Analytische Chemie - Chemisches Zentralblatt : vollständiges Repertorium für alle Zweige der r

L . M e d ic u s , A n a lytisch e Chemie. B e ric h t ü b e r F o rts c h ritte im ersten H a lb ja h r 1905. (Chem. Z tschr. 4. 532—34. 1/12. 1905. W ü rzb u rg .) Wo y.

G. T a m m a n n , Über die A n w e n d u n g der thermischen A n a lyse. I I I . (F o rtse tz u n g von Z. f. anorg. Ch. 45. 24; C. 1905. I. 1634.) In frü h e re n A rb eiten h a t Vf. die A n w en d b ark eit d er therm ischen A n aly se in folgenden F ä lle n g e zeig t: 1. A us d en Schm elzen b eid er K o m p o n en ten sch eid et sich k e in e V erb. a u s; 2. es sch eid et sich eine solche aus, u n d 3. k rista llisie rt eine V erb. h e ra u s, w elche teilw eise schm ilzt, in dem sie in K ris ta lle d e r e in e n K o m p o n en te u n d eine Schm elze zerfällt. H ie r w ird diese M ethode fü r ein ig e an d e re F ä lle w eiter en tw ick e lt. Sie b e ste h t b e k a n n tlic h in d er B eo b ach tu n g d e r Ä n d e ru n g d e r T e m p e ra tu r in A b h ä n g ig k e it von d e r Z eit fü r eine R eih e v on Schm elzen v e rsc h ie d e n e r Zus. 1. V f. zeigt, dafs m an d ie M e n g e d e s E u t e k t i k u m s a u s d e n A b k ü h l u n g s k u r v e n bestim m en k a n n , d a m an u n te r B e rü ck sich tig u n g gleich er äu fserer u n d in n e re r B ed in g u n g en d er A b k ü h lu n g u nd bei A n w en d u n g g leich er M engen v ersch ied en zusam m erg esetzter Schm elzen die M enge des E u te k tik u m s den Z eiten d e r eu tek tisch en K rista llisa tio n e n p ro p o rtio n al setzen k a n n . 2. W ir d d er F a ll d is k u tie rt, dafs die b e i d e n K o m p o n e n t e n s i c h im f l ü s s i g e n Z u s t a n d e n ic h t in allen V erh ältn issen m ite in a n d e r m ischen, u. aus den Schm elzen n u r die K o m ponenten k ristallisieren . 3. A us den b e i d e n s i c h n i c h t m i s c h e n d e n S c h m e l z e n s c h e i d e t s i c h e i n e V e r b . a u s . H ie rb e i g eh t Vf. von dem G leichgew icht A m B„ [p A — g B ] + [(»»— p ) A — (n — q)B] aus.

(A u. B A t.-G ew w . d er K o m p o n en ten A u. B , m u. n g a n z e , p u. q gebrochene Z ahlen, die in K lam m ern eingeschlossenen Sym bole geb en die Zus. d e r F ll.) D ieses G leichgew icht w ird geom etrisch v erw ertet, u. es w ird gezeigt, dafs die Zus. A mB n d u rch d rei u n a b h ä n g ig e W eg e b estim m t w erden k a n n , indem fü r eine A b k ü h lu n g stem p e

r a tu r ein M axim um , fü r zw ei a n d e re ein M inim um = o d er K ris ta llis a tio n sd a u e r b eo b ach tet w ird.

4. U n t e r s c h e i d u n g e i n e r p o l y m o r p h e n U m w a n d l u n g v o n e i n e r c h e m i s c h e n R k . k a n n a u f G ru n d des U m stan d es geschehen, dafs b ei gleichen Schm elzen das M axim um d e r Z eitd au er, w äh ren d d er die U m w an d lu n g vor Bich g eh t, bei dem ersteren V o rg an g a u f eine Zus. fä llt, b e i d e r das S ystem n u r eine K ris ta lla rt e n t

h ält. B ei einer chem ischen R k. m üfste eine n eu e K r is ta lla rt en tsteh en , u. die Z eit

d au er m ü fste ih ren m axim alen W e r t b e i d e r K o n z e n tra tio n d er Schm elze haben, w elche der Zus. d er n eu en K ris ta lla rt en tsp rich t. D u rc h das A u ftre te n p o ly m o rp h er U m w andlungen e n tsteh en n eu e M ö g lich k eiten , die Zus. d er betreffenden K r is ta lla rt zu kontrollieren. 5. D i e F o r m d e r A b k ü h l u n g s k u r v e n b e i d e r K r i s t a l l i s a t i o n v o n M i s c h k r i s t a l l e n u. d e r E i n f l u f s d e r A b k ü h l u n g s g e s c h w i n d i g

b e i t a u f d i e Z u s . v o n M i s c h k r i s t a l l e n . In diesem A b sc h n itt w ird zu e rst der von Bo o z e b o o mschon besprochene id e a lsto F a ll e rö rte rt u. gezeigt, w ie aus den A b k ü h lu n g s

k u rv e n W erte, die den m ittleren G esam tschm elzw ärm en p roportional sind, a b g e le ite t w erd en kön n en . F e rn e r w erden solche A b k ü h lu n g sk u rv e n b e rü ck sich tig t, b ei d enen die gröfste M enge sich im ersten, u. solche, bei den en sich die gröfste M enge im letzten K ris ta llis a tio n iu te rv a ll ausscheidet. D a n n b e sp ric h t V f. die A b h ä n g ig k e it d e r K o n z e n tra tio n der M ischkristalle von der A b k ü h lu n g sg esch w in d ig k eit u. zeigt, w ie m an m it H ilfe der K e n n tn is der D ifferenz d er A b k ü h lu n g sg eseh w in d ig k eit (f0—i,) fü r die b eid en rein en Stoffe (B eginn u. E n d e d e r K ristallisation), die T e m p e ra tu r d er E n d k rista llisa tio n d e r M ischkristalle k o rrig ieren k a n n . E benso w ie die F o rm d er A b k ü h lu n g sk u rv e n von d er G eschw indigkeit a b h ä n g t, w ird au c h die S tru k tu r der k ri

sta llisie rte n MM. F u n k tio n d erselben gröfser sein. 6. B e s t . d e r K o n z e n t r a t i o n g e s ä t t i g t e r M i s c h k r i s t a l l e b e i t e i l w e i s e r M i s c h b a r k e i t d e r K o m p o n e n t e n . E s w erd en ersten s die a u ftre te n d e n E rsch ein u n g en des F a lle s: G e sä ttig te r M isch

k rista ll 1 Schm elze -j- g e sä ttig te r M ischkristall 2 u nd zw eitens d iejen ig e, dafs die B k . bei t, n ach d er G leich u n g Schm elze g e sä ttig te r M isch k ristall 1 -J- g e s ä ttig te r M ischkristall 2 v erläu ft. D ie auszugsw eise E rö rte ru n g w ird h ie r u n te r

lassen, d a sie ohne d ie F ig u re n n u r schw er v erstän d lich w äre.

7. D ie V e r b . b i l d e t m i t i h r e n K o m p o n e n t e n M i s c h k r i s t a l l e . D a n ic h t selten b e i h ö h eren T e m p e ra tu re n die V erbb. sich u n te re in a n d e r u. m it ih ren K om p o n e n te n m ischen, sch ein t dem nach die B esp rech u n g d er H au p tfälle, w elche d u rch d ie M isch b ark eit von V erbb. m it ih re n K om ponenten u n d u n te r sich b ei d e r K r i

sta llisa tio n b in ä re r Schm elzen a u ftre te n , erw ünscht. 1. I n e in er lückenlosen K eihe von M ischkristallen k a n n eine V erb. a u ftre te n , deren F . h ö h er oder tiefer oder zw ischen den F F . d er K om ponente liegt. D ie ersten beid en F ä lle erg eb en sich aus d e r G röfse des K ristallisatio n sin terv alls u. au s d er G e s ta lt d e r F .-K u rv en . B ei dem d ritte n F a lle h a t m an n ach E rm ittlu n g d er K ris ta llisa tio n sin te rv a lle au s den A b k ü h lu n g sk u rv en die K o n zen tratio n aufzusuchen, b e i d er daB K ris ta llisa tio n sin te rv a ll

= 0 w ird. 2. D ie V erb. schm ilzt zu ein er hom ogenen F l. u n d is t m it ih re n K om p o n e n te n n u r teilw eise m ischbar. In diesem F a lle k a n n m an d ie Z eitd au er der H a lte p u n k te a u f den A b k ü h lu n g sk u rv en zu r B est. d er K o n z e n tra tio n der bei den T e m p eratu ren t, u n d tt g e sä ttig te n M ischkristalle verw en d en , w äh ren d fü r die Zus.

d er V erb. n u r die T e m p e ra tu rin te rv a lle d er K ris ta llis a tio n in B e tra c h t kom m en.

3. W ird d er F a ll b e sp ro ch en , dafs die V erb. A mB„ bei b estim m ter T e m p e ra tu r in e in G em enge von Schm elze u n d g e sä ttig te m M ischkristall z e rfä llt u n d die R k. bei derselb en T e m p e ra tu r rev ersib el is t n a c h :

A mB„ a A x B,j -j- [(»t— a x) A -f- ( n — a y ) B ] .

4. K om m t d er F a ll zu r D isk u ssio n , dafs V erb. A mB„ sich m it A b e g re n z t m ischt. 5. B e tra c h te t Vf. den F a ll, dafs A mB„ zu ein er M ischung zw eier F ll. schm ., u n d dafs die V erb. sich m it ih re n K o m p o n en ten A u n d B in allen V erh ältn issen m ischt. A u ch h ie r v e rb ie te t sich die W ied e rg ab e d er E rö rte ru n g e n , w elche zur A u fk lä ru n g d e r v o rlieg en d en V erh ältn isse d u rch die th erm isch e A n aly se die M ög

lic h k e it zeigen, w egen d er feh len d en geom etriseheu D arst. E s w ird d a h e r a u f das O rig in al verw iesen. (Z. f. an o rg . Ch. 47. 289—313. 9/11. [1/10.] 1905. G ö ttin g en .

In s t. f. anorg. Chem. d. U niv.) Me u s s e r.

H a n n s M i t t l e r u n d L e o N e u s t a d t l , E i n A p p a ra t zu r E n tn ä h m e von Proben a u s Beservoiren u n d Vorlagen, sowie zu r E rm ittlu n g des W asser Standes in denselben.

F ü r die Ü b ern ah m e von R eservoiren u n d Z iste rn e n , besonders in d er P e tro le u m in d u strie, ist die E n tn a h m e vo n P ro b e n aus v ersch ied en en S ch ich ten e in er F lü s sig k eitssäu le u n d d ie E rm ittlu n g des W asse rsta n d e s u n te r ih r w ich tig ; der n u r fü r

letzteren Zw eck v o rh an d en e P a te n t-W a te r-F in d e r is t fü r R ohöl n ic h t zu g eb rau ch en .

— D er von den Vif. b esch rieb en e A pp. b rin g t die P ro b e vom B oden des R eservoirs d ire k t an die O berfläche, u. d er W a ss e rsta n d k a n n a n e in e r M efsröhre u n m itte lb a r abgelesen w erden. D as In s tru m e n t is t eine G lasrö h re, die in eine d er g an zen L ä n g e n ach geschlitzte S ch u tzh ü lse m it T e ilu n g m ittels zw eier H o llä n d e r d ic h t eingesetzt ist. Im u n te re n V erseblufsstüek b efin d et sich ein K la p p e n v c n til; am oberen, offenen E u d e is t ein M etallb ü g el zu r B efestig u n g des A p p . a n einem M efsband. — W ird d e r App. in das R eserv o ir heru n terg elassen , so öffnet sieh so fo rt die u n te re K lappe, u. die en tsp rech en d e F lü ssig k e itssc h ie h t d u rc h lä u ft d ie G lasröhre. B eim S tillstan d des App. schliefst sich die K la p p e , u n d d e r A p p . k a n n sam t I n h a lt a n d ie O ber

fläche g e b ra c h t w erden. — Z ur B est. des W a sse rsta n d e s w ird der A pp. bis a u f den B oden liin u n terg elassen . D u rch A u fsch lag en eines M etallstiftes a u f den B oden w ird d ie u n tere K la p p e geöffnet, n ach 1—2 Min. d as In s tru m e n t hcrau fg ezo g en u nd der W asserstan d abgelesen. — Z u b eziehen von Le n o i r & Fo k s t e r, W ie n . (Chem.-

Ztg. 2 9 . 1186. 15/11. 1905.) Bl o c h.

M. B e n n s te d t , Über die vereinfachte E lcm entaranalyse fü r wissenschaftliche Zwecke. (Vgl. A n le itu n g zu r verein fach ten E le m e n ta ra n a ly se ; H am b u rg , Me i s s n e r s

V erlag; C. 1904. I. 690. 850; C hem .-Ztg. 29. 52; C. 1905. I. 627; Z. f. angew . Ch. 18. 1134; G. 1905. II . 917.) A u f A n re g u n g v on P ro f. Be c k m a n n veröffentlicht Vf. einfache V orprüfungsverfahren. F ü r die g e w ö h n l i c h e M e t h o d e d er ver

einfachten E le m e n ta ra n a ly se s te llt m an d u rc h E rh itz e n e in e r k lein en M enge S ub

stanz im R e a g e n sro h r A rt u. G rad ih re r F lü c h tig k e it fest u n d bem ifst d an ach A rt un d S ch n ellig k eit des E rliitz e n s b e i d er V e rb re n n u n g ; b ei w ertv o llen S ubstanzen v e rg a st m an se h r v o rsic h tig u. o p fe rt lieb er ein e h a lb e S tunde. — F ü r die S c h n e l l m e t h o d e (das Schiffchen m it d er Substanz w ird in ein engeres E in sa tz ro h r in n e r

h alb d er V erb re n n u n g srö h re g eb ra c h t), die w en ig er Z eit u n d G esch ick lich k eit v er

la n g t u. im H a m b u rg e r S taatslab o rato riu m fa s t ausscliliefslich an g ew en d et w ird, ist ebenfalls im R eag en sg la se zu p rü fen , ob d ie S ubstanz seh r leich t, sch w er oder sehr schw er, m it oder ohne Zers, flüchtig ist. D anach e n tsch eid et sie h , ob m an ein beiderseits offenes (Fig. 4) o d er ein ein seitig (hinten) geschlossenes (Fig. 5) E in satz

ro h r oder d ie d o p p elte O -Z uführung w äh lt. B ei le tz te re r (s. F ig . 6) sind B lasen

z ä h le r u n d C aCla-R ohr d u rch enge lan g e G um m isehläuche m it dem eigentlichen T ro ck en ap p . v erb u n d en , u. das in n ere R o h r m it S ubstanz lä fst sieh leich t m it einer H a n d eiu b riu g en oder herauszieheu. S ta tt B lasen zä h ler u. C aC ls-R o h r lassen sich auch zw ei k le in e , a u f einem H o lz h re tt m it R ä d e rn m o n tie rte T ro c k e n tü rm e an- b riu g en , d ie m it dem E llenbogen v ersch ieb b ar sind.

D as b eid erseits offene R o h r o eig n e t sich n u r fü r S u b sta n z e n , die sich a ll

m ählich u n te r A b sch eid u n g von schw er v e rb re n n lie h e r K ohle zers. (Zucker, Eiw eifs, S tein k o h le etc.). B ei g e n ü g e n d e r äu fserer O -Z u fu h r (W e ite des äufseren Rohres) b e d a rf die V erg asu n g k e in e r besonderen V o rsic h t, u n d m an k a n n im D oppelofen le ic h t 2 V e rb re n n u n g e n gleich zeitig u n tern eh m en . E in sa tz ro h r h e ig n e t sich fü r sehr le ic h t flüchtige S u b stau zeu (für diese ausschliefslich), fü r le ic h t flüchtige und fü r diejen ig en sch w erer flü ch tig en S u bstanzen, d eren V erflü ch tig u n g ohne seh r sta rk e A b sch eid u n g von K o h le erfo lg t (CH8O H , A ., Bz!., N a p h ta lin , B enzoesäure, A nilin, P h ta ls ä u re , P h ta lim id etc.). B ei seh r leich t flüchtigen Stoffen ist zu r V erm eidung ein er zu rasch en V erg asu n g v o rsich tig zu erw ärm en u n d ein län g eres E in sa tz ro h r (bis e tw a 17 cm) an zu w en d eu . A ls K rite riu m fü r ric h tig e n V e rla u f g ilt leb h aftes A u fg lü h en d er K o n ta k tsu b sta n z oder A u ftre te n e in er kleinen, im In n e re n des engen R ohres sich h a lte n d e n , F lam m e am offenen E n d e des bis a n das g lü h en d e P la tin geschobenen E in sa tz ro h re s; is t diese F lam m e zu hoch gew orden, so is t zu r R e ttu n g d er A nalyse n a c h W eg n ah m e der h in te re n F lam m e u n d des d a rü b e r steh en d en

X . 1. 6

---stan zen (aufser S tein k o h len , E iw eifs u n d Z u c k e ra rte n , die im D opp elo fen zu v e r

b re n n e n sind) v erw en d b ar; es ist ein M ifslingen k au m m öglich, w enn m an d a fü r sorgt, dafs aus dem in n eren K ohr höchstens ein e g anz k lein e F lam m e b re n n t. B ei

II ____ 0°

F ig . 4.

©C ü5

F ig . 5.

Stoffen, d eren schw er flüchtige D äm p fe sich an der oberen R u n d u n g des E in sa tz ro h res v e rd ic h te n , d o rt e rw ä rm t, schm elzend a n der in n eren W a n d u n g h e ru n te r- fliefsen, is t es geboten, zu r A u fsau g u n g einen S treifen aus g eb ran n tem , porösem T o u u n te r d as Schiffchen zu b rin g e n , um ein plötzliches V ergasen zu v erm eiden. D ie R e g u lie ru n g der V erg asu n g is t bei d o p p elter O -Z uführung besonders le ic h t gem acht, sie is t zu b ew irk en d u rch A n n ä h e ru n g d e r F lam m e u n d durch V e rstä rk u n g od er V erm in d eru n g des in n e re n O -Strom es. — D ie A p p . sin d säm tlich von Em il Di t t- m a r & Vi e r t h, H a m b u rg zu beziehen. (Ber. D tsch. ehem . Ges. 3 3 . 3729—33.

25/11. [24/10.] 1905. H am b u rg . Chem . S taats-L ab.) Bl o c h. E , G o iit a l, B estim m u n g der flüchtigen B estandteile u n d des H eizw ertes von K o h lm . V f. h a t ü b e r die a n n ä h e rn d e B est. des H eizw ertes von K o h len aus der R o h an aly se (Im m ediatanalyse) eine F o rm el v o rgeschlagen, w orin n u r die E rg eb n isse d er g ew ö h n lich en V erss.: H -B est., A schebest, u n d V erk o k u n g sp ro b e , v e rw en d et w erden. I n d ieser F o rm e l: H e iz w e rt <= 82 C -j- a V b e d e u te t C = K o k sk o h len  stoff (fixer K ohlenstoff), F = flüchtige B e sta n d te ile u. a einen v erän d erlich en , von d en flüchtigen B estan d teilen F , des rein en (w asser- u. aschefreien) B rennstoffs a b h ä n g ig e n F a k to r. D ie W e rte von a in T F23 fü r a lle H eizstoffe, d ie in d e r rein en S u b stan z u n t e r 4 0 % flüchtige B estan d teile F , e n th a lte n , sind in e in e r T a b e lle a u fg e fü h rt. — D e r W a ss e rg e h a lt w ird m it 2 g g e p u lv e rte r K o h le d u rch 1-stdg. E r h itzen a u f 115° b estim m t; die flüchtigen B e sta n d te ile w erd en d u rch rasches E rh itz e n

v o n 5 g K ohle in einem b ed eck ten T iegel e rm itte lt; die A schebest, e rfo lg t m it 2 g B rennstoff im M uffelofen. — D ie B erechnungsw eise is t a n einem B eisp iel erläu tert.

D ie A bw eichungen d er so b e re c h n e te n H eizw erte von d en d ire k t erm ittelten b e trag en m eist w eniger als 1 °/0; F e h le r ü b er 2 % tr e te n n u r ausnahm sw eise u nd fa s t ausschliefslich b e i A n th ra c ite n , bei L ig n ite n u. o x y d ierten K ohlen auf. (J. f. G asbel.

4 8. 1006—7. 11/11. 1905.) Hö n i g s b e r g e r.

H . N e u b a u e r , E in vereinfachtes Verfahren z u r B estim m u n g von Phosphorsäure, K a liu m , N a tr iu m , Calcium u n d M agnesium in salzsauren B odenauszügen. M an verdam pft ein 25 g B oden en tsp rech en d es V olum en d er L sg. in ein er P t-S ch ale zur Trockne (bei c arb o n atarm en B ö d en sin d 0,5 g C a C 0 3 zuzugeben), e rh itz t den R üek- stand vorsichtig a u f dem P ilzb ren n er, s p ä te r stä rk e r, so dafs d er B oden d e r Schale fast zum G lü h en k o m m t, a b er ein e V erflü ch tig u n g vo n A lk alich lo rid en n ic h t zu befürchten iBt. M an z e rre ib t die M. fein, e rh itz t noch etw a 1 Stde., bis die organ.

Substanz z e rstö rt is t, sp ü lt m it W . in einen 125 ccm -K olben, k o ch t Vs Stde., fü llt a u f u nd b estim m t in 100 ccm des F iltra ts , das, w en n es g a n z farblos u. m indestens schwach alk al. is t, frei von F e , P 20 6 u. SiO , ist, K sO, bezw . Na20 n a c h den vom Vf. an g eg eb en en Verff. (Z. f. an al. Ch. 3 9 . 48 1 ; 4 3 . 14; C. 1 9 0 0 . II . 990; 1 9 0 4 . I. 539), D en ungel. R ü c k sta n d sa m t F il te r k o c h t m an in dem selben M aiskölbchen m it so v ie l v erd . 1I4S 0 4, als 5 ccm konz. H sSO., e n ts p ric h t, ‘/j S tde. (die zur V er

aschung b e n u tz te S chale is t v o rh e r ev en t. m it der S. auszuspülen), fü llt a u f u. b e stim m t in 100 ccm des F iltr a ts die PjO,, n a c h der M olybdänm ethode u n te r V er

w en d u n g d e r o h n e Z usatz v on N H 4N 0 3 b ereiteten MoO„-Lsg. Vf. em pfiehlt h ierfü r a u ch die von v . Lo r e n z (L andw . V ers.-S tat. 55. 183; C. 1901. I. 644) an g eg eb en e d irek te W ä g u n g des M o-Nd.

Z u r Ca- u n d M g-Best. e rh itz t m an ein en b eso n d eren eben so grofsen T eil der B odenlsg. in d er oben an g eg eb en en W e is e , n im m t m it etw as W . a u f (die F l. d a rf n ich t sau er reagieren), se tz t 2 —5 g N H 4C1 zu, e rh itz t a u f dem W asserb ad e bis zur B eendigung d e r N H S-E n tw ., sp ü lt in einen 125 ccm -K olben, g ib t etw as N H 3 zu, k o c h t n o ch einige Z e it, fü llt a u f u n d b estim m t in 100 ccm des F iltr a ts CaO u n d MgO in ü b lic h e r W eise. D e r u n i. R ü c k sta n d k a n n h ie r ebenfalls zu r B est. der P , 0 6 dienen. Bei gröfseren M engen v o n S u lfa te n , die jed o ch in B odenauszügen seh r selten Vorkommen, v e rs a g t das V erf., d a F e -S u lfa t n ic h t z erleg t w ird, u n d K sO b ei G gw. vo n viel P a0 6 u n i. w ird. B ei d e r an g eg eb en en B eh an d lu n g sw eise w erden, w ie ein e b esondere P rü f u n g e rg a b , K sO, P , 0 6, CaO u. MgO g la tt u n d vollständig in L sg . g eb rach t. D as an fä n g lic h b eo b ach tete U nlöslichw erden von K , 0 , w a h r

scheinlich d u rch B in d u n g a n S i0 2, liefs sich d u rch die Z ugabe von C a C 0 3, das dem selten a lk a lifre i zu e rh a lte n d e n C aCla vorzuziehen is t, v erm eiden. (L andw . V ers.-

S tat. 63. 141—49. B onn. L an d w . V ers.-Stat.) Ma c h.

0 . M ü l l e r , Uber den Nachweis von Typhusbacillen im TrinJcwasser m ittels chemischer Fällungsm ethoden, insbesondere durch F ä llu n g m it E isenoxychlorid. N ach dem V A L L E T -S cH ü D E R sch cn V erf. (Z. f. H yg. 4 2 . 317; C. 1 9 0 3 . I. 730) finden V er

lu ste a n T y p h u sk eim en sta tt. D as V erf. von Fi c k e r (H ygien. R dsch. 14. 1; A rch.

f. H yg. 4 9 . 229; C. 1 9 0 5 . I. 41) (F ä llu n g des W . m it F e rr is u lfa t u n d N asCOs, A uflösen des ab g esetzten od er b esser a b c e n trifu g ie rte n N d. in e in er 2 5 % ig en L sg . von n e u tra le m K a liu m ta rtra t) g ib t die g leich g ü n stig e n R e s u lta te , w enn es d ah in a b g e ä n d e rt w ird , dafs d er Nd. n ic h t a u fg e l., sondern a u f Dr i g a l s k i-CONRDis c h e n P la tte n au sg estrich en w ird. Zu diesem Z w ecke w ird d er aus 3 1 W . d u rch 10 ccm 10°/„iger N a2C 0 3- u n d 1 0 '/, ccm 1 0 % ig er F errisu lfatlsg . erzeugte N d. n u r filtriert.

Ü b e rste ig t d e r K eim g eh a lt des W . a b er e in e gew isse G ren ze, so b rin g t das Ver- im pfen gröfserer M engen des ein g een g ten , filtrie rte n N d. keinen V orteil, da das zu

d ic h te W a c h stu m a u f den O rig in alp latten die Id en tifizieru n g d e r T y p h u sk o lo n ien uugem ein erschw ert. E isenoxychlorid b e w irk t sch n eller die F ä llu n g , als F e rrisu lfa t.

5 ccm L sg. ferri oxychlornti a u f 3 1 W . g e n ü g e n ; ein A lk alisieren des W . is t n ic h t erforderlich. D ieses V erf. ist besonders d a zu em pfehlen, wo k ein e C en trifu g e zur V e rfü g u n g steht. M it A launlsg. u n d N a aC 0 3 w erd en n ic h t so g ü n stig e E rg eb n isse, w ie m it den an deren Verff. erzielt. (Z. f. H y g . 51. 1—17. J e n a . H yg. Inst.) Pr o s k.

F . M a c h , D ie B estim m ung des Titers der f ü r S ticksto ff bestim mungen dienenden Lauge. U n te r dem H inw eis d a ra u f, dafs es sich fü r den vorlieg en d en Zw eck em pfiehlt, das schw efelsaure A m m onium als T ite rsu b sta n z m it h eranzuziehen, sch ild ert V f. das se it 5 J a h r e n an d er V ersuchsstation M arb u rg g eb räu ch lich e V erf. z u r T ite r

ste llu n g d er L a u g e , bei dem die durch schw efelsaures A m m onium , N a triu m c a rb o n a t u n d K a liu m te tro x a la t gelieferten W e rte zu r B erech n u n g des T ite rs (M ittel aus 7 bis 8 B estst.) d ie n e n , sow ie die E e in d a rst. der T ite rsu b sta n z u n d d ie ein g eh a lten e A rbeitsw eise. D as M ateria l, das sich in der g e n a n n te n Z eit an g esam m elt h a t, ist in T abellenform w iedergegeben. D as g esch ild erte V erf. h a t sich in d er U n te r

su ch u n g sp rax is seh r g u t b ew äh rt. (Landw . V ers.-S tat. 63. 71—80. M arb u rg . L an d w .

V ers.-Stat.) Ma c h.

V. H , V e le y u. J . J. M a n le y , Z u r G ehaltsbestimmung von hon z. Salpetersäure durch das spezifische Gewicht. Vff. teilen, d u rch die A rb e it von Wi n t e l e r (Chem.- Ztg. 2 9 . 1009; C. 1905. II. 1384) v e ra n la fst, nochm als m it, in w elcher W eise sie d ie zu ih re n D .-B estst. b e n u tz te H N 0 3 gew innen. Sie bezw eifeln s ta r k , dafs Wi n t e l e r m it en tsp rech en d re in e r S. g e a rb e ite t h at. Vif. h ab e n b e i w ied erh o lten B estst. in d er K u rv e d er D. von H N 0 3 stets einen K n ic k p u n k t bei etw a 98 °/0 ge

fu n d e n u n d fe rn e r beobachtet, dafs H N 0 3 von 96—100% m erk w ü rd ig erw eise einen n e g ativ en T e m p eratn rk o effizien ten w ie die M etalle b e sitz t, n ic h t einen positiven, w ie die E le k tro ly te . Ä h n lich e U n reg elm äfsig k eiten zeig ten sich b e i den B rech u n g s

exponenten , den K o n trak tio n en u n d den A usdehnungskoeffizienten. Vff. sin d der A n sic h t, dafs bei etw a 9 6 % ein e eu tek tisch e L sg . e n ts te h t, u n d dafs cs vielleich t k ein e einfache S ubstanz von d e r F o rm el H N 0 3 g ib t, sondern dafs die 100 % ig . S.

ein G em isch von H N O s, N 20 6 u n d H aO ist. (Chem.-Ztg. 2 9 . 1207—8. 22/11. 1905.) W OY.

H . P i i t z e r , Über die G ehaltsbestimm ung von Jconz. Salpetersäure durch das spezifische Gewicht. Vf. h a t D .-B estst. v on H N 0 3 zw ischen 90 u. 100% ausgeführt.

D ie b e n u tz te S. w a r von grofser R einheit, h in terliefs aus 150 g b e i e in er D . 1,5165 k ein e n w ä g b aren R ü c k sta n d , w a r w asserhell u. völlig frei v on U n te rsa lp e te rsä u re , S 0 3, CI u. J o d . D as z u r T ite rste llu n g b e n u tz te N aH C O s zeigte Stickstoffoxyde u.

S p u ren E ise n , von d en en cs noch völlig b e fre it w urde. D ie vom Vf. erh alten en W e r te lau fen den W e rte n d e r T ab elle von Lu n g e u. Re y völlig p a ra lle l, liegen a b er gleiehm äfsig um 0,44—0 ,5 3 % h ö h e r, w as Vf. dad u rch e rk lä rt, dafs d ie von

W dokumencie Chemisches Zentralblatt : vollständiges Repertorium für alle Zweige der reinen und angewandten Chemie, Jg. 77, Bd. 1, Nr. 1 (Stron 79-100)