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Chemisches Zentralblatt.
1934 Band II. Nr. 18. 31. Oktober.
A. Allgemeine und physikalische Chemie.
J. Wallot, W as ist Gewicht? E ine Entscheidung. 1. D as G ew icht eines K örpers i s t d ie K ra ft, m it d er er au f seine U n terlag e d rü c k t. 2. E in G ew icht (als g reifbarer G egenstand) ist ein K ö rp er, dessen G ew icht (vgl. 1.) zu irgendeinem Zweck a u s g e n u tz t w ird (z. B . Gegengewicht). 3. E in in einer M asseneinheit geeichtes greifbares G ew icht (vgl. 2.) h e iß t besser „G ew ichts“ - oder „W äg estü ck “ . A usdrücke wie G e
w ichtsm asse oder G ew ich tsk raft sin d zu verm eiden. — D iese E n tsch eid u n g des A E F wdrd ausführlich b eg rü n d et. (Z. tech n . P h y sik 15. 291— 94. 1934. B erlin -C h arlo tten
burg.) ' W . A. Ro t h.
Georg Laemmlein, Über Doppelbrechung in einer Calcitkugel. D ie A nw endung einer p o lierten K ugel a u s is lä n d . S p a t zu r D e m o n stra tio n d er D oppelbrechung w ird beschrieben. (Z. K rista llo g r., K rista llg e o m e tr., K rista llp h y sik , K ristallch em . [A bt. A d. Z. K rista llo g r., M ineral., P e tro g r.] 8 8. 332— 36. J u l i 1934. L en in g ra d . Sk a l i k s.
James H. Bartlett jr., D ie Voraussage der Isotopen. D ie A rb eiten v on As t o n
u. a n d e re n A u to ren liefern eine große K e n n tn is ü b e r die Iso to p en , die m it den v e r
schiedenen ehem . E lem en ten v e rb u n d e n sin d . Vf. v ersu ch t, die b eo b ach teten R egel
m äßigkeiten fü r die leich teren K ern e zu erk lären . I n diesem Z usam m enhänge w ird außerdem v ersu ch t, neue Iso to p en a u f einer s tä rk e r sy s te m a t. G rundlage als bisher vorauszusagen. Von einer in d er A rb e it n ä h e r e rlä u te rte n zw eidim ensionalen I n t e r po latio n sm eth o d e ausgehend, w ird f ü r A t.-G ew w . g rö ß er als 36 eine große A nzahl von Iso to p en , die in d er A rb eit säm tlich a u fg e fü h rt sin d , fü r w ahrscheinlich gehalten.
(P hysic. R ev. [2] 45. 847. 1/6. 1934. U niv. of Illinois.) G. Sc h m i d t. W. Wallace Lozier, Philip T. Smith u n d Walker Bleakney, I I 3 in schwerem W asserstoff. W äh ren d Bl e a k n e y u. GOULD (C. 1934. I . 3010) k e in H3 in IX gefunden hab en , fin d en Vff. m it einem em pfindlicheren A pp. in fa s t rein em D2 ein H äu fig k eits
v e rh ä ltn is T : D = 5 : 106 [ T = H 3), so d aß dies V erh ältn is in n a tü rlic h e m H2 von d er G rößenordnung 1 : 109 oder noch kleiner sein w ird. (P hysic. R ev. [2] 45. 655.
1 /5. 1934. P rin c e to n , N ew Je rse y , P a lm e r P h y s. L abor.) Ze i s e. M. A. Tuve, L. R. Hafstad u n d 0 . Dahl, E in stabiles Wasserstoffisotop der M asse 3. Bei B en u tzu n g d er Al.LlSONschen m ag n eto -o p t. M ethode h ab en La t i m e r
u. YoUNG (C. 1934. I. 1273) d en N achw eis eines H -Iso to p s m it d e r M. 3 in einer P ro b e schw eren W . angezeigt. E in e q u a n tita tiv e S ch ätzu n g w ar jedoch n ic h t m öglich. D ie v o n den Vff. b e n u tz te M ethode b e ru h t a u f d e r T atsach e, d a ß d e r E n erg ie v erlu st eines H -K ern s h o h er G eschw indigkeit a n g e n ä h e rt d e r gleiche is t, u n ab h än g ig v on seiner M .;
die k in et. E n erg ie dagegen is t p ro p o rtio n a l seiner M. D ie B eobachtungen m it D eu te riu m im E n tla d u n g sro h r zeigten die Ggw. v on Teilchen, d eren R eichw eite H 3-K ernen voller G eschw indigkeit e n tsp ra c h . E s w u rd en A n ordnungen getroffen, um die Ström e im E n tla d u n g sro h r zu steigern. D iese V erss. w aren jedoch aus tech n . G ründen noch erfolglos. D ie bei diesen B eobachtungen a u ftre te n d e n H 3-K erne k o n n te n n ic h t ihren U rsp ru n g im H o chspannungsgebiet des R o h res hab en , so n d ern m u ß te n d ire k t u. ohne Z u sam m en sto ß aus dem G ebiet u m die Ionenquelle kom m en, um die b eo b ach tete R eich w eite zu erk lä re n . E s w ird angenom m en, d a ß die b eo b ach teten H 3-Iverne in d er D eu teriu m p ro b e als sta b ile H 3-A tom e v o rh a n d e n sin d . Z u r P rü fu n g dieser A nnahm e w erden M essungen d er Z usam m enstöße dieser Teilchen m it P ro to n e n in einer U n te r
d ru c k k a m m e r au sg e fü h rt. (P hysic. R ev . [2] 45. 840— 41. 1/6. 1934. Ca r n e g i e I n s t,
of W ash in g to n .) G. Sc h m i d t.
Edward W. Washburn u n d Edgar R. Smith, E in e P rü fu n g von Wasser aus verschiedenen natürlichen Quellen in bezug a u f Abweichungen der isotopischen Z u sa m m en setzung. D u rch genaue M essungen stellen V ff. fest, d aß die D. des W . aus dem Ozean, dem T o te n Meere u. dem G roßen Salzsee n ach E n tfe rn u n g aller nichtw ss. B estan d teile
X V I. 2. 180
u m ca. 2 M illionstel u. die D. des K rystallw assers von n atü rlich em B orax (K ern it) u m ca. 7 M illionstel g rößer als die D. des gew öhnlichen rein en W . ist. A uch das W . aus dem S a ft u. aus dem H olz eines ju n g e n W eidenbaum es is t schw erer als d as ge
wöhnliche W . (vgl. C. 1 9 3 4 . I. 3302). Bei d en an d eren u n te rsu c h te n W .-P roben w ird dagegen keine v o n d er gew öhnlichen abw eichende D. gefunden. D ie verw endete D iffe- ren tialpyknom cterm ethodo w ird beschrieben; sie liefert eine G enauigkeit v o n 1 : 10°.
(B ur. S ta n d a rd s J . R es. 1 2 . 305— 11. März 1934. W ashington, B u r. of S ta n d .) Ze i s e. Malcolm Dole, W ird Wasßgr bei der teilweisen K ondensation seines D am pfes iso- lopisch fraktioniert ? E ine Berichtigung zu meiner A rbeit -über „Die natürliche Trennung von Isotopen u sw ." O bw ohl d ie frü h eren D .-M essungen des Vf. (C. 1 9 3 4 . I I . 2162) als ric h tig anzusehen sind, m üssen sie an d ers als d u rch d ie n a tü rlic h e T ren n u n g der Iso to p en g e d e u te t w erden. D enn eine isotop. F ra k tio n ie ru n g k a n n auch d u rch die teilweise K o n d en satio n des W . aus einem schnellen L u fts tro m b e w irk t w erden. Z ur P rü fu n g dieser M öglichkeit lä ß t Vf. bei 90°-einen schnellen L u fts tro m üb er einen m it W . an g efeu ch teten D o ch t streich en u. d a n n einen Teil des W .-D am pfes in diesem L u fts tro m bei 17° auskondensieren. D ie D . dieses ausk o n d en sierten W . is t um 3,8 M illionstel g rößer als d ie D . des gew öhnlichen W . (M ittelw ert aus 3 V erss.). Diese D .-Z unahm e, die w ahrscheinlich a u f eine isotop. F ra k tio n ie ru n g u. n ic h t au f V er
un reinigungen zu rü ck zu fü h ren ist, g e n ü g t fa s t zur E rk lä ru n g der frü h eren E rgebnisse des V f., d a d as W . bei jenen V erss. in äh n lich er W eise gesam m elt w urde. — F e rn e r le ite t Vf. einen langsam en CO.,-Strom bei 65° ü b er Bzl. u. v e rb re n n t den B zl.-D am pf m i t elek tro ly t. 0 2. D as e n tsteh en d e W . h a t dieselbe D . wie gew öhnliches W . A uch fü r das Cholesterol aus d er tier. S pinalfl. fin d e t Vf. einen n. D -G eh. — H ie rn a c h scheint also keine n a tü rlic h e T ren n u n g d er H -Iso to p en s ta ttz u fin d e n . ( J . ehem . P hysics 2.
548— 49. A ug. 1934. E v a n sto n , Illinois, N o rth w estern U n iv ., Chem. D ep.) Ze i s e. L. Tronstad u n d J. Brun, Über die elektrolytische Anreicherung des schweren WasserstofJisolops im Wasser. Verss. zur elek tro ly t. A nreicherung v on D 20 in sau rer u. in alkal. Lsg. fü h re n zu E rgebnissen, die im F alle d er schw efelsauren Lsg. sta rk v on d enen von GÜNTHERSCHULZE u. Ke l l e r (C. 1 9 3 4 . I I . 3) abw eichen; d e r v on diesen A u to ren u. bei einigen Verss. der Vff. gefundene schlechte T ren n u n g seffek t soll w eit
gehend a u f der Bldg. v o n B leischlam m a n der K ath o d e b eru h en , w odurch die Z u fü h ru n g frischer E lek tro ly tlsg . zur K a th o d e erschw ert u. die S tro m d ich te s ta rk h erab g esetzt w ird. A n g la tte n P b -E le k tro d e n is t d e r T ren n u n g seffek t in sa u re r Lsg. au ch bei kleiner S tro m d ich te fa s t ebenso g u t w ie n ach anderen A uto ren a n F e u. N i in alk al. Lsg. bei h oher S tro m d ich te. A us tech n . G rü n d en is t ab er zur H e rst. reich er K o n z e n tra te v on D 20 im g roßen M aßstabe die V erw endung von alk al. Lsgg. vorzuziehen. D er T ren n u n g s
e ffe k t zeig t sich au c h bei d en V erss. im großen M aßstabe gegen Ä nderungen d er Vers.- B edingungen ziem lich unem pfindlich. (Z. E lektrochem . angew. physik. Chem. 4 0 . 556— 58. A ug. 1934. T rondheim , Techn. H ochschule, In s t. f. anorgan. Chemie, u.
V em ork bei R ju k a n , N o rd . H y d ro -E lek trizitätsw erk e.) ZEISE.
R. B. Scott, F. G. Brickwedde, Harald C. Ureyund W. H. Wahl, D ie D a m p f
drücke u n d abgeleiteten thermischen Eigenschaften von W asserstoff u n d Deuterium. 1. Die D am pfdruckgleichungen fü r fl. u. festes D , w erden d u rch V ergleich d er D am pfdrücke von Do u. Ho zw ischen 13,9 u. 20,40° absol. b estim m t. E rg eb n is:
log1 0P ( f l . D 2) = 4,7459 — 58,5951/T + 0,02650- T ; log P (festes D 2) = 5,1995 — 68,6144/T + 0,03103-T .
D er T rip e lp u n k t des Do lieg t bei 18,58° absol., d er K p . bei 23,5° absol.; die D am p f
drücke des D., b e tra g e n h ie r 121 bzw. 760 m m H g, d ie D am pfdrücke des TL dagegen 429 bzw. 1740 m m H g. 2. D ie zeitlichen Ä nderungen d er D am pfdrücke von fl. H., u. fl. Do infolge d er n a tü rlic h e n O rth o -P arau m w an d lu n g w erden bei 20,4° absol. (K pl des Ho) u n te rsu c h t; die G eschw indigkeit dieser Ä n d eru n g b e trä g t fü r D2 w eniger als 1/i0. d er G eschw indigkeit fü r H 2. 3. A us d e n D am pfdruckgleichungen fü r D2 u. einer Z ustandsgleichung w erden d ie la te n te n Schmelz- u. V erdam pfungsw ärm en vo n D2
m it H ilfe der G leichung v on Cl a u s i u s-Cl a p e y r o n b erechnet. Als Z ustandsgleichung w ird h ier ein m al die em pir. G leichung fü r I I2 u. zum ä n d ern eine G leichung v on der F o rm v erw endet, die von d er B o S E -E lN S T E IN -S ta tis tik gefordert w ird (B erücksichti
gung des E influsses d er M .); Vff. h a lte n erstere fü r die bessere. F e rn e r w ird die dem 3. H a u p ts a tz d e r T h erm o d y n a m ik entsprechende D am pfdruckgleichung ab g eleitet u.
m it H ilfe d er DEBYEschen T heorie die th e o re t. N ullpunktsenergie E„ (H 2) = 318,3 cal, E 0 (D„) = 225,2 u. d ie c h a ra k tc rist. Tem p. 0 = (8/9) (E 0/ B ) fü r H2 zu 142,4° u. fü r Do zu 100,7° berechnet. Diese W erte sind bei d er B erechnung der W ärm e k a p a z itä t
1934. II. A . Al l g e m e i n e u n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. 2787 u . a n d erer th erm . Eigg. des festen u. fl. H , bzw. D2 bei k o n sta n te m Vol. zu verw enden.
B ei k o n sta n te m D ruck e rg ib t sich fü r D , 0 ' = 100° ± 5°, w äh ren d fü r H2 n a c h SlMON u. LANGE (C. 1924. I . 146) 0 ' = 91° ist. Die V erdam pfungsw ärm o des festen D2 beim absol. N u llp u n k te w ird zu A 7 /0 = 276,2 cal/Mol berechnet. N ach je n e n W erten von 0 u. 0 ' is t die D ifferenz Cv — Cv der M olw ärm en bei k o n sta n te m D ru ck bzw.
Vol. fü r festen H2 viel größer als fü r festes D 2, so d aß der A usdehnungskoeff. a fü r H2 größer als fü r D2 sein m uß. D ies is t n ach d er größeren N ullpunktsenergie des H2 zu erw arten . A uch die berechnete W ä rm e k a p a z itä t u n te r S ättig u n g sd ru ck is t fü r fl. H2 erheblich größer als fü r fl. D 2. — E in e N euberechnung d er D est.-D aten v o n Ü REY , B r i c k w e d d e u
.
M u r p h y (C. 1932. I I . 1581) fü r d as n a tü rlic h e H2 + H D -G em isch erg ib t, daß diese A uto ren a n g e n ä h e rt die n a c h d er T heorie zu erw arten d e A nreicherung erzielt haben. ( J . chem . P h y sics 2. 454—64. Aug. 1934. N atio n al B u r. of S tan d , u.Colum bia-U ni v.) Z e i s e .
A. Farkas u n d L. Farkas, D as Gleichgewicht II.¿0 + H D = I I 01) -)- H., u nd seine Holle bei der T rennung der Wasserstoffisotopen. Vff. disk u tieren auf G rund vorliegender U nteres, die B ed eu tu n g der G leichgew ichte: I L + D , 2 H D ; H 20 -+- D ,0 ^ 2 U DO u . H , 0 -f- H D H D O + H 2, insbesondere des letzten , fü r die T ren n u n g der H -Iso- to p en . D ie E in stellu n g dieser G leichgew ichte w ird in vielen F ällen b eo b ach tet, wo H2 bzw. D2 aus wss. Lsg. e n ts te h t, u. ste llt hier die einzige U rsache fü r die Isotopen!
tre n n u n g d a r ; d er T re n n u n g sfak to r s = H /D -G eh . im W asserstoff: H /D -G eh. im W . is t p ra k t. gleich der K o n sta n te n I I S des le tz te n G leichgew ichtes; bei 20° e rg ib t sich K l = Ii„ — 3,27 u. K 3 = 3,8 (w enn K x — K 2 = 4 w äre, w ürde e x a k t K 3 = s sein).
W enn d a s en tsteh en d e G as eine höhere H -K onz. e n th ä lt als der G leiehgow ichtskonstante en tsp ric h t, d a n n ü b e rtrifft die p rim äre Iso to p en tren n u n g den beobachteten T ren n u n g s
fa k to r, d a die R k . H 20 + H D = H D O + H2 n ach einem W erte s = K a stre b t. W enn a b e r d e r D -Geli. im en tsteh en d en Gase höher is t als dem G leichgew icht en tsp rich t, d a n n is t die p rim äre T rennung kleiner als die beobachtete. D as erste V erh. zeigen Lsgg.
v o n M etallen, wie Zn, F e usw ., in v erd . Säuren, sowie W . bei d er E lektrolyse. D as zw eite V erh. zeigen A lkali- oder E rdalkalilsgg. in W . (J . chem . P hysics 2 . 468— 69. Aug.
1934. Cam bridge, L ab. of Colloid Sei.) Ze i s e.
R. H. Crist u n d G. A. Dalin, D ie Austauschreaktion von W asserstoff u n d D eu
terium oxyd. D er kürzlich (C. 1934. I I . 2163) m itg etcilte A usdruck fü r die V erteilungs
fu n k tio n v on W . (/H2O) m uß noch m it dom s ta tis t. G ew ichtsfaktor 4 m u ltip liziert w erden. N ach dieser u . ein er w eiteren K o rrek tio n ergeben sich folgende richtige W orte fü r die K o n sta n te des G leichgew ichts H D O + H2 H »0 + H D : K — 0,35 (300°
absol.), 0,51 (400°), 0,60 (500°), 0,68 (600°), 0,74 (700°), 0",79 (800°), 0,83 (900°). ( J . chem . P hysics 2 . 548. Aug. 1934. C olum bia-U niv., D ep. of Chem.) Z EIS E.
R. Klar, über die Austauschbarkeit von W asserstoffatomen in organischen Ver
bindungen m it den W asserstoffalomen des Wassers. (Vgl. C. 1 9 3 4 .1. 2084.) Vf. p rü f t die H -A tom e im N atrium acetat, Aceton, Acetylacelon, B zl., Form aldehyd u. Acetaldehyd au f ihre A u stau sch fäh ig k eit m it denen des W ., indem er schweres W . m it verschiedenem D -G eh. a u f diese V erbb. einw irken lä ß t, d a n n w ieder a b tr e n n t u. die Ä nderung des D -G eh. b estim m t. E rgebnisse: Bei N a triu m a c e ta t u. Bzl. t r i t t kein, bei A cetaldehyd n u r ein langsam er u. bei F o rm ald eh y d , A ceton u. A cotylaceton ein v o llstän d ig er A us
tau sch ein. Im F alle des A cetons w ird der A ustausch in n e u tra le r, alk al. u. sau rer Lsg. u n te rsu c h t. D abei e rg ib t sieh, d aß die A ustauschgeschw indigkeit in n e u tra le r Lsg. sehr klein, in sau rer Lsg. g rö ß er u. in alk al. Lsg. sehr groß ist. Im A u stau sch gleichgew icht w ird d er D -V erteilu n g sq u o tien t ( = D /H -V erh ältn is im A u stau sch p artn er d iv id ie rt d u rch d as D /H -V erk ältn is im W .) etw as kleiner als 1 gefunden. (Z. physik.
Chem. A bt. B. 26. 335— 42. 1934. F ra n k f u rt a. M., Phys.-chem . In s t. d. U niv.) Ze i s e. J. Horiuti u n d M. Polanyi, K atalytischer A ustausch von W asserstoff zwischen Wasser un d Ä th ylen u n d zwischen Wasser u n d Benzol. Zwischen 3°/„ig. schw erem W . u. C2H4 fin d e t bei 80° in A nw esenheit eines N i-K a ta ly sa to rs ein H -D -Ä ustausch s ta tt, d e ra rt, d a ß d as C2H4 n ach 24 S td n . einen k o n sta n te n D -G eh. v o n l,3° / 0 b esitzt. Dies e n tsp ric h t einem V erteilungskoeff. (Vff. v ersteh en h ie ru n te r das V erh ältn is % D iin W . : ° / 0 D im C2H 4) v on 1 : 0,58 = 1,7. — Ä hnlich e rg ib t sich fü r Bzl. n ach 2 S td n . m it dem selben N i-K a ta ly sa to r bei 200° ein D -G eh. v on l,5 ° /0, entsprechend einem V erteilungskoeff. vom B etrag e 1,05. — D iese V orgänge b ieten eine bequem e M öglich
k eit, die H -A tom e in organ. V erbb. m it D oppelbindungen oder aro m at. R ingen d urch D -A tom e zu ersetzen. (N atu re, L ondon 134. 377— 78. 8/9. 1934. M anchester,
U n iv .) Ze i s e.
180*
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Hugh S. Taylor u n d Joseph C. Jüngers, D euterium als ein Indicator des M echa
nism us bei der Photozersetzung von A m m oniak. D u rch U n ters, der P hotolyse v o n N H3 + D2-Gemisclien, wobei d er A ustausch d er H -A tom e d u rch D -A tom e im N H3 n ach d er kürzlich (C. 1 9 3 4 . I I . 2163) entw ickelten M ethode d er U ltrav io lo ttab so rp tio n v erfo lg t w ird, zeigen die Vff., d aß die R ü ck rk . N H , + I I = N H3 eine w ichtige Rolle bei dem G esam tvorgang der P liotozers. spielt, u. einen G rund fü r die b eobachtete niedrige Q uantenausbeuto des V organges liefert. F e rn e r w ird gezeigt, d a ß die W echselw rkg.
der H - bzw. D -A tom e m it N H3-Moll. bei Z im m ertem p. ein V organg m it kleiner A usbeute ist. (J . chem. P hysics 2 . 452— 53. A ug. 1934. P rinceton-U niv., Fr i c kChem. Lab.) Ze i s e.
E. Lange, Sym bole der Phasenlehre u nd der Elektrochemie. Vf. sch läg t eine R eihe von einfachen Sym bolen v or, um d en Ü berblick üb er P hasen- u. M ehrphasensystem e zu erleichtern. E s w erden M öglichkeiten gezeigt zu r K ennzeichnung d er festen, fl.
u. gasförm igen P h ase, rein er Phasenum w andlungen u. M ehrphasengleichgew ichten ohne Ä nderung der M olekülarten, der M olekülum w andlungon in P h a se n bei hom ogenen it. heterogenen R k k ., einschließlich d er betreffenden Gleichgewichte, der D ipole u.
Io n en e n th a lte n d e n P h a se n u. d a m it zusam m enhängende E rscheinungen n a tü rlic h e r oder k ü n stlich er m akroskop. clck tr. F elder, v on p o ten tialb estim m en d en Io n en u.
stab ilen D oppelschichten elektrochem . Zw eiphasensystem e, d er D iffusionspotentiale, B edeutung d er Ü b ergangsfähigkeit u. B ew eglichkeit d er Io n en fü r V orhandensein oder A bw esenheit elek tro ly t. S toffum satzm öglichkeit, d er elektrochem . 3- u. 4-Phasen- system e m i t u. ohne E K . (Z. E lektrochem . angew. ph y sik . Chem. 4 0 . 655— 61. Sept.
1934. E rlangen, Physikal.-C liem . L ab. d. U niv.) Ga e d e. Kwanji Murata, D as Gleichgewicht E isen-Eisenion unter W asserstoffdruck. (Vgl.
C. 1 9 3 3 . I. 1907.) G rundlegende th erm o d y n am . B e trac h tu n g en ü b er d as F o ” -F e " '-H '- O H- -H ,-G leichgew icht in Ggw. od er A bw esenheit v on F e zeigen, d aß bei einem k rit.
D ruck v on etw a 566 a t das F e n ic h t m eh r in Lsg. geht. ( J . Soc. chem . In d ., J a p a n [S uppl.] 3 6 . 160— 61. B . 1933. Sendai, Töhoku Im p . Ü n iv . [nach engl. A usz. ref.]) Ec k. Johannes Zirkler, Über die Verteilung des T h C " in Thallosalzlösungen. I . D er Verteilungskoeff. des ra d io a k t. T hallium isotopcs T h C " w ird bestim m t, einm al in Lsgg., die a k t. T h N 03 u. n ic h ta k t. TLSO., e n th a lte n , an dererseits in Lsgg. m it a k t. TLSO., u.
n ic h ta k t. T1C104. D ie G ew innung des T h C " d u rch R ü ck sto ß u. d er w eitere G ang der U nters, w ird beschrieben. E s w ird festgestellt, d aß ein ungehem m ter A ustausch der M etallatom o gegen das en tsprechende S äu rerad ik al in d en u n tersu ch te n Lsgg. s t a t t fin d et. (Z. P h y sik 89. 439— 42. 16/6. 1934. B erlin.) Se n f t n e r.
V. Sihvonen, Ergänzende Zusätze zu meiner Theorie der Graphitverbrennung. II.
(I. vgl. C. 1 9 3 4 . I I . 2167.) D a die CO-Bldg. oberhalb v o n 1400° in O, n ich t, wie in C 02
oder W .-D am pf, sp ru n g h a ft zu n im m t, m uß angenom m en w erden, d aß die R a n d a to m k e tte n sogar u n te rh a lb jen er Tem p. n ic h t m ehr voll m it K eto g ru p p en b esetzt sind.
Infolge der m it d er Tem p. s ta rk v eränderlichen O berflächenbeschaffenheit is t die vom Vf. u n te r einfacheren V oraussetzungen entw ickelte K in e tik des P rim ärvorganges m it C 02 + 2 CO als O xydationsprodd. h ier n ic h t m ehr zulässig. N u r bei schw ächerer E r h itzu n g des G raphitfadens d ü rfte d e r F a ll e in tre te n , d aß die R a n d a to m k e tte n p ra k t.
voll b esetzt sind. D a n n is t n u r die th erm . Auslsg. der R k . geschw indigkeitsbestim m end, ohne M itw rkg. d er 02-V erdam pfung. — Boi d er ausschließlichen CO-Bldg., die d u rch eine CO -Vergiftung a n d en R a n d a to m e n v e ra n la ß t w ird, is t die R k.-G eschw indigkeit v on der th erm . CO-D esorption, ferner von d e r Zahl der B ruchstellen der R a n d a to m k e tte n u. v on d e r S toßzahl d er 02-Moll. ab h än g ig ; bei vollständigem A bbau d er K e tte n v e r
lä u f t d er V organg ohne N ebenrkk. an je 2 aneinandersitzenden C-Atomen, v o n denen d a s eine m it einer CO-Mol., das andere m it einer 0,-M ol. b esetzt ist. D ies erm öglicht eine einfachere D e u tu n g jen er V orgänge als die A nnahm e einer v e rän d erten S tr u k tu r d e r R a n d a to m k e tte selbst. — D u rch eine allgem eine CO-Vergiftung d er äu ß eren R a n d ato m e einer K e tte w erden die inn eren R a n d a to m e n ic h t m ehr negativ polarisiert, wie in
Ggw. vo n K etogruppen. D ie R olle, die jene V ergiftung in den verschiedenen F ällen spielt, w ird eingehend e rö rte rt. (Suom en K em istilch ti [A cta chem . fen n .] 7. B . 83— 85.
1934. H elsinki, Techn. H ochschule. [D tsch.]) Ze i s e.
E. W. R. Steacie u n d A. C. Plewes, D ie K in e tik der O xydation von Gemischen aus Ä thylen un d Acetaldehyd. M it einem ähnlichen A pp., wie er v on STEACIE (C. 1 9 3 2 . I I . 39) bereits in früheren U nteres, verw en d et w orden ist, w ird die K in e tik d er O x y d atio n v o n C2H4 + C H3CH O -G em ischen bei 430 u. 452° u . A n fan g sp artial
d ru c k e n v o n einigen cm H g u n te rsu c h t. E s e rg ib t sich, d aß im allgem einen die O xy
d a tio n des C2H4 n ic h t d u rch die A nw esenheit des CH3CHO beeinflußt w ird. Vf. folgert,
1934. II. A . Al l g e m e i n e u n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. 2789 d a ß CH3CHO u. dessen O xydationsprodd. fü r die F o rtp flan zu n g der K e tte n in C2H4 + 0 2-Gem isclicn keine B ed eu tu n g h ab en können. D ie O xydation d er u n g e sä tt. K W - stoffe sch ein t hiernach von der O xydation der g esätt. K W -stoffe w esentlich v e r
schieden zu sein. (Proc. B oy. Soe., L ondon. Ser. A. 146. 72— 82. 1/8. 1934. Mo Gill-
U niv., Phys.-C hem . L abor.) Ze i s e.
E. A. Moelwyn-Hughes, Über den Tem peraturkoeffizienten der Rohrzucker
inversion. P o lariiu etr. U nterss. des Vf. zeigen, d aß die R k.-G eschw indigkeit d er durch S äuren k a ta ly sie rte n R ohrzuckerinvorsion n u r in n erh alb gewisser G renzen (zw ischen ca. 15 u . 40°) m onom olekulaf ist, u. d aß selb st in n erh alb dieser G renzen die Ar r h e n i uS- G leichung n ic h t streng g ilt; die scheinbare A ktiviorungsw ärm o fä llt m it steigender Tem p. ab, u. es is t ln k = — a / R T + (b/R ) ln T + c T + d, m it a = 58 200 cal, b = — 123,4 cal/G rad, d = 408,4. V on den verschiedenen E rklärungsm öglichkeiten dieses abw eichenden V erh. h ä lt Vf. diejenige fü r die w ahrscheinlichste, d aß m ehrere R k k . gleichzeitig auf tre te n u. verschiedene A ktivierungsm öglichkeiten fü r d as Zuckor- m olekül existieren können. (Z. physik. Chem. A b t. B. 26. 281— 87.1934. F ra n k fu rt a. M.,
P hysikal.-chem . In s t. d. U niv.) Ze i s e.
Rudolf Junell, Reaktionskinetische S tudien über die Umlagerung von aci-Form in nitro-Form bei Nitroäthan. (Vgl. C. 1934. I I . 1578.) Vf. u n te rsu c h t die K in e tik der p ro to tro p o n R k .:
CH3CH2N 02 ^ CH3C H :N O O H
n ltro -fo rm aci-fo rm
in verschiedenen Pufferlsgg. I m pn-B ereich 4— 7 erfolgt die R k . vollkom m en u. e in d eu tig in d er R ich tu n g a c i-F o rm ->- n itro -F o rm . I n stä rk e r alkal. Pufferlsgg. fü h r t die R k . zu einem G leichgewicht, d as u m so m eh r zugunsten d e r aci-F orm verschoben is t, jo a lk a l. die Lsg. ist. I n Lsgg., d eren p u kleiner als 4 ist, fü h r t die R k . zu an deren E n d p ro d d .; dies is t um so ausgeprägter, je sau rer die Lsg. ist. D ie R k.-G eschw indig- k e it is t bei kleineren H -Ionenkonzz. als IO- 5 in d er Lsg. ein u . derselben P u ffersu b stan z bei w echselndem V erh ältn is v on S äure u. B ase v on d er H '-Io n en k o n z. p ra k t. u n a b h ä n g ig u . d er K onz, d e r freien P uffersäure d ire k t p roportional. I n Lsgg. verschie
dener P u ffersu b stan zen n im m t die R k.-G eschw indigkeit bei gleicher K onz, d er P uffer- säuro m it d e r S tä rk e d er P uffersäure zu. — Infolge experim enteller Schw ierigkeiten lä ß t sich die R k . n ic h t so w eit u n tersu ch en wie es fü r die th eo ret. B ehandlung dienlich w äre. Vf. h ä lt es ab e r fü r sicher, d aß die R k . einen F a ll allgem einer S äurekatalyso d a rs te llt (vgl. C. 1934. I . 3726. 3727). (S v e n sk k c m . T idskr. 46. 125— 36. J u n i 1934.
U p p sala, U niv., L ab. f. organ. Chem.) Lo r e n z.
J. H. Chesters u n d C. W. Pannelee, M essung von Reaktionsgeschwindigkeiten bei hohen Tem peraturen. D ie B est. d er R k.-G eschw indigkeit erfolgte d u rch M essung von L än g en än d eru n g bei ein er b estim m ten Tem p. D ie vorg ep reß ten P ro b ek ö rp er w urd en ra sc h a u f d ie gew ünschte T em p. e rh itz t u. ih r A usdehnungsverh. d u rch eine in ge
eigneter W eise an gesetzte M eßuhr bis au f 0,000 25 m m k o n tro lliert. Vol. u. D . w urd en v o r u. n a c h d e r E rh itz u n g bestim m t. E in u n g e b ra n n te r S ilicastein bei 1500, 1450, 1400 u. 1300° e rh itz t, zeigte d u rc h den schnellen, an fän g lich en A nstieg d er A usdehnungskurve bei d er V ers.-T em p. vo n 1500°, d u rc h rön tg en o g rap h . u. m k r. K o n tro lle b e stä tig t, in etw a 30 Min. fa s t v ollständige C ristobalitum w andlung. Bei n iederen Tem pp. erfolgte die U n w a n d lu n g en tsp rech en d langsam er. A n Q u arzit m it Z usätzen vo n CaO, F e203
u. N a ,0 w urde bei 1400° dieselbe U m w andlungsgeschw indigkeit erzielt wie bei 1500°.
B ei Spinellm ischungcn, d eren R k . se h r langsam verlief, w urde auch eine w esentliche B eschleunigung d u rch B203 u. F e203 (aus dem M agnesit) erzielt. E in e K ornverfeinerung v on 0,15 m m au f 0,06 m m ergab e tw a eine V erdoppelung d er R k.-G eschw indigkeit.
( J . A m er, ceram . Soc. 17. 50— 59. März 1934. U rb a n a , U l., U n iv ., D ep artm . of Ceramio
E ngineering.) ScHUSTERIUS.
Edward B. Maxted u n d Victor Stone, D ie Energetik der K atalyse. Teil I I I . Weitere Untersuchungen der Vergiftungskoeffizienten von Hydrierungsprozessen. (I I. vgl.
C. 1934. I . 1935.) D ie frü h eren H y d rieru n g su n terss., bei denen es sich n u r um die S ä ttig u n g v o n C ,C-Bindungen h an d elte, w erden au f R ed d . v on O -haltigen B indungen a u sg ed eh n t, u n te r besonderer B erücksichtigung d er v on Va v o n u. HUSSON (C. R . hobd. Séances A cad. Sei. 1 75 [1922]. 277) u n te rsu c h te n S ubstanzen. A uch je tz t erg ib t sich, d aß d er V ergiftungskoeff. a in d er G leichung fü r die R k.-G eschw indigkeit k c bei d er G iftkonz, c: k c = k 0 { 1 — a c) in allen F ällen an g en äh ert denselben W e rt h a t.
D ies sch ein t eine w eitere S tü tz e fü r die A nnahm e der H o m o g en ität oder G leichw ertig
k e it d er k ataly sieren d en Stellen au f d e r M etalloberflächo (w ieder P t , w obei teils H g-
2790
Io n en , teils CS, als G ift dient) u. fü r die Beteiligung desselben B ereiches dieser S tellen bei allen u n tersu ch te n R k k . zu sein. D as is t eher m it der A dlineationstheoric von S c h w a b u
.
P i e t s c h (C. 1 9 3 0 .1. 4) als m it d er V orstellung v on d er E x iste n z besonderer G itterelem ente verschiedener A r t als Stellen d er K a ta ly se v erträglich. D ie w idersprechenden B efunde vo n V a v o n u
.
H u s s o n (C. R . hebd. Séances A cad. Sei. 1 7 5 [1922]. 277) w erden k ritisie rt. ( J . chem. Soe. London 1 9 3 4 . 672— 74. Mai. B ristol,U niv.) Z e i s e .
Kurt Packendorff u n d L. Leder-Packendorff, Stu d ien über H ydrierungs- D ehydrierungskatalysatoren. N ach d er V o rsch rift von ZELINSKY u. Bo b iSSOW (C. 1 9 2 4 . I . 1142) w erden K a ta ly s a to re n e rh alten , welche sich besser fü r H ydrieru n g s- als fü r D ehydrierungszw ecke eignen. N ach Vff. lä ß t sich ein g u ter D eh y d rieru n g sk ataly sato r wie folgt h erstellen : 30 g A ktivkohle m it H ,P tC l0-Lsg. ( = 5,2 g P t) v errü h ren , n ach A ufsaugung d er Lsg. hei 100° tro c k n e n , in einem R o h r im H -S tro m a u f 100° erw ärm en, n ach ca. 2 S td n . Tem p. au f 140— 150° erhöhen, n ach beendeter R ed. noch 1— 2 S td n . bei 300° (D ehydrierungstem p.) H d urchleiten. D er K a ta ly s a to r d eh y d rierte M ethyl- cycloliexan bei 290— 300° g la t t zu Toluol, h y d rie rte ab er Bzl. bei 180° im H -S tro m n u r g anz unvollkom m en zu C yclohexan. E in ebenso a u f A sbest niedergeschlagener K a ta ly s a to r zeigte ähnliche Eigg. — T heoret. sollte ein beliebiger P t-K a ta ly s a to r ebenso g u t h y d rieren wie dehy d rieren . Vff. k o n n ten nachw cisen, daß ty p . D ehydricrungs- k a ta ly sa to re n schon bei 170— 180° (O ptim um fü r H ydrierung) m erklich d ehydrieren u . u m g ek eh rt ty p . H y d rie ru n g sk a ta ly sa to re n noch bei 310° Bzl. zu ca. 3 0 % in Cyclo
h e x a n um w andeln. A us d er T atsach e, d aß bei 150— 180° dargestellte K a ta ly s a to re n ausgesprochen dehy d rieren , bei 0—1 0° b ereitete dagegen g u t hy d rieren , lä ß t sich eine E rk lä ru n g dieser E rscheinungen ableiten. B ek an n tlich is t die A k tiv itä t eines K a ta ly sato rs um so geringer, bei je höherer Tem p. er hergestellt w urde. M an k a n n som it d ie F ä h ig k e it eines K a ta ly sa to rs, g u t zu dehydrieren, m it dessen geringerer A k tiv itä t einem H y d rie ru n g sk a ta ly sa to r gegenüber erk lären . D a n n m ü ß te ein ty p . H y d rieru n g s
k a ta ly sa to r d u rch V ergiftung zum D e h y d rieru n g sk ataly sato r w erden. D ies is t w irklich so. Vff. h aben einen n ach obigen A u to ren au f A k tivkohle niedergeschlagenen P t- K a ta ly s a to r, -welcher vorzüglich h y d rieren d , ab er n ic h t dehy d rieren d w irkte, dad u rch m it P v erg ifte t, d aß sic zu dem selben eine verd. benzol. PC l3-Lsg. bei 310° rasch tro p fe n ließen u . d a n n noch H d a rü b e r leiteten. J e t z t h y d rie rte d er K a ta ly s a to r auch bei 220° Bzl. n ic h t m ehr, d eh y d rierte ab er Cyclohexan g la tt zu Bzl. — D iese V erss. zeigen, d a ß die E rscheinungen der D ehydrierungs- u. H y d rieru n g sk ataly se d u rch au s v o n der A k tiv itä t des K a ta ly s a to rs ab h än g en u. n ic h t allein d u rch T em p.-V erschiedenkeiten e rk lä rt w erden können. W eiteres vgl. O riginal. (Ber. dtsch. chem . Ges. 6 7 . 1388— 91.
8/8. 1934. M oskau, U niv.) _ Li n d e n b a u m.
J. H. Long, J. C. W. Frazer u n d Emil Ott, A ktivitä t u nd K ryslallslruktur von gemischten M etallkatalysatoren. U m d e n E in flu ß v on G itte rk o n sta n te u. G itte rty p auf die k a ta ly t. A k tiv itä t zu u n tersu ch en , w urden K a ta ly s a to re n au s reinem N i, Fe, Co u. Cu, sowie au s verschiedenen M ischungen d er 4 M ischkrystallreihen N i-F e, N i-C o, N i-C u u. Fe-Co u n te r gleichen B edingungen herg estellt (F ällung d er H y d ro x y d e, E n t w ässerung, R ed.). D ie S tru k tu re n der K a ta ly s a to re n w urden aus P u lv erau fn ah m en e rm itte lt, u. die A k tiv itä t w urde d u rch U n ters, d er H y d rieru n g v on B zl. zu Cyclohexan b e stim m t. — A us den P u lv erau fn ah m en ergab sich, d aß w ährend d er R ed. der ge
m ischten O xyde zum M etallk ataly sato r S u b stitu tio n sm isch k ry stalle gebildet w erden.
G itte rk o n sta n te u. G itte rty p der M ischkrystallc sin d v on d er Zus. der M ischung u.
d er N a tu r d er K o m ponenten abhängig. F ü r die u n tersu ch te spezielle H y d rieru n g srk . k a n n m an im allgem einen sagen, d aß reine M etalle oder M ischkrystallc, die (w enigstens zum Teil) fläo h en zen trierte G itte r e n th a lte n , k a ta ly t. a k tiv sind, w äh ren d raum - z en triertc G itte r in a k tiv sind. F ü r an d ere H y d rieru n g srk k . b ra u c h t dies n ic h t gültig zu sein. E in e A b hängigkeit der A k tiv itä t v on d er G itterk o n stan ten sch ein t ebenfalls vorzuliegen. ( J . A m er. chem . Soc. 5 6 . 1101— 06. M ai 1934. B altim ore [M d.], JOHNS
Ho p k i n s U n iv ., D ep t. of Chem.) Sk a l i k s.
Arthur E. Lorch, D ie W ahl von Katalysatoren f ü r die Wasserstoffelektrode. I n E rg än zu n g der C. 1 9 3 3 . I. 1731 ref. A rb eit g ib t Vf. einige fü r die L ab o rato riu m stech n ik w ichtige H inw eise bezüglich d er K a ta ly sa to re n w a h l fü r die H -E lek tro d e. F ü r a u s
gesprochen saure, bas. oder s ta rk gepufferte n e u tra le Lsgg. w erden P t-S ch w arz, fü r ungepufferte n e u trale oder leicht saure Lsgg. d ü n n e glänzende N dd. v on P t oder Ir , fü r leicht bas. u ngepufferte Lsgg. glänzendes I r em pfohlen. P d is t n ic h t so a k t. wie P t u. I r . D er beim G ebrauch allm ählich e in treten d e A bfall d er K a ta ly s a to r a k tiv itä t
1934. ir . A . Al l g e m e i n e u n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. 2791 is t au f eine In a k tiv ie ru n g d urch den H2 selbst oder a u f eine V ergiftung d u rch V er
u nreinigungen zurückzuführen. A ußerdem iv ird er d u rch eine E rh ö h u n g d er Tem p.
w esentlich beschleunigt, die leich t c in tritt, w enn bei d er In b etrie b n ah m e eine V er
einigung des H„ m it der L u ft a n der K ataly sato ro b erfläch e e in tritt. D ah er sin d die E le k tro d e n v o rh er anzufeuchten. S tö ru n g en des G leichgew ichtspotentials können d u rch Stoffe b ew irk t w erden, die d en a k tiv ie rte n H2 oxydieren oder die H -Io n c n re d u zieren; ferner d u rch E n tw eich en von H -Io n en , die bei d er elektrolyt. A bseheidung oingesohlossen w urden oder d u rch polarisierende V erunreinigungen (S puren v on gel. 0 2).
D ie Zus. d er B äder u. die B edingungen fü r die H erst. von gleichm äßigen Ü berzügen w erden angegeben. (In d . E ngng. Chem., A n aly t. E d it. 6. 164— 65. 15/5. 1934. N ew
Y ork, N . Y ., C olum bia U niv.) Wo e c k e l.
D. A. Epstein u n d I. s. Upolownikow, Katalysatoren f ü r die Am m oniaksynthese.
(Vgl. C. 1933. I I . 3803.) E s w ird d as V erh. v on T ita n m a g n e titk a ta ly s a to re n (I) bei V ergiftung des N2-H 2-Gemisches m it 0,01— 0,1 Vol.-°/o 0 2, bzw. 0,02— 0,1 V ol. - ° / 0 CO u n te rsu c h t u. m it dem V erh. eines m it Al u. K a k tiv ie rte n F e -K a ta ly sa to rs (II) v e r
glichen. I n beiden F ä lle n bew irken die erste n G iftm engen eine erhebliche A k tiv itä ts
ab nahm e, die ab er allm ählich w ieder w eitgehend verschw indet. Vff. nehm en an , d aß zu e rst die a k tiv s te n S tellen des K a ta ly s a to rs in reversiblem V organg gebunden w erden.
D ie A k tiv itä t gellt m it zunehm ender G iftkonz, (c V ol.-% ) stä rk e r zurück. E s erg ib t sich folgende B eziehung zw ischen c u. d er A k tiv itä tsa b n a h m e A y (ausgedrückt als R ück g an g d er p ro zen tu alen A nn äh eru n g a n d as G leichgew icht): c[A y = k c + b, w obei k u. b K o n sta n te sin d , in äh n lich er W eise lä ß t sich auch d ie erzielte N H2-Konz.
d ir e k t als M aßstab der W rkg. verw enden. D ie G iftem p fin d lich k eit v on I is t geringer als d ie vo n I I . ( J . chem . In d . [ru ss.: S liu rn al chim itscheskoi P rom yschlennosti] 10.
N r. 3. 37— 39. M ärz 1934.) R . K . Mü l l e r.
W . F r a n k e n b u r g e r , Z u m heutigen S ta n d der Theorie der Am m oniakkatalyse. I I I . (II. vgl. C. 1933. I. 3044.) E s w ird z u n ä c h st festg estellt, d aß die u n k a ta ly sie rte rein th erm . N H 2-S ynthese d u rch die vom N2-Mol. v erlan g te u n v erh ältn ism äß ig hohe A k ti
vierungsenergie (g esch ätzt m it m ax im al 210, m inim al > 55 kcal) p ra k t. unm öglich g em ach t w ird. Die A ufw endung einer hohen A ktivierungsenergie k a n n bei E in sc h a ltu n g v on Zw ischenrkk. m it einem K a ta ly s a to r entw eder 1. d u rch U n te rte ilu n g u. s tu fe n weise Z u fü h ru n g d e r A ktivierungsenergie in T eilbeträgen od er 2. d u rc h su m m ar. E r nied rig u n g d er in b ru tto b en ö tig ten A ktivierungsenergie verm ieden w erden; bei den m eisten k a ta ly t. U m setzungen is t d e r M echanism us 2 anzunehm en. A ls u n m itte lb a r fü r die R eak tio n sfäh ig k eit m aßgebende F a k to re n h ab en die A b stan d sv erh ältn isse der A tom e, A tom gruppen u. Moll., also die ste r. Z u stä n d e d er R k .-P a rtn e r zu g elten ; diese B eziehungen beginnen n u n au ch q u a n tita tiv e rfa ß b a r zu w erden (vgl. POLANYI u.
M itarb eiter, C. 1931. I. 3433. 1932. I . 1622. 3261). Speziell bei d er N H ,-S y n th ese is t fü r die W rkg. des K a ta ly s a to rs im Sinne einer D ehnung bzw. D issoziation des N2-Mol.
erfo rd erlich , d a ß seine A tom e 1. gegenüber d en N -A tom en re la tiv w eitreichende A ffi
n itä ts k rä fte e n tfa lte n , 2. die zum A ngriff au f diese A tom e bestgeeignete ste r. A n ordnung besitzen, 3. m it N ein Zw ischenprod. bilden, d a s n ic h t allzu sta b il sein d a rf. F ü r q u a n ti
ta tiv e B erechnungen fe h lt v o r allem noch die K e n n tn is d er P o te n tia lk u rv e n d er Me-N- V erbb. Q u alitativ e A nzeichen sprechen fü r d as B estehen individueller V alenzkräfte zwischen den N -A tom en u. den K a ta ly s a to rm e ta lle n u. die große B edeutung der A tora- a b stä n d e des K a ta ly s a to rs fü r seine W irksam keit. So bestehen alle b isher einigerm aßen w irksam befundenen N H 3-K a ta ly sa to re n in ihrem G ru n d m aterial au s M etallen, die zu den „Ü b erg an g selem en ten “ gehören (vgl. Hä g g, C. 1931. I I . 675. 816 u. frü h er), also u n te r d e r A ußenhülle noch ein teilw eise u n b esetztes E lek tro n en n iv eau aufw eisen u. d a d u rc h N eigung zum V alenz- bzw. E lektronenw echsel zeigen; sie bilden m it den M etalloiden „E in la g e ru n g sp h a se n “ von m etall. C h arak te r, wobei die räum liche A n o rd n u n g u. die G rößenverhältnisse d e r M etallatom e m it c h a ra k te rist. U nterschieden sowohl die M etalloidaufnahm efähigkeit als au ch die S ta b ilitä t d e r gebildeten P ro d d . bedingen. D ie engere W ahl zw ischen den Ü bergangseiem enton w ird d u rc h die F o rd eru n g geringer S ta b ilitä t d e r gebildeten Z w ischenverbb. b estim m t: es m uß sowohl deren B ldg.-W ärm e als au ch die A ktivierungsw ärm e ih re r U m setzung u n te r N H3-Bldg. klein
« ca. 30— 40 kcal) sein, z. B . scheiden V u. T a infolge zu hoher B ldg.-W ärm e ih re r N itrid e als N H 3-K a ta ly sa to re n aus. — Als V orbedingung fü r A ktivatorw rkg. is t Miscli- k ry sta llb ld g . u n te r V ergrößerung u. S tabilisierung d er K ontaktoberfläche anzunehm en, wobei offenbar gleichzeitig die Z en tre n gesteigerter R k .-F äh ig k eit v e rm e h rt u. sta b ilisie rt w erden. S tru k tu re ll m aßgebend sin d h ier w ahrscheinlich anom ale A b stän d e d e r M etall-
2792
atom e d u rch E in lag eru n g v on die K a ta ly s a to rg ru n d su b sta n z in irgendw elcher F o rm en th a lte n d e n M eh rsto ffk ry stallen in die einheitliche G ru n d su b stan z. — A ls w eitere A uf
gaben ergeben sich die eingehende U n ters, der E lem cntarprozesse (N itrid -, H y d rid b ld g ., N itrid h y d rieru n g ) u . der B eziehungen d er spezif. K o n sta n te n dieser T eilrk k . zu den
— z. B. m itte ls E lek tro n en b eu g u n g un te rsu c h te n — S tru k tu rv e rh ä ltn iss e n d er K o n ta k t
oberfläche. (Z. E lektrochem . angew . physik. Chem. 39. 269— 81. 1933. L udw igshafen a. E h ., I. G. F a rb e n in d u strio A kt.-G cs., Forschungslabor.) R . K . MÜLLEK.
C. Kröger, Z u m heutigen S ta n d der Theorie der A m nioniakk(ttalyse. Vf. ste llt fest, d aß ein Teil d er von FRANKENBURGER (vgl. v o rst. R ef.) m itg e te ilte n Z u sam m en hänge zw ischen d er W irk sam k e it u. d er N a tu r der N H 3-K ataIy sato ren schon in seinen frü h e re n A rb eiten (C. 1 9 3 2 . I I . 823. 824) e n th a lte n sei. •— E in e N eu b est, d er B ldg.- W ärm e v on T a N h a t 58 ± 1 kcal ergeben, T a b ild et m it N feste Lsgg. Im F alle des U (B ldg.-W ärm o des N itrid es 68,5 lccal/g N ) n im m t Vf. K a ta ly s e 2. A r t oder w ahrschein
licher B ldg. v on M etall-N -M ischkrystallen an . (Z. E lektrochem . angew . physik. Chem.
3 9 . 670— 71. 1933. B reslau, T . H ., I n s t. f. chem . Technologie.) R . K . Mü l l e r. W. Frankenburger, Z u m heutigen S ta n d der Theorie der Annnoniakkatalysc.
(Vgl. v o rst. R eff.) Vf. e rlä u te r t die U nterschiede zwischen seinen D arlegungen u.
denjenigen vo n Kr ö g e r, besonders hinsichtlich der B ed eu tu n g d er N itrid b ld g . u.
-H ydrierung als m aßgebende F a k to re n der K a ta ly s a to rw rk g . — Bei d er N H 3-S ynthese m it U w irk t n ich t d as reine M etall, so n d ern N -haltiges M etall als eigentlicher K a ta ly s a to r; cs sollte n ach den A nnahm en des Vf. die W ärm etö n u n g des Vorganges Ü N X + N2 = U N (x+2) zwischen 25 u. 15 kcal liegen. Ä hnlich liegen die V erhältnisse verm utlich bei Mo u. W , w äh ren d bei F e u. Os die M etalle selb st als K a ta ly s a to re n zu gelten haben. (Z. E lektrochem . angew . physik. Chem. 3 9 . 818— 20. 1933. L udw igs
hafen a. R h ., I. G. F a rb e n in d u strie A kt.-G es., F orschungslab. O ppau.) R . K . MÜ.
P. W. Ussatschew, W. I. Tarakanowa u n d W. A. Komarow, Über die Ver
giftung des A m m oniakkatalysators durch sauerstoffhaltige Gase. Vff. untersuchen die E rsch ein u n g , d aß bei d er V ergiftung des N H 3-K a ta ly sa to rs d u rch sauerstoffhaltige G ase wie C 0 2, CO, S 0 2, N 20 u. NO eine V erzögerung a u f tr itt, sich sogar h äu fig e rs t d ie A usbeute a n N H3 erh ö h t. Sie geben eine genaue B eschreibung der A p p a ra tu r.
Die M eßergebnisse sin d g rap h . u. tab ellar. wiedergegeben. D ie Z unahm o des N H 3- Geh. der G asm ischung u n m itte lb a r n ach der V ergiftung is t a u f dio V erd rän g u n g des au f d er O berfläche dos K a ta ly s a to rs ad so rb ierten N H3 zu rü ck zu fü h ren . D ie E r scheinungen än d ern sich m it T em p.-Ä nderungen. Bei hohen Tem pp. (515°) v e rd rä n g t d a s G ift w eniger N H3 als bei tieferen (430°). E s v e rä n d e rt sich die Z ahl d er a k t. Z en tren au f d er O berfläche des K o n ta k te s. Sie n im m t m it sin k en d er Tem p. zu. A ndererseits w ird d u rch T em p.-E rniedrigung die V erw eilzeit, w äh ren d der die N H3-Moll. a n d en a k t. Z en tren bleiben, erhöht. A us dem Z usam m enhang zwischen N H 3-Menge a u f dem K a ta ly s a to r u. d er A k tiv itä t des letzteren w ird geschlossen, d aß der V organg der N H 3-D esorption in d er G asphase allein die G eschw indigkeit der gesam ten R k . b estim m t.
(Z. E lektrochem . angew. physik. Chem. 4 0 . 647— 53. Sept. 1934. L en in g rad , Chem.
S ta a tsin st. f. H ochdruck.) Ga e d e.
Otto Beeck, D ie E xisten z einer scharfen Temperaturschwelle f ü r die katalytische Zersetzung von M olekülen an einer heißen Platinoberfläche und die N a tu r dieser Zersetzung.
W enn ein S tra h l v on G2H6-Moll. au f eine e rh itz te P t-F lä c h e (4 qm m groß) trifft, d a n n t r i t t bei 800° die erste (durch die D ru ck än d eru n g gemessene) Zers, a u f; sie n im m t m it steigender Tem p. des P t-S tre ife n s allm ählich zu, so d aß bei 1200° alle au ftreffen d en Moll, in C2H., u. H2 zers. w erden. D ies sch ein t eine R k . zu sein, die n ach d er G leichung von Ar r üENIUS m it einer A ktivierungsw ärm e v erläu ft. — Die Zers, v o n auftreffenden 02H4-Moll. b eg in n t bei 830° u. erreich t schon bei 850° den G renzw ert 100°/o> wobei C.,H2 u. H2 e n tsteh en . H ier verlassen die S p altp ro d d . die P t-F läch e ohne V erzögerung.
U n te rh a lb von 1200° w ürde d a s en tsteh en d e H 2-Gas genügen, um die O berfläche te il
weise m it einer G leichgew ichtsgasschicht zu bedecken. U n gefähr l° / 0 d er auftreffenden CoHj-Moll. dienen zu r E n tfe rn u n g dieser Schicht, indem sie sich m it den H ,-M oll. zu C2H6 v erbinden, so d aß eine reine P t-F lä c h e zurückbleibt, die d a n n die Zers, der an d eren C2H4-Moll. bew irkt. Bei d er B eschießung d er P t-F lä c h e m it C2H6-Moll. w erden die a d so r
b ierten H2-Moll. n ic h t e n tfe rn t, so d aß die A usbeute kleiner sein m uß. W enn die Tem p.
a b er au f 1200° steig t, d a n n w ird die O berfläche frei u. die S p altu n g der au ftreffen d en Moll, vollständig. K ontrollvcrss. bestätig en diese D eutung. (Physic. R ev. [2] 4 6 . 331
bis 332. 15/8. 1934. Shell-D evelopm ent Comp.) Ze i s e.
1934. II. A r At o m s t e u k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 2793 J. N. Brönsted, Anne Lea Nicholson u n d Agnes Delbanco, D ie N itram id- katalyse in m -Krcsol. N itra m id ka ta ly tische Studien. V. (IV. vgl. C. 1933. I . 3157.) V if. zeigen, d aß die k a ta ly t. Zers, des N itra m id s H2N302 — ->- N 20 + H zO in p ro to ly t.
P u ffe rn (elek tro n eu tralen B asen u. A nionenbasen) in m -K resollsg. in Ü bereinstim m ung m it d er p ro to ly t. T heorie d er K ataly so v e rlä u ft. D ie W rkg. d e r verschiedenen B asen
moll. s te h t in derselben gesetzm äßigen B eziehung zu den bas. S tä rk e k o n sta n te n w ie f ü r wss. Lsgg. g efunden w orden ist. E s w ird angenom m en, d aß solche k in e t. M essungen in vielen F ällen als d irek te u. einfache M ethode zur B est. d er S tä rk e k o n sta n te n vo n S ä u re n u. B asen b e n u tz t w orden können. (Z. ph y sik . Chem. A bt. A. 169. 379— 87.
1934. K openhagen, Pkys.-C hem . In s t. d. U niv.) Ga e d e. H. C. H. Carpenter, Der ,,E in krysta ll‘'-Zustand der Metalle. (M etal In d ., L ondon 44. 557— 60. 584— 87. 637— 38. 22/6. 1934. — C. 1934. I I . 2041.) Gl a u n e r.
Wheeler P. Davey, D er M echanism us des Kornwachstums. T liooret. B e tra c h tu n g en ü b er d as W achsen d er K ry sta lle bei d er E n tste h u n g au s der D am pfphase, d er Schmelze, sowie aus fl. u. festen Lsgg. A ußerdem w ird au f die B eziehungen zw ischen dem M echanism us dieses K ry stallw ach stu m s u. d en gew öhnlichen Eigg. d er e rs ta rrte n M etalle oder M etallegierungen, w ie K o rn w ach stu m , Seigerung, WiDMANNSTÄTTENsches Gefüge, Ä tzfiguren usw ., eingegangen. (T rans. A m er. Soc. S teel T re a t. 21. 965— 1001.
S ta te College, P a., School Chem. P h y s., P e n n sy lv an ia S ta te Coll.) Ed e n s. H. Schlechtweg, Über ein allgemeines Elastizitätsgeselz spröder Körper. (Vgl.
C. 1933. I I . 1133. 1829.) Für- d a s E lastizitätsg esetz sp rö d er K ö rp e r w ird d er A nsatz gem ac h t, d aß die S p u r d er D eform ation der S pur d er S pannung p ro p o rtio n al ist, u.
zw ischen den D ev iato ren v o n S pannung u. D eform ation ein n ich tlin earer Z u sam m en h a n g b e s te h t; die A bweichungen von d er L in e a ritä t w erden als F u n k tio n e n von I n v a ria n te n des S pannungstensors dargestellt. D as G esetz e n th ä lt in sg esam t 5 M a te ria l
k o n sta n te n . E s w ird d u rch Vcrss. a n G ußeisen verifiziert, in w elchen d as M aterial ein er kom b in ierten Zug- u. T orsionsbeanspruchung ausgesetzt w ird. (Z. angew. M ath.
M cchan. 14. 1— 12. F eb r. 1934. G öttingon.) Ei s e n s c h i t z. H. Schlechtweg, Sprödigkeit im mechanischen Zweistoffsystem . U n te r einem m cchan. Z w eistoffsystem im G ebiet fe s te r K ö rp e r w ird im G egensatz zum m ctallograph.
S inn ein ungleichartiges Gem enge zw eier G efügebestandteile v e rsta n d e n , d a s im m echan.
S in n ein Zw eistoffsystem b ild e t; d as H au fw erk d er K ö rn e r soll dabei als iso tro p an g e
sehen w erden können. E in solches S ystem w'urde in d er M ischung au s 60. G ew ichtsteilen P a ra ffin u . 40 G cw ichtsteilen M ontanw achs gefunden. D u rc h fo rtg e se tz te n R u ß zu satz k am es zu Ä nderungen des E la stiz itä tsm o d u ls, d e r Z ugfestigkeit u . d e r E m p fin d lich k eit a gegen ax ialen Zug. A us den M essungen dieser Ä nderungen ließ sich eine k r it. Gefügezus.
ab leiten , o b erh alb d erer sich d er E -M odul n u r sclrwach ä n d e rt, u. d as P ro d . a • o b u n v erän d erlich is t bei s ta r k w achsender F estig k eit. U n te rh a lb d er k rit. Gefügezus. ste ig t d e r E -M odul n u r au f d as l ^ - f a c h e des reinen Stoffes a n bei w achsendem a u . a- aji;
a ■ ob is t n ah ezu lin ear vom E -M odul abhängig, die F e stig k e it ä n d e r t sich k aum . Im ü b e rk r it. G ebiet g ilt die G lejchung: a -o b = 0,62— 0,72 (vgl. In g .-A rch iv 4 [1933] 263).
(F orschg. Ingenicurw es. A usg. A. 5. 181— 85. Ju li/A u g . 1934. E sse n /R u h r.) G o l d b a c h . A ,. A tom struktur. R ad ioch em ie. P hotoch em ie.
Jean-Louis Destouches, Untersuchungen über die Wellenmechaniken u nd die Über
quantelung vom G esichtspunkt einer allgemeinen M echanik. (Vgl. C. 1933. I I . 2938.) Vf.
g ib t eine N ebeneinanderstellung u. Zusam m enfassung der verschiedenen Q u a n te n m echaniken zu ein er „allgem einen M echanik“ . (Aim. P hysiquo [11] 2. 5— 159. Ju li/A u g .
1934.) Ze i s e.
Fritz Sauter, Über die Brem sstrahlung schneller Elektronen. D ie vom Vf. (C. 1934.
I. 1447) d u rchgoführte n ic h tre la tiv ist. w ellenm echan. B erechnung des kontinuierlichen R ö n tg en sp ek tru m s, d a s bei d er B rem sung von m äßig schnellen E lek tro n en e n tste h t, w ird u n te r V erw endung d e r re la tiv ist. W ellenm echanik au f die B rem sstrahlung sehr schneller E le k tro n e n ü b ertrag en . D ie R echnung fü h r t zu dem E rgebnis, d aß durch die re la tiv ist. K o rre k tu r die gesam te A u sstrah lu n g v erg rö ß ert u. (im G egensatz zum n ic h tre la tiv ist. F alle) v on d e r P rim ärenergie abhängig w ird. D er m ittle re E n erg ie
v e rlu st eines E lek tro n s infolge d er A usstrah lu n g bei der B rem sung durch einen A to m k ern w äch st stä rk e r als lin ear m it der E nergie a n ; der relativ e E n erg ie v crlu st (der W irk u n g sq u ersch n itt gegen S trahlungsverluste) n im m t logarithm . m it d e r E nergie zu.
(A nn. P h y sik [5] 20. 404— 12. 18/7. 1934. G öttingen, In s t. f. th eo ret. P h y sik d.
U n iv .) ” Ze i s e.
2794
A. L. Hughes und R. C. Hergenrother, Elektronenstreuung an Atomelektronen.
D ie G eschw indigkeitsverteilung in H e g estreu te r E le k tro n e n w ird fü r S treuw inkel zwischen 10° u. 60° bei E lektronengescbw indigkeiten vo n 800, 1000 u. 1200 V gem essen.
D ie V erteilungskurven zeigen neben einem g u t d efin ierten sch arfen M axim um fü r die elast. S treu u n g ein b reites M axim um d er u n elast. S treuung, dio zugehörige G eschw indig
k e it is t bei dom letzteren fü r verschiedene S treuw inkel 0 an n ä h e rn d gegeben d u rch v = «-C O S0 (u — Prim ärgeschw indigkeit), d. h. es fin d e t S treu u n g a n in R u h e b e findlichen freien E lek tro n en s ta tt. D iskussion dieses experim entellen B efundes in A nalogie zum COMPTON-Effekt. (Pliysic. R ev. [2] 4 6 . 180— 86. 1/8. 1934. S t. Louis,
W ashington U n iv .) Ko l l a t h.
Louis R. Maxwell, V. M. Mosley u n d Lola S. Deming, Elektronenbeugung an den Stickstoffoxyden. (Vgl. C. 1 9 3 4 . I. 3308.) E lek tro n en b eu g u n g w urde beim D u rc h gang von E le k tro n e n (20— 35 kV) d u rc h M olek u larstrah len v on N 20 , N 0 2, N 2Oi u.
iV205 e rh alten . Dio M o le k u la rstru k tu r w'urdc u n te r B en u tzu n g d er F o rm el f ü r dio G esam tstreu u n g b estim m t. — R e s u lta te : 1. iV20 : fü r ein lineares M odell w u rd e die E n tfe rn u n g der boidon E n d a to m e in genauer Ü bereinstim m ung m it WlERLs M essungen zu 2,38 ± 0,05 Ä g efu n d en ; eine U n tersch eid u n g zwischen den M odellen N — O—N u.
N —N — O is t n ic h t d u rc h fü h rb a r. — 2. iV02: E s w urden keine B eugungsringe b eo b a c h te t, w as zu erw a rte n is t, w enn d as M olekül dreieckig is t m it einem N — O -A bstand von 1,15— 1,3 A. — 3. jV20,, : D as A u ftre te n eines B eugungsringes bei (1/A) • sin 0 /2 = 0,455 ± 0,01 e rg ib t einen A b sta n d N —N von 1,6— 1,7 A fü r d as M odell 02N —N 0 2;
eino A ussage üb er die W inkelbeziehung zw ischen d en beiden die N 0 2-G ruppen e n t
h a lten d en E ben en w ar n ic h t möglich. — 4. N„0^: es w u rd e auch hier n u r ein B eugungs
rin g beobachtet, d er bei einem etw as g rößeren W inkel als bei N20 , erschien (l/A )-sin 0 /2
= 0,474 i 0,004; beste Ü b erein stim m u n g m it dem E x p e rim e n t ergab dio B erechnung m it einem sym m . M odell 0 ,N — O—N 02 (N— O A b sta n d 1,3— 1,4 Ä). ( J . chem . P h y sics 2 . 331—36. J u n i 1934. W ash in g to n D . C., B u r. of Chem. an d Soils.) Ko l l a t h.
V. E. Cosslett u n d H. G. de Laszlo, D er Chlor-Chlorabstand im Tetrachlor
kohlenstoff. Vff. h ab en u n te r w esentlicher V erbesserung d er experim entellen M ethodik m it H ilfe vo n E lek tro n en b eu g u n g d en A b sta n d zw eier CI-Atome im CC1., nachgem essen (B eugung 7. O rdnung k o n n te noch m it S icherheit zu r A usm essung b e n u tz t w erden) D er gefundene W e rt von 2,86 ± 0,03 A lieg t m erklich u n te r dem aus R ö n tg e n stra h l
beugung u. aus frü h eren E lektronenbeugungsverss. gew onnenen W e rt v on ca. 3 A.
(N atu re, L ondon 1 3 4 . 63. 14/7. 1934.) Ko l l a t h.
— , D ie Elektronenbeugungskamera nach F inch. B eschreibung e in er von Fi n c hk o n stru ie rte n k äu flich en R öhre zur B eugung schneller E le k tro n e n bei streifen d er R eflexion. (B rit. J . P hotogr. 8 1 . 441— 42. 27/7. 1934.) R u p p .
Jean Thibaud, Positive E lektronen: Fokussierung der B ündel, M essung des Ver
hältnisses von Ladung zu M asse, Untersuchung der Absorption u nd der U mwandlung in Licht. A usführliche D a rst. bereits m itg eteilter V erss. (C. 1 9 3 4 . I I . 393). (Pbysie. R ev.
[2] 4 5 . 781— 87. 1/6. 1934. P a ris.) G. Sc h m i d t.
E. Feenberg, D ie Wechselwirkung zwischen Neutronen und die M asse des N eutrons.
A us den v o n O l i p h a n t , H a r t e c k u
.
R u t h e r f o r d (C. 1 9 3 4 . I I . 714) b estim m ten M assen H j1 = 1,00778, H, 3 = 3,0151, H e23 = 3,0165 u. d er W echselw rkg. zwischen d en K e rn p ro to n e n in H e23 (E v = 1,5 m c") erg ib t sieb als Sum m e d er M. des N e u tro n s («o1) u. d er W echselw irkungsenergio zwischen den N eutronen in H j3 (E n) d er W e rt 1,0072. M it dem von C h a d w i c k (C. 1 9 3 4 . 1. 499) angegebenen W e rt m„ 1= 1,0067 e rh ä lt m a n E n v on d er G rößenordnung m c2. D ies e n tsp ric h t schw achen A bstoßungsk rä fte n zw ischen den N eu tro n en im K ern , die ebenso wie die CouLOMBsclien W echsel- w irkungskräfto zwischen den P ro to n en neben d en überw iegenden A nziehungskräften zw ischen N eu tro n en u. P ro to n en v ern ach lässig t w erden können. D agegen e rh ä lt m an m it dem von C u r i e u
.
J o l i o t (C. 1 9 3 3 . I I . 2098) gefundenen W erte n 0 l — 1,012 einen W e rt v on E n — 9 m c2, so d a ß zw ischen d en N eutronen sta rk e A nziehungskräfte w irksam sein u . ca. * / 4 d e r g esam ten B indungsenergie (K ernenergie) v on H j3 ausm aehen w ürden. Von je n e n beiden jIq1-W erten is t n u r der kleinere m it den b ek an n ten .M assen d er H - u . H c-Isotopcn u. ein er einfachen th eo ret. D eu tu n g v erträglich. W enn ab e r das schw erere N e u tro n (1,012) als ein w eniger häufiger K e m b e sta n d te il neben dem leichteren ex istiert, d a n n is t es v erm u tlich in H, 3 u. H e23 n ic h t v orhanden. (Physie. R ev. [2] 4 5 . 649. 1/5. 1934. H a rv a rd U n iv ., Res. L ab. of Physics.) Z e i s e .D. R. Inglis u n d A. Lande, D as magnetische M om ent des Neutrons. D ie v o n den Vff. beschriebene M ethode d ie n t z u r B est. des m ag n et. M om ents des N e u tro n s au s den
1934. I I . A t . At o m s t r u k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 2795 beo b ach teten W erten fü r schw ere K erne. D ie M ethode is t ab h än g ig von d er G enauigkeit d er festgesetzten LANDEschen g-W crtc. G em äß dem Schem a fü r die E lem en te sin d 4 verschiedene K e rn ty p e n v o rh an d en , die gerade u. u ngerade K ernladungs- u. M assen
zahlen besitzen. D er E in flu ß eines zusätzlichen P ro to n s oder N eu tro n s a u f die G röße des m agnet. M om ents des ganzen K e rn s w ird beschrieben. (Physic. R ev. [2 ] 45. 842.
1/6. 1934.) G. Sc h m i d t.
J. R. Dunning u n d G. B. Pegram, D ie Streuung der N eutronen durch H \ 0 , H \ 0 , P a ra ffin , L i, B u n d C und die von F erm i entdeckte Erzeugung von radioaktiven K ernen durch Neutronen. Dio S treu u n g eines nahezu parallelen N eutro n en b ü n d els d u rc h H1 20 , H220 , P araffin , Li, B u. C zeigt, d a ß d as Stoßgebiet fü r den N eu tro n - K ern zu sam m en sto ß fü r leichte K ern e — im G egensatz zu den schw eren K ern en — n ic h t m it d er K e rn la d u n g od er K ern m asse v a riie rt. E la s t. Z usam m enstöße können m eistens d er A bsorption u. d er S treu u n g d er N eu tro n en zugeschrieben w erden. E s können auch u n e la st. Stöße a u ftre te n , so wie z. B. m it N -K ernen. D ie neuesten Fe r m i- schen V erss. (C. 1934. I I . 12) üb er dio E rzeu g u n g k ü n stlic h e r ra d io a k t. K erne d u rch N eutronenbeschießung b eto n en die B ed eu tu n g d er u n elast. Z usam m enstöße. Vff.
w iederholen die m it A l u. E au sg efü h rten Z ertrü m m cru n g sv erss. m it N eu tro n en aus B e-R aE m u. e rh a lte n ebenfalls H alb w ertszeiten vo n etw a 10 Sek. fü r die ra d io a k t.
S u b stan z au s F u. von e tw a 12 Min. fü r die S u b stan z au s Al. Mg liefert eine ra d io a k t.
S u b stan z m it einer H alb w ertszeit v on etw a 3 S td n . (P hysic. R ev. [2] 45. 768— 69.
15/5. 1934.) G. Sc h m i d t.
W. Lochte-Holtgreven, K ern sp in u nd Erhaltung des D rehim pulses bei K ern prozessen. D u rch Ü bertragung d er Ü berlegungen von Ra e t h e r (C. 1934. I . 2880) bzgl. d er E rh a ltu n g des K em d reh im p u lses bei K em zertrüm m erungsvorgängen a u f dio k ü n stlich e R a d io a k tiv itä t, die z. B. beim N n ach d er G leichung:
C012 (0) + H j 1 (V *) = N j 13 (V 2 + m )
ein g eleitet w ird (in K lam m ern is t d as K em m o m e n t in E in h eiten v on h/2 rc angegeben), e rg ib t sich, d aß dio K ernm om ente isobarcr E lem ente entw eder ein an d er gleich sind, oder sich um eine ganze Z ahl unterscheiden, u. d aß d a s P o sitro n ebenso wie d as E lek tro n beim E in b a u in einen K e rn sein D reh m o m en t ein b ü ß t. D a ab er beim F reiw erd en eines P o sitro n s ein Spin a u f tr itt, ohne d aß sich d er D rehim puls des K ern restes entsprechend ä n d e rt, so k a n n m an folgern, d a ß dabei wie bei der A ussendung eines E lek tro n s e n t
sprechend d er FERM Ischen H ypothese ein N eu trin o m it au sg esan d t w ird, u. so die G ü ltig k eit des D rehim pulssatzes g ew ah rt b leib t. (N aturw iss. 22. 418— 19. 1/6.1934.
K iel, U niv., In s t. f. E x p erim .-P h y sik .) ZEISE. .
Forrest Western u n d Arthur E. Ruark, D ie Halbwertszeit von A ctinouran. E s is t bereits von d en Vff. gezeigt w orden (vgl. C. 1934. I I . 2357. I. 3018), d aß w ahrschein
lich n u r ein A c ü -Iso to p v o rh an d en ist. A uf dieser G rundlage w ird eine R eihe v o n G lei
chungen abgeleitet, dio die Z erfallskonstanten vo n U I u. A cU zu berechnen g e sta tte n . D ie W erte fü r die H alb w ertszeit des A cU w erden au s A ngaben ü b er die Morogoro- pechblende u . einen U ra n in it au s G reat B ear L ak e e rh alten . Die B erechnungen w erden fü r 2 ex trem e W erte (0,03 u. 0,04) fü r d as A c-A bzw eigungsverhältnis d u rch g efü h rt.
(P hysic. B ev. [2] 45. 628— 29. 1/5. 1934. Missouri V alley Coll. u. U niv. of P it ts
burgh.) " G. Sc h m i d t.
W. F. Libby, B eta-R adioaktivität des N eodym ium s. Im A nschluß a n die B estst.
d e r a -A k tiv itä t des Sm u. d er m öglichen A k tiv itä t d er an d eren seltenen E rd e n w ird die A k tiv itä t einer v on P b , B i, T h u. a n d e re n S u b stan zen gereinigten P ro b e v on N d203 gem essen. N ach 7 M onaten w u rd e die A k tiv itä t w ieder gem essen u. in gleicher I n te n s itä t in n erh alb 5 0 % gefunden. A bsorptionsm essungen zeigten, d a ß 5 m m L u ft dio S tra h lu n g v o llstän d ig abbrem sen k o n n te. A nschließend w u rd en m agnet. Ab- lcnkungsverss. a u sg efü h rt, um die E nergie dieser S tra h lu n g zu bestim m en. D iese W erte lassen die Ggw. irgendeiner b ek an n te n ra d io a k t. S u b stan z in b eträ c h tlic h e r Menge als seh r unw ahrscheinlich erscheinen. Die z u r M essung b e n u tz te A p p a ra tu r b e sta n d im w esentlichen au s einem GEIGER-MÜLLER-Zähler. D ie A blenkungsm essungen w urden in d e r W eise au sg e fü h rt, d aß d er Z äh ler m it einem k o n zen tr. Z y lin d er um geben w urde, d e r N d203 a u f seiner inneren O berfläche tru g . (Physic. R ev. [2] 45. 845— 46. 1/6. 1934.
B erkeley, U niv. of C alifornia.) G. Sc h m i d t.
Carl Stürmer, K ritische Bem erkungen über eine A rbeit von G. Lem aitre u nd M . S . Vallarta über die Höhenstrahlung. (Vgl. C. 1933. ü . 12.) Vf. g ib t eine k rit. B e
h a n d lu n g d e r A rb e it d er oben g e n an n te n A uto ren u n te r B erücksichtigung der geschicht
lichen E n tw ., w as die T h e o rie 'd e r E lektronenbew egungen im F eld e eines m agnet.
