Fabricage van Aceton uit Cumeen

(1)

r

t

f

{ i i J ! I , \ I

i

I

;

~

.

, ~ it }

..

,

I h

I

: I I ! Ir I I, . ' r C. ,

7'.

/7

.

A."2R.

0 E..le

S

~t/l) E ,l) Et.,c

17 /e

7)E

t..,c'ïJ

'rE L ,lj't

r

7 A

CL'ï't/N

I ! i I r i , I

I

t I

k-

_t

\-

i

'

(

(2)

ACETON-FABRlCAGË '.M.A.8ROERS NOVEMBER 1158 SCHAAL 1:20 _ _

Git

t

I

•

+ - -I-I

~-k

_\

-'\

r

~ 1= -: CUMEEN -KOLOM >i _~ ~

-

---

li

i

=~

4 1 \ - -'- :I

-

--

-

-1

'

-

--

-

--

J

I

-

--

---j

, t + - ACETON-KOLOM _ _oI IJl ll l

f

-_

j E ~, PHENOL

:

KRISTALLISAnE -TOESTEL Öf+-I_zw~,.-,-VEl.ZWR=C-'

~

v

:~

r -

!,

ll

CUMW!---

U--

~~~

=

~

-T

~t- ~ 't-- lil-ICA_Y()]

r

.

~IJJJ

L[tjr

f-~

t

1 .

J

1 (

~

)

I

j

'I

r

( -

-

2-J ""

'

OXYDATIE-KETEL HYDIIlGENERINllS -KETEL KAT.-AF'WER ACltTOll

~.

(3)

.r I I

I

I i .

~

,

.1,

k t

,

~~

_

.2),/5.

/~

""

If'.

[CC~

:

Ä

a:-~'...(

~

é;

-.3;'"

.;-cJ26 -

cl

til

\

'

y,

~~

J

E.,'7~~ ~ ~,~~

.J, J'I- Y I.'/ \

r

//(

,p~

~~~ ~?-

'

~dhrt

,

V

I. /

ç

F~

"

~ ~~

.e-«:

~.e-..~~ ~ ~

~~

~~~~,

,

.

,

r~~.,

2 /(,~

-

~,~

.

'

L-'7do~~

.

~ ~ c....< L: ~

__

~

/ '

--l

JI~-7 J ,

,

r

/

'

I -/';1 , ! " •. '2 I f ~•..._.... '? " ! l·C c /" ,,"

.

_ \ Ór

!

.' ' .' .

J

~,/ .

"

..." "

I -

"'-

I'

' . -" , -

",

.

: .. /1 ( 'l , .f" , " "J

(4)

-« i

•

I.

~~

~h'

~ '

~ /~

e.-.

~

~ A-~~

I-a-. Jt:;.F·C e..-..-'<..o.,

~

ra.-.

;

,,~

t9

'7/

'h,J .

~~ ~' ~J.r,/

~;<.-~,.,~

;.... /1 y

"-~

/"-;

~,

-?Y

~ ..

~

r/)-6

At:.~

~

,

~

~ , +~...u~

-- «

c-~

r:»:

À.

~,

"-.< h..

/,r/

~)-o ~

y

?/--...<.c.c..=- ~

__

~~ -t ~o~

y

~,

~

~~ -!

r Z ~ ~ ~ ~~ ~

.4<

Jt-4

~ ~

~

dnv ~ · ~

r

"Y

n-,

~ ~ ~

4 ~~

~ ~ ~

~-w-,

~ h ' -e- ~ ~ ~~ ~ ~ ~

~ ~~' ~ ~ _ .:L<.'.&" ~- n:~~' .-e- e.o'

M ~_ ,~

Lc.4.-

~~. ;/,~~ ~'~-- ~"o/ h?-.. ~ -'t..-.~ ~-z.. I ~: r. d.c:..~~~~

Y"

~~,..,.~

.

~./~~~~~~,

U~JÁ?~'

e

.

~/~~~, J,

'-&.

_.

( / ,."., .-4

,

4 ~

..

'..t.c~ ~ ~~.-4~

j. /. ~ -Go&. ~~ . "r:

/

~

6, h.;.~,,1.

4 ~

~ ~~'.Z<-. ~ ~ ~

~ ~

~~-,'~ .k.~o1«..t ~ ~-.t' . .4~ ~ ~_.~ 40--~ ~ /~ ~ ~-t ~. ,t.1.

,

h

~ ~ ~~~L-.. ~ ~ ~~

Y,

00"'C<.. ..te...

~.-.y

~

L. '~"71' ~

.-Ge.

~~ ~ ~.h7

~

P4

~_

~ ~ ~ ~<JGC ~.~.

(5)

. '"" ,. I"

~

..

4 ..

~

h-~ ~ "'"

O,f' ~#J

-

c ~

c

/f'J. of- 1(1. IJ ~ c~

-

c',;,_ c ~ .#!!.-.~' tfl(1 - ~~ ~ L4 -J,.." IC, ~/7'

C

A'J

-

C / '"- C #

~

/-;{t?J

-~

t! ..;J - C _ C"fIJ

~

kot (1 -I- YJ (/?-p

~ ~

~7r"(;. (f

l

I

₁

~ ~

,,""Z:-d / b .. ..

4:,~ ~ ~ ~ L..J~-4~.

v

A4-

~ ~A

"

&..-,

,4;'-~ 4

-~~

-G.c..<.

,

~. ~ ~~~ ~

..

'

~ ~r ~

-e-.

~~

<:4

tZ-~.4

...

_~ ~

. 4 -

?

'

A<

~~,

.t.L

i

'h-. ~~

'

J

,

2A.~ ~+~.

\:::'... .

,

,~

~~ ~.

~

~~ ~ ~

!

~ ~ ~

, /J = l-) - Jr

~.

T'=

r

e»

'C .

.

6;.

~~ ~' Á,....4~4.~

fl--4

~/ ~ i ~., ~~ , .

:\

/~ . ' ~

/

~' ~

/2<..G,

~.(k

/

-~r~ ~

i

\

/·

;lZ. ~L , '

--?-z.

~

/

~

.:-

~ ~c.á..

,

~).

/

~~~.~ ~ ~.

/~.~ h...- ~ -<.c,c;...é... ~.~;. / :..

~~ ~ ~

>~~

~ ~~

'/'> _

<.<-...

.-c.-~

r.<-,.. d..

~ ~

.

I

i,.! ~, /~

It'&

~ ~ ~ .

~

.

~ ~~ ~4.(/~

. ë ',

~~, ~

.A

~

,k..e<,.e-_~ ~~ ~, (J

A-v

ë: -f'.l -

c»:

-

C~

.1

r:

~

L #

~

~ ~

-

I '

-

c

/(j

~

" /?~OC _

~

.'

d<

~ ~ ~ ~ ~

~

.

<-

h.'L/

_{~ ~ ~~ '"'/~}

_.

_'"7-~

~

<

'..-4

'?~'~~

)

~~ .

1 I

,

I

1 \ ~

[

Co, 1

1 !

_!

\

I

(6)

r -. o ·0' - --__ _ _ " 0 -• __ • _ ' _ 0 "_" •• -. _ •. '." • . .. _' . . •. .. • - --.-.•. •. -. .. . •.••.

(7)

-~ " : ~ ~? " ~ .. L;" _ ~ "

-. ,.. r

~..-~

,.

~

;

"

'~

.

.:J /' .:> • , -' ' .~ ~ " .,. 1:: ---.) o -. 0 :'ç .J ~ -..J ....

-z

~ _~

t

~

t

~

f

~

t

'

~

.

t

}

t

\

i

.

~

.

'

~

';

~

r

/

t

C~

~

"'

.

t

,

.

t-J'

~t

~

r

{

1

· f

r

~

}

.

5 f

~

-~

t

rJ

1·

F

t-.

~

L"

r

!

~

,

j"

f

~

~~.

.

~

t

~

:

~

t·

t

~

t.

t

~

;{

f

~

t'

.

~

r

:t

~~J

~

(:

{

1 r

:

~

'-(

~;

!

;

t

f

r

~'

t

f

~

'

~

{

\

1 \

r

I

~

t

~

;;

t

\

~

t

.

~

. '. . _~It._ --E.J<_ . . . ._ . __ .

(8)

\

I

, I

y/

/\

r--"

.

,-,-

'.

-

--

· --.

-

---'

-.

-,

-' --"~{~

.

' ~ -. \ '~ -"

-,'

,

.,"-'

,.

-

-~ ?_, ~ -'< .' -"

<-.J:

' .~

\

.

__ ,_ . . . • •• . _ ~ c · ·· · ·· ·· _ _ ._ _ ~_. -~ - -•. --~

t:'f~"

"~

}u

t

t~'\~~~

~r{

}

t

}

'

l'

~~

r-)-t

t

l

t

~

.-:

t

1-i

~

d

t

f

t

~

,~.

"

t

"

r

i'

,

t

I-r

~

<

t

i

t

,~

L):

-\

{'

t

f

j

r

f

.

t

_

1-r

~

i

l'

~

T}

:\}

.

'"

"

'

t.

'i::

~}!

~~

,

h

t

\

~

,

~

l'>

r!

~

r\

~

.

~

r

~

.

~

.

:

J

t

.

~,

t:

~

,~

r

{1

~

\f;

.\

l'

i

f}

f

~

\

~

.

f

t'

~

t

Î

~

t

"

~

1 t~

J

'

~

7 ~

~

J

~

r

~~f

,

(9)

x . .

-~}

~;

'f1

r

.t

~

I

~

t

l-~

r

~

f

:

~

,f

.

k

~

}

f

~

t

~

r

t

r!

~

t

~(

3 T

)

t'

~

.

~

J

_'"

.

'

t

f

r

~

tlJ

fJ

t

.t\

'

I

~

~",.... -: " ..:J

li;

tr;

Y

t

)

~)-i

t.r

r

~ \

;

_\

;:-:

. ç"--.---,-

-s-./

" -' /'

i"l1fr~~tf

r

f~tf

f

~

f:~

't

L

{I-~

\

~

1 ~

~

,'

<..

}.

,

"-~

l'

.

~

~.

r

l

f

1 ~

~

f

li

J

I

.

_.

~~

i

f

'

<

~

~~

~

\

f

t

J

f

~

i

.

l '

f

~

(",,",~,

~

J

1 t

'

~

'

"

..

,

~

~'

.Jr

~

'~~

.

J

.

--t.

r

).

~

r-.r--l'

~

r

~

,~

"

'~"~\

t

~

'\

\"

-,

_ lQ

~

ï~"(

t~

<

~

J

~

"\\

~

r-~

~

.

,

~

I~

· .

~

io t-'" '-...

,r

t

'

"~

I""""

r

~

1 ,.

\.~

).

_\.

l\. -.

~

-,

"ll

h

.

~r-t

~

f

,~

~

"~'

"

t

lr

f

t

~

f

J

'

J

1

I

J~

l

I

~~

~

~~

r-~

f'

I

~

•

rp

l-. .. _ ._ .__ ""_ ._~ _ . _. _._..L.

.

_

_.._

"

~__

,

(10)

A..

&<..r

~~~

'

~ ~

tI't.r

1r

~ ~

~. ~/tt. -/.1., ~~~...-"

e

/,r

~~

/,/"~ L.,' /~ ~ ~~.G...~ / k ,,' ~"'...

c.4

~c.4.~

#:;_

~?Ä13~d~

n.. ~ ~/i~

6e

\

.~

~

~ ~

'$~~hh4~

M~-,-~

..

~

.J.i ,L

~

,!r 'f, -

~

/ .r -

r: /

r --::

('

~

.: '- "I.- r: é, Q (.. . /

Á

/4

.

,I " , ,

~ f

~~

~ ~

~

(

t?

'r~

7'-

~

v,-/

Ä

á

\

p"- -r /.r~

/

.,

.

"lp , r~

'"'

~~ ""-e~~

e;

i?

?

Y "I.-

~ ~)

t#

k~..-.- I"cc:.~

~_-<.

...e-L...' ..

-<::'"~... ~

«» /-...

/.-4 ".

~

/,P'-tI ';- ~ Ç1;'~~ ,..~/", - :;> "'t..'=

~.l

r

.I....

/,<

/

-~ -~

1 Y

(

~ ' r ~ r~ol....J ~/~

/ rl.

f

y~' /~~ ~

/-

4-<

::

~/.I

-/

...

~

1 .ë. / r44...-... ~

~~

c.L '

~ ~'

f{

/

,

1 ~4

/d--.

r

~

,;

~:-

?i

/.Ft' "- -I

1

~ I -~ ~ :" ;;:1/ ha..~ ! ." ":IJ'_'. '\ 1 \ J Cl'

,l'

:

i (,

i \ I '. f\

E~d.. ~:--é~

"

.

:

~.'

c;..7

y

/n.Ä

2...c...q

t;

6 / /~4

I~~

I,

1r

"',...,d

i

~ , I r :, I I

(11)

6 ,

-

,

.

/<7..?

~ Y'

? r

( / n

-

/ v./ '~

= 2

/1~

/Á

~

1 /.r h~ /4

~ ~

/~

~ ~

'-4

~"-"~

Ä~ ~~~~~4~

~

C<"

~ -,, ~ ,

I

I 1

!

i

.

/~ d7~~~~

_ .L.é;:L

!

-y

I

~

-d.

4~r"7

...

Ot'

~-~

é-r

~

I

~

<-

~ ~

«

r.r

~/1t'

n.;' .

.

f

.

!~~ ~ /c!~

'f/A:

~ ~ ~~'~

i

• h ' , ' /t!.D, ~rr .s: JI./v J~á .::: .l//7~/~

i

-...~ :.:. , , ~~;.'. t

I

J

;

~~'~

,

'

."

.

'~fJ:

1

I

~

c.:

~ #:

-~~~~

/:k

lp

oe

YFlh"LA.

!

A

~ ~

t:

~ ~

/

ok '

~ ~ tt zt.:.-~ ~

d.,

~~

"

I

~

4 . ~

"

Y

#t r»

~

/./<1

-

?

,

./=-/~ ~.,./#J,I~4.

:=-

If

y.!..

;c'c-tá

!

/

-

I

~ ~ ~~ ~ ~ /~i.#~

~ /'

;;-

e

r

~~

.

~

i

/ n

~

/ h 'c

~ ~..

i

/ / y, /0 .J •

'fY{"/

.I,

-"."./:

/J)

/pJL-tA

=

; :

.,Lh~d

i

I'

~ ~~(/ll

/Zc...</4

i

1

(~d. ~~

h-.

C;ó';

~/A.., ~;

t1

~

"

C~

I.',

4 :'-_

~

.'

, - ;- 7' '/. I

~

o;>

_{~/Y/t/)'{1-h./}

.- )1.4)

Ä-tÄ

=. - "

/74d/~

\

I

-r""

.t / )-1

h~d.

;

i 1

!

(12)

, . . . . - - - -- - -- - - _ . _ - _{- -} _{- - - - -}_- _- _...,

0'

d<

~~

'

~

4 ~

~Ä~

~

JJI

~4

~~ ~

"'7

-

.

k

~

L ..

Z

.h.... <4

~

//,..,

Ä

~ ~.

~

i',).V?;

7~HtA-

.

~

.e--....

~

a:c....?,.

é

/

</V

,

c r

1_-

ti,

y./"J

~v.

.

-

6 ~ hc-<~

.>

(

:

L/.;

-'

á~/

~

6 1. .,...

/lc....d

~ / J ofti .

/l

t:-<

/Ä

7 ~

~):. LzJ.

A..~~~

.,

t/~ ~ ~

/,(

~

r

r->c:

~

&1'1

~ ~~~~/,i,

P:Ls-

r s

» tic

Y?"rlJ

4 ~~/t? ~

/4

~

//p 'C

~

0-t.J

~

.

r:

I

\

Y

_

'

f'v.~\u .J ~ ~~ _ Z:. Loc.,. h-.. ~ / ",-oe ..é_ 4 ' /6t?

re .

.

k~~~~t/,

~

~~/k~/t4,dC

~

.

;/. .

"'7

"

?; /

s ,

/(J~ ~ Y ('/~" .-/.7,/- /t1 -.7= //"

/frc....e:A

/

/h ~ ~~ ~

< tY1?

4 ~~~h-.//tI~

//~ tic "';:- ~7 '~'7'

.:

e, t#1" " ~ ~." ('/ 1, -/ .71'/ é, -.7: /r~~~ .

~/Yr~~~

I

I ~ .

I

_I₁

1 -i'

~r /c",(:-~ . _~_{~ .} /

~~-..-é~"

~/..<

_~~/~

/4.<

'4

~ /{' ro

_0i.

/.r

_,

J ~ ~ / Çl

/r;

1 t!)"

_tr

~

/Zc-~

~~Z

I,

IJ _~

_'J

~

/I ~l _I_~ _Y 11;

r

"'\..-C.c:..4~ 0" / c ~o _~7 • t

(13)

'I '

.

i ,. ","')~ ~ ~ ,~I'

rz

/

~

..

?

iJi i;'l;, [o

I'Z-

~ ~~

~ .'

~/,(

~~á

~e» /) /1""

~

~ 7

./ I ' (

f-.

i r ':

~ !r ( _ /. ] .'

Á-~~

'

PZ- ~

~~.

~

d

/~/.,(

.h-e'"

~ ~

~ "t1

,

~

10,r _~

_«r

~

_,9;

_{Cf )-}

),;;;

_)-~,

~/k~

~/, /,(7 /,~ /-~ {t/

/1,

y _/_{~ J} ~p. - ~ / t, 1,0 ~()

0z

~ ~.h-.d.< ~

~

d ~ ~

-..c.e

~~

~ ~ ~ {

:::«~

~ ~ ~

7-d-r

~

dA.-..A

~ ~ ~~

-t

( :::

~

./~'" &~

~

~~~ ~.~ .,

1'11;'

1'- { (

~

-

.,2) ~t

,... /:

~f.

,,~

/

d-z.c

'

~ ~dé- ~ .-

4 é

-.J ~ ~ ~

(14)

,hc.---~

h--

.2

~

.

~

.e.-:«

~ ~

~~ .:

~ /~/r~/~

~ ,:;, ,.l "-~/~

'

1

r

.

1

i

~

I

lb

!

i

l

I

ffi-.,

~

i14

~

/

~

á.

~,-4<.

4,-

/A-7'

~ ~~ A.c.-é~ /~ _ r~ ~ ~

U-/.: ....

f7..v4

~~ ~

...

... "

~ ~ ~

/;

~ ,,-A:

~ h'.

,h-n

~

)77

=?!

,

~ r

V '

,

A4

~ d-~" ~

~

r-I"f';'

/

~

á

~

~ ~ ~

t:? ,:.; ,

k

,L---....~~ ~ .ZJ,-k ~ ~~~~_

~41 ~ ~ ~ ~d... ~

n.-

~

4 '

""-c.

~ ~

",t;

.,(.~~'-"'

.á...

~

__ ,

~ ~

4-é

dr

~ ~

-e...

~ .e-e.-~ ~

/ , ... ..

~'

-+: ~

;~'.

(t!l~ lIU~ tv-Jv.;,(

.

A

~~, ~áë:-

-e-

~ ~ ~

-7

dec.~

é-~ é-~-<::ct- é-~ é-~ é-~é-~ é-~

-G.o..

~

. I ~

.e-;

.,t:..' ~ ~--é t:7 t?tI-",t~ ~

=-/ /

~

r

~ ~ ~ ~~ ~ ~

q;!..!

L

rz;«

~

=. v . / ~ h,' ~ ~t:-U~ / '

h.

~d...r-~~ ~"d<... ~

~ ~~ If"~ ~ ~~~~ ~

-=.

rr

r"

C

~ ,

~~t

r

~ ~_"d ~~ ~

-<

(Ç

),t

~

(

~~

.

-

7~~)

e.~ ~ ~

/

~/2-.-t .

.J)

#{;

.:

I;

"

r

:

<::..f

(

Jt;

r

· r"./

~ ~

c

r

.

Y

t#

(~;

-

-/ "'J

J:

=

'

r

J

7 .

/~

j

d

CA.--é

'

~

:-

!

~

r f

h~

---- ~. _--- -

-~~~ ~

Ä '

~

/2.-..L

~ ~ ~

ûZ-

6".,i..-...p~

~

~t:'r;é:n....c/~

~

);;;-

~ /'4<~

oe"

/Ze:

~

/,.

I:'

d

~

/ ,.{

~

//

.y~~/A

~~ ~v ~~/.<

A~~~~'~ ~~ ~JZ-~

~~ ' ~t:c.-/, ~ " /.r("

r ·

c

~~... ~ :- /#-{y IIC'

'

~

~~~.

11.

~

a....

~

·~

v

(

",'

-!!

.r,t.

l

.rt

".r

rL

7J.-/

,..

/

1"1

Y _

.

/

~;; y =. / Ft?'

0 C

1.7,1 .

(15)

.e.

/I

k

~ ~ ~ ~ p.e;,-z~u.,,(

A.4

~

"':.i

~

=-

~) .,(~4

/DC

~

=

Yt!/

~

'-K'

~<

~--u..-

c;.

"

/.1

"

;,

~,.L

~

:=.rJ

',

" ~1'4-

t;-.

:-

.r

r

,.

"

1 A,.

~ ~~~~

:

~

.

-4

~ ~

at.<

~ ~~

é

=~

:1-=

YK

4 ~J~

'~

Ac....

~

Ä

u-.-.

~~.~rt66è~~

~,

,

~

c:</

=

7"J(!~hd

Kh,,4.

~

K t' ~ ~ ~ ~ _,. K ~

..

_

..

t.(/~

h,

'P(;

/lJ~.

'

é(::- '/77) / ( ~.)OY'; .J '=:. /0/17 ~ 4:,' ~ ~ ",--h..{

hc...t

~

Á

~~~~.

-~J-á.c.'

"""--r

~t.~ -,l--e:....~. ~ iIt ~... 1 ....

f

(16)

?t ...

1 /~7~~"

~/"

~,' ~ ( l p , ) / ~ ~d? ~/1<~ ~~~ ~,< /,,~ ~,." ~~,

J'4'Z.

~/~

/l..<~ ~(l r ~(7r

)

-:

)- ?l'~

(

/, p /, 0 /), 7' /c/_, J /,

"

{(1 \, ( i ' \.'.\ . -,

\

_(.

_'

.

_(.,(_,

_.

_....

.

t,,.-

,

, ,/

~ 7

'A....

LJ-4d:d

~ ~

h"c

c.+.

".e... t:J .

~~(44:d~

./

h-t

.

) .

~"~c.f

.

~

/Z<

.

~.h_-.. ,t~ /i~~ ~~

~~~

z

~ ClCJo

,.

.J

_"-'tJ

_r

(/?,,,tf?

-

-~c <... ~1 y

/

7;'

/~ j ~ / J 1/.1

ç

,

IJ("

~ ~~

~ /~ ~ (7 { J

-

-"AkA

_~ _#J _~

_«r

~.?

/,

or,?

/~ /

ó1~/

~//.

-

~ /~ _/,

"

~ 2..

~~ ~ ~#-Á~~~~~~

E-I

_;

#.,~ ~

J

1

_r

4 ~

s: /, /

r

~/t-( ~ ~~

"cu4.oJ'

~

, )) , .t' , I

/,

r ~ "I"'---'

.:

~

tr

~ /l,.< ~ ~~ ~

,

~ ~ ~

-

4,~hc--~

.

I

~"u:..

.

-

x-,.

~

7 -

L.-

~,.4

" '••

~

.

I

~ ~

/

k ~ ~

I

! . ... \l ,,_

I

~~.

'

,

'

'\

'

\ , ' "

,

... '-\ } ,\ \I '

'"

\

~ ~~d-r

~~~,'

~

~"'4~ ~ ~ ~

'%

.

"

~~*L

• ..,

~d.t ~

=

/ .ç j/

"e

r~ , ~tZ-.~~ At-~ ~ .::-

/"),4

'c:

À..

a.

~

.;-~

~

d

~ ~tt

t(/

=-

~))()

h

~/4

~

t:h

~~A

k

d

~ ~

...

_~

L'

(

==

/

1-t

y

/l

c..é

/~

.

I

_I_. r

~ ~

~

h U

~

~~

.

~~~ ,

"'

~

~d ~

de

~~~ "7~( ~ ~ ~ ~ _.elo~~

?k....~h;1~+ - ~ ~ ~ ~ ~ ~

-~~~~4..

c::<:

.&e..

e

I

~-<

4 _

~

/~ ~< ~.

...

~?

~

72<

~ '$~ ~~ ~I(.

.

(17)

\~-~~'At-~ ~/.

/

k~

~/L,

~

/J

~/J

~~

~I/

/)

//

~ ~ ~/i ~~ ~~.;

""'

...

~

má

~4.

_~~

~~~

e /)

/Y

_,

r ~ /~ _~t/ ~ ,/-j-"

E~

'

h.·

/

~

Az..,

~ ~

~

-

4 ~,Á. ,<u

jJ.~

~ ~. ~ /) ~/L..

~~

~~~~

~

~~'-,4--~"

C'<..e."7e '-4.0.

~ ~ ~ ~~.

~~. h....~

-

L .

~~

.

~p<- --~

/nrÄ

_{~~ /l4~}

~ ~ /.3 { / J (' J

~,.<

/,'.rÎ

/~

'7

7-!

~

d.-<!~ ~ _

/nz

~

=

~

~'h r~

_

-

~ ~~ ~

.1.c-'

/rn

,;k

~dr ~ffl. 7d~~ /C'{(/ln~/;(

~ ~ ~

.

~

~ 4-eé~~ /o

J;ttP ~/.<

.t

(18)

- - - -- - --' -~- .~_. . .

I

I I I I

!

i I

I

i

j .i 1

i

!

I

I I I I I I I I. ', '

I

\1\

t .. I ' ( •

I

",/r\'

I

! s, I

I

_I I

I

L

1

...

-47'

=

~

...

~

n-.

~

~ ~ ~~

c b. . . . . M-,,-

L--..

tf14 ~

é

~ ~ ..L- a1 ~(~ ~

~-e- 4~ ~d.c

~

4~~

.

4 -

~

.

"

/

=

//I

-

~ ~/~

tt

-=-

I-n

~ /~ i.

tC;:.

-,.,

z: ~~~, ~ tn- /~DDC ~- ~ ~ ~~~ .#1.... /~ ~. , .c1'17 -=

r

rc

.

.,A;

V

~

...e-a- ~

dU

.

~~ ~ /~

h.

se;

hn4.e.t--uv~

-e...,

~ ~ ~ ~ .J ""~ .,

#~"--~

~~,.L

...

~~ ~ ~

L.-.

~

r

~r- ~~

.

J.l

~~

h-,

~ ~

.n-

~ ,<4..

~~

1 ,4,t

~ ~ ~

r

~ , ~ ~h-,de. ~~~.

:

r

~~

~

"

~~ ~

./2.,<

Z

~-v

i t? Y

~

n

~

,

..

~

'l'

=

/

z:r

ti

C

/ ~ (

~

,~

.•

~

k:...t-.·

?t (

h.-<

Z ~

~

~ r~4~

I, (/

ru

~ a(~ ~""-

/

d?

J /Z,(

4 F-t

;;

(1

~~ ~~

(19)

H' ~

X"

-YA

~ 4c-~

__

L-~-tU

i

~ ~

_

x,

y

"'-f't'"X.

k

~

.. '.:.; ho- #l.t

~""c.

~~

4.../

~ ~ ~

~~d.. ~

~

~~é. " ~

(=Á)

~... c..

(

=

.tS)

?

)J

;z,.. ~

»:

#l., ~ 4'

?

~

/

JP -

~

(

/r#

-

/t,

rJ

=-

/

2y

-

c

~

iA'

~

s:

~ {·lttl ~

'1

j "-.

O<,fB

-=

/r

t9

~ ~

r r,

~

1

?~n-~~~~~.;,.

r

-= /tlf/i'- ~ ( / .I11? -.I~

r.J

~ /~

ti

c

~

..

'

71",

~

/l /

'

;

I"

~ ~

}

~

11IJ -:.

I

11'

I

?o

=

/t

r~

1

•..

~

~~

~

.

~ ~

.t, I

/

~

i..c-.

/h.s.,

~

~~

~ ~t1 ~ .n...~

tr"

~

.~

..

~

"

l

I

1 j

1

x'A

=

}{IJ

- ;;>

7 ,.,

=

~

Iv /~ oK.4 /~ - ..

7 "

=

'! !/Y / ,11/ -e ~ - ,;;J ?~ z: ~cfl? '/l K". : / l - J

7 ,ç1

:

~

l'

y -("" s: .l/.7 - ;

7 "

= ~

i"

)('" 11- := ./~ - -,

7".

-

~,.

(//

/~ ~ "-<

?r-P

~ <t1Gc ~,c... ~'tIt.f' tf/.".,

~

l i

~

4 ~d

d

~C

" T ""

k

-~ 44~~ ~ ~ ~ ~ ,H... -4 ~ ~ ~

d

k

.

. ...

.

A

'~ A- ~

_

~ ~

_

~ ,

'

/ ' ==

J;

/

x; -f- /t'

~

/

K

t>

é

J

~

s:

.e

»:

~~~~

= ..1

,rp .(

'

4 « ;~'" --;h,.~é'~ ~ ~

4

ho' ~ ~ ,

(20)

._,~

7

., B .\ M _\r L.-~ ~:

x::

~.r - - - . ; >

J'

:-

~ ti'~

.r

é~J), ~

) ~ ~

"7-~ "7-~'7. 1h~ L/~...L

-

S-:- ~.

~~

;?-~~? A.-..

~

2 -

~

c; "

r~(/~

r :

f )- J ,I(

?

~; .r 1(

&-c-..,

~~

n-.

~ A...k.~

~

~ ~

h - , 4 /~ ~Ä·~

I

1 L

x:

:1 -

"

x

/ -"

-2

-/

(21)

~

/Ja.,

~ k,~-7

-~

L~ ~

~

...

~ ~ ~~

;-~~~/-' ~é~. I.# /1_/1'/ '::",<..

re-. /"..

~/-~ d

n -

~ ~

-«-'

7 .

! ! +.

I

~

~~~ /a:-.

~

_s:

,l)t /

~/

~

i I h...

~

_-=_{/ I. '( r}

~/~

,

.e;

_e_~ h...-, ~ 4

_.:;

~

_L-..<'/

'Y /"

_c

4-c

_~

h - ~ -<

~

_y_t'_r/

~/7/"C:

(

1 I

!

I

..

I

1

~~ ~ .'-:;' /'? "C:: . ~""-- -<:< r~~~ .:.., ' //17 " ( . ()

\

,\\.'. . r{\,..\... \~\-..; . '77 //7 )

~~

(

~ ~

~.~;rc~~

1 ~

_

~~ {J7~

.

>

/"'"". ~./~ .,t <:-

.4.-<

5-

~

.. '

--"

~~~ ~

.,...

".-r- " . ...&;:....(

7

~ -'I ~A-;:" ~ ""-<-e.~ . .

---=-

f/

n .ol

~

YÁ ( / /J - 'Ö

/+

/ r/?7I . '( y / #

é

>/~

-

'/

' .J

,.

;'/ nJ.

#~

»>

~

/ 07J . / ; }f.F = //,.<? • / ti J / ' /

~

/ / . ,(1

"?

~

/1

11

-

# /

=

...--.~

'7

~

....

h::-t, p(. ~~.... é ~ "" --~ ~ ~ "- ~~~~ ~ : .... j / ~ . #1, / T /~ . / l '(.r

=

7

y y ~e:--.(

.2

=

/,2.é ~ ~

rn-.2

~ ~ ~.' '?::. { 2.. ( ~ _

-L

/

/~.r:- y #.;- l' - I? } / I' -. - t?.2{ • ,I I I --; 2., '

~

-<- ~~

A:l..-

~

.2

-

~

.

'

'\

s:

-:

.3

-~

? -::;

~

J:

.

~

-

,

_ "

-

.

~ ~;4 .z

-

~

.h--,..,

~"L--

r

-:

~

,

t

./

. .

/

k..4--u.

L

_

/

~ ~ ~ ~ ~.

,~

-~~

.~

~ ~~ t: .~ ~~ ~

,

~

vC-r-n

~

7~-

~

-4

L

-

~

-<.-. -'-

~ ~

:

.

!

~

'

7 '~·~

~

-

é '·\,c-,

".<:

./

0 ~

L 4

~

. : -tÁ

~.,G.

'

~;h

~ '

~

....

~

.

~ ~~.

,

~

=

"::""

)-i

~

L....

n.-

L

...:.--~

/

~

~~ ~

~ ~

~p, ~..-4

~

y

~

.

/t:-r~u~ ~

I

~ ~i~7

r

s:

L;i:' //-~... ~_ ...:...c: ~. k~~r

h.-

\..

tf'o?

~

..<..

~

.. ".. 'I

~ ~

~

/ '

~

.

~ ~

~

/

~

---L.

~~Lj

.

,

/

~

z:

c:

I'

Î , -f., t?o.. / -r~ ~

(22)

---

-

.

---....",

.

..

---~

t

t~~ ~ ~

~

'::

~

.

f'

)

r

Ii

~r

vJ~0

r

~ ~

\

~

t

~ ~

f

'

t

0 ~"

"

;::.

K

.

~

~ ~

"w"\t

1 "t

"

~

f

r

~

\

'

f

~

'I

t.:'

~ ~

t

'

-

\

"

i'

~ \

-.

f {\. '" ...'"

~

\

f

)

.

\

,

,\

~

'(.

'\ \

.

""'~

.

1 \

t ' . " " " '" 'I

~

r }

\1

~ ~I

{

I"

1 }

t

~

)

r

~

> ,.

~

t

r

~

.

t

'.

/ " "- I~ ~ ,\ <,

.,

~

I

,

.

~ ~ ~

\

l,. \ -

t

~ ~

}

~~

\

1/"

..

,\

tJ

~

r'!.

r

~

"

~'"

~,~

I

~ ~

'

f

r

~

.

~

" r

r

'

'- )'

' f

r

t

~

i

;

t

~ ~ ~~

;

ll

f.

~

t

)

:~ ~

t

1 .

f "

l'

f

r

~

t

~ ~ t,~

r

~ ~

r}.

~

f'

~ ~

i

t

~

f

'~J:'"

{

~

\

~

t

~

t'

.!

~

~~

'r

r

"~

r

.

~

~~

'"

.-".-_, _,

-;

.-,;.;

~

~~~

,

~~

~

.

f

ft

_J~

, r

r-t }{

~

~:

t

r

t

tt'

lf~r ~~;

1

1\

)t

~ ~

'

I

r

t

J\

~t

l

l'

.

~

I

~

\

~

I

.

j,

~

L~

f

~ .

'-.f

~

(23)

- - - -- - - ~-

-J

I

,

1

I I \" P.M.A.Broers Oude Delft 12 Delft. Tel. 25479 _--L_ _

[!j

_"_~_'-."

"

,

I'

~ ' I -ft _ " I ~" . .

f ,

(24)

Li t teratuur .

1. p.W.Sherwood .i:'etroleum ftefiner .ll 144-55 December 1954 •

2. Petr ol eum Refiner ~ 154-56 November 1953 •

3. W.L .Faith-D.B.Keyes-R.1.Clark :Industrial Chemicals 27- 32;586/88 •

4. Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie:

2

36-41 •

5.

J.H.Perry :Chemical Bngeneer i ngs Handbook.

6. J.P.Fortuin :De bereiding en toepassingen van enige aromatische hydroperoxyden. 7. R.Kirk-D.Othmer :Encyclopedia of Chemical Technologie:

1

88-93 •

8. G.G.Brown:Unit Operations :361-2 ; 534 •

9. H.W. Cr emer- T.Davies:Chemical Engeneering Practice: 2 606-08 • 10. Petrol eum Refiner.ll 164 April 1954 •

11. Petroleum Refiner~ 273 November 1957 • 12. S.Young: Princi pl es and Processes 387/8.

13. H.Kramers:Physische werkwijzen I 48-49.

- 1

(25)

C~-CHOH-C~ C~-CHOH-CH3

De bereiding van aceton uit cumeen. 1. Inleiding

Acet on is bij kamertemperat uur en 1 atmosfeer een hel der e kl eurl oze vloeistof met een

kookpunt van 56,50C en een dichtheid van 789,8 kg/m3•

De brekingsindex is 1,359l. De verdampingswarmte 124 kcal/kg.

De spec.warmte is 0,5176 kcal/kg.

Er zijn zeer grote hoeveelheden aceton nodig.ln Amerika werd in 1951 270 millioen kg

geproduceerd en was er vraag naar 260 millioen kg. Sl echt s 3,5% werd synthetisch bereid.

De

grote vraag naar aceton is een gevolg van de uitgebreide toepassing die deze stof vindt.Aceton is een zeer goed oplosmiddel waardoor het vooral gebruikt wordt in de cellulose-acetaat-industrie en in de verf- en lak-industrie.

Bovendien is het een uitgangsstof voor vele andere producten,zoals: 1. Diacetonalcoholen.

a.Mesityloxyde.

b.MethyUsobutylketon en carbinol.

c.Hexyleenglycol.

2. Acet oncyaanhydri ne.

3. Ket een,voor de bereiding van azi j nzuur.

4. Phorone en isophor one .

5. Mesi t yl een . 6. Bisphenol A. 2. Bereidingsmethodes.

Er zijn vele bereidngswijzen waarvan echter maar enkele op technische schaal worden toegepast.Alleen de technische methodes zullen hier genoemd worden.

2.1 Aceton uit propeen via isopropylalcohol.

De bereiding van isopropylalcohol kan op twee manieren geschieden,nl: a.Als tussentrap ontstaat de iS0ProPY1ester van H

2SO4; de uitvOéring geschiedt in de vloeistoffase.

b.Di.recte directe hydratatie van Propyleen o.i.v. een katalysator,druk en temperatuur. Uitvoering geschiedt in de gasfase.

In beide gevallen ontstaat dus isopropylalcoho1 dat bij 327°C door(oxydatie)èehydroge-nering of bij 2950C door oxydatie in aceton wordt over gevoer d:

3270C

_ _---~7 C~-CO-C~+ H

2 - 15900 kcal . 2950C

_~~ ~-CO-CH3

+-

H₂0+ 43000 kcal.

Beide laatste reacties worden versneld met kat al ysat or en van hetzelfde type:

(26)

-2--

I

(27)

- - - ---- - - -- - -- L _

Hierbij zullen eerst

2.2

Cu-,Ni-,Zn-oxyde enz.

Bij de oxydatie is de opbrengst lager en bovendien de temperatuurcontrole moeilijker dan bij de dehydrogenering.

Gedeeltelijke oxydatie van koolwaterstoffen.

Zonder katalysator

Niet katalytische oxydatie van lichte paraffinen zoals butaan door met stoom verdunde

o

lucht.P 27-35 atmosfeer.T 400 C.

Er

ontstaan allerlei producten zoals aceton, methanol en aceetaldehyde. Voordeel:de reactie verloopt zeer snel.(bv. 1-1,5 sec voor butaan).

Nadeel:er ontstaan zeer veel producten zodat een buitengewoon goede zuivering van de aceton vereist is.Er treedt steeds ongewenste volledige verbranding op van een gedeelte van de koolwaterstoffen.

Met EBr als katalysator.

tertiaire C-atomen,dan pas secundaire geoxydeerd worden. EBr

-~. CH--CO-CIL+ H

20

1900C 3

J

Voordeel:de katalysator heeft een grote selectiviteit en laat in het geval van propaan-oxydatie vrijwel uitsluitend de propaan-oxydatie tot aceton verlopen.

Nadeel:13-l7% van de EBr kan niet meer teruggewonnen worden, zodat een zeer grote hoe-veelheid katalysator nodig is.

+

2.3 Droge destillatie van calciumacetaat.

Als bijproducten treden op:hogere ket onen, aminen , al dehyden en teer.

Het is het oudste proces voor de bereiding van aceton.

nadeel:de calciumacetaat is niet voldoende aanwezig en het product bezit niet de gewenste zuiverheid.(Litt.4).

Slechts een zeer klein percentage wordt nog op deze wijze bereid. (Litt.4).

2.4 Aceton uit Cumeen.

Aceton ontstaat uitcumeen door het te oxyderen met lucht en v rvolgens het gevorm-de cumeenhydro per oxyde te kraken.Cumeen verkri jgt men uit benzeen en propeen:

,./ CH,

~ ' - C H

- _4'" - CJfJ

Benzeen is een bijproduct van de cokesindustrie en kan ook goedkoop van de olieindustrie betrokken worden. Propeen is een bijproduct van de krakingsindustrie.

Het op deze manier verkregen cumeen wordt met lucht geoxydeerd tot cumeenhydroperoxyde.

(28)

(29)

-In het vervolg zal cumeenhydroperoxyde afgekort worden weergegeven met CHP. De oxydatiereactie van cumeen tot CRF luidt als volgt:

<)

_...

_

_C

/

_H

c~

_~

4 C~- _

_c..::-_tJc.°

G~

M'"

- c

II.J

/,J~

· c

'TJ

De oxydatie geschiedt in een wateremulsie waarbij Na-stearaat als emulgator wordt gebruikt.Het gevormde CHP wordt met lo%-ig H

2S04 in phenol en aceton omge:t volgens:

~

-'"

"

'1

/I,1(1

~

-

C~

Q:'~

...!.-S

C₆H

50H

+

Ca,-CO-C~

voordeel:phenol is een zeer gevraagd nevenproduct. Phenolgebruik is in de laatste 35 jaar zeer snel toegenomen.

In 1954 werd de phenolproductie in Amer i ka als volgt gebruikt:(Litt 10). 60% voor phenolresins.

25%voor andere chemicaliën zoals salicylzuur. 10% voor diverse oplosmiddelen.

5%werd geexpor t eer d. 3. Discussie van de voor- en na-delen.

Met hode 2.2.1,de gedeeltelijke oxydatie van koolwaterstoffen zonder katalysator, heeft het nadeel dat zeer veel pr oduct en ontstaan zodat men een kostbare zuivering van de aceton moet toepassen en de opbrengst aan acet on zal tamelijk klein zijn.

n-Butaan geeft bij een druk van 21-28 atm,een temperatuur van 4000C en een contacttijd van 1,15 sec de volgende producten in gewichtsprocenten:

9,~ acetonj26,6% aceetaldehyde;25,a.% methanoljl,4%n-propanoljo,7% butylalcoholen; 20,6% formaldehyde en 15,5%organische zuren.(Litt.

1 ).

Temeer ook is deze methode niet zo.aantrekkelijk omdat een gedeelte van de koolwater-stoffen zonder meer volledig geoxydeerd worden tot CO

2 en H20.(Litt 1).

Met hode 2.2.2,de gedeeltelijke oxydatie van koolwaterstoffen met HEr als katalysator, heeft het nadeel van de vele nevenproducten niet,doch hier verdwijnt 13-17% van de toegevoegde katalysator, waardoor het proces economis ch minder aantrekkelijk wordt; zelfs minder aantrekkelijk dan pro ces 2.2.1(litt. 1(.

Met hode 2.3,de droge destillatie van calciumacetaat wordt vrijwel niet meer toegepast. methode 2.1,de bereiding van aceton via isopropylalcohol,en

met hode 2.4~e acetonbereiding uit cumeen,hebben beide niet veel nadelen. Beiden gebruiken ze ook het bijproduct van de krakingsindustrie:propeen.

Gekozen werd methode 2.4,de modernste van de twee,met het grote voordeel dat een ze r belangrijk nevenproduct,-phenol-,ontstaat.

In Amerika wordt al een steeds groter percentage volgens deze methode gemaakt. (Litt. 1 ) Het is de bereidingsmethode die momenteel de grootste ontwikkeling doormaakt.

(30)

---~--- - - -

(31)

In Amerika worden uitsluitend de methodes 2.1,2.2 en 2.4 toegepast.

4. De bereiding van aceton uit cumeen.

Het cumeen wordt gezuiverd van thiophenol en isopropylthiopheen door herhaalde be-handeling met geconcentreerd H

2S04 en vervolgens gemengd met de bij het proces niet omgezette cumeen(recycle-cumeen),dat tevens 1 gew.% ~-Me-styreen bevat.

Cumeen wordt in een voorverwarmer tot 1000C verwarmd en in een hydrogeneerketel bij 100°C met waterstof in zuivere cumeen omgezet.

Dit geschiedt doordat de0(Me-s tyreen hier tot cumeen wordt gehydrogeneerd.

" , ) / ' <:.11]

JIz

/ = ,...,.. c"6

""'" L,; - c:.o::::::. e.u, ) ~ -

c.!L.

c/(J ". ~..t~

De~Me-styreen kan ook door zor gvuldi ge fractionnering van het cumeen gescheiden worden,en in de plasticindustrie worden toegepast.

De

gezuiverde cumeen wordt in een Dorr-clone van de katálysator ontdaan en naar een oxydatieketel gevoerd waar de olie in een 0,3~ige Na- s t earaat opl oss i ng geämulgeerd wordt(l deel cumeen op 3 delen oplossing).De voor oxydatie benodigde lucht wordt via een por eus bed beneden in de reactor ingevoerd,waardoor bij ca 1300C 20% van het cumeen in cumeenhydroperoxyde wordt

__ C l(4 ~ - c~ ,~ -c""3

0

-....- c.H, c- OQ!-I - Co;':' phenol 13,6 gew.%

acetophenon 1,0 gew.% •

Het geheel,cumeen CHP en de Na-stearaatoplo ssing,gaan naar een scheider waar de waterlaag (de Na-stearaat oplossing) van de olielaag (cumeen en CHP)wor dt gescheiden .

De olielaag wordt vervolgens naar de kraakinstallatie gevoerd,waar het CHP bij 1600C in aceton en phenol wordt overgevoerd. Katalysator is 1a;6..ig zwavelzuur.

De,reactie die hier in hoofdzaak pl aa tsvindt , i s de volgende:

__cof)

~ >-c~~~J~ _C6H₅0H

-+-

CH3-CO-C~

Bovendien ontstaat er een kl ein per cent age acetophenon en 0(Me-styreen.

Het CHP wordt volledig ontleed.

In een scheider wordt de olielaag van de wat er l aag gescheide~het zwavelzuur terugga-pompt naar de reactor, en de nog wat zwavelzuur bevattende olielaag naar een gepakte kolomgepompt waar de olie door wassing met water in tegenstroom van de zwavelzuurresten wordt ontdaan.

De

uit deze kol om stromende olie met een temperatuur va ca 50°C heeft ongeveer de volgende samenstelling:

Aceton 8,4 gew.% cumeen 76,0 gew.%

o(Me-s tyreen 1,0 gew.%

(32)

(33)

-Me-styreen,van het bodemproduct 1 ton/h 9,10 ton/h 0,12 ton/h 1,62 ton/h 0,12 ton/h

De aceton,phenol en acetophenon zijn van commerciele betekenis en worden dus

ge-scheiden, hetgeen geschiedt door een gewone en twee vacuumdestillaties.

In de eerste kolom,die onder atmosferische druk werkt,wordt het aceton als topproduct

van het cumeen,acetophenon, 0( Me-styreen en phenol, gescheiden.Toptemperatuur van de

kolom is 56,50e,bodemtemperatuur is 158oe.

Het aceton is nu al in voldoende zuivere vorm,nl 99,6% •

Het bodemproduct wordt naar een tweede kolom gevoerd,die onder een druk van 60 mm Hg werkt.In deze kolom wordt het topproduct cumeen

acetophenon +phenol gescheiden.

Het 0( Me-styreen en cumeen worden gemengd met nieuwe cumeen en naar de

hydrogeneer-ketel gevoerd.Toptemperatuur van de kolom is 75,40C,de bodemtemperatuur is 1070C.

In de laatste kolom,ook onder hetzelfde vacuum werkend, wordt het phenol gezuiverd.

~opproduct is phenol,het bodemproduct acetophenon.

Toptemperatuur is 106,30C,bodemtemperatuur is 117,90C.

In de kristallisator wordt de gekoelde phenol tenslotte gekristalliseerd.

5. Materiaalbalans.

Jaarproductie in Amerika is ca 560.000 ton.Redelijk leek het daarom een fabriek te

ontwerpen met een productie van 1 ton per uur ofca 8500 ton per jaar.

De per uur gevormde andere producten kunnen aan de hand van de in de vorige paragraaf

gegeven percentages gemakkelijk berekend worden.

Gerichts

%

na

kraakinstallatie

aceton 8,4 productie eis 1 ton/h

cumeen 76,0 dus aanwezig 76/8,4 ton/h

0< Me-styreen 1,0 dus aanwezig 1,0/8 ,4 ton/h

phenol 13,6 dus aanwezig 13,6/8,4 ton/h

acetophenon 1,0 dus aanwezig 1,0/8,4 ton/h

Stel invoer van verse cumeen is a ton/h

aan recycle cumeen 9,10 ton/h •

totaal(9,101+a) ton/h

Deze (9,10 +- a) ton gaan samen met de 0,12 ton 0( Me- s t yreen in de hydrogeneringsketel.

De

0,12 ton ~ Me-styreen worden in deze reactor omgezet in 0,12 ton cumeen door 2 kg

waterstof •Dus na de reactor heeft men (9, 10 ~ a) ~ 0,12

=

(9,22

+

a) ton cumeen/h •

In de oxydatieketel wordt 20% van de cumeen in eRP omgezet door zuurstof uit de

toe-gevoerde lucht.(Lïtt. 2).Temperatuur van deze reactor is 1300e.

(9,22 + a ) ton cumeen ~ 0,2.(9,22

+

a).152/120 ton ClIP.

(2,32+0,25a ) ton ClIP

over aan cumeen:O,8.(9,22ra) ton/h .

(34)

-I

(35)

In de kraakinstallatie wordt,.aan CHP verbruikt voor de 0, 12 ton acetophenon:

0,12 .152/120

=

0,15 ton/h •

152 is molgewicht CRF.

120 is molgewicht acetophenon •

Aan CRP wordt verbruikt voor de 0,12 ton ~ Me-styreen:

0,12 .152/118 = 0,15 ton/h.

Andere nevenreacties zijn er niet (litt. 1).

Blijft dus over aan CRP voor de kraking tot aceton en phenol: 2,32

+

0,25a- 0,15- 0, 15

=-

(0,25a ...2,02) ton/h •

Dit geeft aan aceton:(0,25a

r

2,02) .58/152 ton/h .

(0,094a ...0,78)ton/h •

58 is het molgewicht van aceton.

productie van aceton is 1,00 ton/h dus: 1,00

=

0,094a~0 ,78 •

a :::2.34 ton/ho

Aan phenol ontstaat: (0,25a

+

2,02).94/152 ton/h .

(0,156a + 1,26) ton/h •

94 is het molgewicht van phenol.

productie van phenol is 1,62 ton/h dus: 1,62

=

0, 156a + 1,26 •

a == 2.31 ton/ho

net verschil in a-waarde ontstaat doordat in de litteratuur de percentages van

de diverse stoffen welke;in de kraakinstallatie zijn ontstaan,afgerond zijn opgegeven.

Aangehouden zal worden de a-waarde welke een acetonproductie- cijfer van 1,00 geeft.

Dus a ::::. 2,34 tonlh •

Dit heeft tot gevolg dat de waarde van de phenolproductie niet 1,62 maar 1,64 ton/h

wordt.

In het oxydatietoestel wordt (9,22 + a).0,2 ton/h aan cumeen in (9,22 + a ) . 152/ 120. 0 , 2

ton/h aan CHP omgezet;dus 1,84+0,47 = 2,31 ton/h aan cumeen gaat over in 2,9 2 ton/h

aan CHP. Hi ervoor is nodig aan zuurstof uit de ingevoerde lucht:

2,92-2 ,31

=

0,61 ton/h •

Eind materiaalbalans:

Invoer:cumeen 2,34 ton/h Productie: aceton

zuurstof 0,61 ton/h • phenol

waterstof 0,OO2ton/h • acetophenon

totaal 2,95 ton/h • 0(Me-styreen

totaal 7 -1,00 ton/h 1,64 ton/h • 0,12 tom/h • 0,12 ton/h • 2,88 ton/h •

(36)

I

(37)

Het ver s chil in hoeveelheid van invoer en productie ontstaat ten dele door de aanname

van de hoge waarde voor a. Verder door de onnauwkeurige opgave van de percentages

van de producten die in de krakingsketel ontstaan.

6. Energiebalans.

6.1 Voorverwarmer van de hydrogeneerketel.

De verse cumeen, 2, 34 ton/h,heeft een temperatuur van 200C.De recycle cumeen,8,94 ton/h

en de 0(Me-s tyreen, 0,12 ton/h, heeft een temperatuur van 75,4°C• Na menging is T

=

640C.

Om de cumeen op 100°C te brengen zijn nodig:

Voor de cumeen met een c van 0,400 kcal/kg/oe:

3 p

(8,94+2,34) .10 .0, 4. ( 100 - 64) kcal=- 163 Mcal

Voor de 0(Me- s t yreen met een c O , 495kcal/kg/°C:

3 p

0,12 .10 .0 , 495 . ( 100- 64) kcal 2 Mcal.

totaal 165 Mcal.

---

--

---

--Deze energie moet dus in de voorverwarmer per uur worden toegevoerd aan het mengsel van cumeen en 0(fole-styreen.

6.2 Hydrogenerings-ketel .

Bij de hydrogenering van 0(Ne- s t yreen tot cumeen komt een warmte van 255 kcal/kg vrij.

Gehydrogeneerd wordt 120 kg/h dus de warmteontwikkeling bedraagt:

120.255

=

31.103 kcal/h of 31 Mcal.

6.3 Oxydatie-ketel.

liierin komt aan Na-stearaat oplossing van gooC 48600 l/h •

Om

deze op te warmen tot 1300C,de temperatuur van de reactor, zijn nodig:

48600.(130 - go)

=

1944.103 kcak/h =

VODr äe verwarming van de 11, 28+-0, 12-:=.11, 4 ton cumeen van 100 tot 130°C

zijn nodig: 11,4.103.0,4 .(130 - 1(0)

=

137.103kcal/h=

Voor de verwarming van 2,69 ton/h in te voeren lucht van 200C zijn

nodig:2,69 .103.0 ,241.(130 - 20)

=

75.103 kcal/h

=

totaal

Bij de oxydatie van cumeen tot CHP komen 231 kcal/kg omgezet cumeen vrij.

Hier wordt 20% van de ingevoerde 11,4 ton cumeen omgezet.

8

-1944 Mcal/h

137 Mcal/h

75 Mcal/h

(38)

Deze 2700 kg cumeen leveren aan warmte dus op:

2700.231 624.103kcal/h

In te voeren waren:

Vr i j komen:

Blijft toe te voeren:

6.4 Krakingsketel.

Ingevoerd wordt: 9,12 ton cumeen/h van 1300C •

2,89 ton CHP/h van 130oC.

4000 liter zwavelzuur 1(J'~/h van 160oC.

Temperat uur van deze reactor is 160°C.

624 Mcal/ h •

2156 Mcal/h •

624 Mcal / h •

1532 Mcal / h •

---

_---

-Voor de opwarming van 9, 12 ton cumeen van 130°C tot 1600C zijn nodig:

9,12.103.0,4.(160 - 130)

==

110.103kcal/h

~

Voor de verwarming van 2,89 ton CHP van 130 tot 160°C zi jn nodig:

3 (

.

3 /

2,89.10 .0, 4 . 160 - 130)

=

35.10 kcal h ~

totaal

_ / c HJ / t. o ~ c

Bij de reactie: {-='}- c.- oOI{~ C

6H OH

+

CIL-CO-CH

~-~ - C.

"3

5 5 3

komen 400 kcal/kg cumeenhydroperoxyde vrij.

110 !>1cal / h

35 Mcal / h 145 Mcal / h •

Bij de kraking van 2,89 ton CHP komen dus vrij:

2,89.103.400 1160.103 kcal / h

==

voor opwarmi ng totaal af te voeren 1160 Mcal/h • 145Mcal / h 1015 Mcal / h •

---

---6.5 1 Kolom; Acetonkolome .

Ingevoer d wordt: ton/h Kmol/h Mol

%

Acet on 1,00 17,2 15, 3

Cumeen 9, 10 75,9 67, 4

He- st yreen 0, 12 1,0 0,9

Phenol 1,62 17,4 15,5

Acet ophenon 0, 12 1,0 0,9

Temper at uur van de voeding is 50°C.

Samenstel l i ng ~~ destil laat :

tonlh Kmol /h Mol

%

- 9 -Kookpunt in °c • 56, 5 152-153 161,6 181,4 203 , 7 Kookpunt in °c •

(39)

-

-- - - 1

-

I

.

I

(40)

Aceton Cumeen tOn/h 1,00 0,03 Kmol/h 17,15 0,23 Mol

%

99,6

0,4

Kookpunt in oe • 56,5 152-153 100,0

Zuiverheid aceton minstens 99,5 (litt. 7) •

Temperatuur destillaat is 56,5

°c .

Samenstelling~ het bodemproduct.

ton/h Kmol/h Mol% Kookpunt .J.n oe •

Aceton 0,003 0,05 0,05 56,5 Cumeen 9,07 75,7 79,6 152-153 ~Me-s tyreen 0,12 1,0 1,0 161 ,6 Phenol 1,61 17,4 18,3 181,4 Acetophenon 0,12 1,0 1,0 203,7 Temperatuur bodemproduct is 15SoC.

Voor de berekening van de hoeveelheid warmte die bij de condensor moet worden

afgevoerd (== Q') ,en die welke bij de herverdamper moet worden toegevoerd (= Q ),

maakt men gebruik van de vergelijking:

FR' + Q

=

DH'

+

KH'

+

QI

f d k ( 1 )

Die de overall-energiebalans voor de kolom aangeeft.

FR' is de som van het aantal Kmolen wat van de diverse componenten in de voeding

f

aanwezig is, ieder vermenigvuldigd met de enthalpie van die component.

DH'd is eenzelfde grootheid,nu betrokken op het des t i l l aa t , en KHl

k betrokken op

het bodemproduct.Steeds neemt men he t aantal Krool en per uur.

~e betrekking ( 1 ) wordt nu gevonden door te bedenken dat de warmteinhoud van de

ingaande stoffen +het in de herverdamper toegevoerde aantal calorieën, gelijk moet

zijn aan de warmteinhoud van de uittredende stoffen+de bij de condensor afgevoerde

warmte.Men neemt hierbij dus aan dat de kolom adiabatisch werkt.

FH'f ' DH'd ' en KR'k kan men berekenen wanneer men de samenstelling van F,D en K en de R heeft vastgesteld •

Men behoeft de enthalpie niet te berekenen vanaf het absolute nulpunt,maar men kan

daar-voor iedere T als nulniveau aannemen,mits dit daar-voor F , D en K hetzelfde is.

Door nu T = T_voeding= 500C als nulniveau te ki ezen , behoeft men FR' f niet te berekenen,

daar deze 0 is.

De samenstellingen van D en Kliggen,wat de sleutelcomponenten betreft, vast door de

eis van zuiverheid,die we aan onze pr oduct en stellen. Deze eis zal de kolomhoogte en

het aantal schotels gaan bepalen, wanneer men de refluxverhouding gekozen heeft.

(41)

--- ~ - ~.

--I I

(42)

De sleutelcomponenten,waartussen de schei di ng dient te worden aangebracht,zijn in ons geval aceton en cumeen.

Onze eis is, dat maximaal 0,05 Kmol aceton

=

0,3% in het ketelproduct komt, en 0,2 3 kMol cumeen

=

0,3% in het destillaat.

In het destillaat komen verder geen stoffen voor,dus voor de toptemperatuur vindt men o

het kookpunt van aceton

=

56,5

c

.

aangegeven:

Tnulniveau )

Tnulniveau)

Samenstelling van D is dus zoals in het begin van 6.5

Acet on 17,15 Kmol / h •

Cumeen 0,23 Kmol /h •

DH'd

=

aantal Kmolen X Cp' (

Tdestillaat-+aantal Kmolen x

c

_p _._{(Td t}_e_s "11 t-~ aa voor aceton t-voor cumeen • C betrokken op 1 Kmol • p DH'd : 17,5 .27.(56 ,5 - 50) ~ 0,23. 48.( 56, 5 - 50)

=

Samenstelling K is ook zoals aan het begin van 6.5

Aceton 0,05 Kmol/h • Cumeen 75,7 Kmol/h •

c(Me- s t yreen 1,0 Kmol/h •

Phenol 17, 4 Kmol / h • Acetophenon 1,0 Kmol/h •

3

2,56. 10 kcal: 2,56 Mcal .

aangegeven •

In hoofdzaak zijn in het ketelproduct cumeen en phenol aanwezig.

o Kookpunt cumeen 152,5 C •

o

Kookpunt phenol 181,4 C •

"Gemiddelde" kookpunt van het mengsel is dan bij benadering: 152,5 .75 ,7/93 ,1

+

181,4 .17 ,4/93,1 = 158oC .

Deze temperatuur wor dt als T genomen .

herverdamper

KRIk wordt op dezelfde manier berekend als DH'

d• Acet on C ::::: 2,7 kcal/Kmol/C •

p

Cumeen C :=. 48 kca l/Kmol fC

p 0

Me-s t yreen C := 63 kcal./Kmo1/ C •

P 0

Phenol C = 53 kca l /Kmol / C

p 0

Acetophenon C = 55 kca l / Kmol / C •

P

KRIk wordt nu: ( 0,05.27~75,7.48~1.63 t- 17,4.531"1.55)~ (158 - 50)kcal= 505 Mcal.

KRIk 505 Mcal.

De vergelijking ( 1 ) luidt nu: 0+Q =2 ,6 +505+-Q'

of Q= 507,6 + QI ( 1 A ).

(43)

(44)

-~r werd een terugvloeiver houdi ng gekoze n van 3.Ee n kl ei ner e refluxverhouding zou de

kol om te lang maken , een grot ere zou een te grote Q waarde ( de in de her ver damper toe

te voeren warmte ) geven.

Bij een terugvloeiver houding van 3 is de hoeveel heid warmte welke in de condensor

afge-voerd wordt ( ~Q') 4x de condensatiewarmte van het per uur afget apt e destillaat.

D

==

17,15 Kmol aceton 0,23 Kmol cumeen/h.

dus Q' = 4X(aant al Kmolen aceton x condensatiewarmte aceton T

+aant al Kmol en cumeen x condensatiewarmte cumeen ) •

condensatiewarmte aceton 7220 kca l!k}lo1 •

condensatiewarmte cumeen 10800 kcal!1d'Jo l •

Q'

=

4 x ( 17, 15.7220ot-0,23 . 10800 ) kca l

=

504 , 3 Mca l /h •

-=============

Q' invullen in vergeli j king ( 1 A ) geeft : Q = 507,6 + 504,3

=

1011,9 Mcal /h •

---

-Dit is dus het aantal Mca l dat per uur in de herver damper moet worden toegevoerd.

6.6 Cumeenkolom .

Al s voeding wordt gebruikt het bodemproduc t van de acetonkolom.Na "flashen" is di t

bo-f ' .

pr oduct tot 1000C o~E?_wrmd.

(:

'1

r:

('

Daar de kol omdiameter te groot zou worden door de hoeveelheid te transporteren damp,

zijn twee identieke kolommen genomen,beide gepakt met Rashig-ringen en werkend onder

een druk van 60 mm Hg,

Voeding voor iedere kolom bestaat ui t :

ton/h Kmolen/h lIlo1

%

Kookpunt .J.n oe •

Aceton 0,001 5

o

,

025 0,05 - 2,0

Cumeen 9,0 7 37 ,85 79,6 75,4

-< Me- s t yreen 0,06 0,5 _1,

°

88, 3

Phenol 0,81 8, 7 18,3 108,4

Acetophenon 0,06 0, 5 1,0 119, 8

Hi er zijn cumeen en phenol de sleutelcomponenten.

Ei s is,dat maximaal 1,5%cumeen 0,56 Kmol in ketelproduct komt •

1,5% phenol 0, 125Kmol in destillaat komt •

Aceton volledig bij het topproduct, evenals ce.Me- s t yr een .

Acet ophenon komt volledig bij het ketel product.

Men vindt zo voor de samenstelling van het des t i l l aat en bodemproduct: