Inżynieria Ekologiczna Nr 24, 2011
Jacek Piekarski, Tomasz Dąbrowski
ANALiZA UprOSZcZONYcH rÓWNAń DYNAMiKi ADSOrpcJi
Streszczenie. W zależności od układu, w jakim realizowany jest proces adsorpcji, do jego matema- tycznego opisu można zastosować równania kinetyki, statyki oraz dynamiki adsorpcji. Najbardziej ogólnym modelem do opisu przebiegu procesu adsorpcji w układzie porcjowym jest model oparty o równanie pola stężeń adsorbatu w wewnętrznej strukturze absorbentu. Dynamika adsorpcji rozpa- truje czasowo-przestrzenny rozkład adsorbatu w złożu adsorpcyjnym.
W niniejszej publikacji przedstawiono analizę oraz praktyczne wykorzystanie wybranych równań dynamiki procesu adsorpcji do obliczania czasu pracy złoża sorbentu w układzie przepływowym.
Słowa kluczowe: Adsorpcja, uproszczone równania adsorpcji.
WPROWADZENIE
Mechanizm adsorpcji substancji z fazy ciekłej na ciałach stałych polega na za- trzymaniu adsorbowanych z roztworu składników na powierzchni ciała stałego. Pro- ces adsorpcji traktuje się jako wymianę składników pomiędzy dwoma roztworami o różnych składach: roztworem powierzchniowym i roztworem objętościowym.
Zmiana stężenia roztworu prowadzi do zmiany składu warstwy powierzchniowej.
Proces adsorpcji trwa w określonym układzie do momentu, gdy stężenie substancji rozpuszczonej pozostającej w roztworze znajduje się w równowadze dynamicznej ze stężeniem tej substancji na wewnętrznej powierzchni sorbentu. W tym stanie równo- wagi istnieje określony rozdział adsorbatu i zgodnie z teorią Langmuira nie może być większy od liczby miejsc aktywnych. Powstała warstwa adsorpcyjna izoluje działanie sił adsorpcyjnych, co uniemożliwia powstawanie następnych warstw. Teo- ria Langmuira została potwierdzona w wielu przypadkach, zwłaszcza w układach adsorpcyjnych o nieznacznym początkowym stężeniu adsorbatu [1,2].
W roztworze zazwyczaj występuje szereg substancji organicznych, o odmien- nej budowie i właściwościach. W związku z tym adsorpcja w takich układach jest złożona. Wielkość adsorpcji pojedynczych substancji organicznych z rozcieńczonych roztworów wodnych na węglu aktywnym zależy od właściwości związku organicz- nego, takich jak masa cząsteczkowa, wymiar i kształt geometryczny, rodzaj grup funkcyjnych, polarność i rozpuszczalność. Wzrost masy cząsteczkowej skutkuje zwiększeniem wielkości adsorpcji, w wyniku wzrostu powinowactwa cząsteczek
Jacek PIEKARSKI, Tomasz DąBROWSKI – Katedra Techniki Wodno-Mułowej i Utylizacji
Odpadów, Politechnika Koszalińska
Inżynieria Ekologiczna Nr 24, 2011
o większej masie do powierzchni sorbentu. Natomiast wzrost objętości cząsteczki o zwiększonej polarności i rozpuszczalności obniża adsorpcję, ponieważ ogranicza efektywne wykorzystanie przestrzeni adsorpcyjnej węgla aktywnego. W procesie adsorpcji cząsteczek związków organicznych mających duże wymiary wykorzystuje się węgle aktywne o stosunkowo znacznej procentowej zawartości mezo i makropo- rów. Adsorbent ma zazwyczaj skomplikowaną strukturę porowatą i złożony charak- ter chemiczny powierzchni, który nadają mu między innymi heteroatomy związane ze szkieletem węglowym, a w szczególności tlen tworzący ugrupowania zdolne do wymiany jonów. W przypadku fizycznie pochłanianego adsorbatu największą rolę odgrywa wielkość powierzchni właściwej węgla aktywnego, a chemiczne właściwo- ści powierzchni adsorbentu wpływają na różny przebieg izoterm adsorpcji. W przy- padku usuwanych z wody związków organicznych, mających charakter polarny sto- suje się węgle aktywne z powierzchniowymi polarnymi grupami funkcyjnymi, natomiast do usuwania niepolarnych związków organicznych wykorzystuje się wę- gle pozbawione grup funkcyjnych [3,4].
W zależności od układu, w jakim realizowany jest proces adsorpcji, do jego matematycznego opisu można zastosować równania kinetyki, statyki oraz dynamiki adsorpcji. Najbardziej ogólnym modelem do opisu przebiegu procesu adsorpcji w układzie porcjowym jest model oparty o równanie pola stężeń adsorbatu w we- wnętrznej strukturze absorbentu. Dynamika adsorpcji rozpatruje czasowo-prze- strzenny rozkład adsorbatu w złożu adsorpcyjnym. Prawa dynamiki określają stopień wyeksploatowania pojemności adsorpcyjnej w dowolnym przekroju złoża i w dowolnym momencie trwania procesu oraz stężenia adsorbatu w roztworze w przestrzeni międzyziarnowej w zależności od warunków hydrodynamicznych pro- wadzenia procesu. Do analizy danych eksperymentalnych tam, gdzie nie jest wyma- gany dokładny opis procesów przenoszenia masy adsorbatu przyjmuje się, że zatrzy- mywany jest tylko jeden składnik strumienia. Przy małym stężeniu adsorbatu jego ubytek w czasie adsorpcji nie wpływa na zmianę wartości lepkości i gęstości stru- mienia. Proces przebiega w układzie izotermicznym, a ruch strumienia odbywa się w jednym kierunku ze stałą prędkością [6,7,8,9].
ANALIZA UPROSZCZONYCH RÓWNAŃ
Znane są przybliżone równania w postaci całkowej, które opisują dynamikę
adsorpcji w obu stadiach procesu — przy formowaniu się frontu stacjonarnego
i przy jego równoległym przemieszczaniu się w dół kolumny. W analizie uproszczo-
nych równań dynamiki adsorpcji wykorzystano, jako adsorbent węgiel aktywny OR-
GANOSORB 10 produkcji ECO-Carbon. Według informacji producenta węgiel ak-
tywny o frakcji ziarnowej d=0,4÷1,7 mm wytwarzany jest z węgla kamiennego
metodą paro-gazową. Łączy on w sobie oprócz cech typowych dla węgla takie wła-
Inżynieria Ekologiczna Nr 24, 2011
duża wytrzymałość ziaren na ścieranie się oraz granulacja dostosowana do efektyw- nej pracy przy adsorpcji zanieczyszczeń w cieczy. Węgiel aktywny ORGANO- SORB 10 stosować można między innymi do: uzdatniania wody pitnej oraz oczysz- czania ścieków. Adsorbent charakteryzuje się gęstością nasypowa ρ
N=430 kg/m
3oraz porowatością ziaren ε
Z=0,18 oraz porowatością warstwy ε
W=0,45.
Tab. 1. Wyniki badań wpływu zmiany ilości węgla aktywnego m [g] ORGANOSORB 10 na zmianę wartości stężenia równowagowego C [g/dm
3], różnicę stężenia początkowego oraz równowa- gowego x [g/dm
3] oraz wielkość zaadsorbowanej masy x/m [g/g] w procesie adsorpcji sta- tycznej
Tab. 1. Results of investigations on influence of activated carbon ORGANOSORB 10 amount m [g]
change on change of value of equilibrium concentration C [g/dm
3], difference between ini- tial and equilibrium concentrations x [g/dm
3] and amount of adsorbed mass x/m [g/k] in the process of static adsorption
Lp.
Stężenie
początkowe Stężenie
równowagowe Masa
adsorbentu Objętość
roztworu Różnica
stężeń Zaadsorbowana masa
C
0[g/dm
3] C [g/dm
3] m [g] v [dm
3] x [g/dm
3] x/m [g/g]
1 0,03 0,002 0,510 0,1 0,028 5,49E-3
2 0,03 0,004 0,302 0,1 0,026 8,61E-3
3 0,03 0,006 0,227 0,1 0,024 1,06E-2
4 0,03 0,010 0,154 0,1 0,020 1,30E-2
5 0,03 0,015 0,102 0,1 0,015 1,47E-2
6 0,03 0,020 0,064 0,1 0,010 1,56E-2
7 0,03 0,025 0,031 0,1 0,005 1,61E-2
8 0,03 0,029 0,006 0,1 0,001 1,67E-2
Wyniki badań procesu adsorpcji statycznej przedstawiono w tabeli 1. Na pod-
stawie tabeli obliczono wartość współczynników izoterm adsorpcji wg Freundlicha,
Langmuira oraz BET – rysunek 1. Wykres izotermy Langmuira w przedstawionym
zakresie zmian wartości stężenia równowagowego, odpowiada wykresowi izotermy
BET, stąd można stwierdzić, że nastąpiła adsorpcja w monowarstwie. Stężenie ad-
sorbatu w monowarstwie adsorbentu obliczone na podstawie izotermy Langmuira
wynosi x
m=19,56 g/kg, natomiast na podstawie izotermy BET x
m=18,88 g/kg.
Inżynieria Ekologiczna Nr 24, 2011
Rys. 1. Izotermy adsorpcji Freundlicha, Langmuira oraz BET na węglu aktywnym ORGANOSORB 10 Fig. 1. Freundlich, Langmuir and BET adsorption isotherms on activated carbon ORGANOSORB 10
Często spotykanym w literaturze [1,5,10] równaniem umożliwiającym oblicze- nie czasu trwania procesu adsorpcji t
S[s] jest zależność wynikająca z przekształce- nia równania bilansu masy dla warstwy adsorbentu o wysokości H [m] i gęstości nasypowej ρ
N[kg/m
3] o stężeniu wejściowym medium C
0[kg/m
3] i założonym stęże- niu wyjściowym C
E[kg/m
3] oraz prędkości przepływu v
P[m/s]:
(1)
Przyjmując wysokość złoża adsorbentu H=2 m, stężenie wejściowe C
0=0,03 g/dm
3, założone stężenie wyjściowe C
E=0,01 g/dm
3oraz prędkość prze- pływu medium przez złoże v
P=4 m/h i stężenie adsorbatu w monowarstwie adsor- bentu x
m=19,56 g/kg obliczono z formuły (1), że czas trwania procesu adsorpcji wynosi około t
S=210 h.
Ponieważ czas trwania procesu adsorpcji t
S[s] obliczona na podstawie prze- kształcenia równania bilansu (1) jest większa od rzeczywistego czasu pracy złoża sorbentu, w praktyce stosuje się między innymi równania wg Żuchowickiego, Zabie- 4 Lp.
St ężenie
pocz ątkowe St ężenie równowagowe
Masa adsorbentu
Obj ętość roztworu
Ró żnica
st ężeń Zaadsorbowana masa C 0 [g/dm 3 ] C [g/dm 3 ] m [g] V [dm 3 ] x [g/dm 3 ] x/m [g/g]
1 0,03 0,002 0,510 0,1 0,028 5,49E-3
2 0,03 0,004 0,302 0,1 0,026 8,61E-3
3 0,03 0,006 0,227 0,1 0,024 1,06E-2
4 0,03 0,010 0,154 0,1 0,020 1,30E-2
5 0,03 0,015 0,102 0,1 0,015 1,47E-2
6 0,03 0,020 0,064 0,1 0,010 1,56E-2
7 0,03 0,025 0,031 0,1 0,005 1,61E-2
8 0,03 0,029 0,006 0,1 0,001 1,67E-2
Wyniki badań procesu adsorpcji statycznej przedstawiono w tabeli 1. Na podstawie tabeli obliczono wartość współczynników izoterm adsorpcji wg Freundlicha, Langmuira oraz BET – rysunek 1. Wykres izotermy Langmuira w przedstawionym zakresie zmian wartości stężenia równowagowego, odpowiada wykresowi izotermy BET, stąd można stwierdzić, że nastąpiła adsorpcja w monowarstwie. Stężenie adsorbatu w monowarstwie adsorbentu obli- czone na podstawie izotermy Langmuira wynosi x m =19,56 g/kg, natomiast na podstawie izo- termy BET x m =18,88 g/kg.
Rysunek 1
Często spotykanym w literaturze [1,5,10] równaniem umożliwiającym obliczenie cza- su trwania procesu adsorpcji t S [s] jest zależność wynikająca z przekształcenia równania bi- lansu masy dla warstwy adsorbentu o wysokości H [m] i gęstości nasypowej ρ N [kg/m 3 ] o stężeniu wejściowym medium C 0 [kg/m 3 ] i założonym stężeniu wyjściowym C E [kg/m 3 ] oraz prędkości przepływu v P [m/s]:
t S = x m ρ N H
v P C 0 -C E [s] (1)
Przyjmując wysokość złoża adsorbentu H=2 m, stężenie wejściowe C 0 =0,03 g/dm 3 ,
założone stężenie wyjściowe C E =0,01 g/dm 3 oraz prędkość przepływu medium przez zło-
że v P =4 m/h i stężenie adsorbatu w monowarstwie adsorbentu x m =19,56 g/kg obliczono
z formuły (1), że czas trwania procesu adsorpcji wynosi około t S =210 h.
Inżynieria Ekologiczna Nr 24, 2011
• Równanie Żuchowickiego, Zabiezińskiego i Tichonowa [5]
Formuła wywodzi się z równania kinetyki niestacjonarnej dyfuzji zewnętrznej dla układu adsorpcyjnego opisanego równaniem Langmuira i wyraża czas pracy ko- lumny przy założonych parametrach procesu:
(2) Na podstawie wartości uśrednionego współczynnika dyfuzji D=6,84E-10 m
2/s, porowatości warstwy ε
W=0,45 oraz średniej średnicy ziaren adsorbentu d=1,05 mm, wartość zewnętrznego współczynnika przenoszenia masy wynosi k
E=0,0733 s
-1. Graniczna wielkość adsorpcji obliczona na podstawie izotermy Langmuira dla stę- żenia początkowego C
0=0,03 g/dm
3wynosi x
0=1,67E-2 g/g, stąd stężenie adsorbatu w strumieniu równoważnemu połowie granicznej wielkości adsorpcji (x
0,5=8,37E-3 g/g) wynosi C
0,5=3,79E-3 g/dm
3. Wartość C
0,5[g/dm
3] zależy jedynie od wartości współczynnika a [-] izotermy adsorpcji Langmuira. Natomiast wartość parametru w [-] w równaniu (2) definiowanego, jako iloraz stężenia początkowego C
0[g/dm
3] do stężenia adsorbatu w strumieniu równoważnemu połowie granicznej wielkości adsorpcji C
0,5wynosi w=7,92. Czas pracy złoża adsorbentu, dla takich pa- rametrów zmiennych niezależnych, obliczony na podstawie równania Żuchowickie- go, Zabiezińskiego i Tichonowa wynosi t
S=140 h. Prędkość migracji frontu adsorpcji v
F=1,43E-2 m/h, natomiast wysokość frontu adsorpcji h
F=0,18 m.
• Uproszczona wersja równania Żuchowickiego, Zabieziańskiego i Tichonowa [5]
W formule (3) pominięto fragment: w
-1·ln(C
0·C
E-1). W wyniku tego równanie (3) odnosi się do izotermy adsorpcji jedynie poprzez wartość stężenia adsorbatu w monowarstwie adsorbentu x
m[g/kg]. Niemniej jednak, wyeliminowanie tego składnika, nie powoduje zmiany wartości czasu trwania procesu adsorpcji t
S[s], po- nieważ pierwsza część równania (2) i (3), tj. xm·ρ
N·v
P-1·C
0-1ma wartość dużo większą od wartości części równania dotyczącej różnicy wysokości złoża adsorbentu oraz frontu adsorpcji.
(3) Podstawiając do równania (3) wartości parametrów zmiennych niezależnych, takich samych jak w równaniu (1) i (2) obliczono, że czas pracy złoża adsorbentu na podstawie uproszczonego równania Żuchowickiego, Zabiezińskiego i Tichonowa [5]
wynosi również t
S=140 h. Prędkość migracji frontu adsorpcji v
F=1,43E-2 m/h, nato- miast wysokość frontu adsorpcji w tym przypadku wynosi h
F=1,49E-3 m.
• Równanie Boharta-Adamsa [5]:
Ponieważ czas trwania procesu adsorpcji t S [s] obliczona na podstawie przekształcenia równania bilansu (1) jest większa od rzeczywistego czasu pracy złoża sorbentu, w praktyce stosuje się między innymi równania wg Żuchowickiego, Zabiezińskiego i Tichonowa oraz wg równania Boharta-Adamsa [5,10].
• Równanie Żuchowickiego, Zabiezińskiego i Tichonowa [5]
Formuła wywodzi się z równania kinetyki niestacjonarnej dyfuzji zewnętrznej dla układu adsorpcyjnego opisanego równaniem Langmuira i wyraża czas pracy kolumny przy założonych parametrach procesu:
t S = x m ρ N
v P C 0 H- v P k E 1
w ln C 0
C E -1 +ln C 0
C E -1 s (2)
Na podstawie wartości uśrednionego współczynnika dyfuzji D=6,84E-10 m 2 /s, poro- watości warstwy ε W =0,45 oraz średniej średnicy ziaren adsorbentu d=1,05 mm, wartość ze- wnętrznego współczynnika przenoszenia masy wynosi k E =0,0733 s -1 . Graniczna wielkość adsorpcji obliczona na podstawie izotermy Langmuira dla stężenia początkowego C 0 =0,03 g/dm 3 wynosi x 0 =1,67E-2 g/g, stąd stężenie adsorbatu w strumieniu równoważnemu połowie granicznej wielkości adsorpcji (x 0,5 =8,37E-3 g/g) wynosi C 0,5 =3,79E-3 g/dm 3 . War- tość C 0,5 [g/dm 3 ] zależy jedynie od wartości współczynnika a [-] izotermy adsorpcji Langmu- ira. Natomiast wartość parametru w [-] w równaniu (2) definiowanego, jako iloraz stężenia początkowego C 0 [g/dm 3 ] do stężenia adsorbatu w strumieniu równoważnemu połowie gra- nicznej wielkości adsorpcji C 0,5 wynosi w=7,92. Czas pracy złoża adsorbentu, dla takich pa- rametrów zmiennych niezależnych, obliczony na podstawie równania Żuchowickiego, Zabie- zińskiego i Tichonowa wynosi t S =140 h. Prędkość migracji frontu adsorpcji v F =1,43E-2 m/h, natomiast wysokość frontu adsorpcji h F =0,18 m.
• Uproszczona wersja równania Żuchowickiego, Zabieziańskiego i Tichonowa [5]
W formule (3) pominięto fragment: w -1 ·ln(C 0 ·C E -1). W wyniku tego równanie (3) od- nosi się do izotermy adsorpcji jedynie poprzez wartość stężenia adsorbatu w monowarstwie adsorbentu x m [g/kg]. Niemniej jednak, wyeliminowanie tego składnika, nie powoduje zmia- ny wartości czasu trwania procesu adsorpcji t S [s], ponieważ pierwsza część równania (2) i (3), tj. xm·ρ N ·v P -1
·C 0 -1 ma wartość dużo większą od wartości części równania dotyczącej różnicy wysokości złoża adsorbentu oraz frontu adsorpcji.
t S = x m ρ N v P C 0 H- v P
k e ln C 0
C -1 s (3) 5
Ponieważ czas trwania procesu adsorpcji t S [s] obliczona na podstawie przekształcenia równania bilansu (1) jest większa od rzeczywistego czasu pracy złoża sorbentu, w praktyce stosuje się między innymi równania wg Żuchowickiego, Zabiezińskiego i Tichonowa oraz wg równania Boharta-Adamsa [5,10].
• Równanie Żuchowickiego, Zabiezińskiego i Tichonowa [5]
Formuła wywodzi się z równania kinetyki niestacjonarnej dyfuzji zewnętrznej dla układu adsorpcyjnego opisanego równaniem Langmuira i wyraża czas pracy kolumny przy założonych parametrach procesu:
t S = x m ρ N
v P C 0 H- v P
k E 1 w ln C 0
C E
-1 +ln C 0
C E -1 s (2)
Na podstawie wartości uśrednionego współczynnika dyfuzji D=6,84E-10 m 2 /s, poro- watości warstwy ε W =0,45 oraz średniej średnicy ziaren adsorbentu d=1,05 mm, wartość ze- wnętrznego współczynnika przenoszenia masy wynosi k E =0,0733 s -1 . Graniczna wielkość adsorpcji obliczona na podstawie izotermy Langmuira dla stężenia początkowego C 0 =0,03 g/dm 3 wynosi x 0 =1,67E-2 g/g, stąd stężenie adsorbatu w strumieniu równoważnemu połowie granicznej wielkości adsorpcji (x 0,5 =8,37E-3 g/g) wynosi C 0,5 =3,79E-3 g/dm 3 . War- tość C 0,5 [g/dm 3 ] zależy jedynie od wartości współczynnika a [-] izotermy adsorpcji Langmu- ira. Natomiast wartość parametru w [-] w równaniu (2) definiowanego, jako iloraz stężenia początkowego C 0 [g/dm 3 ] do stężenia adsorbatu w strumieniu równoważnemu połowie gra- nicznej wielkości adsorpcji C 0,5 wynosi w=7,92. Czas pracy złoża adsorbentu, dla takich pa- rametrów zmiennych niezależnych, obliczony na podstawie równania Żuchowickiego, Zabie- zińskiego i Tichonowa wynosi t S =140 h. Prędkość migracji frontu adsorpcji v F =1,43E-2 m/h, natomiast wysokość frontu adsorpcji h F =0,18 m.
• Uproszczona wersja równania Żuchowickiego, Zabieziańskiego i Tichonowa [5]
W formule (3) pominięto fragment: w -1 ·ln(C 0 ·C E -1). W wyniku tego równanie (3) od- nosi się do izotermy adsorpcji jedynie poprzez wartość stężenia adsorbatu w monowarstwie adsorbentu x m [g/kg]. Niemniej jednak, wyeliminowanie tego składnika, nie powoduje zmia- ny wartości czasu trwania procesu adsorpcji t S [s], ponieważ pierwsza część równania (2) i (3), tj. xm·ρ N ·v P -1
·C 0 -1 ma wartość dużo większą od wartości części równania dotyczącej różnicy wysokości złoża adsorbentu oraz frontu adsorpcji.
t S = x m ρ N v P C 0 H- v P
k e ln C 0
C -1 s (3)
169
Inżynieria Ekologiczna Nr 24, 2011
W równaniu (4) pominięto jedynie parametr w [-]. W wyniku tego równanie (4) podobnie jak równanie (3) odnosi się do izotermy adsorpcji wg Langmuira tylko poprzez wartość stężenia adsorbatu w monowarstwie x
m[g/kg]. Brak w formule (4) parametru w [-] nie skutkuje istotną zmianą wartości czasu trwania procesu adsorp- cji t
S[s], ponieważ analogicznie do równania (3) pierwsza część równania (2), (3) oraz (4), tj. xm·ρ
N·v
P-1·C
0-1jest dużo większa od części równania dotyczącej różnicy wysokości złoża adsorbentu oraz frontu adsorpcji.
(4) W celu porównania, podstawiając do równania (4) wartości parametrów zmien- nych niezależnych, takich samych jak w równaniu (1), (2) i (3) obliczono, że czas pracy złoża adsorbentu na podstawie uproszczonego równania Boharta-Adamsa [5]
wynosi t
S=139 h. Prędkość migracji frontu adsorpcji v
F=1,43E-2 m/h, natomiast wy- sokość frontu adsorpcji w tym przypadku wynosi h
F=1,20E-2 m.
Na podstawie przedstawionych uproszczonych równań umożliwiających obli- czanie czasu procesu złoża adsorbentu t
S[s] opracowano formuły, które ze względu na charakter procesu, ponadto uwzględniają porowatość ziarna węgla aktywnego ε
Z[-] oraz ogólny współczynnik przenoszenia masy k
G[s
-1], który dla układu prze- pływowego zależny jest od wartości zewnętrznego współczynnika przenoszenia ma- sy k
E[s
-1], wewnętrznego współczynnika przenoszenia masy k
I[s
-1], współczynnika dyfuzji wzdłużnej D
H[m
2/s] oraz prędkości przepływu v
P[m/s]. Przedstawione w ra- mach niniejszej publikacji autorskie równania wykorzystują wartości współczynni- ków izotermy Freundlicha oraz Langmuira.
• Równanie wykorzystujące izotermę Langmuira [10]:
W rozważaniach przyjęto porowatość ziarna węgla aktywnego ε
Z=0,18, war- tość ogólnego współczynnika przenoszenia masy k
G=1,43E-2 s
-1oraz założono, że wartość stężenia C
0*=0,95C, tj. C
0*=2,85E-2 g/dm
3. Wartości pozostałych parame- trów zmiennych niezależnych przyjęto identycznie jak w równaniach (1)…(4). Obli- czony czas pracy złoża adsorbentu wynosi około t
S=112 h.
(5)
Analizując równanie (5) można zauważyć, że prędkość migracji frontu adsorp-
cji v
F[m/h] wyraża zapis: 6
Podstawiając do równania (3) wartości parametrów zmiennych niezależnych, takich samych jak w równaniu (1) i (2) obliczono, że czas pracy złoża adsorbentu na podstawie uproszczonego równania Żuchowickiego, Zabiezińskiego i Tichonowa [5] wynosi rów- nież t S =140 h. Prędkość migracji frontu adsorpcji v F =1,43E-2 m/h, natomiast wysokość frontu adsorpcji w tym przypadku wynosi h F =1,49E-3 m.
• Równanie Boharta-Adamsa [5]:
W równaniu (4) pominięto jedynie parametr w [-]. W wyniku tego równanie (4) po- dobnie jak równanie (3) odnosi się do izotermy adsorpcji wg Langmuira tylko poprzez war- tość stężenia adsorbatu w monowarstwie x m [g/kg]. Brak w formule (4) parametru w [-] nie skutkuje istotną zmianą wartości czasu trwania procesu adsorpcji t S [s], ponieważ analogicz- nie do równania (3) pierwsza część równania (2), (3) oraz (4), tj. xm·ρ N ·v P -1
·C 0 -1 jest dużo większa od części równania dotyczącej różnicy wysokości złoża adsorbentu oraz frontu ad- sorpcji.
t S = x m ρ N
v P C 0 H- v P
k e ln C 0
C -1 +ln C 0
C -1 s (4)
W celu porównania, podstawiając do równania (4) wartości parametrów zmiennych niezależnych, takich samych jak w równaniu (1), (2) i (3) obliczono, że czas pracy złoża ad- sorbentu na podstawie uproszczonego równania Boharta-Adamsa [5] wynosi t S =139 h. Pręd- kość migracji frontu adsorpcji v F =1,43E-2 m/h, natomiast wysokość frontu adsorpcji w tym przypadku wynosi h F =1,20E-2 m.
Na podstawie przedstawionych uproszczonych równań umożliwiających obliczanie czasu procesu złoża adsorbentu t S [s] opracowano formuły, które ze względu na charakter procesu, ponadto uwzględniają porowatość ziarna węgla aktywnego ε Z [-] oraz ogólny współ- czynnik przenoszenia masy k G [s -1 ], który dla układu przepływowego zależny jest od wartości zewnętrznego współczynnika przenoszenia masy k E [s -1 ], wewnętrznego współczynnika prze- noszenia masy k I [s -1 ], współczynnika dyfuzji wzdłużnej D H [m 2 /s] oraz prędkości przepły- wu v P [m/s]. Przedstawione w ramach niniejszej publikacji autorskie równania wykorzystują wartości współczynników izotermy Freundlicha oraz Langmuira.
• Równanie wykorzystujące izotermę Langmuira [10]:
W rozważaniach przyjęto porowatość ziarna węgla aktywnego ε Z =0,18, wartość ogól- nego współczynnika przenoszenia masy k G =1,43E-2 s -1 oraz założono, że wartość stężenia C 0 *
=0,95C, tj. C 0 *
=2,85E-2 g/dm 3 . Wartości pozostałych parametrów zmiennych niezależ- nych przyjęto identycznie jak w równaniach (1)…(4). Obliczony czas pracy złoża adsorbentu wynosi około t S =112 h.
t S = 1
v P ε Z + a N
1+bC 0 H- v P
k G Ln C 0 *
C E C 0 * C E -C 0 C E C 0
* -C 0
1 b C
0 s (5)
Analizując równanie (5) można zauważyć, że prędkość migracji frontu adsorp- cji v F [m/h] wyraża zapis:
v F = a N v P 1+bC 0
-1
m
h (6)
Po podstawieniu wartości do równania (6) obliczono, że prędkość migracji frontu ad- sorpcji v F =1,67E-2 m/h.
Natomiast wysokość frontu adsorpcji h F [m] na podstawie równania (5) określa zapis:
h F = v P
k G Ln C 0 *
C E C 0 * C E -C 0 C E C 0 * -C 0
1 b C
0 m (7)
Po podstawieniu wartości do równania (7) obliczono, że w złożu węgla aktywnego o wysokości H=2 m, wysokość frontu adsorpcji h F =0,13 m.
• Równanie wykorzystujące izotermę Freundlicha [10]:
Podstawiając do równania (8) wartości parametrów zmiennych niezależnych identycz- nie jak w poprzednich równaniach obliczono, że czas pracy złoża adsorbentu wynosi oko- ło t S =116 h.
t S = ε Z +k N C 0 n-1
H v P + k G
-1
n-1 Ln
C 0 *
C E
C E C
n0 -C 0 Cn E C 0 * C 0
n
-C 0 C 0
n *
n
s (8)
Analizując równanie (8) można zauważyć, że prędkość migracji frontu adsorp- cji v F [m/h] wyraża zapis:
v F = v P
ε Z +k N C 0 n-1 m
h (9)
Po podstawieniu wartości do równania (9) obliczono, że prędkość migracji frontu ad- sorpcji v F =1,57E-2 m/h.
Natomiast wysokość frontu adsorpcji h F [m] na podstawie równania (8) określa zapis:
170
Inżynieria Ekologiczna Nr 24, 2011
(6) Po podstawieniu wartości do równania (6) obliczono, że prędkość migracji frontu adsorpcji v
F=1,67E-2 m/h.
Natomiast wysokość frontu adsorpcji h
F[m] na podstawie równania (5) określa zapis:
(7) Po podstawieniu wartości do równania (7) obliczono, że w złożu węgla aktyw- nego o wysokości H=2 m, wysokość frontu adsorpcji h
F=0,13 m.
• Równanie wykorzystujące izotermę Freundlicha [10]:
Podstawiając do równania (8) wartości parametrów zmiennych niezależnych identycznie jak w poprzednich równaniach obliczono, że czas pracy złoża adsorben- tu wynosi około t
S=116 h.
(8)
Analizując równanie (8) można zauważyć, że prędkość migracji frontu adsorp- cji v
F[m/h] wyraża zapis:
(9) Po podstawieniu wartości do równania (9) obliczono, że prędkość migracji frontu adsorpcji v
F=1,57E-2 m/h.
Natomiast wysokość frontu adsorpcji h
F[m] na podstawie równania (8) określa zapis:
(10)
Po podstawieniu wartości do równania (10) obliczono, że w złożu węgla aktyw- nego o wysokości H=2 m wysokość frontu adsorpcji h
F=0,18 m.
7 nych przyjęto identycznie jak w równaniach (1)…(4). Obliczony czas pracy złoża adsorbentu wynosi około t S =112 h.
t S = 1
v P ε Z + a N
1+bC 0 H- v P
k G Ln C 0 *
C E C 0 * C E -C 0 C E C 0 * -C 0
bC 1
0 s (5)
Analizując równanie (5) można zauważyć, że prędkość migracji frontu adsorp- cji v F [m/h] wyraża zapis:
v F = a N v P 1+bC 0
-1
m
h (6)
Po podstawieniu wartości do równania (6) obliczono, że prędkość migracji frontu ad- sorpcji v F =1,67E-2 m/h.
Natomiast wysokość frontu adsorpcji h F [m] na podstawie równania (5) określa zapis:
h F = v P
k G Ln C 0
*
C E C 0
* C E -C 0 C E C 0
* -C 0
bC 1
0 m (7)
Po podstawieniu wartości do równania (7) obliczono, że w złożu węgla aktywnego o wysokości H=2 m, wysokość frontu adsorpcji h F =0,13 m.
• Równanie wykorzystujące izotermę Freundlicha [10]:
Podstawiając do równania (8) wartości parametrów zmiennych niezależnych identycz- nie jak w poprzednich równaniach obliczono, że czas pracy złoża adsorbentu wynosi oko- ło t S =116 h.
t S = ε Z +k N C 0 n-1
H v P
+ k G -1 n-1 Ln
C 0 * C E
C E C 0
n
-C 0 C E n
C 0 * C
n0 -C 0 Cn 0 *
n
s (8)
Analizując równanie (8) można zauważyć, że prędkość migracji frontu adsorp- cji v F [m/h] wyraża zapis:
v F = v P ε Z +k N C 0
n-1 m
h (9)
Po podstawieniu wartości do równania (9) obliczono, że prędkość migracji frontu ad- sorpcji v F =1,57E-2 m/h.
Natomiast wysokość frontu adsorpcji h F [m] na podstawie równania (8) określa zapis:
7 nych przyjęto identycznie jak w równaniach (1)…(4). Obliczony czas pracy złoża adsorbentu wynosi około t
S=112 h.
t S = 1
v P ε Z + a N
1+b C 0 H- v P
k G Ln C 0 *
C E C 0 * C E -C 0 C E C 0 *
-C 0
1 b C
0 s (5)
Analizuj ąc równanie (5) można zauważyć, że prędkość migracji frontu adsorp- cji v
F[m/h] wyra ża zapis:
v F = a N v P 1+bC 0
-1 m
h (6)
Po podstawieniu wartości do równania (6) obliczono, że prędkość migracji frontu ad- sorpcji v
F=1,67E-2 m/h.
Natomiast wysokość frontu adsorpcji h
F[m] na podstawie równania (5) określa zapis:
h F = v P
k G Ln C 0 *
C E C 0 * C E -C 0 C E C 0
* -C 0
bC 1
0 m (7)
Po podstawieniu wartości do równania (7) obliczono, że w złożu węgla aktywnego o wysokości H=2 m, wysokość frontu adsorpcji h
F=0,13 m.
• Równanie wykorzystujące izotermę Freundlicha [10]:
Podstawiaj ąc do równania (8) wartości parametrów zmiennych niezależnych identycz- nie jak w poprzednich równaniach obliczono, że czas pracy złoża adsorbentu wynosi oko- ło t
S=116 h.
t S = ε Z +k N C 0 n-1
H v P
+ k G -1 n-1 Ln
C 0 * C E
C E C 0
n
-C 0 C E
nC 0 * C
n0 -C 0 C
n0 *
n
s (8)
Analizując równanie (8) można zauważyć, że prędkość migracji frontu adsorp- cji v
F[m/h] wyraża zapis:
v F = v P ε Z +k N C 0
n-1 m
h (9)
Po podstawieniu wartości do równania (9) obliczono, że prędkość migracji frontu ad- sorpcji v
F=1,57E-2 m/h.
Natomiast wysokość frontu adsorpcji h
F[m] na podstawie równania (8) określa zapis:
7 nych przyjęto identycznie jak w równaniach (1)…(4). Obliczony czas pracy złoża adsorbentu wynosi około t S =112 h.
t S = 1
v P ε Z + a N
1+bC 0 H- v P
k G Ln C 0
*
C E C 0
* C E -C 0 C E C 0
* -C 0
bC 1
0 s (5)
Analizując równanie (5) można zauważyć, że prędkość migracji frontu adsorp- cji v F [m/h] wyraża zapis:
v F = a N v P 1+bC 0
-1
m
h (6)
Po podstawieniu wartości do równania (6) obliczono, że prędkość migracji frontu ad- sorpcji v F =1,67E-2 m/h.
Natomiast wysokość frontu adsorpcji h F [m] na podstawie równania (5) określa zapis:
h F = v P
k G Ln C 0 *
C E C 0 * C E -C 0 C E C 0
* -C 0
bC 1
0 m (7)
Po podstawieniu wartości do równania (7) obliczono, że w złożu węgla aktywnego o wysokości H=2 m, wysokość frontu adsorpcji h F =0,13 m.
• Równanie wykorzystujące izotermę Freundlicha [10]:
Podstawiając do równania (8) wartości parametrów zmiennych niezależnych identycz- nie jak w poprzednich równaniach obliczono, że czas pracy złoża adsorbentu wynosi oko- ło t S =116 h.
t S = ε Z +k N C 0 n-1
H v P
+ k G -1
n-1 Ln
C 0
*
C E
C E C 0
n
-C 0 C E n
C 0 * C
n0 -C 0 Cn 0 *
n
s (8)
Analizując równanie (8) można zauważyć, że prędkość migracji frontu adsorp- cji v F [m/h] wyraża zapis:
v F = v P ε Z +k N C 0
n-1 m
h (9)
Po podstawieniu wartości do równania (9) obliczono, że prędkość migracji frontu ad- sorpcji v F =1,57E-2 m/h.
Natomiast wysokość frontu adsorpcji h F [m] na podstawie równania (8) określa zapis:
7 nych przyjęto identycznie jak w równaniach (1)…(4). Obliczony czas pracy złoża adsorbentu wynosi około t S =112 h.
t S = 1
v P ε Z + a N
1+bC 0 H- v P
k G Ln C 0
*
C E C 0
* C E -C 0 C E C 0
* -C 0
bC 1
0 s (5)
Analizując równanie (5) można zauważyć, że prędkość migracji frontu adsorp- cji v F [m/h] wyraża zapis:
v F = a N v P 1+bC 0
-1
m
h (6)
Po podstawieniu wartości do równania (6) obliczono, że prędkość migracji frontu ad- sorpcji v F =1,67E-2 m/h.
Natomiast wysokość frontu adsorpcji h F [m] na podstawie równania (5) określa zapis:
h F = v P
k G Ln C 0 *
C E C 0 * C E -C 0 C E C 0
* -C 0
bC 1
0 m (7)
Po podstawieniu wartości do równania (7) obliczono, że w złożu węgla aktywnego o wysokości H=2 m, wysokość frontu adsorpcji h F =0,13 m.
• Równanie wykorzystujące izotermę Freundlicha [10]:
Podstawiając do równania (8) wartości parametrów zmiennych niezależnych identycz- nie jak w poprzednich równaniach obliczono, że czas pracy złoża adsorbentu wynosi oko- ło t S =116 h.
t S = ε Z +k N C 0 n-1
H v P
+ k G -1
n-1 Ln
C 0
*
C E
C E C 0
n
-C 0 C E n
C 0 * C
n0 -C 0 Cn 0 *
n
s (8)
Analizując równanie (8) można zauważyć, że prędkość migracji frontu adsorp- cji v F [m/h] wyraża zapis:
v F = v P ε Z +k N C 0
n-1 m
h (9)
Po podstawieniu wartości do równania (9) obliczono, że prędkość migracji frontu ad- sorpcji v F =1,57E-2 m/h.
Natomiast wysokość frontu adsorpcji h F [m] na podstawie równania (8) określa zapis:
h F = v P k G 1-n Ln
C 0 * C E
C E C
n0 -C 0 Cn E C 0
* C 0
n