ... Ll.il:t };:.a.n

is

r

':?\~ J.Ll s:r:voor J.OO X -'T"F' j'.) 2.00 (~ -- ;' 1.J x

46

₄₄ x 1030 alco}:wl, S(:~,"l~~a • ", . ,- ...,._._---k'r~ iV"", ":) c-... ·__ c:.. =.0 30 ~ .ilo. is rr. . ' ,/'" ,', /)

.

C I~ " / /

.J

11'3 L';.m.od.icS lc~ Z·L'.V.rsto:::'

~;: .y(1~r'3"().i.J~r1.:rao.0t .

OL .. 1 ..:_._ 1 ( ... J, .. r. ;-.[-0

16

Li:O ..

-

1107

- 7

- ~v

'

5

>:out OV3l'S'"'11 U:;t

. 0 \ï~l"l 20 C. 100 _. 21 x

=

x

:(')5 1.~ .. ./U "".0 1 ~. u

Q3r::

./ 1"Ll..cht of :;~ 22,4 1470

l\~3

/

24 h . Ll.. - r:. " L .... , . / ... \;$. • -, i ... C n . 1 (I l-)

c

-

5

.,

I ) f:)~rl ..._~-~. . - - ;I I .. -' ...

'76 5

{

,

of

10.

750

}_ts.

S'5

~~;

C}

I

5

0r:

IJ.9r a~ r~Qctor 63trosrd. '7/ 50 1 ~ uS = / )'71 K6· -;: 5200 m~Lic f9~t

=

147, 2 M~

f.·l.·L'.c ... .:> •. _, '"" .. ~.I. ()T,TO _{\ ,.l.=_.} .. -y>r,'p.at '~~'.'.'l _{'. - _./}1 r:4 _, 2 _- 4" ~, / C) -- --' 105 ,

7

,_,.

~·.b.

S5 ;·s

alc/ l1.l1.r.

(lig d.9 r 9actor vs::·L".t~n, :.CJ-::t irl ste,tlt zijn o~.l l"~st invosr lJ.l3Tl_bS·;:Ü van

a1co110-,- (l:"1L1"j.J nu h'.c:b.t van (..0° C t G v"'rUnrl.:l3·Cl 0D 1300.

c

.

(:L)O - :0 )

=

ti.) •

c

"

2 (

530

-

ft

)

.

(... 1.' ~

T' . • . ,... G

2 = (1.1..

1:4

,

2

+

r(··o<, ~.)

.l..l3rJ..n J..S \..:tI = / ,

C ale:, l? C:p1 alco1lo1. C

X

e~Q }) alc u' l F 0 2 11. C 1 lucht i! lEch

t~

·

11 1

I'i'?rv0oI' vi'!.c1::m t'Jr; i 7'1. (l.3 1i T;~rat1'.L'.r (1.,": ( .L;l3 . 2;~ ' )

üol. 20

=

130 C

=

},

57~

+

49

,

~47

T l 10-

3

-l! E~.l C •

=

46

.

C~ 20! c46 ~

4G

=

0

,

455

+

40 _{:; , v}

"47

• ~()~ r· ../' 10-_

3

. . . , . . _ " lbc , c/ _L ~ •

4()3

2 • -L ~0-7 .. c_- O J!- ,

475

CpE

2°

.

;..,

(';

C ~2(J .130° c _{lJl'..'.cht ~O}

+

-+

"'

,

455

0

,

37?

+

o

_,

254

_.

76

₂₃₀

.

5

,

7

0

,

399

Op d3z?1:2r'1.'": ".8'yÜ"lr 'iJ~1'a1r;''!. TIr; 11."" 80ort-üijl;:t:) jTIé1TLlt3 Va1'1. il.":! v?m'VarI13nd.'3

68.88311. D3Zi'3 l;:ol':y"n èlr; \T[~Tdt~ ld. tTTiss'?lae,r Oin_"!.3Y1. i "t '3"'n tr;Li:"; 3ratnur

vah

530

0 C 3'(1 ~;-"'r1aJc"n ]'1I1ar .~i'?t 3""'''.. t3:...1J)3I'atl'.ll.T t, él.ir; "VlO Llo~t9n

1..19-:::)8,l~ll. Iloor :'nöt Gr.>malc s"t"11""'~, Tlö c'!.r;zr; or 4öo(l ~ , 'l.i t :5.8 OU }l'''"C 1(9rloop

Q?-r soort31ijl.:3 waLlt3 ,J",::::- .;.;O,Sf':"'1'1. in é1.i-c "tI">:

_r

1r;rat1.1.l1xtraj3ct t3 l'3r'3'O.

= l rv)

3

1 . · , al co"" ol /

(, ~ " 44

100

4G

48,5 1-~-0 , = 44 , 1 • • 1.;-'", 1.. A.. 0 • D3

hO~iJ-;'?lh~icl1\T2

=

~4

-'\, (1335 - 335) = 60,3 leg. :11'3 ho-;v~"lh":icl

r',)o

=

26

_1:::6 • (r3st) c..

12

.

Daar~ U~ O,9 3,cc~ta1à.~}1:ïà.'3 ('t",z~lfa'3 s()()rt~lijJ;:'3 TJfiT",t'3 ~''3g9vt:>n hgbo9n

als éLn. alcohol,ü ~élTa8bt (1'") soort~li,j~=n. TTaTr,J't9 V[L'\!. l' ~t aC9~tala.9hyd9 ..,1 e01-'01 ":t:>" 'sol (14L1 4 'c -)' ,''; 530() t' "',",n. 4''''0° (' l,....,___ ... -- __ J ~~, - 0 _" . _ r, .L''''"6 u l J \.J _ U v •

c

1

5~00

3

57n _{+' 40}

~47

ó~o~

_10-

3

_-

₁₆

₀ 01

~

032

P a_.c,./

=

i · --() I ' <..; I < • < , :;~ v ).

46

e

480°

=

P ale 0,712. ~ ;2 7 3.578

+

49.847 . 75~"10-) 169,01 ~ 753 . 10-46

=

0,675

.

c,)1 20 1~ C .l/· i\f 2 . e 1\1 p.J~'). c.. =

=

= = 0,510 0,502

0,272

0,270 = 1 44. 4

26

60 • "3

66

0

,712

'

·

+

0

,

510

+

0

,

272

-

-

:.=

0

,

5

"

230,7

'230,7

"235,7

e .02

=

qÄ7~

144.4

+

0

~02

26

~l

°

~70

60,3

=

0 540 7' -,' 230,

7

'

-'

230 ,

7

'

Co. 230 ,

7

,

;'

.

Ook hir:r v'3I'onderst'?11t:>'D. W'?, rJ,at

n.9

spt:>c. warut'3 i'Y!. cUt ~:::.l9in3 tempe

-ratulIT G'3tiQa 1i'Y!.9sir v9rloopt. uit dg door ons b9rgkende soortelijke

warmt'?TI. 9n d.g C9c,=,v-;n t~mTY~ratv..rt:>n kl.1:"'.l'"!.~n Wg c19 t~illlJqratuur t grafisch

oploss9n. (Zi9 graf I)

In d.ezg tSrafiek z3ttn.n W9 d.9 c _IJ af t9c;gn d.~ t~nrr".)" in l,'üde t~rL.'Deratu1.l.r

~

3ebied9Yl. We uepale!1 nu oTafisch cl"'l teT1]!" t zodanig, dat opJ)9rvlak.

0l = 02 •

G _ra f ' _'1se h _{iT1nu.eu TI'?,} . ~ eLa. ~ t t = 40_

,5°

I'v .

Door ei:)n 9"'lnvol1.à.ic:;euerekening kunnen Vl"'l 'lan controleren of deze

tem-pgrat·li.l1.T juist is" De soort"'llijke warmte bij 4950 bedraagt 0,554,

d.t1.s 6~midn.t:Üd9 soort;~lij.~<':9 \'1aTl'lto _oij 495 - 5300 C is 0,560

.Nu moet dus

0,560

x

(530

t) =

0,389

x

50

530

-c

t

klopt d.us aardig"

=

=

3

4,3

\

_\

13·

De hoeve~lheid warLrte a.oor hl:lt alcohol 1l1.cht ~,o,n::;sel 0ptS'enomen bedraagt

per uv.!'.

\J = c,

D

·

x CT

x

(130

o

_,

y

c; ;,'

'

o

1':: ₂₃₀

,7

= 4486 k. cal.

1:>eze waarde GO eten we 'uqr""l-:e'r}o,'Q

l1.itwiss~laRr ~o, Uo,pa13~.

80 )

x 50

aLl de pijl) oP:99rvlaJft9 van cle warmte

immeEs ~ = U • Op:p. ó t .

I/oor U vinfl.3n TTe in J.Q (p. 10DO) voor 97'n Gas - c;as - warm1;e 'l'.i twisse

-laar de waarèL9n. 2 - 6 .ütl1.

I

hr. ( sq,. ft) ~ 0 ,l!' ) .

Voor verschil

We n9lli3n voor ons g9val e9n e,;emidd.elde waarde van 4.

W3 het rekeYl..k.1.mdig gemiddelde van het temperatu'lU'

s'tellen, elat U cO"(lstant blijft.

ei

3

,

968

X

4486

=

4

x

°

x

407

,

5

X

5

.

o

= 3.968 X

4486

x5

36

x 407,5

=

= 6,1 square feet.

0

,

566

M2• t nemen en veronder

-De econoruisch'3 pijpcliru'Jeter vinden we men Lehulp 'ITan bet aow gram op

P. 017· va''l }3rrV (30) .

~ -~

,L'Oed3V09rà. worétt 230,7 ':G=5r_{U,6935J Ibs.}

dicl],t1:~"if.l

ïTiJ..n 8,.J.co}lo1 (laLl])

~:~~ ~

~:.

~,J52

'"lf- ..,. ï

::t. .... . ~ • '1 . cl ~:~ - J~ G

U.lCi'''CJl':'lC V 0./1 ""i~'"i./'J: 8.l.cl.i:) :::"(.:; ",', -2'~ i

- : 0 _~i...., Yl'"

n,.,

10::;;Cl ,: ' 1 - , ' . . . 1_'. '._ __ . .,/ IJ . , I ... I_~-..: _' ~ L, "!, 2'1 ) 37,-, , ' - ;

--,

' tÜcllï.:ll'Üd van het lJ'3nbs~l. = 1,4,-,1 ..; 1--11 /-0,

5eO

u

=

i - "; ("7..0 _'-'/1

,

.

--i,; I:ll:ill'3ra tL'.1.1X uij 1050

c.

r,

i.Jj_~ 1 '):-: __ L ,.; -- '1 G. !Jij 1050

c

.

is -,-r-, "- ir.} en 1.üt-I ' C\. 1,431

~ 1;8

;

~

+

0,530 x

~~§,7

+

0,936 v-

76

.

5

,,~ 230,7 1,271 5/1 =

=

O

,

₀₇

07. lUI ·[,'t

3

;;)

-

.

Uite het .C1ftograrf_l VOLst d.an, cl.at de economische eliameter 4 inches

draagt.

b,l square ft. = 878,4 sq,. inch9s

De lei'léSte van cl~ ul.'.ii~

....

edraa.gt d:l1_{.S :}

~

~

8 4~

=

70 j_nch9s = 178 cn.

.,

lJe

-we kunnen d.t1.s à.eze vOOrvJarrlCJr onvatt'?-n als tweo, conc9Y1.trisch9 uuizen

;;; • • De gemidd.e1à.e

(530

+

495) :

dichtheid van temperatuur va.n 2 = 512,5°

c

.

d.e bui tcms.te Luis is;

ale. bij 512,5° C 273 x

785

,

5

46

22,4

=

dichtheid van ace~talà.ehyde bij 512,5°

c

_ 273

- 785,5

x

dichtheid van H 20 bij 512,5° C ==

785

273

,

5

x

18 2;~ J4 = 14. 44

0

,

682

2

2

,

4

:=;

0

,

279

6/

1. d.ichtheid van

N

2 "!Jij 512,5° C = 785273 ,5 :x. ~ 22,4 = 0,434

6/

1.

dus dichtheid ó8.Sr19ne:;s91 l.Jed.raab

t

Lij :;12,5°

c

.

g/ _1.

0

,

714

x

~S6

;

~

+

0

,

682

x

2;6

;

~

+ 0

,

2:9

x

236~7

+ 0

,

434

x

2~g

;

1

=

0

,

607~=

=

0

,

0379

lD/

ft3

.

Er esaat . . . per' uur door ète bni t~nst3 uuis 380 lvI) '31:1. él.oo:r: èl.'3 Lir:men

"0

.!.J~ .., 1 . 1 ,; "") _.u_ J,..,I !\Jl • ')

cr

-

=

18J

.5

binnenLJuis -

-t

"

x 0,101C2 = , I ~~;: L,OO Je .. / LI.L'T. ·'ri'~l. '!.'.,-~ ~\ .. ""', '.é1,.JC (10~';

5

i 1:' C}-. . ~ "\'>"l; ·u9dragen. , ) "4 TT 5':- (T'18.nèlél.il:t~uil'.''l'''nL/lüs =

0,1

inch) I I , ( \ ,

G

r', ~:, l' 'tî c1' ( , t J

J~d

ILf.,/

,\t.,/t.,

-,_.(

'. , .' ₌

,

,/.... - . - : ._.~

..

-L; .

:1.-1 it.,). t., = -.;::.::.;-.

7

0 .'-1.1. ü' !"

l.:

c-1.

J lL P..l Ict.(-<- } ) lU.'X.

We hSUL.en voor :: (1.ütg9dxvkt in Btl.l/(hr. H9q.ft.) ( ·F ) ) een waar'c1.e

Het is na'tl1.1.'.I'lijk dg vraag, Ol' deze waarde re;;'?l is. De Over-all

coei'-ficien't Ti word.t imrl1ers door de volb'3néle verg~:üijking voorgesteld.

1 . \ f, I J

~j

, ( l . / .. < ' /

I

''', .. -'

I

I,!.L

V'61/l< .

.L ,.' , . , {/ •

.f' ( ) .

u

= Hierin is d = k :=; hi

=

ho = d

..

zelf·d.9.

? ,

20 ~ :X. 230.

7

3

00 x t144 2 ,, 4 =

Di i8 d~ inw9ndie;9 diar.:19t~r in inch98 =

futs hi =

16

,

6

x 0.329

.

(1

,

165)°

,

0

(4) 0,2

15

.

1,1

65

1

1 /( S9C ) ( SQ.., .... i L' • ) 4 ÜtChe8.

=

5

,

525

Voor él9 d.ikt 9 van d'9 binn'":m1)nis h'9'üi..;~n W'9 0,1 inch g9nora:::m. (Zi9 JQ :p.

dus d. = 1/

12

x 0,1 =

°

,

₀₀₈

3

4 ft. 879)

l'l ons t;9val is h9t corrosi9 - vrij stap,l of het z. ó. stain19ss steell.

k = 14, (; ( rü e JQ 1). 950) .

J.)e:paling ho. Vole;'9us Perry :p. 984, : :,Ot;;9Tl 179

ni

9rvoor d9z91fn.~ forI1ule

als voor 11i n~l':.l,:);:l, ill'3t d.i t verscrdl, ~l.at 'Vl9 h5. "'r d.? hydraulisch'3

c1.ia-"J... -J.·otoI' v,·o"'ton ~"" -" J..i.l --' .-,._ ,;..:;·Cb"""'ll.j ~ I~.. · LOl' .r ... ~ _.

D9ZG b9ë1.ra[~gt d.a'l 4 D - :1 4 c = 0,560. = 4

(;

,55

4 , 2 4 =

2,35

1:1 .,1 l! = 2,205 ~. 2")0,7

3600

x 144 =

1,039

l~/(sec)

(sq.ft.) Di ho ,'T lJ = = =

2

,

35

16

,

6

1

5

,

525

+

0,

14,

008')4 c:, W~ 2üeT.voor .

3

,

986

~- 4~·~C ~ .. 0

2,

~v6 '7.17 x 144 2

9

):. = :"':'

+

1 8,210 3,20 x 4486 ~ ~M = 0

2

:; 20

/.

,

}~

407

,

5

8,210 ( ' . " , 407,5 ~-

" /5

... ~'.. = 7,17 sq. ft.

=

32,1 ir~ch~s = 209 CLl. = [ 4

~.-

.-.-.

-

.

-

.-.-

..

-.-.-.-.-.-.-.-.-

~~

0

,

685

1\":,1 ·2

·l.

2

.

<, ...La 4.

2

·

6

.

1

·

~

..

.

( i ],0. 11. 12.

U

·

14. lr:: d:...L •

1 6

.

11

·

12

.

1.2

.

20. ~1. ~2. ') -l 5:_* 24.

.Q

.

~

26

.

ll

·

2~. ~.

J.Q

.

J

.

A

.

':'";! n _ "',T • ~~vans ; 'J.J . Lod3r Ch'2l.l. "-::ne;;. ~T''31:1S

22(19/1-4)

G;;""" _{a.L. L} 1"'1 _-~C,) Q _{"... v}r\l'1 _{~_ ~} 'Y _{_1 _}I _{_ • J.} T_'r"-' c t ,)TI.rl ;i'rl

<..-;., • ' - _ J '-... i" .,-,..,

37!-... :l..I.J..J.:... V 1 - lIS' (lS'lO)

16.

440 - 444 J~1.11 _• S-_l:'J. ·"~"; _... " _J.~b ... c_~ " _... Cl13 ... 1. Soc. 40 t·~ • S .1.1 • 2 024

_,

, . / . / ~,6r.; 1'7/12/'35

~

~l. Soc. Uhc;l.J. Id •

.é..2.

"rr.> "o~'T'] " :'[' ." ,,' '1 C-U -'0 .L.i J . - • • 1QU~"_' \1946)

95

(10 \ _ (.~11 / . . J: 1:)0'''' :.'-~'v . . r'l,", f,l "'1 ,~.~ '(J"'L,i~Q) ~ -l , • ~ '~t • _ . ' -? , 26 _ .... ~~ " (I/lJ<-j - ' :; <;/12/'41 F . '_ • F. 1,r.--:4.415 t o '~l'. Iou'c èJ.~ ~,1 ~l.tlO',:.rS 10/12/' 34

.T • J . J OlD.1SO'1 • .,;. P. _{)tiO.04J (-co l .G . .. '8:;::G'')':) ':'/l1i'2;,,;}

.... - l i # . • l,.v.l~.

D

.

R

.

I

.

C.1.6 ij e.3.0El (;.S.U.fi -:\ ~ - ,---,. .b. l..A. T. ~ .. t ' -; • #IJ .lJ • ;..) • ~ " ~ - • ti • 'J • 1.) 230312'79 708462. TB} '~:-::,ort raT',"ort C8~Ld. 1.

2G312

G

(3/~/26 ";.1-.

257

.

~'07 (3/>/25) '~.I'. 264 143 (11/1/26) ~.r.

325

.

53l

(1930)

:;~.r. 24l,9

G

l . (lS3:'t.) ( 2 -, /1 i / L!. -! ) 1/--1 ,./ (1.26/41) ~,T:".:"III ~~:GI ~' :~~,fII )' 855 L

75

~7('; ./

--15

21

83

V

.

S

.

P

.

2,322, l3~. 14/_{_. vi} ' j_4./ 'K H.L. ra8ch~ '!" ... 0. . l). U .J:-- . I .L/ :\l.rr·e.:~ (-coc.c.c.c. ) "(,.S.F.

2,245,347

22/?/41

R. DEl,1car ~ I ('" Î · L . u • .l .

2

.

204

,

6

52

(1~/6/40) 2,324,066 «/~/45)

F . 1' •• Sp":'TI.C9r. G.'!Ir. :?leJ-"'''.C-e;8.''l. J . A,1. Ch3L. ~::UC. ;4 2511-13 (1942)

7..F. LC.AtlffilS P'3C."C tre.""I.smiSFion ; c. Gruw ri11 'hT.Y. 1942.

Cl; "', .ical t-.;'l(;jjm.'J"'rs Ea.nd.bool: bC. Gre;w Eil1 7J. Y. '4f

-'"

,/

'\-'

/

BE REI IJ I ~JG ACH TAlV[ rilDE

UIT Af. TflAJ'/OJ_

BE KEIDlf'lC MeLIiZUUR

. 1::::---"

,.

"'::.0" CzlI,OI1" C'tJCHO J.P. CORD/A. 10_ 9 _ 19718 .

( H./O"_O _ __ _ ,

Q

J. P. COROIA.