Chemisches Zentralblatt
15)20 Band III. Nr. 5. 4. August.
(Wlss. Tell.)
A. Allgem eine und physikalische Cliemie.
B . L e p siu s, Uber den Namcn der Beutschen Chemischen Gcsellschaft. G eschiclit- liche Betraehtuug uber die Entw. des N am ens der D eutschen C hem ischen G esell-
schaft. (Chem.-Ztg. 4 4 . 397. 27/5.) J u n g .
E m d e , P ro f. D r. Joachim B iehringcr f . N a c h r u f . ( C h c m .Z t g . 4 4 . 377. 20/3.
L a n k w itz .) Ju n g.
E r itz v . K o n e k , R u d o lf F u bin yi y . N achruf. (Cliem.-Ztg. 44. 417. 5/0.) Ju n g. F r a n z R e i n t h a l e r , D r. Siegm und F citler f. Nachruf. (C h e m .-Z tg . 4 4 .
3 5 7 . 11/5 .) Ju n g.
E. M a y e r , M a rtin F reund f . N a c h r u f . (C h e m .-Z tg . 4 4 . 2 9 7 — 98. 1 7 /4 .) Ju n g. E d m u n d S p e y e r , M a rtin F reund -j\ Nachruf. (Ztschr. f. angew . Ch. 3 3 . 121
b is 122. 18/5. Frankfurt a. M.) Ju n g.
E . K u r , F erdin an d Yiclor K allab. B im erkungen zu dem N achruf (vgl.
Chem.-Ztg. 44. 157; C. 1 9 2 0 . I. 597). (Chem.-Ztg. 4 4 . 2 6 3 . 3 /4 . [2 7 /2 .] Joy H ouse,
W hitefield, Lancs.) Ju n g.
B iir k e r , L iebigs Bedeutung fu r die M edizin . Kurze biographische M itteiluugen.
(Miinch. med. W chschr. 67. 6 0 9 —10. 21/5. GieBen.) Bo r i n s k i. . H e r m a n n G roB m an n , K a rl A lexander v. M a rtiu s f 1 9 1 1 .1 8 3 8 — 27j 2 .1 0 2 0 . L ebensbeschreibung u. W urdigung seiner Bedeutung fur deu chem ischen Unter- richt u. die chem. W issenschaft u. T echnik. (Chem.-Ztg. 4 4 . 3 1 7—18. 2 4 /4 .) Kh i.k. H e r m a n n T h o m s, Otto Schwetssinger Nachruf. (Chem.-Ztg. 4 4 . 401. 29/5. Ju . C arl N e u b e r g , M a x Siegfried -f. (r. A p r il lS G i—2 2 . F ebruar 1920.) N ach ru f f u r den bekannten Biochem iker. (Biochem. Ztschr. 10 5 . H e f t 1—3. 20/5 .) Sp i e g e i,.
E. L e n z e , W ilhelm W ill f . Nachruf. (Ztsehr. f. angew . Ch. 33. 101—2.
2 7 /4 . [22/3.].) Ju n g.
C arl N e u b e r g , N athan Z u n t z j . Nachruf. (Chem.-Ztg. 4 4 . 2 81—82. 10/4.
Berlin-Dahlem .) Ju n g.
A. P r ic e , Vorlesungsversuch uber Verbrennung. B eschreibung eines einfachen Vers. zur D em onstration der V organge beim Bunsenbrenner und bei der Sicher- heitslam pe. (Chem. N ew s 1 2 0 . 149 — 50. 26/3. B a r n sle y , T echn. S ch ool,
Chem Lab.) Ju n g.
E . G e h r c k e , D er A u fb a u der Atoinkerne. Im AnscliluB an die in den V erhandl.
D tsch. P hysik. Ges. 21. 779 aufgestellten M odelle, besonders fiir die K erne von Li, B e, B , C, entw ickelt der Y f. M odelle fiir d ie Atoinkerne der weiteren Elem ente bis zum SchluB dea periodischen System s. D er Grundgedauke ist, daB die Atom- kerne der hoheren Elem ente nichts anderes sind ais W iederholungen einer nied- rigeren Horizontalreihe des periodischen System s, nur mit dem U nterschiede, daB eiu R ing von « -T eilch en den Kern umgibt. So ist z. B . der Kern des N a-A tom s identisch mit einem Li-K ern, der von einem aus vier «-T eilch en gebildeten R ing umgeben ist; der Kern des K alium s ist identisch mit einem N a-K ern , der von einem R ing aus vier « -T eilch en um geben ist. Fiir v iele Atom e ergeben sich Iso- tope, die sich durch ein « -T e ilc h e n im R in g e , der den innersten Kern umgibt, unterscheiden. D ie Zahl der «-T eilch en rin ge bei den hoheren Elem enten is t er- heblich. So erscheinen alle Elem ente ais Verbb. aus den U relem enten H + und Elektron, aufgebaut nach einem system atiseh en , nich t allzu yerw ick elten Piane.
II. 3. 13
170 A . Ał l g ęMe i n e u n d p h y s i k a l i s c h e Ch e m i e. 1920. III.
In die B ezieh u n gen zw ischen A t.-G ew- und At.-Nummer (Ordnungszahl) wird hierdurch System gebracht, und es wird sonst cino gauze R eihe von Erfahrungs- tatschen, w ie z. B. chem ische Y erw andtschaft seltencr Erden, Liicken im periodischen System , gedeutet. (S. He id, M ath.-naturw KI. Abt. A. 1919, 19. Abh.) Ge h r c k e*
E . K in d sc h e r , D ie F ortschriłte der Kolloidchemie im Jahre 191S. (Vgl. Fort- schr. d. Ch., P h y sik u. physik. Ch. 13. 129; C. 1918. II. 87.) Fortschrittsbericht.
(Fortsclir. d. Ch., P h y sik u. physik. Ch. 16. 61—72. 15/5.) Pf lUc k e. A n d re D u b osc, S tu d ie iiber die KoUoide. Yf. bespricht kurz die allgem einen Eigenschaften der K o llo id e, so w ie die moderneu Theorieu und A rbeitsw eisen.
(Caoutchouc et G uttapercha 17. 1 0 3 7 9 —81. 15/6. Februar.) Fo n r o b e r t. P a u l B a r y , D ie innere Beibung kolloidaler Losungen. D ie EiNSTEiNsche Form el fiir die innere R eibung kolloider L sgg. i] = ? ; 0 (1 -f- 2,5 v), in der 7] und ijQ die iuneren R eibungen der Suspension und des reinen L osungsm ittels u. v das V olum en des in der V olum einheit enthaltenen kolloiden Stofies is t, g ilt nicht fiir hydrophile K o llo id e, die haufig recht betriichtliche Mengen Losungsinittel absor- biert enthalten. Nimmt die Yolumeinheit des trockenen K olloids in der L sg . das Volumen a des LOsungsmittels auf, so wird v = v 0 (1 -f- a), u. man erhalt, w enn man i]0 ais E inheit nimmt, a — -■— ^ ł “- • D er Q uellungskoeffizient a kann
2,0 v0
demnaeh aus der Konz. v 0 der FI. und aus seiner inneren R eibung r] berechnet w erden, wenn man sich auf geringe Konzz. beschriinkt. D ie B erechnung des Q uellungskoeffizienten a fiir G elatine, Nachtblau, Benzopurpurin in W ., fiir Kaut- schuk in B zl., N itrocellulose in Aceton ergibt, daB a sich mit dem A lter und mit der Verdunnung vermindert. A uffallenderw eise strebt a bei unendlicher Yerdiin- nung d em W erte 0 zu, ausgenommen bei Gelatine. D ies ist vielleich t dadurch zu erki aren, da 8 die kolloiden Partikelchen mit w aehsender V erdiinnung w eiter zer- fallen u. sich dem molekularen Zustande nahern. D iese Betraehtungen stehen mit ultramikroskopischen Beobaehtungen im Eiuklang. (C. r. d. l’A cad. des sciencea
170. 1 3 S 8 -9 0 . 7/6.) J. Me y e r.
R ic h a r d Z sig m o n d y , Z u r K en n tn is der dektrischen E igenschaften, sowie der P eptisation von Gelen. Z u r Au.fklu.rm g. (Vgl. W o . Pa u l i, K oiloid-Ztschr. 26.
20; C. 1 9 2 0 . I. 446.) Zs ig m o n d y selber hiitte gern die SehluBfolgerungen seines yerstorbenen Schiilers G. Ya r g a etw as gedampft. G egensatze w ie zw isch en Pa u l i
und Ya r g a miissen bei der B eurteilung der H ydrosole auftreten, w enn der Stand- punkt yerschieden ist, von dem man an das Problem herankommt. E in Vers. zur Uberbruckung der Gegensatze wird fur spiiter in A ussicht gestellt. (Koiloid-Ztschr.
2 6 . 67—69. Febr. 1920. [18/12. 1919.] Gottingen, Inst. f. anorg. Chemie.) L lE S . I. T r a u b e , U ber Bulloelcktrizitat, M olekularkrafłe u n d elektritche K ra fte. D ie aballisehen Stofte fallen mit den oberflacheinaktiven, die kata- u. anaballischen mit den oberflachenaktiven zusammen. Vf. schlieBt daraus, daB die Molekularkrafte, und zwar nicht nur diejenigen, w elche die E lektrolyte mit dem W . verbindenl sondern auch diejenigen, w elche zw ischen Nichtleitern u. W . bestehen, elektrischen U rsprungs sind. (Ann. der P hysik [4] 62. 165 - 7 2 . 28/5. 1920. [27/10. 1919.] Char-
lottenburg, Techn. H oclischule.) By k.
E r ic h R u m p f, iiber die JPolarisation in der Geifilerentladung. A n den Quer- sonden eines Geifilerrohres treten E rscheinungen auf, die eine groBe A h nlichkeit mit elektrolytischer Polarisation aufweisen. Yf. Yersucht nachzuw eisen, daB sie durch O bcrflachenscliichten bedingt sind. D ie Erscheinungen sind an Cu, Z n und P t - I r zu beobachten. D ie L eitfiihigkeit der Schichten scheint durch Elektronen liervorgerufen zu werden, die durch die Schichten hindurchdringen konnen, wah- rend d ie grofieren Ionen in den Schichten bleiben. (Ann. der PhyBik [4] 6 2 . 173 bis 184. 28/5. 1920. [10/12. 1919.] Graz, P h ysik , Inst. d. U niv.) By k.
1920. III. A . Al l g e m e i n e u n d p h y s i k a l i s cHe Ch e m i e, 1 7 1 L .-E. W a lb u m , D er EinjlufS der Tem peratur a u f die Wasscrsto/fionenkonzen- tration in einigen Normallusungen. B estst. der H'- Konz. mit elektroinetrischer Methode bei yerschiedenen Teiupp. Tn PhoBphatgemischen, im System G luciu—
HC1 und Citrat—HC1 ist die IT-K onz. bei den gem essenen Tempp. von 10—70°
die gleich e, in den System en G lucin— NaOH, B orat—NaOH. u. Borat— HC1 nimmt sie mit steigender Temp. zu, im System Citrat— NaOH ab. D ie A nderung der H ’-K.onz. mit der Tem p. entspricht einer geradlinigen Funktion und kann daher aus einer graphischen D arst. fiir jed e b eliebige Temp. zw ischen 10 u. 70® ab- gelesen werden. (C. r. soc. de biologie 8 3 . 707—9. 8/5. [15/4.*] Seroiherap. Inst.
d. D iinischen States.) AKON.
S te fa n M e y e r , Ober den Zusammenhang einiger physikalischer Eigenschaften m it der Elektronenanordnung in den Elementem. (Vgl. La d k n b u e g, N aturwissen- schaften 8. 5 ; C. 1 9 2 0 . I. 3lt5.) E inige Farbenersclieinungen, die bislier in Be*
ziehung zum periodischen System gebracbt worden aind, werden an die Elektronen
anordnung angeschlossen u. auf relativ lockere Klektronen zuriickgefiihrt. (Natur-
w isssensehaften 8 . 284. 9/4.) By k.
K a r l F . L in d m a n , 'Aur F ragę nach der E x isten z wahrer P yroelektri:itdt. Legt man die zuyerliissigsten W erte des therm ischen A usdebuungskoeftizienten des Tur- inalins der R echnung zugrunde, so kann nur ein Prozentsatz von l l , 9° / 0 der be- obachteten Pyroelektrizitat ais wahre iiberhaupt in Betracht kommen. A ber aueh diesem Bruchceil kommt w ahrscheinlicb keine reelle E iisten z zii, so daB man heute die w ahre Pyroelektrizitiit aU nicht existent anzusehen bat. (Ann. der Pbysik 62.
107— 12. 2/5. [Jan.] I b o .) By k.
B. A. M illik a n . Y . H. G o t ts c h a lk und M. J . K e l ly , D ie W irkung des D urcli- gangs von cc Strahlen a u f das A tom . a-Straliien geben bei ihrein Durchgang durch die Yersehiedensten Atom e (H, C, O, N, Cl, J, Hg) und von A t.-G ew w . von 1 bis 200 keinen AnlaB zur Entstehung m ehrwertiger lonen. E s wird vielm ehr in min- destens 99 von 100 Piillen durch den a-Strabl ein Elektron von einem neutralen Molektll abgesprengt. (Proc. N ational A cad. Sc. W ashington 5. 591—92. Dez.
[11/11.] 1919. Ryerson P h ysical Lab. U niv. o f Chicago.) By k. E. B u ta v a n d , D a s Gesetz der M asse bei der A bsorption von USntgenstrahlen.
Nach einer fruheien Unters. des V fs. (Ann. de Chimie [8] 2 4 . 421; C. 1 9 1 2 .1. 111) ist der Absorptionskoeffizient der Kathodenstrahlen ( i nicht proportional der D . o, Bondem es w iichst f i ję mit dem A t.-G ew . P der absorbierenden Substanz. D iese B eziehung w ird aut die verschiedenen L inien der Spektren yon Bontgenatrahlen angew endet. B ezieht man sich stets au f dieselbe absorbierende Substanz, so g ilt die Beziehung fy?/p)'/a»P =■ konst. Ist ferner P a das A t.-G ew . des absorbierenden und P , das des aussendenden Stoffes, so bestebt die B eziehung (|9/o)Y».P,/P„Vt = konst. D iese K onstanz andert sich mit der untersuchten L inienserie u. ist fur die .ff-Serie gleich 14, fiir J gleich 17,5, fiir K gleich 26 u. fiir L gleich 77. D iese Konstanten lassen sich durch d ie Form el 13 -f- 2 2<’*_1) darstellen, so daB man die allgem eine Gleichung ( f ilę )„’/». P J P ^ U = 13 + 2 2(n-1) erhalt. (Ann. de phy- siąu e [9] 13. 161—6 8. MSrz-April.) J . Me y e r.
F . W . A sto n , D ie M assenspekłra ćhemischer EUm entc. V f. hat verschiedene Gase nach seiner Methode des Spektrographen fur positive Strablen analysiert, den er jetzt ais M.-Spektrograph bezeichnet. B ei diesem w ird ein fokussiertes Spektrum erhalten, w o der Ort der einzelnen Bilder lediglich von dem V erhaltnis von M. u.
Ladung der einzelnen auf die photographische P latte w irkenden T eilcben abbangt.
V f. beschreibt eingehend die Versuchsanordnnng. D ie Entladungsrohre, aus der durch den Schlitz die einzelnen geladenen T eilcb en heraustreten, ist eine gew ohn- liche Bontgenróhre. D ie T eilchen w erden zugleich durch ein elektrisches und
13*
m agnetisches Feld abgelenkt, wodurch oin liau d btutt einoa P unktes auf der 1’latte der Aufnahmeeamera entsteht. lnsbcsondere erleiden Isotope, die bei der gleichen Ladung verachiedenc M. beaitzen, yerschiedene Abienkuug, und die einzelnen iso - topen gebeu daher diakrete P unkte au f der Platte, au dureń L agę man das Ver- haltnia von Ladung und i i . u. w eiter das At.-Grew. erinitteln kann. O■ D ie Mes- sungen der At.-Greww. sind relative. E s wird w ie ublich O ais Normal gewiitilt.
Fur O uud O ergibt sich sehr genau das Yerhaltnia der MM. von li! zu 10, w as bew eist, dali eB sich bier in beiden Fiillen urn sehr reine E lem ente haudelt, die keine lsotopen bilden. lieirn Vergleieb von O mit CO ergibt sieli Uie Annahe- rung au die ganzeu Zahlen 12 uud 28 m il einer Grenauigkeit vou ’/iooo- Nimmt mau noeh doppelt geiadenen C hinzu, der sich in bezug auf den Ort iluSpektrum wie ein einw ertigea Elem ent vom At.-Grew. ti yerhiilt, und w eiter CO (44), so hat man ein e brauchbare E ichung des Spektrums mit den A quivalentgew ielnsw erten 0, 12, 10, 28, 44. jNe. D as Element ergibt Bieli uaeli der Methode ala zusam m engesetzt aus zw ei Elem enten der A t.-O ew w . 20 u. 22, wobei vielleieb t noeh ein e d n tie M.
2 1 auftritt. CL Cl gibt vier L inien, entsprechend den MM. 35, 30, 37, 38. D agegen fetalt jed e A ndcutung einer E m ie an der Stelle des ublichen At.-Grew. 3 5 ,4 0 . fsur 36 u. 37 sieht Vf. aia lsotopenhnien an, wiilirend er 30 u. 38 der JbLGl zuschreibt.
Ala AusgangBinaterial fur das Ci wurde 00C 1S gew iiblt, w obei man aucli E inien des K estes COC1 bekam, entsprechend den beiden C i-isoiopen von 36 und 37.
A . U ie Jblauptkomponentc iat ein Element vom At.-Grew. 40, daneben tritt eine auf 3“/o geschatzte Meugc einca zw eiten lsotopen vom A t.-G ew . 30 auf. JV. Hier scheint eine reine tiubstauz vom At.-Grew. 14 vorzuliegen. Jt£ und He. D ie A t.- Gleww. fallen auberhalb der Skala des Vfa. Uin sie auzuschlieben, wird eine Me- lliode ausgearbeitet, die gestattet, festzustelleu, daB zw ei A t.-C ew w . genau im Ver- haltm s von 1 zu 2 zueinander steheu. 1 1 u. 1 1, lassen sich ais einiaeu naehw eisen.
D as At.-Grew. des H ergibt sich zu 1,008. K r ergibt nicht w eniger ais (i iso to p e mit den M il. 78, 80, 82, 83, 84, 80. Einige Yorliiufige D aten lassen sich mit mehr- taeh geladenem H g gew inuen, w eil dann das VerhaltuiB vou Eadung zu M. in den Jbereioh der bkala taili. im allgemeinen lassen sich indes die schw eren Elem ente noeh nicht untersuehen. D ie At.-Greww. der em zelnen lsotop en erw eisen sich, be- zogen auf O = 10, durchweg ala ganzzahiig; nur i i maeht eine Auanahme. JUies wird auf A bw eichungen der M. von der einfaehen Summę gesehoben, w enn mehrere H -Atom e zu komplizierten Kerneu zusammentreten. (Phiiós. M agazine [OJ 3 9 . b i l
bis 025. Marz, Uuiv. Cambridge.) JtJYK.
W . M a so n , Flam m engeschm ndigkeit in brennlaren Gasen. E s wurde an- genomm en, dali sich die H ypothese MORGANs (Engineering 1 0 8 . 535; C. 1 9 2 0 . I.
iy 3 ) nur auf die Verbieitung der Flamrne iu geschlossenen itohren bezóge, w eil die m itgeteilten Veras. nur in solehen angesteut worden waren. D ie m eisten Tat- saeiien Uber uie Yerbreitung der Flam m e in nur einseitig geschlossenen Kohren sind bereita von M a l l a r p u. L e C h a t e l i e r iestg estellt worden; sie stelien mit der liy p o th ese M o k g a n s nicht im Einklang. (Engineering 1 0 9 . 23. 2/1.) lltFHLE.
U. D ie t e n o i , Zum Problem der Zustandsgtcichung. i,s w erden an den Uruck- isotherm en yersciiiedener Substanzen empirisebe Gresetzmaliigkeiten heryorgehoben, mit dem Ziiel der A ufstellung einer allgem einen Zustandsgleichung. l>as iieobach- tungsm aterial sind die Cnteras. uber lsopentan, COa uud A thylen. E s gelingt, auf der kritischen isotherm e auJJer dem kritischen zw ei charakteristische P unkte dar- zustelien. D ie G-roJJe p v j l i T wird bei konstanter Temp. ais Yolumfunktion auf- getragen und liat einen W endepunkt, der sich bei hoheren Tempp. nach grotieren Yolumina yersehiebt. Entaprechende E echnungen und graphisebe D arstst. werden bzgl. des Spannungskoeffizienten ausgefuhrt. D ie em pirischen GesetzmiiBigkeiten werden mit den yorliegenden Zustandsgleichungen verglicben. D ie v a n d e r
172 A . A l l g e m e i n e u n d p h y s i k a i j s c h e C h e m ie . 1920. I l i .
B . An o r g a n t r c h e Ch e m i e. 1 7 3
W a ALSsehe liefert w ie gew ohnlich keine quantitatiye Obereinstimmung. Besseren AnschluB geben die aus der Y orstellung iiber den A ustausch von Energie an der Grenzfliiche yon FI. und D am pf h ergeleiteten Z ustandsgleichungen, w obei aueb die innere Verdampfnnpswiirme in den ICreis der B etraehtungen gezogen wird. (Ann.
der Phypik [41 62. 7 5 - 9 4 . 20/5. 1920. [28/11. 1919.1 K iel.) By k. W . S c h o t t k y , Therm odynam ik der seltcnen Z ustande im D am pfraum . (Thcr- mische lon isieru n g u n d thermisches Leuchłen). I. Teil. D ie seltenen Zustande aind Bolehe, w elehe nacb den gew ohnlichen statistisehen Betraehtungen ala nnerheblich herausfallen wiirden, die aber infolge ibrer ausgezeichneten Eigenschaften fLadungen) im VerhiiUnis zur T eilcbenzahl unyerhaltnismaBige B edeutung gew innen. Y f. bemiibt sich, im ersten T eil der A rbeit die freie Energie dea featen und dnmpfformigen Zustandes zu definieren. B ei der freien Energie der festen P base tritt die Schw ierig- keit auf, daB yon einer eigentlichen Z erlegung in M olekule in dem K rystalleitter ciner festen Substanz iiberhaupt n ich t die E ed e sein kann. A uch sind stets bei U ber- g a n g aus der festen in die dampfformige P h ase die Ladungen zu beriicksichtigen, ein Um stand, der zu A bw eichungen gegeniiber der ublichen Therm odynam ik fiihrt.
D ie freie E nergie steht in B ezieh u n g zur IoniBieruugsarbeit. D ie galyanisehe Spannungsdifferenz an der Beruhrungsfliiche zw eier M etalle erscheint ais durch die U ntersehiede der vom Y f. definierten naturlichen freien E nergien der Elektronen in beiden M etallen bestimmt. D ie VoLTAsehe Spannungsdifferenz z wis eh en zw ei SuBeren Grenzfliichen zw eier leitender Korper is t durch die totale freie E nergie der Elektronen in beiden Korpern in bezug au f die gew ahlten Grenzflaehen be
stimmt. B ei der freien E nergie der D am pfpbase geht V f. auf die meist yernach- liissigte freie Energie der inneren B ew egungen ein. (Ann. der P hysik [4] 62.
1 1 3 - 5 5 . 28/5. 1920. [3/12. 1919.] W iirzburg.) By k.
B. Anorg-anische Chemie.
A . S to c k , Z u r N om enklaturfrage anorganischer Verbindungen. Vf. hat oft be- tont (vgl. Ztsehr. f. angew . Ch. 32. 3 73; C. 1 9 2 0 . I. 239), daB die A norganiker m oglichst die international yerstiindliche Form el verw enden so llten , zum al wenn die W ertigkeit w ie ublieh ausgedriickt w ird; hierin stimint Y f. m it E p h u aim (Chem.-Ztg. 4 4. 165; C. 1 9 2 0 . I. 602) uberein. Im Chem ieunterrieht fiir AnfUnger oder N ichtchem iker wird man indes der N am en u. der A ngabe der W ertigkeit darin nieb t entraten konnen, u. hierauf bezieht sich der Y orschlag des Vfs. (1. c.).
(Chem.-Ztg. 4 4 . 239. 25/3. [26/2-1 Berlin-D ahlem .) RtlHLE.
E d u a r d M ic h e l, Anorganische Experimentalchemie. F ortschńttsbericbt iiber die Jahre 1914—1918. (Fortschr. d. Ch., P h ysik u. physik. Cb. 16. 1—2 9 .1 5 /5 .) Pf l.
U n t e r k t h l t e r D am p f. B ei der Espansion von D am p f in Turbinen w ird das einem gegebenen D ruck entsprechende Volumen kleiner gefunden, ais der Theorie entspricht. Man fuhrt dies au f eine U nterkulilung des D am pfes unter nach w eislich teilw eiser B . von yermehrfachten H_.0-Moleklilen zuriick, die ais Katalysatoren die Zustandsanderung bew erkstelligen. D iese spielt sich in zw ei Stufen ab: 1. Kon- densation ohne W arm eentw . und dam it unter Volum verininderung. — 2. Umwand- lung der freigcwordenen Energie in W arm e und A ufnahm e derselben durch den Dam pf unter V olum en- oder Druckyermehrung. H ierdurch wird die zeitw eise Volumverminderung erklart. (Engineering 5 8 . 483—84. 10/10. 1919.) Schroth.
A. O. E a n k i n e , Uber die Beziehung zyrischen Releućhtung u n d elektrischer L citfahigkeit in Selen. W ahrend im allgem einen angenommen wird, daB die Zu- nahme der L eitfahigkeit b ei B elichtung des Se der Quadratwurzel aus der B elicli- tung proportional is t, findet V f. eine Proportionalitat m it der yierten W urzel.
D ies ergab sich iiber einen groBen Bereich von Intensitiiten hin und fiir die ver- schiedensten Zellen. D er Effekt der B elichtung erw eist sich ais gu t reproduzier-
174 B . An o k o a n is c h e Ch e m i k. 1920. III.
bar und der D unkelw ert nach der B elichtung identisch mit dem urspriinglicheu D unkelw ert. D ie B. von loueu wird bei den vom Vf. empirisch gefundenen Gesetz liicht der Intensitat, soudern ihrer Quadratwurzel direkt proportionał algo mit der Am plitudę des elektrischen V ektors; das erscheint auch plausibel. (1‘hilos. Maga- zine [6] 3 9 . 482—88. Mai. [30/1.] Im perial College.) By k.
E d u a rd F arb er. D ie Zerlegung des Stickstoffs vor 1 0 0 Jahren. G escliichtliehe Betrachtung iiber IIe k z e l i u s’ A uffassung dea X . (Cliem.-Ztg. 4 4. 301. 20/4.) Ju n g. C arl C asp ar, B e r Schmelzpunkt des neutralen Am m onium sulfats. D a s saure Ammouiumsulfat schm. bei 140°. Irrtiimlich iBt auch f iir das neutrale Ammouium- sulfat dieser F. in der Literatur angegeben, ein F eh ler, der voin V f. entdeckt worden ist. D as neutrale S a lz sintert im offeuen Rohr von etw a 310° an , schm.
bei 336—339° u. zers. sieh bei 355° u n te r G asentw .; im gescblossenen Rohr Rintert- es v o n etw a 3(j0° an und schm. bei 417—423°. (Ber. D tseb. Chem. Ges. 5 3 . 821.
15/5. [23/2.] B reB lau.) We g e.
L e o n und E u g e n e B lo c h , E rregu n y der Bandenspektren d ts Stickstoffs durch E lektronen von yeringer Geschwindigkeit. Nach friiheren U nterss. soli die loni- sation des Stickstoffs durch Ionen geringer G eschw indigkeit nur eintreten, wenn das erregende Potential in der Niihe von 18 V olt liegt. Unterlialb dieser Grenze trifft mań zw ei Resonanzpotentiale bei 7,5 uud 9 Y olt an. E s sollte untersucht w erden, ob es sich bei den so ausgesandteu Strahlungen um R esonanzstrahlen oder um ein Bandenspektrum handelt. D ieV erss. zeigten, daB man den Stickstoff bei einern erregenden Potential von ungefahr 10 V olt zum L euchten bringen kann, daB man also das Bandenspektrum durch ElektronenstbB bei einer Spannung er- biilt, die unterhalb des Ionisationspotentials liegt. (C. r. d. 1’A cad. des Sciences
170. 1 3 8 0 - 8 2 . 7/6.) J. Me y e r.
A. A it a , Uber den Riickgung von Perphosphaten. System atische B ostBt. von G esam t-P jO j, in W . uud Ammoniumcitratlsg. 1. PjOs , in wasserfreiem A . 1. P , 06
und in W . 1. Fe- uud Al-Verbb. ergaben, daB der R iiekgang an 1. P,O a i n Super- phosphaten bei langerer A ufbew ahrung uicht p h y s i k a l i B c h e r , sondern ausgesprochen chemischer Natur ist, hervorgerufen durch das G leicbgew icht. w elehes sich allinah- lich eiustellt. zw ischen F e- und AJ-Verbb., freier P , 06 und Calciuinmonophosphat.
(Giorn. di Chiui. ind. ed appl. 2 . 2 2 7—33. Mai.) G r im m e . G. H. B u c h a n a n und G. B . W I n n e r , D ie Lóslichkeit von Mon o - und D i- ammoniumphosphat. E ia k te Loslicbkeitsbestst. ergaben fur (NH4),H PO t bei 10°
eine L óslichkeit von 36,5°/„, steigend um je 0,213 fiir 1° Erwarmuug b is 70°, fiir i ś lI ,H ,P 04 bei 5° eine L óslichkeit von 18.0°/o, steigend bis 90° um je 0,455 fiir
1° Erwiirmung. (Journ. Ind. and E ngin. Chem. 1 2 . 448 —51. 1 /5 .1 9 2 0 . [29/11. 1919.]
N ew York, Am. Cyanainid Co.) Gk i m m e.
C. M a tig n o n und J. A lla i n L e c a n u , Umkehrbare O zydation der arsenigen Saure. Obwohl sich Arsentrioxyd au f Grund der thermochemischeu G leichung A s20 , -j- Oj = Aes06 + 62,6 cal. direkt mit Sauerstoff yerbinden so llte, h at man diese freiw illige Oxydation bisher nieht feststellen kouneu. Unter erhohtem Druek laBt sie sich aber durchfuhren. W urde z. B. As^Oj 5 Stdn. u. 40 Mii}, lang unter 130 Atm. 02 Druck au f 400° erhitzt, so konnten merkliehe Mengeu von A s,O s nach- g ew iesen werden. So bestand z. B. das Reaktionsprod., das 7 Stdu. lang unter 180 Atm. Os -D ru ck auf 480° erhitzt worden war, aus 0,278 g At^O, und 0,650 g Aa,O-,. A uch die wss. Lsgsr. von A s, O, vermogen 02 aufzunehmen, w obei die Oxydationf>geschwindigkeit durch anwesendes P t beschleunigt wird. E ine konz.
Lag. von N a-A rsenit bildete wahrend einer Erwarmuug von 5 Stdn. au f 80° unter 50 Atm. 0 ,-D r u c k 10.9 °/„ Areensśiure. Es sch ein t, daB sich bei dieser Oxydation ein neues Oxyd A s ,03*Aps05 bildet, (C. r. d. 1’Acad. des sciences 1 7 0 . 94L bis
943. 1 9 /4 .) J . Me y e r,
1920. m .
B . An o r g a n i s c h e Ch e m i k. 175 H . P e la b o n , Uber die E igenschaften von M ischungen von Selen und A ntim on.Zusamm enfassung von A rbeiten, uber die bereits fruher (vgl. A nn. de Chimie [8] 17. 535; C. r. d. 1’A cad. des sciences 151. 641. 152. 1302. 1 5 3 . 343. 1 5 8 . 1669;
C. 1 9 0 9 . II. 2121. 1 910. II. 1586. 1911. II. 10. 1012. 1914. II. 197) referiert worden ist. (Ann. de Chimie [9] 13. 121— 53. Marz-April.) Ri c h t e r.
A. R e m e le und B . S a s s ó w , Uber die le i der Rcaktion zwischen Calciumcarbid und Stickstoff entstehende Kolilenstoffart. D er Y ergleieh des bei der Rk. zw ischen CaC, u. N entstehenden G mit A cheson- und C ey\or\graphit hinsichtlich der D., der elekirischen Leitfahigkeit, des Entflacnmungspunktes, des V erhaltens gegen K alium chlorat und konz. H N 03 gegen gesehm olzenes K O H und gegen H N 03 er- gibt, daB der Kalkstickstoffkohlenstoff ein hochdisperser C mit rein graphischen Eigenschaften ist. (Ztselir. f. angew . Ch. 3 3 . 139—40. 1/6. [19/4.] L eipzig, Chern.
U niv.-L ab., technol. Abt.) Ju n g.
A lfr e d S to c k und C arl S o m ie a k i, Silicium wasserstoffe. V III. Halogcn- abkommlinge des D isilan s, S i3H 0, u n d ihre H ydrolyse. (VII. vgl. B er. D tsch. Chem.
Ges. 5 2 . 1851; C. 1919. III. 1038.) D isila n reagiert m it Halogenwasserstoff bei Ggw. von A1C!S, bezw. A )Br3 ais K atalysator noch leichter ais SiH4 uuter Substi- tution von H durch H alogen. Ohne K atalysator erfolgt w eder bei mehrtagigem Steh en , noch beim Erhitzen auf 1208 eine Rk. D ie W rkg. des Katalysators ist unregelm aBig, wofttr noch eine Erkliirung fehlt; vielleicht biiBt A1C! 3 infolge Ver- schm ierung mit H g-D am pf seine W rkg. ein. T eilw eises Um sublim ieren des A1C13 nach der Einfiillung beschleunigt die Rk. D ie Chlorierung des D isila n s durch U C l geht iiber die B . von SijU jC l hinaus; doch findet auch bei groBem HCl-OberschuB keinc voll- Btandige Chlorierung b is zu SijCl6 statt. D as A uftreten mittlerer Chlorierungsprodd.
scheint bevorzugt. A uch Isom ere scheinen zu entstehen. N ebenrkk., w ie z. B. die B . ungesiittigter Verbb. infolge A bspaltung, w urden n ieh t beobachtet. — D ie B ro- mierung des D isila n s durch H B r erfolgt heftiger ais die Chlorierung. D ie B. yon M onobrom id erscheint bevorzugt. D as Monobromid (D D . 71,5; F . — 100 bis — 101°;
Tenaion bei —70° '/a mm, bei -J-100 7 cm) zers. sich (verm utlich infolge G gw . yon Spuren A lBr3) unter B. von SiaH6 und holierer Bromide.
D ie H yd ro lyse der Halogendisilane entsprach vollkom m en der der H alogeu- monOBilane. 1 ,2 -B ism o n o sily\d isilo x a n , (SiaIT5) 0 , bildete sich ais unzers. fluchtige, atark lichtbrechende, farblose, leicht b ew eglich e, auf W . schwim m ende FI. (11. iu B zl.), die sich mit N aOH (in 24 Stdn.) quantitativ zers. nach der G leicliung (SijH5)a0 -f- 8N aO H -f- 3 H aO = 4 N a sS i03 -(- 12 H S. M ol.-Gew. (kryoskopisch in Bzl.) 145 (berechnet 139). D ie b en zolisch e L sg. reduziert A g N 03-L s g . le ic h t, da- gegen C u S 01-L sg . nicht. — M o n o silylp ro silo x a n , [SijH4(0)]x , uud die iibrigen bei der H ydrolyse hoher halogenierten D isilo sa n s entstehenden festen , weiBen Frodd.
glichen dem polym eren Bis-(oxy oxo)-disilan, [(SiO,H)2]r (Silicooxalsiiure). B ei der Einw. von NaOH au f diese StofFe lassen sich deutlich zw ei Stufeu unterscheiden:
erat stiirm ische H2-E u tw ., w obei die Substanz in Lag. g in g (anscheinend unter B.
des N a -S a lz e s der Silicoosalaiiuie), dann langsam ere (durch Erwarmen sclinell zu beendende) H4-E n tw . aus der L sg. (Ber. D tsch . Chem. G-es. 5 3 . 759 — 69. 15/5.
[13/3.] Kaiser Wi l h e l m-Inst. f. Chemie.) Gr o s c h t j f f. G-. A. K e in s a le c h , Uber die E m ission p o sitioer leuchtender Teilclien aus A lkali- metallen bei hohen Temperaturen. D ie fruher (C. r. d. 1’A cad. des sciences 1 6 9 . 915; C. 1 9 2 0 . I. 852) beobachtetcn L euchtesscheinungen an stark erhitztem Grnphit mussen a u f Y erunreinigungen zuriickgefiihrt werden. Vor allem senden die A lkali- metalle bei geniigend hoher Tem p. positive T cilch en aus. E s w ird fur jed es Alkalim etall, das iu Form einer V erb. yorlag, die kritische Temp. bestim m t, bei der die Em ission der positiven T eilch en m erklich wird, w ie sie die A b lenkung des blaulichen Dam pfes durch ein M agnetfeld yon 590 C. G. S.-E inheiten anzeigt. Beim
17f> B. An o k g a n is c h e Ch e m i e. 1920. Ilf.
Li ist diese Tem p. 2700° und fallt bis zum Cs au f 1900°, ist also um gekehrt pro- portional dcm A t.-G ew. (C. r. d. l ’A cad. des sciences 17 0 . 44—47. 5/1.) J. Me y e k. W il h e lm W in d is c h und W a lt h e r D ie t r ic h , Uber die Umsetzungcn von prim arem Kalium phosphat m it wachscnden Hlcngen von C alcium licarbonat bcim Kochen. (Vgl. Biochem. Ztschr. 101. S2; C. 1 9 2 0 . II. 580.) B ei U m setzung von K H aP 04 init steigenden Mengen CaUa(CO, ) 2 beim K oehen w erden die cntstehenden Ndd. von unl. Phosphaten immer kalkreicher. D ie Filtrate davon zeigen, gem essen init Eucupinbiehlorhydrat durch Oberilachenspannung nicht die H olie der Alkalitiit, w ie man sie rechnerisch erwarten miiBte, was VfF. darauf zuriickfuhren, daS die Ndd. 1. alkal. Verbb. aus der FI. mitreiSen. A uch die aus der Zus. der N dd. er- rcchncte Zus. der Filtrate zeigt, dali die U m setzung sich mit steigenden Mengen
CaH2(C 03 ) 4 immer mehr vom sekundilren dem tertiaren Calcium phosphat zuwendet.
E s machen also kleinere Mengen C aH ,(C 03 ) 3 bei U m setzung mit K H8P 04 das Filtrat relatiy mehr alkal., ais groBere. (Biochem. Ztschr. 1 0 3 . 142 — 02. 1/4. [10/12. 1919.]
B erlin , Inst. f. Giirungsgewerbe.) ■ Ka m m b t e d t. M a s G ró g er, Uber Bleichromut. Durch Fiillung gleicher Yolum en iiquivalent- normaler L sg g . von Blciaceiat und Kalium chrom at erhii.lt man ein amorphes, hell- gclb es, kalium elirom athaltiges basisches Bleichromut ( I ). Mit einem UberschuB von Kaliumchromat erliiilt man ein orangegelbes, krystallinisches, kalium chrom atlialtiges S a k (II.). B eid e nehmen aus B leiacetat B leioxyd au f unter B . des orangeroten P b 0 -P b C r 0 4. D urch Behandlung von P b C r04 m it n. KC2H3Os gelan gt man zu einem Chromat der Formel: 2 P b C r04*K’iC r 04-H s0 . I. u. II. hinterlassen nach dem A uswaschen m it li. W . (I. nach dcm K ochen mit der Mutterlauge) n. Bleichrom at.
N dd. aus N atrium chrom at oind natriumfrei. Man ei-ha.lt mit B leiiiberschuB basisches Bleichrom at; mit Natriumchromat im UberschuB geh t der Nd. b ei langerer Be- ruhrung mit der Mutterlauge in n. Bleic/iromat uber. B leilsg . im UberschuB mit Ammoniumchrornat fiihrt zu ammoniumchromathaltigem, basischem Bleichrom at, wiihrend ein UberschuB von Ammoniumchromat einen Nd. ergibt, der nach dem A usw aschen mit k. W . n. Bleichromat hinterliiBt. (Ztschr. f. anorg. u. allg. Ch.
1 0 9 . 2 2 0 —34. 10/1. 1920. [10/10. 1919.] W ien, Chem. Lab. d. Staatsgew erbe-
schule.) JuKG.
S. V e i l , Mischungen to n Oxyden. Um festzustellen, ob sich zw ischen CeO*
und Cr803 beim Erhitzen Yerbb. b ilden, wurde die elektrische L eitfah igk eit der- artiger O sydgem ische bei hohen Tempp. und der M agnetisicrungskoeffizient bei ge- w ohnlicher Temp. bestimmt. D ie Diagramme, w elche die A bhangigkeit dieser Eigenschaften von der Zus. darstellen, w eisen Knickpunkte au f, aus dereń L age auf das Auftreteu der Verbb. C e 04-Cr30 3, 3 C e 0 s *4Crs0 3, C eO j-2 Cr.,0,, C e 0 ,-5 C r ,O3
g eschlossen wird, wiihrend die E sisten z der Yerbb. 5C eO j-CraOa, 7 C c 03-4 C ra0 3, C e 0 ,- 9 C r ,03 nur wahrscheinlich ist. (C. r. d. 1’Acad. des scicn ces 170. 939—41.
19/4. [12/4.].) j . Me y e k.
T o p o r e s c u , Uber die E igentumlichkcit iton F erriozydniedcrschldgen, Calcium- o x yd und M agncsium oxyd m it niedersureiflen. D ie M enge des CaO, die aus Ca- Iialtigen F e-L sg g . durch N H , niedergerissen w ird, ist von der Fśillungstem p. un- abhiiugig. B ei konstantem Gehalt der L sg. an F e s03 (0,15%) w achst das Gewicht, des m itgeń ssen cn CaO mit stcigendem Ca-Gehalt der Lsg. bis zu einem Grenz- w ert, der bei ciner 0,34% w asserfreies CaCl, enthaltenden L sg. mit 13,5% des F e j 03-G e\vichtcs erreieht ist. B ei L?gg. m it einem konstanten CaCl^-Gehalt von 0,34% w achst die absolute M enge des niedergerissenen CaO mit steigendem F e30 3- G eh a lt, der zw ischen 0,072 und 0,55° / 0 variierte, wahrend relatiy zuin F e ,03-Nd.
das CaO-Gewioht von 20 auf 7% sinkt. Zusatz von 2% Ammoniumsalz zu der L sg. vor der Fiillnng audert an den R esultaten nichts, dagegen liiBt sich dem Nd.
1920. ILI. 15- An o r g a n i s c h e Ch e m i e. 177 durch W ascK -n mit ad. 5°/0ig. N H4N0 3-L3g. leicht alles Ca eutziehen. B ei Mg- haltigen Lsgg. sinkt die Menge des iu G gw . von N H 4-Salzen m itgerissenen Mg mit der Temp. und steigt init der Dauer der Beriihrung zw ischen N d. uud Lag.
B ei gew obnlicher Temp. und 3-stiind. Beriihrung ist der EinfluC der K onz. nicht so groB w ie bei Ca. D ie M enge dea m itgeriasencn Mg bew cgt sich bei Konzz.
von 0,2—0,76% Mg Cl* und 0,036—0,27% Fe^O;, zw ifch en 40 und 707o des F eaO,- Nd. E ine Entfernuug dea Mg aus dein N d. durch U m fallen mit N H3 in der Kiilte g elin g t ebensow enig w ie durch W asobcn mit ad. N f l4N O a-L sg. (C. r. d. 1’Aead.
dea aciences 1 7 0 . 1251— 53. [25/5.*].) Ri c h t e r. A . T h i e l , Ubcr die vermeinłlichc A llolropie des B leies nach Heller. (Vgl. Ber.
Dtach. Chern. Ges. 5 3 . 3 066; folg. Ref.) Yf. b a t die v o u H. He l l e r (Ztschr. f. physik.
Ch. 8 9 . 761; C. 1915. II. 5S7) entdeckte u. vou E. Co h e n u. W . D . He l d e r m a n(Ztachr.
f. physik. Ch. 8 9 . 7 33; C. 1 915. II. 119) ais B . einer allotropeu Modifikation gekeun- zeichnete U m wandlung dea B leies unter angesiiuerten P b -L sgg. untersucht und ge- fu n d en , daB dicae U m w andlung entgegeu den A ngaben von He l l e r nur unter nitrathaltigen P b -L sgg. eiutritt. V erss. mit anderen L sgg., auch v o n glcicher Ionenkonz. w ie die H E L L E R sche Lag. (1 Mol. P b-A cetat -j- 0,4 Mol. H N O s im Liter), z. B. 1-n. Bleiperchloratlag. -f- HCIO.,, verliefen durchw eg ohne Erfolg.
Bereits in U m w andlung begriffene Pb-Stiicke yeran d em sich in nitratfreien Lagg.
nicht w eiter. B e i unzureichendem Sauregehalt der L sg. wird die U m w andlung durch B . einer das B lei bedeckenden Scbicht basisclier Salze v o llig unterbrocheu.
A lle diese durch die Allotropieauffassung schw ierig zu erkliirenden T atsachcn werden nun dadureh verstandlich, daB, w ic Y f. gefunden b a t, d e r Zerfall dea Pb die F olgę einer chem iscben Bk. zw ischen dem M etali u. der N itratlsg. ist. D a s Metali yerliert an G ew icht, die L sg. farbt sich durch B. von B leinitrit gelb u. entw ickelt bei Zimmertemp. langsam , bei 100° biaw eilen sturm iscli G as. A uch b l e i f r e i e , cssigsaure K N O s-L sgg. bew irken langsam dieselbe U m w andlung. Im W ideispruch zu der A llotropieauffassung des Zerfalles steh t ferner die T atsache, daB die U m w and
lung auch oberhalb 60° v o r sich geh t, w ahrend nach COHEN und HELDERMAN oberhalb 50°, nach Ja n bCKE (Ztschr. f. physik. Ch. 9 0 . 313; C . 1915. II. 1173) oberhalb 60° gew ohnliches B le i stabil sein soli. A uch elektrom otorisch zeigen kom paktes und „allotropes11 Metali durchaus gleichea V erhalten. D ie okulare Be- trachtuug von in U m w andlung begriffenem B le i leh rt, daB nicht B. n e u e r Kry- stalle die U rsache dea Zerfalles ist, sondern daB bereits yorhandene krystallinische G ebilde, „K rystalliten“ (vgl. T a m m a n n , Lehrbuch der M etallograpliie), aus ihrem Zusammenhang g elost w erd en , d ie entstehenden R isse also nicht sekundare F o lg ę einer Volum verm inderung cin d , sondern primar durch bevorzugte A uflosung des auch in ,,reinen“ M etallen vorhandeneu Eutektikum s veruraacht werden. Y f. be- zeichnet diesen V organg, d e r eine E igentum liehkeit der regulinischen M etalle sein muB, ais D isglom eration (Entkittung); das aogen. allotrope B lei ist dem nach das D isglom erat des gew ohulichen r e g u l i n i s c h e n M etalles. E ine iihnliche D isglo- meration, die sich beim B lei durch chem ische A genzieu nur schw ierig durchfubren liiBt, findet auch bei der anodischen A u flo s u n g atatt und fiihrt hier zur B . des bekanuten „A nodenschlam m es‘!. D ie K ichtigkeit der A uffassung des Zerfalles ais Disglom eration konnte w eiter d a d u r e h erhiirtet w erd en , daB das stets g r o b e Pulvcr d es disglom erierten B leies u. die eiuheitlichen K rystalle des Bleibaum es in frischer N itratlsg. ais aolcbe in L sg. gehen und nich t w eiter zerfnllen. V ersieht man regulinisebes B lei m it eineni feinkrystallinischeu U berzug von Elektrolytblei, so ist der iiberzogene T e il vor D isglom eration geschiitzt. A uch uingesehinolzenes Cu lieB sich durch B ehandeln m it ammoniakalischer P ersulfatlsg. disglom erieren, w enngleich h ier der Einw and m oglich is t, daB ein e UiuwandlungBerscheinung an dem Zerfall m itbeteiligt ist. Y erm utlich ist die D isglom eration eine w eitverbreitete
178 B. An o r g a n is c h e Ch e m i e. 1920. III.
Erscheinung. (Ber. D tsch. Chem. Ges. 53. 1052—66. 12/6. [19/4.] Marburg, P hys.-
chem. Inst. d. U niv.) Ri c h t e r.
A. T h i e l , D ie Beantwortung der Frage nach den Entstehungsursachen des autogenen Bleibawns. (Vgl. Ber. D tsch. Chem. G es., 53. 1 0 5 2 ; yorst. Ref.) D ie voa E. Co h e n und W . D . He l d e r m a n (Ztschr. f. physik. C h 8 9 . 741; C. 1915.
II. 119) bestatigte B eobachtung von J.-B. Se n d e r e n s (Buli. Soc. Chim. Paris [3]
11. 4 2 4 ; C. 94. II. 2 2 ), daB Bleibaum e auch durch Beriihrung von B lei selbst mit gew issen B leilsgg. entstehen konnen, ein Phanom en, das V f. ais „autogenen Blei- baum“ bezeichnet, kann nach den fruheren Ausfiihrungen des Vf. (vgl. yorst. Ref.) nicht in der von Co h e n und He l d e r m a n versucbten W eise durch Annahme einer allotropen Bleim odifikation erklart w erden. zumal nach U nterss. \'on O. We i g e l
die verschiedenen W achstumsformen des autogenen B leibaum es nich t nur unter sich, sondern auch mit den iiuBcrlich yerschiedenen W achstum sform en des elektrolytischen Bleibaum es und den Formen des aus dem SchmelzfluB erstarrenden B leies krystallo- graphisch identisch sind. E s wurde nun beobachtet, daB der Bleibaum sich unter H E L L E R scher L sg. (1 Mol. B leiacetat -f- 0 ,4 Mol. H N 03 im Liter) nur relatiy selten und daun nur am ohereu Ende bildete, wahrend er unter sauren L sgg. von reinem P b (N 0 3)j regelmiiBig und an den yerschiedensten Stellen auftrat. D ie U nters. von galyanisehen Ketten vom Schema P b |l-n . Bleiperchloratlsg.|gesivttigte K N O ,-L sg . | B leilsg. B |P b (B = 1-n. Bleinitrat, 1-n. Bleiacetat, H E L L E R sche L sg. frisch, He l l e r- sche L sg. Yollkommcn yerbraucht) lehrte, daB bei gleicher Molaritat die Ionenkonz.
in der R eihenfolge Perchlorat, Nitrat, A cetat abnimmt, und die K onz. des Pb-Ions in frischer H E L L E R scher L sg. merklich hoher ais in yerbrauchter is t , obwohl letztere 1,4 -n . ist. D ie B. des autogenen Bleibaum es unter H E L L E R sch er L sg. am oberen Ende ist demnach in tlbereinstim inung m it der T heorie der kurzgeschlossenen Ionenkonzentrationsketten und die hier im gunstigsten F a lle yerfiigbare E K . von 10 M illiyolt erklart auch die geringe Bildungstendenz in H E L L E R sch er L sg. im Y ergleich zu reiner Bleinitratlsg., die ca. 40 M illiyolt zu liefern yerm ag. D ie Er- klarung des ubiąuitaren Charakters der autogenen B leibaum bildung unter r e in e n N itratlsgg. ergibt sich zw anglos aus der D isglom erationstheorie des Y fs. (vgl. yorst.
Ref.), da durch den raschcn Yerbrauch der N itratlsg. in den Raumen zw ischen den einzelnen K rystalliten lokale Ionenkonzentrationsketten folgender A r t entstehen m ussen:
metallischer KurzschluB
+ —
iiuBere Lsg. | B lei I inuere L sg.
1____________________________________ t elektrolytiBche Leitung im Fliissigkeitskanal.
D ie leich te B. von Bleibiiumen in der kurzgeschlossenen K ette B leinitrat a-n.|
P b |B lein itrit a-n. wurde durch den Vers. bew iesen. N icht disglom erierbares B lei diirfte keine ubiąuitare Bleibaum bildung zeigen. (Ber. D tsch. Chem. Ges. 53.
1 0 6 6—72. 12/6 . [20/3.] Marburg, Physikał.-chem . Inst. d. Uniy.) Ri c h t e r. A la n W . C. M en zie s, Keue Metsurrgen iiber den D am pfdrućk von Quecksilber.
(Proc. N ational Acad. Sc. W ashington 5. 5 5 8 - 6 2 . D ezem ber 1919. — C. 192 0 -
I- 814.) By k.
A r th u r D. H ir s c h fe ld e r und M e r r ill C. H a r t , E in e einfaclie M cthodc zu r H crstd lu n g oon N atrium am algam in Blatłehen. Das h ., noch fl. A m algam wird unter bestandigem m echanischen Ruhren in X y lo l eiugegossen und nach dem Ab- filtrieren getrocknet. (Journ. Ind. and Engin. Chem. 12. 499. 1/5. 1920. [28/11.
1919.] M inneapolis, U niy. f. Minnesota.) Gr i m m e. W . E . H u g h e s , Idiomorphc K ry tta lle to n elektrisch abgeschiedenem K u pfer.
1920. 111. C. Min e r a l o g i s c h e u n d g e o l o g is c h e Ch e m i k. 179 A n Hand von Photographien w erden die idiomorpheu K rystalle von elektriseh niedergeschlagenem Cu besehrieben und E inzelheiten iiber die A rt ihrea A uftretens und iiber die E ntatehungsbedingungen m ifgeteilt. (Metal Ind. [London] 16. 332
bis 335. 23/4.) Di t z.
W . M. H ic k s , D as Spektrum des K u p fers. E s ergeben sich gu t definierte Reihen fiir die Ordnungszahlen 2 und 3 in den S- und D -Serien, sow ie in der ersten Ordnung der P-Serie. AuiJer S (2) zeigen alle die A ufspaltung Ze e m a n n s, die fiir den betreffendan T ypus charakteristiseh ist. Sie konnen daber ais n.
Serienlinien angeseben werden. In den hoheren Ordnungen fallen die Intensitaten schneller und unregelm afiiger ab ais gew oh n lich , und dabei ergeben sich auch zablreiche Verscbiebungen. Infolgedessen ist es unm oglieh, mit einiger Genauigkeit die Grenzen der S- und D -Serien aus den Serienlinien allein zu beatimmen. Vf.
gibt einige der Keihenkonatanten nam entlieh im Y ergleieh zu den Spektren von A g und Au an. In einem A nbang wird Materiał zur Erseheinung der sogenannten D oppelverschiebungen der L iuien gegeben. (Pbilos. M agazine [6] 3 9 . 457— 81.
Mai.) ' By k.
S. P o s te r a a k , t)ber die Verdndcrlichkeit d tr Zusamm ensetzung des Am m onium - phosphorm olybdats. E s wurde Am m oniumpbosphormolybdat unter yerschiedenen Bedingungen ausgefallt und der N d. analysiert. A us P hosphatlsgg. erlia.lt man durch F allung mit Amm onium m olybdatlsg. einen N d , der sich ais ein w ecbselndes Gem iscli von P 04(MoOł ),,fN H4 ) 8 und P 04(M o03)ls(NH4)a erw eist. F a llt man bub
L sgg., w elche mindentena 5° / 0 Ammoniumuitrat oder -sulfat entbalten, so findet sich neben dem normalen Triamm oniumpbosphormolybdat k o m p leies Ammoniummolybdat- nitrat oder -sulfat NO„(Mo03)4N H4 und S 04(MoO,)8(NH4),. A n alytiscli vorteilbaft ist es, w eun man die Ammoniumsalze in die Barium salze verw andelt. E s scbeint, ais ob sich je vier M o 0 3-Molekiile an je eine saure V alenz der Sauren aulagern.
D ie K onst. der Phosphormolybdiinsśiure ist deinnacli in Ubereinstim m ung mit Ke h k- m a n n (Ber. D tsch. Chem. Ges. 2 0 . 1811; C. 8 7 . 1002.) PO[(MoO,)4OH] 3 3 A q Entaprecheud baben die Nitro- u. die Sulfom olybdansaure die Form eln NOs(MoOs)4OH und SOł[(MoOj)4(OH)]a. (C. r. d. l ’A cad. des aciencea 170. 93 0 —33. [19/4.*].) J. Me y. J o h n I. H a u g h to n , D ie Untersuchung der thermoelektrischtn K r a f t ais ein H ilfs- mittel zu r F eststelluny der K o n slitu tio n von Legierungssystemen. N acli B esprechung der theoretischen Grundlagen dieaer U ntersuchungam ethode wird ein e einfaclie A p- paratur zur M essung der therm oelektrischen K raft an Hand von A bbildungen be- schrieben. (Metal Ind. [London] 16. 329—32. 23/4.) D m .
C. Mineralogische und geologische Chemie.
J . B e c k e n k a m p , U ber die A nordnung der Atome u n d die optische Drehung bei Quarz u n d bei N atrium chlorat. (Vgl. Ann. der P b y sik [3] 67. 479 [1899];
Krystalloptik 1915. 578; Leitfaden der K ryatallographie, S. 399; v gl. auch Ztschr.
f. Krystallogr. 3 2 . 9 ; C- 9 9 . II. 10o2.) Vf. gib t eine eingehende zusam m enfassende Darat. der krystallographisclien u n d optischen Eigenschaften von u - und /?- Quarz, T rid ym it und Christobalit, und diakutiert die biaher fur diese, so w ie fur N a triu m chlorat entw ickelte E aum gitteranordnung. W egen der auffallenden geom etrischen keziehungen des Quarzea zur regularen Syngonie entw ickelt Vf. die Q uarzstruktur ais eine deformiert reguliire von ahnlicher Art, w ie bei N aC 103. B zgl. der E in zel
heiten muB au f das O rigiual mit seinen F igu ren yerw iesen w erden. (Ztschr. f.
anorg. u. allg. Ch. 110. 2 9 0 - 3 1 0 . 29/4. 1920. [10/11. 1919.] W urzburg, Mineral.-
geol. Inst. d. Univ.) Gr o s c h u f f.
M a x Isse r , D as Goldvorkommen in K atsćfital in K drn ten . Am rechten Berg- bauge des Pollatala (Oherlauf des K atschtals) finden sich drei im Quarzphyllit ein- gebettete goldhaltige Q uarzlagerstatten von 0,50 b is 1 m M achtigkeit in Abstanden
130 Mi n e r a l o g i s c h e u n d g e o l o g is c h e Ch e m i e. 1920. III.
von 50 bis 70 m. Der gegeniiberliegende Berghang w eist dieselbeu E rzlsger auf.
D ie U nters. der ersteren ergab im Mittel einen Gehalt von 5,0 g A u und 18 g A g, die der letzteren 3,5 g Au u. 31,7 g A g. Vf. Bcbatzt jedoch den G ehalt au f min- destens 7 g A u und 25 g A g, wovon 6 g A u nnd 20 g A g durch da3 Cyanidverf.
zu gew innen waren. D as Goldvorkommen wiire sonach abbauwiirdig, w enn dieser Gehalt durch w eitere A ufschlusse bcstiitigt wiirde. (Montan. R undscb. 12. 241—44.
10/6. Hall in Tirol.) Ro s e n t h a l.
S a m u e l W . H e y b u r n und S t a n le y H . Z im m e r m a n , D iam anten in A rkansas.
D ie AufschlieBung des Y . von Diamanten in Arkansas nahm ibren A usgangspunkt von der im Jahre 1906 erfolgten A uffindung von 2000 D iam anten in einem V. von Periodotit in P ike County (Ark.). D ie Einrichtungen der in der F o lg ę dort er- richteten und in Betriob gesetzten Anlagen zur A ufbereitung des M aterials u. der Gewinnung von D iam anten werden niiher besclirieben. (Engin. Mining Journ. 1 0 9 .
083—86. 24/4.) Di t z.
L o u is G a r b r e c h t, Neue E rzfelder im Osten N icaraguas. N ach Besprechung der geographischen und politiscben Yerhaltnisee der R epublik N icaragua wird die G eologie der im Osten yorhandenen w iehtigsten Erzdistrikte ausfuhrlieh beliandelt.
U ber die G ew innung von Gólderzen und die Art ihrer Verhtittung, sow ie iiber das V . von K u pfer- und Eiscncrzcn werden einige A ngaben gem acht. (E ngin. Mining
Journ. 1 0 9 . 791—97. 3/4.) Di t z.
G raham J o h n M it c h e ll, E rzlager im W a rren distrikt, A rizo n a . E s werden die geologischen Yerhaltnisse der K upfer erzlager des W arrendistriktes B isbee (Ariz.) besprochen. (Engin. Mining Journ. 1 0 9 . 874—75. 10/4.) Di t z.
F . I , L e a c h , Im W ltite S ignaldistrikt, N . M ., entdecktes R adium erz. Im W h ite Signal-Bergbaudistrikt, im siidlichen Grant Couniy (N. M.) wurde durch Al b e r t
A . Le a c h das V . v o n Radiumerzen festgestellt. D ie Erze bestehen a u s Tobernit, einem Kupferuranphosphat, u. A u t u nit, einem Calciumuranpliosphat. D er Tobernit bildet griine, perlenartig glanzende A ggregate, der A utunit tafelform ige K rystałle von hellgelber Farbę. Uber die Ausdehnung des V. u. die Zus. der Erze werden einige Angaben gemacht. (Engin. Mining Journ. 1 0 9 . 989. 24/4.) Di t z.
0 . S tu tzer, Fossile H olzlohle. Ober die E ntstehung der fossileu Holzkohle besitzt man noch keine befriedigende Erkliirung. Vf. w eist darauf hin, daB Er- v ar men, Verkohlen und sogar Selbstentzundung bei yielen organischen Substanzen (Heu, Getreide, Mehl usw.) Yorkommen. So durften yielleicht durch ein Sinken des Grundwasserspiegels in trockenen Zeiten bisw eilen die Y orbedingungen fiir Giirung u. Verkohlung abgelagerter Pflanzensubstanzen gegeben sein. (Braunkohle 1 9 . 93
bis 95. Freiberg i. Sa.) ROSENTHAL.
L u ise B u c h n e r und W il h e lm S a lo m o n , Neue Untersuchungen iiber d ie Wester- w dlder Braunkohle. H inw eis auf die Arbeiten von L u i s e B u c h n e r . (Verh. des Naturhist.-m edizin. Ver. zu H eidelberg [N. F.] 9 . 123. — Sitzungsber. H eidelberg.
A kad. W iss. Mat.-naturw. KI. Abt. A. 1 91 9 . Abh. 4.) Erstere euthalt ein voU- standiges Verzeichnis der Literatur uber die W esterwiilder Braunkohlen, ein e ge- naue, durch vicle Profile und Grubenplane erlauterte Beschreibung der geologischen V erhaltnisse der Gruben: A lesandria, N assau, Yiktoria, W ilhelm szeche, N eue Hoff- nung, u. schlieBlich eingehende chem ische Unterss. Uber die A n d e r u n g e n der Kohlen durch dic W esterwiilder Basalte. (Brauukohle 19. 106—7. 5/6. H eidelberg.) Ro.
O, S tu tz e r , U ber einige a u f Druck und Zerrung zuruckzufiihrende Siruktuien, Yerbandseerhaltnissc und Absonderungsformen von Kohle. Durch D ruck werden F loze b isw eilen zerdriickt und in T r u m m e r k o h l e verw andelt, in der Kohlen- sphtter und eckige K ohlenbruehstucke durch Kohlenstaub yerkittet sind. Bei starkerem D ruck u. unter gleicbzeitiger Temperaturzunahme entsteht Knetstruktur.
A u g e n k o h l e ist durch scharf begrenzte, kreisrunde oder elliptische Scherben ge-
1920. III. D . Oe g a n i s c h e Ch e m i e. 181 keunzeiclm et, dio alle in zuoinaudur parail cluu Kbuncu liegen. Sio triu vor aiiuin in homogenen, sproden K ohlen und in. der N iihe von Storungen auf. D ie A ugcn sind eigenartige Trennungs- oder Brilchfliichen. K u g e i k o h l e n sind sekundiire Absonderungen der K obie im Floz. D ie Schiclitung des F lozes geh t bisw eilen ungestort dureli die K u gein hindurch. S c h l e c h t e n sind paratlele A bsonderungs- iiiichen. Sie sind w ie die Schieferung des G esteins auf D ruek zuruckzufiihreii.
Die Schlechten stehen senkreclit zur D ruckrichtung. (G liickauf 56. 3 8 9 —92. 15/5.
Freiberg i. Sa.) Ko s e n t h a l.
R . O. H ., O z o k e r it in W yom ing. li s wird uber ein V. einer A rt von Ozokerit in der Niihe von Spring’s Camp, K awlius (W yom ing) kurz berichtet. D as Prod.
ist unl. iu A. und A ., etw as 1. in Terpentin und CSs. (Engin. M ining Journ. 1 0 9 .
807. 10/4.) Di t z.
F r e d e r ic k G. C lapp, D ie Geologie des Cement- Ólfeldes. E ine B esprechung der geologischen Verhiiltnisse des Cement-O lfeldes, Caddo Gounty, in jenem T eil von Oklahama, der bisher unter dem Namen „H ealdon F ields" bekannt war, einer an- nahernden E llipse, die durch das D orf Cemeut in 2 A bschnitte g eteilt ist. (Mining
and M etallurgy 1 9 2 0 . Kr. 158. A bscbu. 27. 1— 9. Febr.) Di t z. R a y m o n d C. M o o re, K rdoląucllen in K a n sas. D ie Oldistrikte von K ansas bcstehen aus dem nórdlicben T eil des sog. M id-Oontinent-Feldes. D ie bedeuteudsten D istrikte sind die in Butler Gounty u. besonders in der Niihe von E l Dorado. Es werden die G eschiclite, die geologischen Verhiiltnisse, die Produktion in den Jahren 1910—1918 und die A ussichten fur die Zukunfc dieses E rdolgebietes besprochen.
(Mining and M etallurgy 1 9 2 0 . Nr. 158. A bschu. 29. 1— 11. Febr.) Di t z. D o u g la s B . S em m es, D ie M óglichkeit der Ólgewinnung im nórdlichen Alabam a.
A uf Grund der geologischen V erhaltnisse w erden die A ussichten fur die O lgewin- nung im dortigen Olgebiet erortert. (Mining and M etallurgy 1 9 2 0 . Nr. 159. A bschn. 5.
1— 10. Marz.) Di t z.
G e o r g e A. T h ie l, Gas, ein w ichtigcr Faktor bei der Jirdulansainm lung. A u s m itgeteilten Verss. geh t der EiuflutS von G asen auf die Seigerung von 01 und 01- sand hervor. (Engin. M ining Journ. 1 0 9 . 888—89. 10/4. Univ. o f M innesota.) Di t z. Clir. M e z g e r , D er untcrirdische W asscrdam pf u n d seine B edeutung fu r die geotliermische Ttefenstufe. E s kann ais sic.her gelten , daB der starkę W ech sel in der Temperaturzunahme in tiefen B oluldchern zum T e il au f den EinfiuB des W asserdam pfes zuruckzufuhren ist. Z w eifellos ist dies b ei der ungew ohnlich groBen geotherm ischen T iefenstufe, die fiir d ie Grube Pribram gefunden w orden ist (fast genau das D oppelte d es gew olm lich en W ertes), der F a li. Y oraussichtlich konnen die aufsteigeuden Dampfstrom ungen unter U m stiinden ein sehr wirksame*
Mittel zur ErmiiBigung der Grubentemp. abgeben. (G liickauf 56. 351— 50. 1/5.
368—80. 8/5. Gernsbach [Murgtal].) Ko s k n t h a l.
D. Organische Chemie.
E r io h B e n a r y , Fortschritte der organtschen Chemie. (Vgl. Fortschr. d. Ch., Physik u. physik. Oh. 14. 25; C. 1919. 1. 511.) Fortschrittsberichf vom 1. Oktober 1918 bis 1. A pril 1920. (Fortschr. d. C h., P h y sik u. physik. Ch. 16. 31— 59.
15/ 5-) Pf lOc k e.
A rth u r M ic h a e l, Uber den chemischcn M echanismus organischer Umlagerungen.
1 heoretische B etrachtungen Uber die Umlagerungen der A m idę in Aminę, die Pinakon-Pinakolinum lagerungen der F ettreihe, die N ich tesisten z der P inakon — >- /?-Oxydumlagerung, die U m lagerungen der arom atischen a,(9-G lykole, der Aryljod- hydrine und des B enzils. D ie Zwischenprodd. der U m lagerungen, sow ie die ein- seitige Elim inierung und U m lagerung sind eingehend behandelt. (Journ. Americ.
