WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
BUDOWA
ATOMU
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
•Doświadczenie Balmera. •Widmo liniowe wodoru. •Ewolucja modelu atomu. •Postulaty Bohra.
•Doświadczenie Francka-Hertza.
•Skwantowane poziomy energetyczne atomów. •Emisja i absorpcja promieniowania przez atomy. •Wzbudzania atomów i cząstek.
•Emisja spontaniczna.
•Rozkład elektronów w atomie. •Liczby kwantowe.
•Zasada Pauliego.
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
WSTĘP
Wyróżniamy dwie grupy zjawisk, dzięki którym uzyskujemy informacje o budowie atomu: H H H H (H) = 6,563.10-7m (H) = 4,861.10-7m (H) = 4,340.10-7m (H) = 4,102.10-7m 1) Emisja i absorpcja promieniowania przez atomy
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA 2) zderzenia atomowe w i ą z k a o d b i t a
d e t e k t o r
w i ą z k a p a d a j ą c aż r ó d ł o
e l e k t r o n ó w ( j o n ó w )
WSTĘPWYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
Według długości fali
1.widma optyczne
•powstają w wyniku zmiany energii elektronów zewnętrznych (100 Å ≤ ≤ daleka podczerwień)
•widma widzialne (VIS): 4000 Å ≤ ≤ 8000 Å •widma podczerwone (IR): ≥ 8000Å
•widma nadfioletowe (UV): ≤ 4000Å
2. widma rentgenowskie- powstają w wyniku zmiany energii elektronów wewnętrznych (najbliższych jądra atomowego)
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
Według struktury linii
a) widma liniowe | | | || | || | : atomy (jony) swobodne
b) widma pasmowe ||| |||| ||| |||| – gdy linie są zgrupowane bardzo gęsto
obok siebie: drobiny (jony drobin) np. CO2, NH3, CH4,...
c) widma ciągłe – są charakterystyczne dla materii skondensowanej: ciała stałe (metale), ciecze i gazy w wysokich ciśnieniach. Nie da się jednoznacznie przypisać konkretnej substancji.
a) i b) są charakterystyczne dla danej substancji – określają ją w sposób jednoznaczny
Dwie linie blisko siebie w widmie to tzw. dublet (np. widmo sodu).
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
Według sposobu obserwacji
a) widma emisyjne – obserwujemy promieniowanie wysyłane
b) widma absorbcyjne – powstają gdy widmo ciągłe przepuścimy przez daną substancję (np. gaz), różnica widma ciągłego i liniowego. Na podstawie analizy linii widmowych możemy stwierdzić przez jakie pierwiastki widmo zostało przepuszczone
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
Balmer obliczył, że można te długości fal przedstawić prostym wzorem:
b - wielkość stała = 364,56 nm n – kolejne liczby całkowite
Wnioski ze wzoru:
1.Widać, że musi być spełniony warunek n 3. Zatem seria przedstawiona tym wzorem nie może zawierać fal o długościach większych od wartości otrzymanej dla n = 3
( = 656,3 nm )
2.Istnieje najmniejsza, graniczna długość fali określona warunkiem n i R Jest to tak zwana granica serii.
n > m R – stała Rydberga DOŚWIADCZENIE BALMERA
4
2 2
n
n
b
1
21
2n
m
R
min=364,56 nm: Wzór J. Rydberga:WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
Linia
n
dośw[Å]
obilcz[Å]
H
3
6562.84
6562.79
H
4
4861.32
4861.57
H
5
4340.49
4340.47
H
6
4101.73
4101.74
H
7
3970.07
3970.07
H
8
3889.40
3889.39
Porównanie długości fal dla atomu wodoru
ATOMU WODORUWYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA s e r i a L y m a n a 1 3 , 6 e V 1 3 , 3 9 e V 2 1 , 5 9 e V 3 0 , 8 5 e V 45 6 0 , 0 e V s e r i a B a l m e r a s e r i a P a s c h e n a s e r i a P a s c h e n a H H H H H H
Schemat poziomów energetycznych atomu wodoru
ATOMU WODORU
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA E E r Ra Rj Ra r MODELE ATOMU
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
Joseph Thomson badając przepływ prądu w rurze częściowo opróżnionej z powietrza stwierdził, że atom musi mieć strukturę złożoną, bo obojętne atomy gazu stają się w rurze (polu elektrycznym) nośnikami ładunku. Stąd wniosek, że atom dzieli się na część naładowaną ujemnie (elektron) i część naładowaną dodatnio (jon dodatni). W roku 1896 Thomson odkrył że promienie katodowe to strumień bardzo lekkich cząstek o ładunku ujemnym. Odchylając te cząstki w polu elektrycznym wyznaczył stosunek e/m. Wyniki badań doprowadziły do modyfikacji modelu atomu jako cząstki niepodzielnej. Według Thomsona:
Atom to kula ładunku dodatniego, w której rozmieszczone są elektrony (ładunki ujemne).
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
Ernest Rutheford
fizyk brytyjski, w 1911 r. wraz ze współpracownikami Masdenem i Geigerem badali rozpraszanie cząstek α (jąder helu) przy przechodzeniu przez cienkie (rzędu kilku mikrometrów) folie złota. Wyniki badań wykazały, że niektóre cząstki α przechodzą przez folię bez zmiany kierunku, ale są i takie, które ulegają rozproszeniu. Niektóre nawet pod bardzo dużymi kątami. Tak duże kąty rozpraszania wskazywały na to, że ładunek nie może być w atomie rozłożony równomiernie. Z obliczeń wynikało, że:
prawie cała masa atomu i ładunek dodatni skupione są w bardzo małym obszarze (10-15m) - jądrze, a elektrony, jak planety w układzie słonecznym
krążą wokółniego.
Model ten nazwano modelem planetarnym. Promień toru elektronu jest
rzędu 10-10m. Jeśli cząsteczka α przebiega blisko jądra to jej tor ulega
dużemu odchyleniu, a jeśli daleko to tor odchyla się słabo.
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA Postulaty Bohra (1913):
1) Dozwolone są tylko te tory elektronu krążącego wokół jądra, na których moment pędu elektronu jest całkowitą wielokrotnością stałej Plancka h dzielonej przez 2p.
2
h
mvr
2) Elektron krążący po takim torze (orbicie stacjonarnej) nie promieniuje; emisja i absorpcja promieniowania są związane z przejściem elektronu z
jednego stanu stacjonarnego do innego (z orbity o energii Ei na orbitę o
energii Ej).
h
E
E
i
j
3) Ładunek jądra wynosi +Ze, gdzie Z jest numerem porządkowym pierwiastka w układzie okresowym Mendelejewa.
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA 2 2 0 2
4
1
n nr
Ze
r
mv
n knr
Ze
mv
E
2 0 28
1
2
n cnr
Ze
E
2 08
1
Rolę siły dośrodkowej pełni siła Culomba.
PROMIEŃ ORBITY I ENERGIA ELEKTRONU W MODELU BOHRA
n pn
r
Ze
E
2 04
1
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
Aby obliczyć energię n-tego stanu potrzebujemy znać promień orbity
2
nh
mvr
n
2 2 2 2 2 24
mr
nh
n
mv
Wstawiając to do 1-go wzoru otrzymujemy: 2
2 2 0
n
mZe
h
r
n
Energia całkowita wyniesie: 2 2 2
0 4 2
1
8
h
n
e
mZ
E
n
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA m n
E
E
h
2 3 2 2 0 4 21
1
8
h
m
n
e
mZ
-1 3 2 0 4cm
3
.
109737
8
c
h
me
R
PROMIEŃ ORBITY I ENERGIA ELEKTRONU W MODELU BOHRA
Do przeniesienia atomu z jednej orbity na drugą potrzebna jest energia:
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
Przejście atomów ze stanu wzbudzonego do stanu podstawowego z emisją fotonu opisuje prawo statystyczne.
Niech w chwili t liczba atomów w stanie wzbudzonym wynosi N. Oznaczymy:
-dN – ubytek atomów w stanie wzbudzonym N – aktualna liczba w stanie wzbudzonym dt – czas, w którym ubyło dN atomów
Możemy zapisać:
dN
ANdt
gdzie: A – współczynnik proporcjonalnościdN
N dt
~
EMISJA SPONTANICZNAWYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
dN
Adt
N
Całkując stronami otrzymujemy:
ln N
At C
C wyznaczamy z warunków początkowych – jeśli t = 0, to N = N0 lnN0 = C Zatem: 0 0 0 0
ln
ln
ln
ln
ln
AtN
At
N
N
N
At
N
At
N
N
e
N
0 AtN
N e
Liczba atomów w stanie wzbudzonym maleje wykładniczo.WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
)
cos(
A
t
x
)
sin(
m
A
t
p
x
21
2 2 2
A
x
A
m
p
x
2 2 2 2 2 22
2
1
2
m
mA
mA
p
E
x k
2 22 mA
S
ab
S
x
p
nh
S
xd
kE
S
E
k
nh
h
n
x
p
i i
i
d
ZASADY KWANTOWANIA SOMMERFELDA
Reguły kwantowania Wilsona – Sommerfelda dotyczą dowolnej wielkości
fizycznej, która jest periodyczną funkcją czasu (jeżeli funkcje opisujące jakiś układ są funkcjami periodycznymi to układ jest kwantowalny).
Sommerfeld uogólnił model Bohra i pokazał że elektron na danej orbicie może poruszać się po orbicie eliptycznej (kołowa jest jej szczególnym przypadkiem), przy czym liczba orbit zależy od n i jest dokładnie jej równa.
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
ZASADY KWANTOWANIA SOMMERFELDA
2 2 2
n
Ze
h
a
a
n
n
b
n
n
a
b
kh
h
n
p
d
p
rd
r
n
rh
rn
n
n
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
Główna liczba kwantowa (n)
- przyjmuje wartości kolejnych liczb naturalnych 1, 2, 3, ...(wg Bhora K, L, M,..) - od niej zależy energia danego elektronu;
- decyduje o rozmiarach orbitali - im większa wartość n, tym większy jest orbital;
- maksymalna ilość elektronów w powłoce wynosi 2m2
n 1 = K 2 = L 3 = M 4 = N 5 = O 6 = P LICZBY KWANTOWE
Rozwiązaniem równania Schrödingera są pewne funkcje własne, które
można scharakteryzować przy pomocy zestawu czterech liczb kwantowych n, l, m i ms Liczby kwantowe nie mogą być dowolne, muszą przyjmować jedynie pewne wartości.
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
Poboczna liczba kwantowa (l)
- przyjmuje wartości liczb całkowitych od 0 do n-1 włącznie; - precyzuje dokładniej stan energetyczny danej powłoki;
- liczba stanów kwantowych wyraża się wzorem 4l + 2 l 0 = s 1 = p 2 = d 3 = f 4 = g 5 = h 6 = i LICZBY KWANTOWE
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
LICZBY KWANTOWE
Magnetyczna liczba kwantowa (ml)
- przyjmuje wartości liczb całkowitych takich, że -1 jest mniejsze bądź równe n, które jest mniejsze badz równe +1;
- określa rzut momentu pędu na wyróżniony kierunek; - decyduje o wzajemnych ułożeniu orbitali w przestrzeni
Magnetyczna spinowa liczba kwantowa (ms)
- charakteryzuje rut spinu na wyróżniony kierunek w przestrzeni; - może przyjmowac tylko dwie wartości +1/2 lub -1/2
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
WYKŁAD 8-9 FIZYKA ATOMOWA I JĄDROWA
W atomach wieloelektronowych obowiązuje zakaz Pauliego, zgodnie z którym w atomie żadne dwa elektrony nie mogą znajdować się w stanie opisanym przez te same liczby kwantowe. Dwa elektrony muszą różnić się wartością co najmniej jednej liczby kwantowej.
Zgodnie z tą zasada na orbicie pierwszej n = 1 mogą znajdować się tylko dwa elektrony, bo dla n = 1 odpowiednie liczby kwantowe wynoszą :
( n,l,ml,ms) = (1,0,0,± ½) Dla n = 2 mamy:
( n,l,ml,ms) = (2,0,0,± ½), (2,1,1,± ½), (2,1,0,± ½), (2,1,-1,± ½).
Stąd wynika, że w stanie n = 2 może być 8 elektronów.