Chemisches Zentralblatt.
1934 Band II. Nr. 24. 12. Dezember.
A. Allgemeine nnd physikalische Chemie.
F. Zeman, D ie Verbrennung u nd Unfallverhütung im chemischen Unterricht.
(Chem. L isty V&iu P rüm ysl 28. 47— 49. 63— 65. 10/3. 1934.) Ma u t n e r.
R. Scharf, Reines K u p fer (l)-o xyd f ü r die Ableitung des Gesetzes der m ultiplen Proportionen. R eines C u-l-O xyd e n ts te h t nach Vf., w enn Cu-2-Oxyd („Cu-O xydpulver zur E lcm en taran aly se“ von KäHLBAUM) u. m etall. C u (durch R ed. von CuO dargestellt) in einer M ischung äq u iv alen ter Mengen u n te r L uftabschluß geglüht w erden. D as e n t
stehende rote, bröcklige R k.-P röd. en tsp rich t den A nalysenw erten zufolge der F o rm el Cu20 . I n 4 verschiedenen P roben liegt der F eh ler im Sauerstoffgeh., bezogen auf 100 g Cu, zwischen 0,2 u. l,l°/o- D as R k .-P ro d . is t frei v on Chlorid im G egensatz zum Cu20 des H an d els u . eignet sich deshalb g u t als A usgangsprod. fü r Verss. üb er die A bleitung des Gesetzes d er m ultiplen P roportionen. (Z. physik. chem. U n terr. 4 7 . 202— 04. S ep t./
O kt. 1934. B erlin.) E . HoEFMANN.
Hugh S. Taylor, Pirolium -D euterium -Tritium , das Wasserstofftrio. A llgem ein
verständliche Ü bersicht üb er den S ta n d der W asserstoff-Isotopenforscliung. (Sei.
M onthly 3 9 . 364—72. O kt. 1934. P rin ceto n , U niv.) Le s z y n s k i.
J. Rovirosa Guasch, D as schwere Wasser. Ü berblick üb er E n td eck u n g u. D arst.- M ethoden, Eigg. des schw eren W . ; N am e, Symbol, K o n st. u. Eigg. des H 2. (A finidad 1 4 .
91— 93. 104— 06. J u li 1934.) R . K . Mü l l e r.
J. J. Thomson, Schwerer Wasserstoff. B ereits im J a h r e 1911 h a t Vf. bei seinen m assenspektr. Verss. neben den P arab eln fü r b ek an n te A tom e u. Moll. (H , O, N) eine P arab el gefunden, die einem Teilchen von d er M. 3 entsp rach u. die regelm äßig a u ftra t, wenn gewisse feste Stoffe m it K ath o d en strah len beschossen w urden, w ährend sie in gew öhnlichem H 2 n u r zeitweilig erschien. Auch ein zur W eißglut e rh itz te r oder von einem stark en Strom e durchflossener D ra h t gab G asteilchen vo n jen er M. ab . Dieses G as zeigte dieselben Eigg. wie gewöhnlicher H 2. M it einer v on R U T H E R FO R D erhaltenen P robe schw eren H , (80% ) fin d et je tz t Vf. dieselben Ergebnisse. S om it is t d as Gas, d as Vf. seinerzeit als H 3 bezeichnet h a t, w ahrscheinlich schw erer W asserstoff gewesen.
A ußerdem h a t Vf. dam als A ndeutungen von P arab eln gefunden, d ie den Teilchen H 4 u. H 5 entsprachen, a b er vom Vf. teilweise au f H e zurückgeführt w urden. Diese B efunde sind kürzlich von Ze e m a n (C. 1 9 3 4 . I. 3302) b e stä tig t w orden. (N ature, London 1 3 3 .
280— 81. 24/2. 1934.) Ze i s e.
K. Clusius u n d E. Bartholome, M essungen an kondensiertem schwerem W asser
stoff. D ie spezif. Wärme von f l . u. festem , reinem i ) , w ird zwischen 10 u. 23° K gemessen, ferner die Schmelzwärme, d er Tripelpunktsdruck u. die D . d er F l. H 2 u. D 2 hab en im festen Z u stan d u n terh alb 14° K p ra k t. die gleichen spezif. W ärm en. Also sind die E ig en frequenzen d er Iso to p en im G itte r bei H 2 u. D 2 n ic h t um gekehrt pro p o rtio n al der W urzel au s den Massen. D as M ol.-Vol. von D 2 beim T rip elp u n k t is t um 11,5% kleiner als das von H 2; ein U nterschied b leib t im G egensatz zu der bisherigen A nnahm e bis zum absol. N u llp u n k t bestehen (verschiedene N ullpunktsenergie). — Absolutentropie
H , D a
DEBYEsehes 0 ...
F ...
S c h m e lz w ä r m e ...
T r i p e l d r u c k ...
Mol.-Vol. am T r i p e l p u n k t ...
91°
13,98"
28,0 cal 58,5 mm 26,15 ccm
89°
18,7°
47,0 cal 128,3 mm
23,17 ccm von D 2 bei 25° 38,98 E ntropieeinheiten, sta tis t, berechnet, aus th erm . D a te n 38,76 E in heiten. (N aturw iss. 22. 526— 27. 3/8. 1934. G öttingen, Phys.-chem . In s t.) W . A. Ro t h.
X V I. 2. * 232
3582 A . Al l g e m e i n e u n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. 1934. II.
E. Doehlemann, E. Lange u n d H. Voll, Verdünnungswärmen von schicerem Wasser. Die stärk eren intram olaren K rä fte des D 20 bzw. DHO gegenüber H äO lassen negative V erdünnungsw ärm en beim Mischen von schwerem m it leichtem W . erw arten.
Sie werden bei 25° m it einem D ifferentialcalorim eter gemessen. S in k t d er M olenbruch (DHO)/(DHO + H 20 ) von 0,10 auf 0,0017, so w erden pro Mol D H O 0,40 cal gebunden, sin k t der M olenbruch von 0,025 auf 0,00057, so w erden pro Mol D HO 0,06 cal gebunden.
Die angenäherte P ro p o rtio n alität der integralen V erdünnungsw ärm e Vma u. d er A us
gangskonz. m a entspricht ähnlichen B efunden bei an d eren N ichtelcktrolyten. (N atur- wiss. 2 2 . 526. 3/8. 1934. E rlangen, phys.-chem . In st.) W . A. Ro t i i.
B. Cavanagh, J. Horiuti un d M. Polanyi, E nzym katalyse der W asserstoff - Ionisierung. N ach Verss. der Vff. katalysieren B act. Coli u. B act. Acidi L actici ähnlich wie Pt-Schw arz die R k . H D + H 20 — ->- H 2 + H D O . Im 2. Falle erg ib t sich die G eschwindigkeitskonstante der 1. Ordnung bei 37° fü r eine G esam tzahl von 5 -1 0 11 Organismen bei einem H ,-D ruck von 360 mm u. einer Anfangskonz, des D v on 1,08 zu k = 0,0065 pro M inute. (N ature, London 1 3 3 . 797. 26/5. 1934. M anchester,
U niv.) Ze i s e.
E. Ernst, Die Speicherung des radioaktiven Kalium isotops durch die Organe. Aus verschiedenen m enschlichen u. tier. Organen h a t Vf. das K m it N a3C o(N 02)6 ausgefällt u. die R a d io a k tiv itä t dieser Verb. gemessen. Sie erg ib t sich größer als bei K ontroll- verss. m it K Cl pro anal. H iernach w ürde das rad io ak t. Iv-Isotop 41 in den O rganen re la tiv häufiger als sonst vorhanden sein. Die U nters, w ird fortgesetzt. (N aturw iss.
22. 479. 13/7. 1934. P6cs, U niv., In s t. f. med. Physik.) Z E IS E .
William W. Smith u n d Thomas Tait, Das Atomgewicht des Calciums, das in sehr alten, kalireichen M ineralien enthalten ist, die in Portsoy, Banffslnre, un d bei Cape Wrath, Sutherlandshire, Vorkommen. W enn n u r K 41 rad io ak t. ist, m uß die H alb w erts
zeit ca. 1 x 1012 Ja h re sein. E in Ca41 is t noch n ich t sicher b ek an n t, es m üßte sich in geolog. alten, K -reichen, C a-arm en M ineralien nachw eisen lassen (A tom gew icht
> 40,076), d a seit dem E rk a lte n der E rd rin d e 0,1— 0,01% des K Ca gegeben h ä tte . A ndeutungen fü r C a41 liegen vor (Analyse von Ca-Salz aus Sylvin). — Vff. untersuchen P egm atite, die schätzungsweise 400— 1000 Millionen J a h re a lt sind u. neben ca. 8 % K jO n u r 0,27— 0,55% CaO en th alten . B estim m t w ird das V erhältnis CaCl2 : 2 Ag.
D ie b en u tzte M ikroanalysenwaage erlaubt, auf ;£ 0,005 mg zu wägen. D as zur D arst.
u. Reinigung der P rä p a ra te b en u tzte W . h a tte ein L eitverm ögen < 1-10~ 6; auch sonst w erden alle Fehlerquellen sorgfältig b each tet u. ausgeschaltet. — U m das Ca aus dem P e g m a tit zu gewinnen, w ird dieser m it konz. H Cl ausgezogen, d as F e e n tfe rn t u. das Ca ü b er das O xalat gereinigt. O x alat — >- Oxyd — >- N itr a t — >• C arbonat
— >- Chlorid. Analog w ird gewöhnliches geolog. junges CaCL aus A usterschalen u . K o rallen hergestellt. F ü r dieses w ird ein A tom gew icht (nach der HARVARD-Methode) von 40,076 bzw. 40,077 gefunden, w ährend der P o rtso y p eg m atit m it 0,28% Ca 40,089
± 0,0004, der R hioniclipegm atit m it 0,55% Ca 40,092 ± 0,0006 ergibt. Ri c h a r d s
u. H Ö N IG SCH M ID fanden 1910 40,074, H Ö N IG SCH M ID u. Ke m p h e r 1931 40,084. In letzterem F all k an n eine Spur S r oder B a vorhanden gewesen sein oder etw as C a41, d a s von Al l i s o n u. Go s l i n 1932 in der H älfte der von ihnen u ntersuchten Ca-Verbb.
aufgefunden worden ist. Al l i s o n ko n statierte, daß in dem CaCl2 der Vff. m ehr C a41 nachzuweisen wäre, als er je b eo b ach tet h ä tte , w ährend Sr u. B a kaum vorhanden wären. Z usatz von beiden F rem dkörpern u. Reinigung nach den angegebenen M ethoden ergab ein A tom gew icht fü r Ca von 40,079: also m uß d as hohe A tom gew icht 40,09 d er Ggw. von C a41 zugeschrieben w erden. U n ter plausiblen A nnahm en w ird die H alb
wertszeit von K il zu 0,5 bis 1 ,6 -1011 J a h re n abgeleitet, wobei die höhere Zahl w ahr
scheinlicher ist. (Proc. R oy. Soc. E d inburgh 5 4 . 88— 101. 1933/1934.) W . A. Ro t h.
Linus Pauling u n d G. W. Wheland, Berichtigung zu der Arbeit: D ie N a tu r der chemischen Bindung, V. (Vgl. C. 1 9 3 3 . I I . 3081.) F ü r eine größere A nzahl der b e rechneten E nergien w erden Rechenfehler berichtigt. Die D iskussion der neuen W erte erg ib t durchweg q u alitativ e Ü bereinstim m ung m it der E rfahrung. ( J . chem. Physics 2.
482. Aug. 1934. Pasadena, C alifornia In s t, of Technology.) E lS E N S C H IT Z .
Henry Eyring u nd Cheng E. Sun, Darstellung gekreuzter Bindungseigenfunktionen im System der ungekreuzten. F ü r das V alenzproblem von 5 oder weniger B indungen werden 2 Regeln angegeben, die das A uffinden d er unabhängigen Z ustände erleichtern.
( J . chem. Physics 2 . 299— 300. Mai 1934. P rinceton, U niv.) E lS E N S C H IT Z .
James R. Pound, Eigenschaften von Flüssigkeiten. Vf. b estim m t von vielen Fl!, die D. bei 30°, V iscosität, [a] u. nn 20 im A bstande von Ja h re n . B u ty la c e ta t u. O enanthyl-
1934. II. A . Al l g e m e i n e u n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. 3583 ä th e r zeigen ein zeitliches A nsteigen der D., w ährend n n 30 u n v erän d ert bleibt. Die Pflanzenöle zeigen ebenfalls steigende D. Heines Anilin u. N itrobenzol h alten sich g ut, wenn sie im dunkeln E xsiccator aufbew ahrt w erden. 1 % W . erh ö h t bei A nilin D .30 um 0 ,0 0 0 1 6 . Beide Stoffe nehm en anfangs kleine Mengen W. begierig auf. Bei an d eren Stoffen p rä g t sich die langsam e W .-A ufnahm e, O xydation oder P olym erisation deutlich im zeitlichen Gang von n n aus. B eines trockenes Chlf. is t n ich t h a ltb a r, u n te r W . v e r
ä n d e rt es sich nicht. T erpentine zeigen m eist wachsende D. u. R o tatio n . (J . Soc.
chem. In d ., Chem. & In d . 53. 71— 76. 2 6 /1 . 1 934. B allarat, A ustr., School of
Mines.) W . A. R o t h .
Monroe E. Spaglit u n d John D. Clark, Untersuchungen über Olas. I X . Die elektrische Leitfähigkeit von Bortrioxyd-Boraxgläsern. (V III. vgl. C. 1934. I . 2864.) Die clektr. L eitfähigkeit von B 20 3, N a 2B40 7 u. einigen B20 3-N a2B .,07-M isehungen w urde zwischen 370 u. 130° m it H ilfe einer m odifizierten WHEATSTONEschen B rücken
schaltung gemessen. (Z. B. spezif. L eitfähigkeit von B 20 3 + 5,42% N a2B40 7 bei 353°:
3,71 x 10_1°, bei 194,8°: 1,0 3 -10~13 Q ~ 1 cm ; Tabellen u. D iagram m e im O riginal.) R eines B20 3 zeigt einen g la tte n V erlauf der L eitfähigkeitskurve, die M ischungen d a gegen zeigen scharfe K nicke in der Gegend des Ü berganges in den G laszustand, die im Z usam m enhang m it an deren Ä nderungen physikal. Eigg. in diesem Gebiete stehen.
Geringe Zusätze von N a2B40 7 zu B20 3 verursachen ein A bfallen der L eitfähigkeit, w ährend ein w eiterer Z usatz ein gleichmäßiges Ansteigen bew irkt, was d u rch die Ä nderung der Ionen-E lektronenleitfähigkcit e rk lä rt w ird. (J . physie. Chem. 38. 833 bis 838. J u n i 1934. California, S tan fo rd U niv., D ep. of C hem istry.) Re u s c h.
Ant. Vyskocil, Z u r Topocliemie des metallischen M agnesium s. (Beitrag zur Theorie der Koirosion von Metallen.) (Chem. L isty Vödu P rü m y sl 28. 2 0 1 — 0 7 . 15/8. 1 9 3 4 . —
C. 1934. I . 2 9 7 7 .) R , K . Mü l l e r.
G. Jander, D ie Bedeutung der Isopolysäuren f ü r die Bildung und den B a u der Heteropolyverbindungen. (Vgl. C. 1934. I. 2 7 0 8 u. früher.) Zusam m enfassender V ortrag.
(P rzem ysł Chem. 18. 125— 2 6 . J u n i/J u li 1 9 3 4 .) R . K . M Ü LLER.
G. Jander, H ydrolyse un d Aggregation von Isopolysäuren und Isopolybasen. (Vgl.
Ja h r u. Wi t z m a n n, C. 1934. I I . 2 0 3 5 .) Z usam m enfassender V ortrag. (Przem yśl Chem. 18. 1 2 6 — 27. J u n i/J u li 19 3 4 .) R . K . Mü l l e r'
K. Jahr, D ie amphoteren Oxydhydrate als Isopolybasen. Zusam m enfassender V ortrag. (Przem yśl Chem. 18. 127— 29* J u n i/J u li 1934.) R . K . M Ü LLER.
I. M. Kolthoff, B ildung un d Eigenschaften von Niederschlügen. IV . D ie Bildung von M ischkrystallen. ( I I I . vgl. C. 1934. I I . 1573.) Bei der von Gr i m m u. M itarbeitern (P E T E R S u. Da h l m a n n, D issertationen, W ürzburg 1930) u n tersu ch ten Bldg. „n e u artig er M ischkrystalle“ aus B a S 0 4 u . M eM n04, MeC104 usw. (Me = Alkali) h ä lt Vf. in einzelnen F ällen auch M itfällung ohne M ischkrystallbldg. fü r möglich. Vf. d isk u tiert Verss. u. Theorien verschiedener A utoren. Die n. M ischkrystallbldg. erfolgt entw eder u n te r logarithm . V erteilung der M ikrokom ponenten zwischen Lsg. u. K ry stall nach:
log a/(a- — x) = X log b/(b — y) (vgl. D o E R N E R u. H o S K IN S , C. 1925. I. 2354), oder nach der einfachen V erteilungsregel von Be r t h e l o t u. Ju n g FLEISC H , je nach der Bildungsgeschw indigkeit d er K rystallo; h errsch t w ährend der R ry stallisatio n kein Adsorptionsgleiohgew icht, d an n is t die V erteilung m ehr oder weniger w illkürlich, dieser F all d ü rfte bei a n a ly t. Fällungen der häufigste sein. W enn der p rim äre N d. selir fein ist u .d u rc h R ühren langsam rek ry stallisiert w ird, d an n kann w iederV erteilung der M ikro
kom ponente zwischen E n dprod. u. Lösungsm. nach der einfachen V erteilungsregel erfolgen. D ie von O. Ha h n u. M itarbeitern (C. 1933. I. 1732 u. früher) u ntersuchten Fälle d er krystallograph. n ich t erw arteten M ischkrystallbldg. sollten nach A nsicht des Vf. vorläufig als „abnorm ale M ischkrystallbldg.“ bezeichnet w erden. (Chem. W eekbl.
31. 526—33. 8/9. 1934.) ' R . K . Mü l l e r.
I. M. Kolthoff, B ildung u n d Eigenschaften von Niederschlägen. Theorie der M it
fällung. V. Veränderungen des Adsorptionsvermögens und der Stru ktu r von Niederschlägen beim „ A ltem “ un d beim Erhitzen. (IV . vgl. vorst. Ref.) N ich t n u r kolloide, sondern auch nichtkolloide m ikrokrystalline N dd. erleiden V eränderungen durch A ltern, wobei die O beifläche u. das A dsorptionsverm ögen ab n im m t. Vf. beschreibt teils nach der L ite ra tu r, teils au f G rund eigener U nterss. (vgl. u n te r anderem C. 1933. II . 2657) einige F älle dieser A rt. Allgemein lassen sich folgende M öglichkeiten e rk e n n e n : a) D urch U m krystallisieren w achsen die größeren Teilchen auf K osten der kleinen; diese Um- krystallisation w ird jedoch durch den hetcrodispersen C harakter des prim ären N d. be
sch rän k t. b) Beim A ltern setzen sich G itterionen aus der Lsg. an den a k t. Stellen ab, 232*
3584 A . Al l g e m e i n e u n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. 1934. H . u. verdrängen d o rt ganz oder teilweise Frem dionen; an anderen Stellen gehen G itte r
ionen in Lsg., teilweise erfolgt auch Abscheidung in den Capillaren, w odurch ein Teil der inneren Oberfläche isoliert w ird, durch hohes E rh itzen aber w ieder freigelegt w erden kann, c) E in au s einer m etastabilen M odifikation bestehender N d. k an n durch A lterung in stabilo Form übergehen, wobei eine m it w eitgehender Reinigung verbundene d ra st.
U m krystallisation u n te r V erlust der ursprünglichen S tru k tu r s ta ttfin d e t. — Beim E r hitzen erleiden N dd. innere S trukturänderungen, die bei am orphen oder sehr fein
v erteilten N dd. eine H erabsetzung der O berfläche u . des A dsorptionsverm ögens be
wirken, bei m ikrokrystallinen N dd. eine „A uflockerung“ des G itters u n te r Bldg. poröserer K rystalle. (Chem. W eekbl. 3 1 . 550— 58. 22/9.1934. M inneapolis, M inn., U niv.) R . K . MÜ.
Lothar Wühler u n d K. Flick, Trennung von M etalU ulfaten durch auswählende Dissoziation. Vff. messen m it H ilfe der einfachen L uftpufferm ethode m it dem h o ri
zontalen Phosphorsäurefaden als D ruckindicator die G esam ttensionen v on Ni- u.
Co-Sulfat. Bei Tem pp. bis 800° w erden im S 0 3-Strom , bei höheren Tem pp. im S 0 2, 0 2- Gemenge durch ausw ählende Dissoziation d er Sulfatgem ische folgende q u a n tita tiv e Trennungen von M etallsulfaten ausgeführt: Co u. N i, F e u. Zn, F e u. T i, F e u. Al, F e u. Mn, Zn u. Mn, Cr+++ u. Al sowie Cr+++ u . F e +++. E s w ird gezeigt, d aß sich in gleicher Weise Al, Fo u. Ti q u a n tita tiv aus techn. B a u x it isolieren lassen u. daß aus techn. „R otschlam in“ das gesam te Ti erh alten w erden k an n . (Ber. dtsch. chem.
Ges. 6 7 .1679—83. 10/10. 1934. D arm stad t, Chem. In s t. d. Techn. H ochsch.) Ga e d e.
M. Lemarchands u n d D. Saunier, Über die Verbindung von M etalloiden und basischen Oxyden. Aus J o d in einer Lsg. von CC14 b ild et sich in d ire k te r R k. m it wasser
freiem A g ,0 die Verb. Ag2O J 2. — Eigg. von Ag2O J 2: u. M k.: n ich tk ry stallin , D . 5,528;
uni. in W ., das es in der K ä lte auch n ich t zers., swl. in CC14. F ü r sich erh itzt, zers. sich Ag2O J2 langsam bei 148°, bei 170° is t die Zers, vollständig. D abei b ild et sich A g J u. 0 2.
Sd. K O H w irk t nach folgender G leichung ein:
3 Ag2O J 2 + 6 K O H — >- 6 AgOH + K J 0 3 + 5 K J .
I n saurer Lsg. verm ag Ag2O J 2 As20 3 zu oxydieren, w ährend m it H N 0 3 aus Ag2O J 2 selbst A g J u. A g J 0 3 entstehen, in gleicher Weise w irken H 2S 0 4 u. CH 3-COOH d is
proportionierend. E lem entares Brom verm ag das Jo d im Ag2O J 2 teilweise zu ersetzen, w enn es in CCl4-Lsg. auf A g,O J2 zur Einw . gelangt. (C. R . hebd. Séances A cad. Sei. 1 9 8 .
1501— 02. 23/4.1934.) “ > E . Ho f f m a n n.
Arthur E. Hill, Ternäre Systeme. X IX . Calciumsulfat, K alium sulfat u nd Wasser.
(X V III. vgl. C. 1 9 3 3 . I I . 5.) F ü r das System C a S 0 4-K 2S 0 4-H 20 w erden die vo ll
ständigen Isotherm en bei 40, 60 u. 100°, ferner fü r den Tem p.-B ereich von 0— 100° die Gleichgewichtsdiagramm o der einzelnen in B e tra c h t kom m enden Salze: Gips, H a lb h y d ra t, A nhydrit, Syngenit, P entasalz (5 C aS 0 4- K ,S 0 4-H 20 ) u. K 2S 0 4 bestim m t. — E ine eingehendere U nters, der L öslichkeit von A n h y d rit zeigt deren A bhängigkeit von der H erstellungsart; sein Lsg.-Gleichgewicht stellt sieh dabei äu ß erst langsam ein. — Die T rennung des K 2S 0 4 vom C aS 0 4 im natürlichen P o ly h alit (2 C aS 0 4- K ,S 0 4- M gS04- 2 H 20 ) auf G rund von U nterschieden in der L öslichkeit w ird d u rch Tem p.- E rhöhung n ich t wesentlich begünstigt. T rotzdem erw eist sieh eine A nreicherung an K 2S 0 4 als möglich, d a zunächst eine m etastabile F ällung von A n h y d rit e in tr itt u.
sonst die Bldg. von Syngenit u. P entasalz eine sta rk e Verzögerung erleidet. ( J . A mer, chem. Soc. 5 6 . 1071— 78. 5/5. 1934. New Y ork, U niv., Dep. of Chem.) Ro g o w s k i.
Franz Johne u n d Hans Weden, D ie Beeinflussung von O xydations-Reduktions- Vorgängen durch Tierkohle. Bei n eu traler u. schwach saurer R k. o x y d iert Tierkohle in Ggw. von 0 2 Ferrocyankalium nahezu vollständig zu Ferricyankalium , bei sta rk alkal. — von etw a 1/y n . N aO H angefangen — reduziert sie F erricyankalium q u a n tita tiv zu Ferrocyankalium . Im dazw ischenliegenden G ebiet stellen sich bestim m te G leich
gew ichtsverhältnisse von F erricyankalium : Ferrocyankalium ein. D ie P o ten tiale der M ischungsverhältnisse der beiden B lutlaugensalze stim m en im alkal., n eu tralen u.
schwach sauren Milieu genau m it den P o ten tialen der Sauerstoffelektrode beim gleichen Ph überein. Dio Tierkohle kan n also m it einem P o te n tia l, das dem der Sauerstoffelektrode gleich ist, oxydierend u. reduzierend w irken, indem sie 0 2 aufnim m t oder ih ren ad so r
bierten 0 2 fü r die R k . zur V erfügung stellt. A uch allen anderen Stoffen gegenüber m uß sie sich prinzipiell gleich verhalten. Sie h a t die F ähigkeit, den R k.-W iderstand, d er sich der Ionisierung u. Entionisierung des Os entgegenstellt, w eitgehend zu verm indern. In sta rk saurem Milieu fin d e t dagegen, entgegen der Theorie, auch teilweise R ed. s ta tt.
Dem elektrochem . Prozeß ist hier w ahrscheinlich ein rein chem. R ed.-V organg über-
1934. II. A . Al l g e m e i n e ü n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. 3585 gelagert, wobei die K ohle zu C 0 2 o x y d iert w ird. (Bioohem. Z. 2 7 3 . 147— 53. 19/9. 1934.
P rag, Pkarm akolog.-pharm akognost. lu s t. d. Titsch. U niv.) ICoBEL.
A. A. Wwedenski, S. Gr. Winnikowa, W. R. Sharkowa u n d B. M. Fundyler, Chemische Gleichgewichte von Reaktionen m it Kohlenwasserstoffen. 5. D ie Gleichgewichts
konstanten der Reaktionen: 1. C J L fJ H ^ + 3 I l 2 =^= CBH n GH3, 2. C J i 5C2H 6 + 3 C ,H n C2H-a, 3. n - C J I - fiJ D + 3 I I 2 ^ n-CeH u C3H ,. (4. vgl. C. 1 9 3 3 . I I . 1828.) Es
■wurden die G leichgew ichtskonstanten d er genannten R k k . im Tem p.-B ereich von 200 bis 300° n ach der dynam . M ethode in Ggw. v o n P d als K a ta ly s a to r erm itte lt. D ie A n a
lyse der K W -stoffgem ische w urde entw eder d u rch Messung von n n 20 a n H a n d einer ompir. aufgestcllten Tabelle, oder n ach Ma n n i n g (C. 1 9 2 9 . I I . 1883) vorgcnom m on.
E s g ilt f ü r die H ydrierung des Toluols: lg K = 10 970¡ T — 20,387 ± 0,053; des Ä th y l
benzols: lg K „ = 9620/T — 18,041 ± 0,049 oder lg K . = 10 970I T — 20,526 ± 0,088;
des n-Propylbenzols: lg K~ = 9875/2*— 18,560 ± 0,084 oder lg K v = 10 9 70/T — 20,559 i 0,105. U n ter gleichen B edingungen w ird im angegebenen Tem p.-B ereich Bzl.
tiefer als Toluol h y d rie rt; zwischen Ä thyl- u. Propylbenzol, die etw as w eniger tie f wie Toluol h y d rie rt -werden, b e ste h t kaum ein U nterschied bzgl. des A usm aßes der H ydrierung. F ü r die R k . 1 w ird ein fü r w eite Tem p.-Bereiche gültige Form el berechnet:
lg K ? = 9412/T — 9,194 lg T + 0,002 285 T + 8,251 ± 0,077. Einzelheiten im O ri
ginal. (Chem. J . Ser. A. J . allg. Chem. [ru ss.: Chim itseheski Shum al. Sser. A. S h u m al obschtsehei Chimii] 3 (65). 718—28. 1933. S ta a tl. In s t, fü r hohe D rucke.) Be r s i n.
J. A. Christiansen, Über Kettenreaktionen. Ü berblick üb er die K ennzeichen U nters.-M ethoden u. einige w ichtige Beispiele von K e tte n rk k . (Congreso intcrnac.
Quirn, p u ra apl. 9 . 10 Seiten. 11/4. 1934. Sep.) Ze i s e.
F. H. Constable, W ärm efluß während Oberflächenfarbenbildung. B ei d er langsam en R k . v o n G asen m it festen M etallen, wo das Volum der R k .-P ro d d . größer is t als das des M etalles bei der R k.-T em p., sind im allgem einen In terferen zfarb en zu beobachten.
U nabhängig von d er N a tu r der reagierenden Stoffe v erlangsam t sich die Bldg.-Ge- schw indigkeit schneller, als es n ach den Gesetzen der D iffusion durch eine sich v er
stärk en d e Schicht zu erw arten w äre. D ie m olekulare W ärm eentw . bei dieser A rt der R k . is t hoch. Beim F o rtsch reiten d er R k . w ird der O berflächenfilm d u rch eine Zwischen
schicht vom M etall g etren n t, in d er d an n die W ärm eentw . w eitergeht. Zum T eil fließ t diese W ärm e in das In n ere des M etalles ab, erh ö h t jedoch die Tem p. der re la tiv großen M etallmasse kaum m erklich, zum Teil erw ärm t sie die dünne O berfläohenschicht um B eträge, die Vf. fü r das D urchlaufen d er A nlauffarben in 2 Min. fü r Cu a n g ib t zu 20°, fü r N i zu 50°, fü r F e zu 90°. W enn also die R k . g estoppt w ird, so w ird die D iffusion der R k .-P a rtn e r durch eine rein physikal. U rsache u n terb u n d en , d a die dünne Schicht d a n n re la tiv schnell die Tem p. d er M etallm asse an n im m t. E benso w ird d er M echanismus beim langsam en E in w irk en von G asen au f M etalle d u rch d en A bfall d er anfangs höheren Tem p. des Interferenzfilm es kom pliziert, w enn d er W ärm ebetrag aus der Zwischenfläche vergleichbar w ird m it der W ärm em enge, die aus d er O berflächensehieht in das In n ere des Metalles ab g efü h rt w ird (a u to k a ta ly t. G eschwindigkeitsabnahm e).
J e größer d ie m olekulare R k.-W ärm e u. je kleiner die Differenz zwischen der Tem p.- L eitfähigkeit vo n M etall u. Interferenzfilm , um so deutlicher w ird die F a rb e b estim m t bei einer bestim m ten Tem p. in dem Tem p.-B ereich, wo das A ngreifen langsam erfolgt.
(N a tu re , London 1 3 4 . 100. 21/7. 1934. S t. J o h n ’s, Casvio L ane, Letehw ortli.) E t z . Martin A. Mayers, D ie Oxydationsgeschwindigkeit von Graphit durch Wasserdampf.
M it fa s t derselben A nordnung wie bei den früheren (C. 1 9 3 4 . I . 2854) V erss. w ird die O xydationsgeschw indigkeit des G raphits d u rch W .-D am pf bei Tem pp. zwischen 850 u . 1160° u n te r Bedingungen gemessen, die den E influß der D iffusion als geschwindig
keitsbestim m enden Vorgang ausschließen u. die ebenso wie das K riteriu m fü r ihre Verwirklichung frü h er e rö rte rt w orden sind. Die O xydationsgeschw indigkeit des C is t bei 745 m m H g in M ikromolen pro qcm u. Sek. zwischen 1000 u. 1160° d u rch die B e
ziehung log Gj = (6,20 ± 0,25) — (35130 ± 50)/(4,5 75-T ) gegeben; zwischen 850 u.
1000° g ü t log G2 = (8,42 ± 0,30) — (49720 ± 50)/4,575- T . ( J . A mer. chem . Soc. 56.
1879—-81. 8/9. 1934. P ittsb u rg , P ennsylv., C arnegie-Inst. of Technol-, K ohlenfor
schungslab.) Ze i s e.
Edward N. Kramer u n d V. W. Meloche, D ie O xydation von Selen in der G lim m entladung. Zwischen die E lek tro d en eines m it fl. L u ft gekühlten Geisslerrohres w ird a n einem G lasstab elem entares Se gehängt. D as R o h r e n th ä lt 4 m m Sauerstoff. In den ersten M inuten d er E n tlad u n g is t d er Sauerstoffverbrauch sehr gering, steig t d an n a b er sta rk an. W ährenddessen scheidet sich a n den W änden des R ohres ein weißes
3586 A . Al l g e m e i n e u n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. 1934. II.
Prod. ab, das eine Mischung von SeO., u. S e 0 3 d arstcllt. Die A usbeute a n S e 0 3 is t in den Abscheidungen a n den Stellen h in ter den E lektroden am g rößten u. k a n n bis zu 57% steigen. A rbeitet m an m it verschiedenen, k o n sta n t gehaltenen S auerstoffdrucken, so zeigt sieh bei einem bestim m ten, etw a 1,2 m m , eine m axim ale G esam tausbeute.
Ähnliches scheint fü r die angelegten S pannungen zu gelten. Die R k . lä ß t sich dad u rch etw as beschleunigen, daß das Selen verm ittels einer besonderen H eizung im R k .-R au m verd am p ft w ird; doch d arf die V erdam pfung n ich t rascher als die R k . selbst sein. D as erhaltene Prod. b leib t bei Zim m ertem p. u. 2,75 m m H g 18 S tdn. u n v e rä n d e rt; es g ib t m it W . eine Lsg. von scleniger u. Selensäure. ( J . A mer. chem . Soc. 56. 1081— 83.
5/5. 1934. W ashington, U niv. of W isconsin, Chem. L abor.) Ro g o w s k i. A . I . D in z e s s u n d A . W . F r o s t, K in etik und M echanism us des Zerfalls von K ohlen
wasserstoffen. 1. Der thermische Zerfall des H exans bei atmosphärischem Druck. Aus den in einer näher beschriebenen A p p aratu r d u rchgeführten Verss. der therm . Zers, von H exan bei 525—565°, einer R k.-D auer von 6,1— 90,8 Sek. u. einem Zerfallsgrad von 3,15— 10,4% ergab sich, daß die prozent. Zus. der gasförm igen Zers.-Prodd. weniger von der Tem p. als von der R k.-D auer abliängt. D er Zerfall beginnt m it m eßbarer Ge
schw indigkeit schon hei 520° u. v e rlä u ft p rim är n ach : C0H j.,— >-C6H ,2 + H 2, C5H 10 + C H ,, C ,H 8 - f C2H 6, C3H c - f C3H s. A ber selbst bei geringem prozentualem Zerfall tre te n Sckundärrkk. a u f des T ypus: CnH2n — >- CmH2m + Diese spielen insofern eine große Rolle, als m it steigender Zerfallstiefe die relative Menge der P ro d d . der Sekundärrkk. zunim m t. Die Aktivierungsenergie des P rim ärzerfalls von H exan bei 525— 565° b e trä g t: E = 64 500 ± 1500 cal, die A bhängigkeit der Ge
schw indigkeit von der Tem p. w ird ausgedrückt d u rch : lg % = 14,22 — 1 4 1 0 5 /7 ’
± 0 ,0 3 1 . (Chem. J . Ser. A. J . allg. Chem. [ru ss.: Chim itscheski S hum al. Sscr. A.
Shurnal obsehtschei Chim ii] 3 (65). 747— 58. 1933. S taatl. In s t, fü r hohe D rucke.) Be r s. W . M . Z a ik o w sk y , über die Entwicklung der zwischen- m u l innertnolekularen Ketten bei der Oxydation von n-H exan. E ine D iskussion der g asan aly t. U nters, eines oxydierten L uft-n-H exangem isches fü h rt zu dem Schluß, d a ß die E n tw . der „ in n er
m olekularen“ K e tte (d aru n ter w ird die au f die W echselwrkg. m it einem 0 2-Mol. folgende O xydation des H exanm ol. verstanden) m ehr von physikal. F a k to re n als von den O xydationstem pp. der Zw isehenverbb. ab h än g t. N äheres ist n ich t angegeben. (Bull.
Amer. physic. Soc. 9 . N r. 3. 12. 6/6. 1934. Californ. In s t, of Technol.) Ze i s e.
E. W. R. Steacie u n d Emest Solomon, Die K in e tik des homogenen thermischen Zerfalls von Äthyläther bei Drucken bis zu zweihundert Atmosphären. Vff. beschreiben eine einfache A p p aratu r zur U nters, d er K in etik hom ogener G asrkk. bis zu D rucken von m ehreren h u n d e rt A tm osphären. E s w ird der Zerfall des gasförm igen Ä. bei 426°
von 2000 bis 14000 cm D ruck gemessen. Bis zu 10000 cm D ruck w ächst die R k.- Geschwindigkeit schnell m it dem D ruck. Von d a ab n im m t sie langsam er zu. E s zeigt sich, d aß die G eschwindigkeit bei 14500 cm ungefähr 50-mal größer is t als sie früher fü r unendlichen D ruck angenom m en w urde. Vff. versuchen, diese Ergebnisse durch die A nnahm e zu erklären, d aß sich die Zahl der Freiheitsgrade m it der Z eit zwischen den Z usam m enstößen d er Moleküle än d ert. ( J . chem. Physics 2. 503— 12. Aug. 1934.
M ontreal, Me Gill U niv., Phys. Chem. Lab.) Ga e d e.
Walter H. Bauer und Farrington Daniels, Sauerstoff, ein Faktor bei der B ro
mierung von Zim tsäure. Im D unkeln reagieren Brom u. Z im tsäure bei Z im m ertem p.
schnell m iteinander, wenn der gel. 0 2 en tfe rn t w ird. G eschieht letzteres nicht, dann v erläuft die R k. im D unkeln sehr langsam , dagegen im Lichte sehr schnell. H iernach h a t es sich bei früheren U nterss. d er P hotobrom ierung von Z im tsäurc (vgl. C. 1 9 3 4 . I I . 1422) um eine d urch 0 2 gehem m te R k. gehandelt. — D ie V ers.-A nordnung w ird beschrieben. — Jen e Ergebnisse sind im E inklang m it den experim entellen F e s t
stellungen verschiedener A utoren bzgl. des Einflusses von 0 2 bei der B rom ierung u.
Chlorierung organ. Verbb. (J . Amer. chem. Soc. 5 6 . 2014. 8/9. 1934. M adison, WiseV,
U niv., Lab. of P hys. Chem.) Ze i s e.
Marcel Pourbaix, N otiz über die heterogene chemische K atalyse von Gasreaktionen, über die Reaktionen zwischen Gasen und nicht-gasförmigen Körpern und über die Ver
giftung der Katalysatoren. D urch Anwendung d er einfachen NERNSTschen N äherungs
form el u n tersu ch t Vf. die Gleichgewichte zwischen O xyden u. Gasen. N ach einer kurzen E inleitung (I. A bschnitt) beh an d elt Vf. die V erw endung der O xyde als Oxy- dations- u. D ehydrierungskatalysatoren (I I. A bschnitt), die R ed.-R kk. der Oxyde
<111. A bschnitt) u. schließlich die V ergiftungsbedingungen d er K ataly sato ren durch
1934. II. A . Al l g e m e i n e u n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. 3587 oxydierende Gase, wie 0 2, W .-D am pf, C 0 2 u. CO (IV. A bschnitt). — Vf. w eist d arau f h in , daß die von ihm auf die O xyde angew endete M ethode bei der A nw endung auf H y d rate, C arbonate, S ulfate usw. es ebenfalls erm öglichen w ürde, die Fälle vo rau s
zusagen, in denen diese K ö rp er die entsprechenden R k k . ehem. katalysieren oder an bestim m ten R k k . teilnehm en, u. die Bedingungen anzugeben, u n te r denen die K a ta ly satoren d u rch W ., C 0 2, H 2 usw. v erg ifte t w erden. F ern er b eto n t Vf., d aß diese M ethode n u r d a n n zu sicheren E rgebnissen führen k an n , wenn die therm oehem . D aten (Bil- duugs-, Schmelz- u. V erdam pfungsw ärm en) aller in F rage kom m enden Oxyde, H y d ra te , S u lfate usw. m it hinreichender Sicherheit b e k an n t sind, w as jedoch in vielen F ällen n ic h t zu trifft. — D ie A rbeit e n th ä lt zahlreiche nützliche F iguren u. Tabellen. (Bull.
Soc. Beige Ing. Industriels 1934. N r. 7/8. 67 Seiten. Sep.) Ze i s e.
Leon Kowalczyk, Reaktionsausbeute der Amm oniaksynthese unter hohen Drucken.
(Vgl. C. 1933. I I . 3803.) E s w ird die tlierm odynam . Berechnung von K p u. die A n
w endung des VAN’T H OFFsehen R k.-G efäßes zur E rk läru n g der therm odynam . B e
ziehungen bei d er N H 2-Synthese e rlä u te rt. A us dem G esam tdruck P u.
k = x /P (1 — x f = V K J 9 A 8 erg ib t sieh die N H 3-A usbeute x — p m t J P nach:
x = 1 + (1 /2 k P ) — (1 /2 k P ) 1/4 k P + 1.
Vf. le ite t auf G rund der Z ustandsgleichung nach VAN D ER W A A LS Gleichungen fü r die m axim ale A rbeit, K p u. x bei reellen G asen ab , wobei den experim entellen an- gen äh ertc W erte erh alten w erden. E s lä ß t sich rechnor. zeigen, d aß A bweichungen von der stöchiom etr. Zus. des Ausgangsgasgem isches zu geringeren A usbeuten führen. Zum Schluß g ib t Vf. eine Zusam m enstellung der von verschiedenen A utoren aufgcstellten G leichungen fü r die G leichgew ichtskonstante K v d er N H 3-Synthcse. (Przem yśl Chem.
18. 69— 84. A pril 1934. W arschau, Techn. H oclisch., In s t. f. allg. u. chem. Ing en ieu r
wesen.) R . K . Mü l l e r.
B. Derjaguin, Molekulartheorie der äußeren Reibung. Vf. b e tra c h te t die relative Verschiebung zweier N etzebenen eines K rystalls. D ie K ra ft, die notw endig ist, um das P otentialm axim um zwischen 2 stab ilen Lagen zu überw inden, w ird m it der R eibungs
k ra f t identifiziert. (Z. P h y sik 88. 661— 75. 2/5. 1934. M oskau.) Ei s e n s c h i t z.
Max Trautz u n d Robert Heberling, D ie Reibung, Wärmeleitung u n d D iffusion in Gasmischungen. X X V . Die innere Reibung von X enon u n d seinen Gemischen m it W asserstoff u nd H elium . (Vgl. C. 1934. II . 393.) D ie innere R eibung von X , sowio seinen G emischen m it H 2 u. He w ird bei Tem pp. zwischen ca. 290 u. 550° ahsol. gemessen.
(A nn. P hysik [5] 2 0 . 118— 20. 6 /6 . 1934. H eidelberg.) Ei s e n s c h i t z.
Max Trautz und Ishaq Husseini, D ie Reibung, Wärmeleitung und D iffusion in Gasmischungen. X X V I. D ie innere Reibung von Propylen u nd ß-B utylen u nd von ihren M ischungen m it H e oder H 2. (X X V . vgl. vorst. Ref.) D ie innere R eibung von Propylen u. ß-jButylen, sowie ih re r Gemische m it / / 2 u. He w ird bei Tem pp. zwischen 20 u. 250°
gemessen. (Ann. P hysik [5] 2 0 . 121— 25. 6 /6 . 1934. H eidelberg.) Ei s e n s c h i t z.
Max Trautz u n d Fritz Ruf, D ie Reibung, Wärmeleitung und D iffusion in Gas
mischungen. X X V II. Die innere Reibung von Chlor u nd von Jodwasserstoff. E ine N ach
prüfung der y-Messungsmethode f ü r aggressive Gase. (X X V I. vgl. vorst. Ref.) Messung d er inneren R eibung von CU u. I I J bei Tem pp. zwischen 2 0 u. 2 5 0 °. Die Messung erfolgt nach der C apillarm ethode ohne V erw endung einer Sperrfl. Vff. geben an, daß sie aus d en M essungen a n diesen Gasen u. a n Edelgasen die innere R eibung von F 2 u. I I F e x tra polieren können. (Ann. P h y sik [5 ] 20. 1 2 7—3 3 . 6 /6 . 1 9 3 4 . H eidelberg.) Ei s e n s c h i t z.
Max Trautz u n d Adolf Freytag, D ie Reibung, Wärmeleitung und D iffusion in Gasmischungen. X X V III. Die innere Reibung von Cl2, N O u n d N O C l. Gasreibung während der Reaktion 2 N O + C h = 2 NOCl. (X X V II. vgl. v o rst. Ref.) Messung der inneren R eibung von Cl2, N O u. NOCl. E s werden die aus den Messungen abgeleiteten K o n sta n te n m itgeteilt, die fü r die R eibung der Gemische ch arak terist. sind. Messungen in dissoziierendem NOCl lassen keinen E influß des Dissoziationsvorganges au f die innere R eibung erkennen. (Ann. P hysik [5] 20. 135— 43. 6/6. 1934. H eidelberg.) E ISE N SC H ITZ .
Max Trautz, Die Reibung, Wärmeleitung und D iffusion in Gasmischungen.
X X IX . Neue Bestimmungsmethoden f ü r das kritische Volumen un d ein Zusam menhang zwischen Gasreibung und der Dampfdruckkurve, die über T k, p k fortgesetzt ivird. (X X V III.
vgl. vorst. R ef.) Vf. e rö rte rt den V erlauf einer D ruck-T em p.-F unktion, die un terh alb des k rit. P u n k tes m it d er D am pf druckkurve, oberhalb desselben m it der p -7'-K urve
5588 A,. At o m s t r o k t ü k. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 1934. II.
bei krifc. V olum en zusam m cnfällt, u. k a n n dabei G esetzm äßigkeiten feststellen. (Ann.
P hysik [5] 20. 313—27. J u n i 1934. H eidelberg.) Ei s e n s c h i t z. E ric J o h n H o lrtty ard , C h o m istry fo r b eg in n ere. N ew Y o rk : D u tto n 1934. (233 S .) 12“. 1.00.
Aj. A to m stru k tu r. R a d io c h e m ie . P h o to c h e m ie .
W. Heisenberg, Wandlungen der Grundlagen der exakten Naturwissenschaft in jüngster Zeit. (N aturw iss. 22. 669— 75. Angew. Chem. 47. 697— 702. O kt. 1934.
Leipzig.) LeSZYNSKI.
Luiz M. Baeta Neves, D ie Gesetze der Erhaltung der M asse un d der Unveränderlich- leeit der Elemente. E s w ird gezeigt, welchen E inschränkungen die p ra k t. absol. G enauig
k e it d er Gesetze von La v o i s i e r d u rch die Beziehung zwischen M. u. E nergie u. durch die rad io ak t. U m w andlungen unterw orfen ist. (Chimica e In d . 2. 43—45. März
1934.) R . K . Mü l l e r.
Gregor Wentzel, Quantentheorie u nd Wellenmechanik. I . V f. g i b t e in e k u r z e D a r s t . d e r S C H R Ö D IN G E R schen W e lle n m e c k a n ik u . D lR A C sc h e n S t r a h lu n g s th e o r ie , d e r D lR A C sc h e n T h e o rie d e s E le k tr o n s , d e r Q u a n t e n c l e k t r o d y n a m i k ( T h e o r ie n v o n H E IS E N B E R G , Pa u l i u. Ee r m i so w ie d e r e n V e r a llg e m e in e r u n g e n ) u . e in ig e r n e u e r A n s ä tz e u . P r o b le m e ( F e ld th e o r ie v o n Bo r n-Mi e; D E Br o g l i e s H y p o t h e s e e in e s Z u s a m m e n h a n g s z w is c h e n L i c h t q u a n t u . N e u t r i n o ) . ( P h y s i k r e g e lm ä ß ig . B e r . 2 . 1 4 1 — 5 2 . 1934. Z ü r ic h , P h y s . I n s t . d . U n iv .) Ze i s e.
W. E. Laschkarew, Über die Bestim m ung des Ganges des inneren Potentials in einem Krystallgittcr aus den Abweichungen vom Braggschen Gesetz bei Elektronenbeugung.
I I . Teil. (I. vgl. C. 1934. I. 997.) H a t im K ry stallg ittcr das P o te n tia l einen period.
G ang m it der Sehichtdicke, so tre te n A bw eichungen vom Braggschen Gesetz bei der Elektronenreflektion auf. Am Beispiel des M o S 2 w ird aus dem b ek an n te n inneren P o te n tia l (17 V) dieser Gang berechnet u . d urch v ier K o n sta n te n gekennzeichnet.
(Z. P hysik 89. 820—25. 13/7. 1934.) R u p p .
Mituwo Miwa, E ine Untersuchung über verschiedene Kohlenstoffarien mittels Elektronenbeugung. Die K ry sta lls tru k tu r verschiedener C -Sorten (G rap h it, R e to rte n kohle, K oks, Zuckerkohle ete.) w ird m ittels E lektronenbeugung erm itte lt. I n den m eisten F ällen besteht Ü bereinstim m ung m it R öntgenstrahlen. D er „am orphe C“
erw eist sich als sehr feinkörniger G raphit. Bei V erm inderung der K orngröße fin d e t der Vf. eine Zunahm e des K ry stallg itters in R ich tu n g d er H auptachse, w ährend die D imensionen senkrecht d azu u n v e rä n d e rt bleiben. — D ie m agnet. S u szep tib ilität der gleichen P roben w ird u n tersu ch t u. gefunden, d aß sie n ah e proportional m it d er K o rn größe des am orphen C zunim m t. (Sei. R ep. Tohoku Im p . Ü niv. [1] 23. 242—57.
M ai 1934. [Orig.: engl.]) Ru p p.
Elisabeth Kara-Michailova, Uber künstlich angeregte Kern-Gammastrahlung. In vorliegender A rbeit w urde v ersucht, eine R eihe von E lem enten u n te r sehr intensiver B estrahlung m it a-Teilchen aus P o auf durchdringende K em -y-S trahlung zu unter- sucheii. Als N achw eisinstrum ent diente ein G E IG E R -M Ü L L E R -Z ä h lro h r von 6 cm Länge u. 1 cm R adius. D ie V erss. w urden hei einer A bsorption von 5 m m P b u n te r
nom m en. E in positiver E ffe k t w ar nachw eisbar bei Be, B, N, Al, N a u. Mg, w ährend eine ganze R eihe anderer E lem ente, d a ru n te r C, O, Si, P , S, CI u. K , keine innerhalb d er Fehlergrenzen nachw eisbare h a rte S trah lu n g aussendet. Speziell fü r Be w urden u n te r verschärften geom etr. Bedingungen A nregungskurven d er h a rte n K ern-y-S trah- lung bei einer Pb-A bsorption v on 4,5 cm u . 2,9 cm aufgenom m en u. die V ors.-Ergeb
nisse m it denen and erer A utoren verglichen. E s w urden au ch vergleichende A bsorp- tionsverss. m it P b u. P araffin ausgeführt u . auf die M öglichkeit hingewiesen, d aß im P b durch die N eutronen eine h a rte S ekundärstrahlung erreg t w ird. (S.-B. A kad.
Wiss. Wien. A bt. H a . 143. 1— 9. 1934. W ien, In s t, fü r R adium forsch.) G . Sc h m i d t.
A. Eckert, R. Gebauer u n d H. Rausch von Traubenberg, Über die bei der künstlichen Lithium zertrüm merung auftretende durchdringende Strahlung. (Vgl. C. 1933.
I I . 986.) D ie bei der künstlichen Z ertrüm m erung des Li d u rch P ro to n en gefundene sehr durchdringende S trahlung w urde n äh er u n tersu ch t. B e n u tz t w urde die früher beschriebene einstufige K an alstrah lrö h re bei einer B etriebsspannung v on 60 kV u.
2 mA. Die B eschaffenheit des Li w urde d urch ein neues Aufsckm elzverf. w esentlich verbessert. D a es bei den b en u tzten niedrigen Spannungen u n b ed in g t erforderlich ist, m it einer m etall. einw andfreien Li-O herfläche zu arbeiten, w urde durch eine vo n außen m agnet. bedienbare V orr. das Li im V akuum au f einen F e-H alter aufgesehmolzen.
1934. II. A ,. At o m s t r u k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 3589 D er frühere B efund üb er die E xistenz der S trahlung w ird vollauf b e stä tig t, ebenso die frü h er gefundene T atsache, d aß sie erst m it w achsender Pb-A bsorbcrdicke im Z ähl
ro h r nachw eisbar w ird. E s is t ferner gelungen, die H ä rte der S trah lu n g durch Ab- sorptionsverss. abzuschätzen. Sie erwies sich als außerordentlich h a rt, da sie noch nach 180 m m P b nachgew iesen w erden konnte. E s w urde d as V erhältnis der gezählten durchdringenden Q uanten zu den a-Szintillationen bestim m t u. größenordnungsm äßig wie 1: 10 gefunden. M öglichkeiten zur E rk läru n g des W esens dieser durchdringenden Strahlung w erden d isk u tiert. (Z. P hysik 89. 582— 91. 26/6. 1934. K iel, In s t, fü r
E xperim enteiphysik.) G. SCHM ID T.
N. A. Dobrotin, über die Winkelverteilung der Protonen, die von Neutronen a u s
gesandt werden. D ie U nteres, d er W inkelverteilung der P rotonen, die von den N eutronen e m ittie rt w erden, is t fü r die B est. der N a tu r des N eutrons u . der Zw ischenw irkungskräfte zwischen N eu tro n u. P ro to n von w esentlicher B edeutung. D ie v on verschiedenen A utoren in dieser R ich tu n g unternom m enen Verss. stim m en n ic h t überein, so daß sich eine w eitere E rforschung d er W inkelverteilung der P ro to n en als notw endig erwies. F ü r die Verss. d e r V ff. w urde ein kleines Glasgefäß m it R aE m + Bo als N eutronenquelle b en u tzt. D ie P ro to n en w urden von einer P a ra ffin p la tte ausgesandt, die sich innerhalb d er W iLSON-Kammer befand. D ie E n tfern u n g zwischen Quelle u. P la tte b etru g a n g en äh ert 25 cm. D as anftreffende N eutronenbündel k a n n infolge dieser E ntfernung als parallel b e tra c h te t w erden. Zur B est. d er W inkelverteilung w urde die visuelle M ethode b e n u tzt. D ie Ergebnisse, die aus 77 beobachteten P ro to n en abgeleitet w urden, w erden g raph. dargestellt. D ie S treuung der N eutronen bei großen W inkeln, die von einigen A utoren b eo b ach tet w urde, k a n n nach A nnahm e des Vf. durch die S treuung an C e rk lä rt w erden. (C. R . A cad. Sei., U. R . S. S. [russ.: D oklady A kadem ii N auk S. S. S. R .] [N. S.] 1. 179— 81. 1/2. 1934. L eningrad, P h y sik al.-m ath . In st-, S taatl.
R ad iu m -In st.) G. SCHM IDT.
D. Balarew u n d N. Karabasehew, D er disperse B a u der Bcalkryslallsysteme und die Temperatur des Beginns der Grauglut. Alle R ealkrystalle stellen Verwachsungs
konglom erate d a r; die u n te r verschiedenen B edingungen hergestellten P rä p a ra te ein u. desselben Stoffes besitzen E lem entarkrystüllebcn, feste B indungen u. A dsorptions
schichten, die im allgem einen bei verschiedenen P rä p a ra te n eigene, b estim m te D im en
sionen, wie auch B au u. Zus. besitzen. Jed es solche P rä p a r a t stellt d ah er einerseits ein sehr kom pliziert gebautes, andererseits ein m eh r oder weniger, jedoch im m er vom G leich
gew icht entferntes R ry stallsy stem d a r. E in solch m etastabiles G ebilde zeichnet sich n u n dad u rch aus, daß 1. in diesem S ystem bei jed er ü b er dem absol. N u llp u n k t liegenden Tem p. eine große Z ahl v on Prozessen, jed er w ieder m it an d erer G eschw indigkeit, so lange verlaufen, bis das System im Gleichgewicht is t, u. d aß 2. in jedem A ugenblick im V er
laufe dieser Prozesse A tom e bzw. Io n en in dem sich v erändernden K rystallkonglom erat vorhanden sind, die viel schw ächer als die A tom e oder Io n en im G itte r der E le m e n ta r
blöckchen gebunden sind. Diese große B ew eglichkeit d er g enannten A tom e oder Ionen b estim m t im allgem einen die Tem p. des Beginns der G rau g lu t bei d en im L aboratorium hergestellten P rä p a ra te n . W enn eine große A nzahl v o n A tom en bzw. Ionen sich in kurzer Z eit von einer Stelle zur an deren bew egt, d. h. in dem Tem p.-G ebiet, in dem die G eschw indigkeit eines jeden der ablaufenden Prozesse groß ist, w erden m eßbare E n erg ie
m engen frei. W ie Vff. experim entell am Beispiel KCl, K B r, BaSO.,, Zn2P 20 7, Cd2P 20 - , u. a n B a S 0 4 veru n rein ig t m it N a2S 0 4, K 2S 0 4, BaCl2, B a (N 0 3)2, R b 2S 0 4, C s,S 0 4, H 20 zeigen, ste h t die Tem p. des Beginns d er G rauglut eines im L ab o rato riu m hergestellten K rystallsystem s im Zusam m enhang m it dem B au desselben als V erw achsungskonglo
m erat. N eben dem V orhandensein verhältnism äßig bew eglicher Ionen in allen K ry stall- system on w ird diese Temp. beginnender G rau g lu t durch d en A lterungsprozeß des System s bestim m t. Vff. hoben besondere hervor, daß 2 A rten von G rauglut als G renz
fälle unterschieden w erden m üssen: I n dem einen Falle g lü h t ein irreversibel sich v e r
änderndes System grau bei seiner A nnäherung a n das Gleichgewicht, die freie Energie des System s w andelt sich dabei in Strahlungsenergie um . D ieser F all liegt m eist vor bei der E rh itzu n g der verunreinigten B a S 0 4-P räp arate, der k a ltb earb eiteten K rystall- system e usw. Im 2. Falle strah len bestim m te, in dem System beweglicher gebundene Atome, bzw. Io n en oder E lek tro n en g rau . Beispiele h ierfü r bilden krystallisiertes Cd2P 20 ,- Z n 2P 20 ,-G la s u. Q uarzglas, die bei 254 bzw. 170° anfangen, g rau zu strah len . (Kolloid-Z. 6 8 . 261— 66. Sept. 1934. Sofia, U n iv ., In s t. f. anorgan. Chem.) E . Ho f f m.
D . Balarew, Der mosaikartige B a u der Bealkrystalle u nd die Lehre über das heterogene Gleichgewicht. (Vgl. C. 1934. I I . 1581.) Vf. b eh an d elt die allgem eine F rage über
3590 A,. At o m s t r u k t u b. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 1934. II.
den m osaikartigen Bau der R ealkrystallsystem e u . die Lehre über das heterogene Gleichgewicht durch Verfolgen des Gleichgewichtes der 3 krystalhvasserhaltigen System e: BaCl»-2 H 20 BaCl2• IL O + H 20 ; Z n S 0 4 ■ 7 H 20 Z n S 0 4'6 H 20 + H 20 u. C uS 04 • 5 H 20 CuS0 4-3 H 20 + 2 H 20 . V erw endung finden sowohl g ealterte (bis 12 Ja h re alte) u. frisch bereitete P rä p a ra te in zerriebenem u. unzerriebenem Zustande.
D ie H 20-D am pfspannung w ird bei 22,5 ± 0,05° bestim m t, u. zw ar bei der E ntw ässerung wie b e id e r H ydratisierung. Ergebnisse: D ie Isotherm en eines entw ässerten, k ry stall- w asserhaltigen Salzsystem s bei E n t- u. W iederbew ässerung können verschieden sein (bei V erw endung von gealtertem , unzerriebenem BaCL- 2 H ,0 , ZnSO.,-7 IL O , C u S 0 4- 5 H jO u. bei altem , zerriebenem BaCl2- 2 H 20 ). Bei einem gealterten u. frisch dar- gestelltcn K rystallsystem zeigt diese V erschiedenheit w iederum voneinander a b weichende W erte (BaCl2-2 H ,0 ). D ie D ifferenz zwischen der W .-D am pfspannung bei E n t- u. Bewässerung v errin g ert sich bei zerriebenen K ry stallp u lv ern gegenüber un- zerriebenen (BaCl2- 2 H 20 u. G uS04' 5 H 20 ). V or E rreichung des Gleichgewichtes können (altes, unzerriebenes Z n S 0 4- 7 H 20 ) in d er D am pfspannungskurvo eines e n t
w ässerten System s Schw ankungen au ftreten . N u r in sehr eingeschränktem Sinne k a n n ü b erh au p t von einer W .-D am pfspannung eines frisch dargestellten System s gesprochen w erden. — D ie D iskussion der Vers.-Ergebnisse ergibt, d aß eine K rystallphase, je nach ih rer kolloiddispersen S tru k tu r, sieh bzgl. des heterogenen Gleichgewichtes verschieden verhalten kan n , u. daß die Lehre vom heterogenen Gleichgewicht speziell bei Beteiligung von einer oder m ehreren festen P hasen vom kolloidchem . S ta n d p u n k t aus w eiter e n t
w ickelt w erden m uß u n te r B erücksichtigung 1. der m eßbaren Ü bertragung bestim m ter O berflächenveränderungen tiefer in das Innere der K rystallm asse, u. 2. des Vorliegens des therinodynam . Gleichgewichtes in K rystallsystem en bei einem dispersen B au d er letzteren. (Kolloid-Z. 68. 266—71. S ept. 1934. Sofia, U niv., In s t. f. anorgan.
Chem.) E . HoFFMANN.
Arne Oelander, K rystallstruktur der T hallium -Wismutlegierungen. D ie gen an n ten Legierungen zeigen 2 interm ediäre P hasen, von denen die Tl-reichere einen U m w and
lungspunkt bei 82° h a t. Vf. h a tte fü r andere Messungen P roben solcher Legierungen längere Zeit bei erhöhter Tem p. a u fb ew ah rt; von diesen g u t hom ogenisierten S tücken w urden Feilspäne hergestellt, in evakuierten R öhrchen 15 Min. hei 150° rek ry stallisiert u. m it Cr K -S trahlung un tersu ch t. — Die Tl-reiehere interm ediäre P h ase k ry stallisiert kub.-flächenzentriert, genau wie /3-T1, m it den G itterk o n stan ten : 4,928 A (67,2 A tom -%
TI), 4,904 A (79,9% ), 4,869 A (88,4% ), 4,842 Ä (96,1% ). Im R öntgenogram m der ersten Probe w urden auch Reflexe der anderen interm ediären P hase gefunden, in der letzten A ufnahm e auch L inien der hexagonalen Tl-Phase. Aus der Ä nderung der G itte r
k o nstante m it der Zus. erg ib t sich, d aß diese Phase zwischen 73 u. 9 6 % TI beständig ist.
— D ie andere P hase is t hexagonal. G itterk o n stan ten : a — 5,670, c = 3,369 (20,5 A tom -% TI); 5,660, 3,372 (38,5% TI); 5,642, 3,374 (45,4% TI); 5,642, 3,375 A (57,1% ). D ie erste Probe gab auch B i-Linien, die n ich t m erklich verschoben w aren;
d ie letzte auch L inien d er kub. Phase. D as E xistenzgebiet d er hexagonalen Phase liegt zwischen 34 u. 46 A to m -% T l. D er E lem en tark ö rp er e n th ä lt 3 A tom e, berechnete D. 11,0. Sehr w ahrscheinlich is t eine S tru k tu r der S ym m etrie D Qh\ m it den A tom lagen 0 0 0, % % 1/i> 2/s 1/ 3 1/2, eine D urchrechnung ergab seh r g u te Ü bereinstim m ung m it den geschätzten L inienintensitäten. Ob die TI- u. Bi-A tom e sich regellos au f die 3 P u n k te verteilen, lä ß t sich röntgenograph. n ich t entscheiden. Aus vom Vf. an- gestellten Messungen d er T em p.-K oeff. der Elektrodenpotenliale dieser Legierungen g eh t ab er hervor, d aß eine erhebliche U nordnung bestehen m uß. Bei der Zus. B i2Tl haben schätzungsweise n u r etw a 2/a aller E lem entarzellen die richtige Zus. (TI in 0 0 0, Bi in Vs % Vs u - 2A Vs V.). w ährend alle übrigen Zellen fehlplazierte A tom e en th alten . Diese S tru k tu r — abw echselnde E benen m it Sechsecken aus (hauptsächlich) B i u. D reiecken aus (hauptsächlich) TI — scheint früher n ich t beobachtet w orden zu sein. — Die kub. Phase scheint ungeordneten A ufbau zu haben, doch kön n te m an sich denken, d aß sie bei der Zus. Tl-Bi eine ganz schwache Tendenz zur O rdnung besitzt. Diese kub. Phase is t auch hei höherer Temp. d u rch ein Zweiphasengebiet von jS-Tl g e tre n n t. (Z. K ristallogr., K ristall- geom etr., K ristallphysik, K ristallchem . [A bt. A d. Z. K ristallogr., M ineral., P etrogr.]
89. 89—92. Aug. 1934. Stockholm , In s t. f. allg. u. anorgan. Chemie d. U niv.) S k a l . R. M. Zabel, D ie Streuung von Wasserstoff- un d H eliumstrahlen in Quecksilber
dam pf. A usführliche A rbeit zu der (C. 1934. I I . 1587) referierten kurzen M itteilung.
(Physic. Rev. [2 ] 46. 41 1 — 16. 1 /9 . 1 9 3 4 . M assachusetts, In s t, of Technol., Ea s t m a n-
Lab. of Physics.) Ze i s e.
Andrew Longacre, D ie Streuung von Lithium ionen durch eine polykryslalline Nickeloberflâche. Ausführliche A rbeit zu der (C. 1934. I. 2398) referierten kurzen M it
teilung. (Physic. R ev. [2] 46. 407— 10. 1/9. 1934. Princeton, New Jersey , Pa l m e r
P hys. Lab.) Z E IS E .
Willi M. Cohn, Untersuchungen der Polarisation und des Spektrum s des H im mel- lichtes während der totalen Sonnancelipsen am 31. August 1032 in Gray, M e., und am 14. Februar 1934 a u f den Losapinseln in der Südsee. Vf. b e s c h r e ib t P o l a r is a t i o n s m e s s u n g e n a m H im m e ls lic h t, d e r e n E r g e b n is s e s ic h n u r te ilw e is e d u r c h d a s Ty n d a l l- P A Y L E IG H schc o d e r e in a n d e r e s G e s e tz e r k l ä r e n la s s e n . ( B u ll. A m e r . p h y s ic . S o c . 9.
N r . 3. 11. 6 /6 . 1 934. B e rk e le y , C a lif o r n .) Ze i s e.
Edwin Mc Millan, H yperfeinstruktur im Sonnenspektrum. Vf. fin d et bei einigen Linien des S onnenspektrum s (Mn I , Cu I , B a l l ) Anzeichen fü r das V orhandensein einer H y p erfein stru k tu r, u . d isk u tie rt diese im Zusam m enhang m it L ab o rato riu m s
aufnahm en and erer A utoren. Zwischen den H y p erfein stru k tu ren in den S pektren der Sonne u. ird. Lichtquellen scheint kein U nterschied zu bestehen. (Physic. R ev. [2] 45.
134. 15/1. 1934. U niv. of Californ.) Ze i s e.
A. H. Rosenthal, Photographische Intensitätsmessungen von L inien der Paschen- serie des Wasserstoffes im ultraroten Scnnenspekirum . Die Paschenlinien P t bei 10 938 A u. P- bei 10 049 Â sin d a u f den verw endeten ultrarotem pfindlichen A gfaplatten d ire k t sichtbar, im G egensatz zu der Linie P s bei 9546 A u. zu den H e-Linicn 2 3S — 2 3P bei 10 830 A. D a letztere zwischen stark e L inien von verm utlich atm osphär. U rsprung fallen, so k an n fü r ihre m ittle re A bsorption n u r ein oberer G renzw ert angegeben werden.
Im F rau N H Ö F E r- Spektrum erg ib t sich die m ittlere A bsorption von P s zu weniger als 6 % u. die jen er H e-Linien zu w eniger als 5 % der In te n s itä t des kontinuierlichen H in te r
grundes. Aus der T otalabsorption jen er Linien w ird eine u n tere Grenze fü r die Zahl der A tom e im u n teren Z ustande berechnet. (N ature, London 134. 533— 34. 6/10. 1934.
U trech t, U niv., H ellophys. In s t. d. P hys. L abor.) Z e i s e .
Wolfgang Finkelnburg, Dissoziation, Anregung u n d Em ission in kondensierten F unken bei hohen Drucken. Die in kondensierten F u n k en bei hohen D rucken au ftreten d en sta rk v erb reiterten Linien d er n. u. angeregten A tom e fü h rt Vf. auf A nregungen d u rch m ehrere aufeinanderfolgende Stöße d er E lek tro n en zurück. Im //-F u n k e n erleid et ein A tom w ährend der m ittleren L ebensdauer von 10~8 sec ca. 103 E lektronenstöße u.
som it zahlreiche w iederholte A nregungen, bis zur Em ission, Spaltung oder Ionisierung.
Die stark e L inienverbreiterung, die gew öhnlich als SïA R K -Effekt g ed eu te t w ird, kann genauer durch die W echselwrkg. der einzelnen P a rtik eln e rk lä rt w erden. (Physic. R ev.
[2] 45. 133. 15/1. 1934. C alifornia, In s t, of Technol.) Ze i s e.
A. Naherniac, Untersuchung einer f ü r die OH-Gruppe kennzeichnenden Bande im sehr nahen Ultrarot (bei 0,06 //). M it einem G itterspektrom eter w ird die A bsorption zahlreicher organ. V erbb., die die O H -G ruppe en th alten , im D am pfzustand zwischen 0,8 u. 1,2 /i u n tersu ch t. U n te r den V ers.-Bedingungen des Vf. t r i t t n u r dio fü r diese G ruppe kennzeichnende B ande auf. D a eine Auflösung der R o tatio n sfein stru k tu r d er B ande m it dem verw endeten Spektrom eter unm öglich ist, m uß sich Vf. auf einen Vergleich d er Lage des B andenm axim um s fü r die einzelnen Verbb. beschränken. A us diesem Vergleich ergeben sich einige q u alitativ e F olgerungen: W ährend die Alkohole im fl.
Z ustande eine einheitliche O H -B ande zeigen, besitzen die D äm pfe (ausgenom m en dio te rtiä re n Alkohole u . Phenol) eine aus 2 K om ponenten bestehende O H -B ande, deren M axima um 30—50 A auseinander liegen. D ie D äm pfe jener Verbb. zeigen die OH- B ande m it viel größerer In te n s itä t als die F ll. Beim Ü bergang von den p rim ären zu sekundären u. te rtiä re n A lkoholen verschiebt sich die B ande n ach längeren W ellen.
Dio beobachtete Bandenverschiebung beim Ü bergang vom fl. in den D am pfzustand su c h t Vf. durch die A ssoziation d er Moll, zu d euten. D er re la tiv großen In te n s itä t zufolge m uß es sich bei dieser B ande um eine sta rk asym m . O H -Schw ingung handeln.
(C. R . hebd. Séances Acad. Sei. 198. 1685— 87. Mai 1934.) Ze i s e.
Joseph Kaplan, E in neues Bandensystem in Stickstoff. I n dem kürzlich (C. 1934.
I I . 1268. 1897) gefundenen neuen B andensystem des N 2 nehm en die In te n sitä te n der 3 B anden bei 2536, 2635 u. 2740 A m it sinkendem D ruck zu. Diese B anden werden als (0,1)-, (0,2)- u. (0,3)-Banden id en tifiziert; ihre Frequenzdifferenzen stim m en m it denen des u n teren Zustandes der von A p p l e y a r d u . VAN D ER Z i e l (C. 1934. I I . 563) gefundenen B anden überein. (N ature, London 134 . 538. 6/10. 1934. Los Angeles,
U niv. of Californ.) Z e i s e .
1934. I I . A j. At o m s t b u k t u r. Ra d i o c h e m i e. Ph o t o c h e m i e. 3591
