0. B e n d e r, Studium über das Probenehmen von Ersen mit Maschinen. (N ach amerikanischen Q uellen.) Vf. g ib t S tu d ien w ieder, die Ch u r c h an v erschiedenen automatischen P ro b e n e h m e rn zum Zw ecke d er F e s ts te llu n g der F eh lerq u ellen a u s
geführt h at. D ie B e tra c h tu n g e n g esch eh en an H a n d v ersch ied en er A b bildungen, die eine b e steh en d e Z erk le in eru n g san lag e u n d 3 P ro b e n e h m e r v e ra n sc h a u lic h e n ; sie lassen sich in K ü rz e n ic h t referieren . D ie P ro b en eh m er w erd en g e b a u t von Al l is-ChAl m e r s. Co., M ilw aukee! P o w e r a. M ining M achinery Co., C u d ah y ; Colo
rado Iro n W o rk s , D en v er. (Ztschr. f. angew . Ch. 24. 1164— 66. 23/6. [27/3.].) Rü h l e. K . E n d e l l , Uber die graphische Darstellung von chemischen Analysen der Eruptivgesteine und Tone. Vf. b e sp ric h t ku rz die von BrOg g e r, MüGGE u. I d d i n g s
angegebenen M ethoden d e r g ra p h isc h e n D a rst. von G estein san aly sen u. ste llt d an n die A nalysen von B irk e n fe ld e r F e ld s p a t, L ö th a in e r u n d Z e ttlitz e r T on n ach d er iDDixGSschen M ethode zusam m en, w obei d er b e i diesem A u to r n ic h t b e rü ck sich tig te W.-Gehalt a u f e in er n e u geschaffenen H o rizo n talach se v erzeich n et w ird. O bgleich die graphische D a rst. auch n ich ts an d eres a u ssa g t als d ie ziffernm äßige A ngabe, so empfiehlt sie sich doch d er leich ten Ü b e rsic h tlic h k e it w e g e n , w enn es sich um viele A nalysen h an d elt. (S prechsaal 4 4 . 376—77. 22/6. B erlin.) Et z o l d.
Allerton S. Cushman, Die Bestimmung von Sauerstoff in Eisen und Stahl.
Vf. beschreibt eine M odifikation d er LEDEBURschen M ethode (Best. d u rch E rh itz e n im W asserstoffstrom e u n d A b so rp tio n des g eb ild eten W .), bei d er das vorherige Erhitzen in S tickstoff w eg fällt. A llerd in g s e rh ä lt m an h ie rb e i etw as höhere R e sultate, doch is t die B est. im allgem einen g enügend genau. (Jo u m . o f In d . an d Engin. Chem. 3. 372— 74. J u n i. M iddleton, Ohio. T h e A m er. R olling M ill Co. In s t,
of Industrial R esearch.) PlNNEE.
H. R a b e , Über die Bestimmung von Chloriden in den Bromsalzen. D e r P ro z e n t
gehalt an C hlorid in e in e r L sg . von Brom salz lä ß t sich n ach folg en d er G leichung berechnen: y = m x b (w obei x die v e rb rau ch ten ccm '/^ - n . A g N 0 3 sind, m
20
und b sind k o n sta n t, u n d z w ar b e i N H 4B r m = ; b = — 120; — bei K B r m = 2; b = — 168; — b e i N a B r m = ~ y ; b — "Vf. e rlä u te rt die M ethode an einem B eispiele. (P h arm az. Z tg. 56. 5 0 5 . 2 4 /6 .) Gr i m m e.
A. Q u a r ta r o li, Über die Bestimmung von Nitraten mit Ameisensäure (vgl.
S- 49). Vf. g ib t n e u e B eläg e fü r seine M ethode. In m ehreren T ab ellen sin d d ie
A n aly sen zah len fü r N aN O s, K N 0 3, N H 4N 0 3, Ca(NOs)2 u n d A g N 0 3 angegeben. Die R k. von A m eisen säu re m it A gN O s fo rm u lie rt Vf. w ie folgt:
2 A g N O s - f 5 H - C 0 0 H = N ,0 + 5 C 0 2 + 5 H 20 + 2 A g .
(Staz. sperim . a g ra r, ital. 44. 210—18. V iterbo. Ckem. L a b . des Techn. Inst.) GkIMME.
A. M o n n ie r , Über die Analyse des Calciumcyanamids. I. B e s t i m m u n g des C y a n a m i d s t i c k s t o f f s . Sie b e ru h t a u f d e r U m setzu n g des C yanam ids in Harn
stoff m ittels SS. n a c h C N -N C a + IL O + 2HC1 = CO(NH2)2 + C aC l, und Zers, d e s H arnstoffs m ittels N a T Iy p o b ro m it in einem U reo m eter. D a s V erf. w ird genau b esch rieb en u n d is t g en a u u n d schnell u n d einfach au szu fü h ren . — I I . B e s tim m u n g d e s G e s a m t s t i c k s t o f f s . Sie g e sch ah n a c h Kj e l d a h l; es w u rd e n die ver
sch ied en en A b ä n d e ru n g e n dieses V erf. g e p rü ft u n d g efu n d en , daß das Salieylsäure- verf. (V erb ren n u n g v on 0 ,5 'g S u b stan z m it 30 ccm H 2S 0 4, 1 g Salicylsäure und 5 g T hio su lfat) e tw a 1% N m eh r e rg ab als die a n d e re n A b än d e ru n g e n . Demnach e n th ä lt d er K alk stick sto ff eine N -V erb., die n ach dem g e w ö h n lich e n KjELDAHLschen V erf. n ic h t b estim m t w erd en k an n , w ohl a b e r d u rc h die b ei G gw . von Nitroverbb.
v o rg esch lag en en A b ä n d e ru n g e n in N H 3 v e rw a n d e lt w ird. B ei e in e r Probe Kalk
stic k sto ff w u rd e n g e fu n d en 18,98% N als C yanam id g eb u n d en , 20,5% Gesamt-X n a c h dem g e w ö h n lich e n KjELDAHLschen V erf. u n d 21,5% G esam t-N nach dem S aliey lsäu rev erf. D e r U n te rsc h ie d zw isch en den b e id e n le tz te n Verff. entspricht d em N in e in e r V erb., d ie sich d u rc h O x y d atio n sm ittel (H20 2) le ic h t in salpetrige u n d S a lp e te rsä u re u m w an d eln lä ß t; d e r U n te rs c h ie d im N -G eh alte zwischen dem G eh alte an C yanam id-N u n d dem n a c h dem g e w ö h n lich e n KjELDAHLschen Verf.
e rm itte lte n G eh alte (1,52% N) e n ts p ric h t dem N, d er ganz o d er teilw eise der ver
w e n d e te n K o h le e n tstam m t. D e r N is t im K alk stick sto ff d em nach mindestens in 3 v ersch ied en en F o rm e n v o rh a n d e n . (C hem .-Ztg. 3 5 . 601— 2. 6/6. [11/5.*].) Rühle.
H . Caron, Über den Nachweis der Nitrate durch Diphenylamin. (Vgl. C a ro k u n d R a q u e t , B ull. Soc. Chim . de F ra n c e [4J 7. 1021. 1025; C. 1911. I. 350.) Vf.
ste llte fest, daß die E m p fin d lich k eit d er b e k a n n te n Salpetersäure-D iphenylam inrk.
a b h ä n g ig is t von d e r D ip h en y lam in m en g e, d e r K o n z e n tra tio n d er H 2S 0 4 und der T em p . E s e rg a b sich, d aß d ie R k. um so b e sse r g elin g t, j e w en ig er Diphenylamin zugegen is t. V orzuziehen sin d solche L sg g ., w elch e au f 100 ccm H 2S 0 4 1—5 mg D ip h e n y la m in e n th a lte n . K onz. H 2S 0 4 w irk t g ü n stig e r, als verd. S. Erhitzen er
h ö h t d ie E m p fin d lich k eit d er R k. ebenfalls. A m b e ste n v e rs e tz t m an 1 Vol. der N itra tlsg . m it 2,5 Vol. e in er L sg . von 2 m g D ip h e n y la m in in 100 ccm konz. reiner I I 2S 0 4. V e rw e n d e t m an z. B. 2 ccm N itra tlsg . u n d 5 ccm R eagens, so läßt sich n o ch % m g K N O :1 im 1 ra sc h erk en n en . E m p fe h le n sw e rt is t die gleichzeitige An
ste llu n g eines b lin d e n V ers. — D ie G gw . von H C l o d er C hloriden stört die Bk.
n ic h t, w en n m an konz. H 2S 0 4 v e rw e n d e t. B e n u tz t m an d ag eg en ein verd. Reagens, so w ird die E m p fin d lich k eit d e r R k. d u rc h d ie G gw . eines T ropfens HCl stark g e ste ig e rt. A m b e ste n w e n d e t m an in solchen F ä lle n ein e L sg . von einigen Milli
g ram m en D ip h e n y la m in in 100 ccm konz. H 2S 0 4, 40 ccm W . u n d 2—3 ccm Vio"n- H C l a n u. g ib t 5 ccm dieses R eagenses zu 1/i ccm d e r N itra tlsg . D ie Intensität der F ä rb u n g e rre ic h t e rs t n a c h e in e r gew issen Z eit o d er d u rc h m äßiges Erwärmen ihr M axim um . Im ü b rig e n is t dieses R eag en s n ah e z u ebenso em pfindlich, wie das mit konz. H 2S 0 4 b e re ite te . — E in ig e o rg an isch e S u b stan zen , w ie A ., CH30H , Glycerin, Ä ., A ceton, K o h le n h y d ra te , S alicy lsäu re u n d P henol, stö re n die Rk. mehr oder w en ig er sta rk , v o r allem , w enn d as m it konz. H äS 0 4 b e re ite te Reagens zur An
w en d u n g g e la n g t. D a s v erd., H C l-h altig e R eagens is t h ie r vorzuziehen. (Ann.
G him . a n aly t. a p p l. 1 6. 211—15. 15/6. L ille.) D Ü S T E B B E H K .
391 G. A. B.ousll, Die mikroskopische Prüfung und Identifizierung von Kohle. Vf.
beschreibt die H e rst. m ikroskopischer P rä p a r a te v e rsc h ie d e n e r K o h le n so rte n , die zu K ohlestiften als E lek tro d en u. dgl. b e n u tz t w e rd e n , w ie L a m p e n sc h w a rz , R e tortenkohle, P e tro le u m k o k s, n a tü rlic h e r u n d k ü n stlic h e r G ra p h it, K oks a u s b itu minöser K ohle od er A n th ra z it. E in e große A n zah l P h o to g ra p h ie n des m kr. G e
füges der K o h len v eran sch au lich en die B eschreibung. (Jo u rn . o f In d . an d E n g in .
Ckem. 3. 368—72. Ju n i. M organtow n, W . Va.) Pi n n e r.
F irm a n T h o m p so n u n d H . H . M o rg a n j r ., Die Bestimmung von Kalk und Kali in der Asche von Feldfrüchten. Vif. schlagen einige V erb esseru n g en d e r ü b lichen M ethoden v o r, so daß sich die Best. des CaO w ie folgt g e s ta lte t: M an e r hitzt 50 ccm d e r salzsau ren L sg . d er A sche en tsp rech en d 0,500 g zum Sieden, macht schw ach am m oniakaliscli u n d sä u e rt m it einem Ü b ersch u ß von 10 ccm 50%ig. E ssig säu re an . D en g e b ild e te n N d. (P h o sp h ate von Al u n d Fe), d er sein er geringen M enge w egen m eist eine nochm alige F ä llu n g n ic h t erfo rd ert, filtriert m an ab und w ä sc h t m it h. W . aus. Im F iltr a te fä llt m an m it ca. 10 ccm g e sä ttig te r Ammoniumoxalatlsg. das Ca u. b estim m t w ie ü b lich d u rch V eraschen oder T itra tio n mit K M n04.
Die M ethode z u r Best. des Kalis is t eine M odifikation des V erf. von Ad i e u. Wood (Journ. Chem . Soc. L o n d o n 77. 1076; C. 1 9 0 0 . I I . 782). Sie w ird in folgender W eise a u s g e fü h rt: M an n e u tra lisie rt die salzsau re L sg . von 0,500 g Asche m it N aO H u n d s ä u e r t m it 10 ccm ü b ersch ü ssig er 50°/0ig. E ssig säu re an, kocht, filtrie rt E isen- u n d A lu m in iu m p h o sp h ate a b u n d w äsch t m it h. W . D as Filtrat w ird a u f 75 ccm ein g ed a m p ft, u n d m an g ib t n a c h dem A b k ü h len 25 ccm N atrium kobaltinitritlsg. dazu. D a n n lä ß t m an ü b e r N a c h t s te h e n , filtrie rt d u rch einen G oochtiegel u n d w äsch t e rs t m ehrm als m it h. 10°/oig. E ssig sä u re , d a n n e in mal mit k. W . aus. D e n A sb est sam t N d. sp ü lt m an in ein B ech erg las u. kocht mit 40 ccm g e s ä ttig te r B ary tlau g e b is z u r B . von K o b altih y d ro x y d . D en a b gesetzten N d. filtrie rt m an noch h., w ä sc h t m it h . W . au s u n d fü llt n ach dem A b kühlen a u f 200 ccm auf. D ie B a riu m n itritla u g e w ird d an n m it K M n 0 4 u. H 2S 0 4 titriert. 1 ccm 7 io 'n - K M n 0 4 = 0,000785 g K ,0 . — D ie erforderliche N atriu m - kobaltinitritlsg. ste llt m an d u rch M ischen e in er L sg . von 113 g Co(C2H 30 2)2 in 100 ccm 20% ig. E ssig sä u re m it ein er L sg . von 220 g N a N 0 2 in 400 ccin W . her.
Mach 24 Stdn. e n tfe rn t m an die n itro sen D äm pfe d u rch E v ak u ieren u n d filtriert.
(Journ. of In d . a n d E u g in . Chem. 3. 398—400. Ju n i. D elaw are Coll. A g ricu lt.
Exper. Station.) Pi n n e r.
M. W u n d e r u n d N in a C h ela d ze, Kritische Studie einiger Methoden zur Tren- nung des Aluminiums und Berylliums. D ie a u f d er L ö slich k eit des B e(0H )2 in überschüssiger, konz. A m m onium carbonatlsg. b eru h en d e M ethode zu r T re n n u n g d er beiden E lem ente is t u n b ra u c h b a r, dagegen g ib t das T ren n u n g sv erf., w elches sich auf die U nlöslichkeit des Be(OK)2 in verd. sd. Lsg. g rü n d e t, b ra u c h b a re R esu ltate.
Bei Ggw. von F e b le ib t dieses beim BeO. (Ann. Chim. a n a ly t. appl. 16. 205—9.
15/6. Genf. A n aly t. L ab . d. U niv.) DüSTERBEIIN.
Otto N y d e g g e r , Bestimmung von Chrom in Chromeisenstein. D e r A ufschluß geschieht n ach Fi e b e r (C hem .-Ztg. 2 4 . 333; C. 1 9 0 0 . I . 1105) u n d Di t t m a r
(Chem. News 8 2 . 97) m it B o rax flu ß ; die Schm elze w ird in m it H 2S 0 4 an g esäu er
tem W asser g elö st, d ie L sg . d u rc h K ochen m it K a liu m p e rsu lfa t o xydiert u n d die Chromsäure m it F erro salzlsg . t i t r i e r t D as Verf. is t w egen sein er E in fac h h eit u n d Genauigkeit allen dem Vf. b e k a n n te n Verff. ü b erleg en un d is t als E in h eitsv erf.
2U empfehlen. (Z tschr. f. angew . Ch. 2 4 . 1163—64. 23/6. [8/5.].) Rü h l e.
R . J . M e y e r , Der Nachweis und die Bestimmung des Thoriums mit Jodsäure.
(Vgl. Me y e r, Sp e t e r, Chem .-Ztg. 3 4 . 306; C. 1 9 1 0 .1 . 1642.) Jo d s ä u re is t ein absolut sicheres M ittel zum Nachweis von Thorium, au ch von se h r g erin g en Mengen. Be
d in g u n g fü r d as sich ere G elingen d e r R k. ist, daß die L sg . sta rk salpetersauer ist, d am it die J o d a te d er a n d e re n , m e ist in grö ß erem U b ersch u ß v o rh an d en en Erden in L sg . b le ib e n , u n d daß a n d e re rse its ein s ta rk e r Ü b ersch u ß des FäHungsmittels v e rw a n d t w ird , um die L ö slic h k e it des T h o riu m jo d ats in d er S. a u f ein Minimum h erab z u d rü c k e n . F ü r die A u sfü h ru n g d e r E k . b e n u tz t m an eine konz. (I) u. eine verd. L sg . (II) v on K a liu m jo d a t in S a lp e te rsä u re . L sg . I e n th ä lt 15 g K J 0 3, 50 ccm konz. H N 0 3 (D. 1,4), 100 ccm W ., L sg . I I 4 g K J 0 3, 100 ccm v e r L H N 0 3 (D. 1,2) u n d 400 ccm W . — V on d e r a u f T h o riu m z u p rü fe n d e n L sg ., d ie keine freie Salz
säu re e n th a lte n soll, w erd en 2 ccm m it 5 ccm d er L sg . I v e rse tz t, w obei Thorium- jo d a t u n d j e n ach d e r K o n z e n tra tio n d e r zu p rü fe n d e n F l. au c h ein größerer oder g e rin g e re r T e il d er a n d e re n E rd e n a u sfä llt; m an verd. n u n m it 10 ccm der Lsg. II u n d k o ch t ein m al auf. D a s au sg esch ied en e T h o riu m jo d a t b le ib t h ierb ei ungelöst, w ä h re n d die J o d a te d e r C e rit- u n d Y tte re rd e n v o llstä n d ig in L sg . gehen. Durch w eiteren Z u sa tz ein ig er ccm d e r L sg . I I ü b e rz e u g t m an sieh d a n n , daß der Ed.
b e ste h e n b le ib t.
D ie u n te re G renze d e r a b so lu t sic h e re n N a c h w e isb a rk e it lie g t bei reinem T h o rn itra t e tw a b e i e in e r K o n zen tratio n von 0,1 g T h 0 2 im 1. — B ei Ggw. eines g ro ß en Ü b ersch u sses a n d e re r E rd e n is t die E k . k au m w en ig er em pfindlich als in d e r re in e n L s g .; es t r i t t noch ein e s ta rk e T rü b u n g von T h o riu m jo d a t auf, wenn die E rd lsg . im ccm 0,000125 g T h 0 2 e n th ä lt. — Z irkonium g ib t m it H J 0 3 dieselbe E k . w ie T h , doch is t Z irk o n iu m jo d at im G eg en satz zu T h o riu m jo d at 11. in Oxal
säure. C erisalze w erd en d u rc h H J 0 3 in s a lp e te rsa u re r L sg . ebenfalls gefällt; ihre A n w e se n h e it lä ß t sich a b e r ste ts v e rm e id e n , w en n m an d ie a u f T h zu prüfende L sg . m it w en ig S 0 2 k ocht. — E in b eso n d eres In te re s s e k o m m t d er Jodsäurerk.
noch fü r die q u a n tita tiv e Trennung von Thorium und Scandium zu (vgl. Sitzungs- b er. K gl. P r. A k ad . W iss. B erlin 1911. 379; C. 1911. I. 1607). Vf. g ib t dafür eine p rä z ise V o rsch rift. (Z tschr. f. anorg. Ch. 71. 6 5 — 69. 26/5. [19/3.] B erlin N. Wis-
senschaftl.-chem . L ab .) H öh Y.
W . F . H i l l e b r a n d u n d W i l l i a m B lu m , Die Bestimmung des Mangans mittels der Natriumbismutatmethode. D e r von Br i n t o n (Jo u rn . o f In d . a n d Engin. Chem.
3 . 237; C. 1911. I. 1884) an g eg eb en e em p irisch e F a k to r 0,1656 (die Zahlen 0,1656 u n d 0.16024 in dem a n g e fü h rte n E ef. sin d zu v e rta u sc h e n ) g ib t schlechtere Verte als d e r th e o re tisc h b e re c h n e te 5 N a 2C20 4 : 2 M n = 0,16397 (nicht 0,16024, wie B r i n t o n a n g ib t, vgl. au c h folg. Eef.). N eu e seh r so rg fältig e V erss. zeigen, daß die M ethode k e in e g rö ß e re G e n a u ig k e it e rre ic h t als Yioo der vorhandenen Mn- M enge. (Jo u rn . o f In d . a n d E n g in . Chem . 3. 374— 76. J u n i. W ashington, D. C.
B u re a u o f S tan d ard s.) Pin n e k.
P a u l H . M .-P . B r i n t o n , Die Bestimmung des Mangans mittels der Natrium
bismutatmethode. Vf. k o rrig ie rt sein en W e r t 0,16024 in 0,16397 (vgl. vorst. Ref.) Seine S ch lü sse w erd en d a d u rc h n ic h t g e ä n d e rt. (Jo u rn . o f In d . and Engin. Chem.
3 . 376. J u n i. [24/4.].) PiNKEB.
E . B a r o n i u n d 0 . B o r li n e tt o , Bealction von Kalomel mit Chinin und anderen Alkaloiden. Vff. h a b e n d ie B e o b a c h tu n g g em ach t, d aß L sg g . von C hinindichlor- h y d ra t u n d Ä th y lu re th a n sich n a c h ein ig er Z eit v e rfä rb te n u n d je nach dem Alter ein e g elb e b is b ra u n e F a rb e an n ah m e n . E s w a r a n zu n eh m en , daß Zers, des U re th a n s sta ttg e fu n d e n h a tte , je d o c h w a r m it d en g eb rä u c h lic h e n R e a g e n z ie n RB3
393 nicht naehzuw eisen. H gC l2 w u rd e g e b rä u n t, doch w a r das k ein e N H 3-K k., w ie die folgenden V erss. ergaben. Beim Z usam m enreiben von gleichen T e ile n m it W . angefeuchtetem H g C l u n d C h in in d ich lo rh y d rat t r a t sofort B ra u n fä rb u n g ein, ebenso mit dem D ijo d h y d ra t, dem D ic h lo rh y d ra t des C h in in carb am id s m it dem J o d ä th y l
chinin; G elb färb u n g t r it t ein m it C h in in c h lo rh y d ra t u n d -bro m h y d rat, m it Ä th y l
chininchlorhydrat u n d dem H C l-H 2S 0 4-D oppelsalze des C h in in s: D ie freie B ase Chinin g ib t die B k. n ich t. — M it H gC l re a g ie re n in g leich er W eise H y d rastin ch lo r- hydrat u n te r Z u satz von W ., H ero in c h lo rh y d ra t u n te r Z u satz v on A ., P ilo c a rp in ohne L ö su n g sm itte l, C ocain u n te r Z usatz von Ä. u n d H ero in u n te r Z u satz von verd. A. (G iorn. F a rm . Chim . 6 0 . 241— 44. Ju n i.) Gr i m m e.
M atteo S p ic a , Genaue Methode zur direkten Ermittlung der Citronensäure in Citraten und Citronensäften. (Gazz. chim . ita l. 41. I. 454— 69. — C. 1910. H . 1724.)
KOTH-Cöthen.
G. D ru ce L a n d e r u n d A . E . W a id e n , Der Nachweis von Spuren von Blau
säure. Vif. h a b e n die P i k r i n s ä u r e p r o b e (vgl. Ch a p h a n, T h e A n a ly st 35. 469;
C. 1911. I . 97) u n d d ie B e r l i n e r b l a u p r o b e (vgl. Be r l u n d De l p y, T h e A n aly st 35. 362; B er. D tsch . Chem. G es. 4 3 . 1430; C. 1910. I I . 111, u n d Lo c k e m a n n, The A n aly st 35. 408; B er. D tsch. Chem . G es. 4 3 . 2127; C. 1910. H . 598) m it
einander v erg lich en u n d kom m en zu dem E rg eb n is, daß die le tz te re von gleicher, wenn n ic h t h ö h e re r S ch ärfe w ie die e rs te re is t u n d m it S ich erh eit B lau säu re anzeigt, w äh ren d die P ik rin sä u re p ro b e au ch von an d eren red u zieren d en Stoffen gegeben w ird. (The A n a ly st 36. 266— 70. J u n i. [3/5.*].) Bü h l e.
A rth u r H a r d e n u n d D o r o th y N o rris, Die Diacetylreaktion der Proteine h a t ihre G rundlage in d e r B k. von Vo s g e s u n d Pr o s k a u e r (Ztschr. f. H y g . 2 8 . 20).
Diese b e ru h t n a c h Ha r d e n (Proc. B oy. Soc. Ser. B. 77. 424) a u f dem U m stan d , daß das im K u ltu rm ed iu m von den B ak terien aus dem Z ucker g eb ild ete A cetylm ethyl- carbinol zu D ia c e ty l o x y d iert w ird, w elches in G gw. von A lk ali m it einem T eil des Proteinm oleküls d en v io lettro ten , g rü n fluorescierenden F a rb s to ff b ild et. W e lc h e r Proteinbestandteil h ie rb e i w esen tlich ist, sollte aus e in er sy stem atisch en P rü fu n g verschiedener P ro te in e u n d P ro te in b a u ste in e m it D iacety l fe stg e ste llt w erden.
Mit fa s t allen P ro te in e n u n d P e p to n e n w a r die B k. p o sitiv, n e g a tiv m it P e p to n Roche u n d norm alem H a m . V on e in er g roßen Z ahl P o ly p e p tid e , A m inosäuren u.
A minosäurenderivate u . ein ig er a n d e re r V erbb. (vgl. O riginal) g ab en n u r Arginin, Agmatin, Guanidinessigsäure, Kreatin und Dicyanamid eine positive Bk. Guanidin und seine Salze zeig en n u r eine se h r schw ache F ä rb u n g , w elche e rs t nach m ehr
stündigem S teh en fe stg e ste llt w erd en k an n . S ch reib t m an die F o rm el des D icyan- ainids N H : C(NH2)-N H -C N , so k a n n m an die D iacety lrk . vom V o rh an d en sein ein er NH : C(NH2)• N H -B -G ru p p e a b h ä n g ig b e trach ten . D ie N a tu r des E ad ik als II h a t einen gew issen E influß, d en n Methylguanidin u. Aminoguanidin g eb en eine negative Rk. Is t das P ro te in kom plexer N a tu r, so b e ste h t n eb en d er v io lettro ten F a rb e eine grüne Fluorescenz. L e tz te re is t abw esend b ei den einfachen B a u ste in e n (A rginin) und bei den m it s ta rk e r (60% ig) K O H v o rb eh an d elten P ro te in e n . D ie optim alen Reaktionsbedingungen sch ein en fü r je d e S ubstanz zu v ariieren . M it A rg in in w erden die besten E e s u lta te e rh a lte n , w enn m an 1 ccm e in er 0,25% ig. L sg . m it 0,5 ccm n. KOH m ischt, m it W . a u f 5 ccm v erd . un d 0,05 ccm e in e r l% ig . D iacetyllsg. zu
gibt. Ü berschuß vo n A lk ali u n d D iacety l is t zu r V erh ü tu n g b ra u n e r N ebenprodd.
zu vermeiden. B ei kom plexeren P ro te in e n (Wit t e s P e p to n , G elatine) g enügen diese geringen A lk alim en g en n ich t, u n d die B k. b leib t negativ. N im m t m an 2,5 ccm n.
.NaOH, so w erd en b is zu r V e rd ü n n u n g 1 : 1400 p o sitiv e E e su lta te erh alten , b e i Verwendung von 60°/0ig. K O H (3,5 ccm) t r it t die F ä rb u n g schon in V e rd ü n n u n g en
XV. 2. 27
von 1 : 20000 (Wit t e s P ep to n ) u n d 1 : 30000 (G elatine) auf. D ie V erss., Diacetyl d u rch B enzil, A cety laeeto n , B enzoylaceton, D ib en zo y lm eth an , D ib en zo y lä th an , Aceton, A cetald eh y d , D ioxyaceton u n d d u rc h G lycerose zu ersetzen, h a tte n ein negatives R e s u lta t ergeben. (Jo u rn . o f P h y sio l. 4 2 . 332— 36. 22/5. L o ndon. L is te r In st. Bio-
ehem . L ab.) Gu g g e n h e im.
G. S t a n le y W a lp o le , Die direkte Bestimmung von Kreatin in pathologischem Harn is t ein S pezialfall d e r v o rste h e n d b e sch rieb en en D ia c e ty lrk . D ie B est. beruht a u f d er T a tsa c h e , d aß die R k. m it K re a tin p o sitiv, m it K re a tin in n e g a tiv ist. Das p o sitiv re a g ie re n d e E iw eiß w ird v o r d er R k. m it T ric h lo re ssig sä u re e n tfe rn t. Die Be
e in trä c h tig u n g d er F ä rb u n g d u rch an d e re H a rn b e sta n d te ile w ird b ei A usführung der q u a n tita tiv e n , co lo rim etrisch en B est. in folg en d er W e ise u m g an g en . 2 ccm des zu p rü fe n d e n H a rn s w erd en m it 2 ccm g e s ä ttig te r N a2C 0 3-L sg. 3 T ro p fen D iacetyllsg. u.
m it W . bis zu 6 ccm v e rs e tz t u. 1 Min. in sd. W . e rh itz t. I n g leich er W eise werden die z u r V erg leich u n g d ien en d e n 4 P ro b e n h e rg e s te llt, indem m an s ta tt des zu unter
su ch en d en H a rn s no rm alen H a rn v e rw e n d e t u n d 0,0 mg, 0,2 mg, 0,5 m g und 0,8 mg K re a tin zu g ib t. N ach d em säm tlich e L sg g . 1/i S tde. g e sta n d e n h ab en , filtriert man u n d m isch t den zu p rü fe n d e n H a m m it e in er a u f 6 ccm v erd . L sg . aus 2 ccm nor
m alem H a rn -}- 2 ccm Sodalsg., w ä h re n d m an zu je d e r d e r V ergleichsproben die a u f 6 ccm v erd . L sg . au s 2 ccm zu p rü fe n d e n H a rn s 2 ccm Soda fügt. Sodann b e ste h e n v o llstä n d ig v e rg le ic h b a re V e rh ä ltn iss e ; die R k. h a t im H a rn stattgefunden, die L sg g . e n th a lte n dieselb en H a rn b e sta n d te ile .
D as z u r R k. n ö tig e D ia c e ty l w ird e rh alten , w en n m an von 1 g D ioxini 100 ccm 20 V ol.-% ig. H 2SO., 50 ccm a b d e stillie rt. D as im D e stilla t e n th a lte n e Diacetyl ist fü r g en a u e M essungen n ic h t lä n g e r als ein en M onat zu v erw en d en , da wahrschein
lich infolge v on P o ly m e risa tio n P ro d d . e n ts te h e n , die m it A lk ali ein die Diacetyl- K re a tin -F ä rb u n g stö re n d e s b ra u n e s P ig m e n t g eb en . A u s dem gleichen Grund ist ein Ü b ersch u ß v on D ia c e ty l zu verm eiden. I n W . is t d ie D iacetyl-K reatin-R k. wie a u c h die B ra u n fä rb u n g d er P o ly m e risa tio n sp ro d d . in te n siv e r als im H arn. Die H em m u n g in letzterem b e ru h t zum T e il a u f dem V o rh an d en sein von N H 3-Salzen.
D a n e b e n kom m t eine w e ite re hem m ende S u b stan z vor, w elche in Ä. uni. und mit T ie rk o h le e n tf e m b a r ist. E in e V erg leich u n g d e r an e in e r A n zah l pathologischer H a rn e n a c h d e r D iacety l- u n d n ach d e r FO LlNschen M ethode erh alten en Kreatin
w e rte e rg ab k e in e g en a u e Ü b erein stim m u n g . I n e tw as v erein fach ter Form wird d as b esc h rie b e n e V erf. als klinische Methode zur quantitativen Kreatinbestimmwig vo rg esch lag en . (Jo u rn . o f P h y sio l. 4 2 . 301— 8. 22/5. H e rn e H ill. W ellcom e Physiol.
R esearch . L ab .) Guggenheim.
H . P e l l e t , Zur Bestimmung des Drehungsvermögens gewisser organischer Sub
stanzen in Gegenwart von bleihaltigen Beagenzien; Nachteile des kohlensäurehaltigen destillierten W assers. Vf. w e ist d a ra u f h in , daß d ie v e rsch ied en en , neben der S accharose in d en Z u c k e rrü b e n e n th a lte n e n o p t.- a k t. Stoffe, w ie G lutam in, Glut
stanzen in Gegenwart von bleihaltigen Beagenzien; Nachteile des kohlensäurehaltigen destillierten W assers. Vf. w e ist d a ra u f h in , daß d ie v e rsch ied en en , neben der S accharose in d en Z u c k e rrü b e n e n th a lte n e n o p t.- a k t. Stoffe, w ie G lutam in, Glut