Chemisches Zentralblatt : vollständiges Repertorium für alle Zweige der reinen und angewandten Chemie, Jg. 93, Bd. 4, Nr. 10

Chemisches Zentralblatt.

1922 Band IV. Nr. 10. 6. September.

(Techn. Toll.)

I. A n a ly s e . L a b o r a to r iu m .

E . B. S ta r k e y und N . E. G o rd o n , T h e r m o r e g u l a t o r . Beschreibung eines p rak ­ tischen App. an der H an d einer Fig. V orteilhaft sind der geringe G ebrauch von H g, leichte B einigung und F üllung. (Jouin. Ind. and Engin. Chem. 14. 541. Juni.

[7/2.] College P ark e [M aryland], Univ.) Ge i m m e.

A r t h u r D. H ir s c h f e l d e r un d 3SŁ C. H a r t , B r u c k f l a s c h e f ü r d e n L a b o r a t o r i u m s -

g e b r a u c h . VfT. beschreiben eine praktische D ruckflasche m it Schraubverschluß,

welche D rucke von 150—160° g u t aushält. (Journ. Ind. and E ngin. Chem. 14. 623.

Juli. Minneapolis [Minn.], Univ.) Ge i m m e.

L. J . C u r tm a n , A p p a r a t a u s d u r c h s i c h t i g e m B a k e l i t z u m A b m e s s e n v o n F l u ß ­

s ä u r e . D urchsichtiges B akelit w ird selbst von 48°/0ig- H F n ic h t angegriffen. Zum

A bmessen von H F h a t Vf. M eßzylinder von 10 ccm In h a lt u n d zur A ufbew ahrung Tropfflaschen aus durchsichtigem B akelit herstellen lassen. (Journ. Ind. and Engin.

Chem. 14. 610. Juli. [29/4 ] N ew York [N. Y.], College of City.) Ge i m m e. A r t h u r G e o rg P e r k in , E i n a b g e ä n d e r t e r T r o c k e n k a s t e n . D er Trockenschrank ist dadurch als D äm pfer verw endbar gem acht, daß der abziehende W asserdam pf durch eine B ohrabzw eigung in den K asten zurückgeleitet w ird. E in seitlicher A nsatz, d e r von dem h. W . ebenfalls durchström t wird, dient zum T rocknen der Proben. (Journ. Soc. DyerB Colourists 38. 186—87. Juli.) SÜVEBN.

J a m e s W . K e llo g g , K e l l o g g s P r o b e n s t e c h e r . Vf. beschreibt an der H and einer F ig. einen P robenstecher, der durch anschraubbare M ittelstücke beliebig verlängert w erden kann. (Journ. Ind. and E ngin. Chem. 14. 631. Ju li. [30/4.] H arrisburg

[Penns.], D ep. o f Agrie.) Ge i m m e.

W in slo w H . H e rs o h e l, D e r J R e d w o o d - V i s c o s i m e t e r . G enaue U nteres, ergaben, daß die MElSSNEBsche Form el für n. V erhältnisse brauchbare W e ite gibt und daß die A bkühlung des Öles am Ausfluß bei niedrigen Tem pp. vernachlässigt w erden kann. Bei Messungen in der Nähe des K p. von W . muß eine K orrektur vor­

genommen werden. (Journ. F ranklin Inst. 194. 98—99. Juli.) Ge i m m e. P a u l H . C a th c a r t, E i n f a c h e r W a s s e r s t o f f e n t w i c k l e t z u m G e b r a u c h e b e i d e r B e ­ s t i m m u n g d e r W a s s e r s t o f f i o n e n k o n z e n t r a t i o n . E in p rak tisch er, leicht selbst herzu- stellender App. w ird an d er H an d einer F ig. beschrieben. (Journ. In d . and Engin.

Chem. 14. 278. A pril 1922. [1/12. 1921.] W ashington [D. C.], N at. C anners’ Asso­

ciation.) Ge i m m e.

J o s e f H u h e r und H a n s H a l l e r , Q u a n t i t a t i v e r G a s ­ e n t w i c k l u n g s a p p a r a t f ü r v o l u m e t r i s c h e B e s t i m m u n g e n . Die K onstruktion des App. zur Gasentw . für \ olum etrische BeBtst., der eine rasche und quantitative E inführung der Substanz erm öglicht, ist aus F ig. 55 ersichtlich. (Chem.-

Ztg. 46. 566. 12,6. München.) J.UNG.

A lla n E e rg u s o n , S t u d i e n ü b e r C a p i l l a r i t ä t . I. E i n i g e a l l g e m e i n e B e t r a c h t u n g e n u n d E r ö r t e r u n g d e r M e t h o d e n z u r M e s s u n g d e r Z w i s c h e n o b e r f l ä c h e n s p a n n u n g e n . Vf. erörtert die Methoden zur B e s t . d e r C a p i l l a r i t ä t s k o n s t a n t e n u. ihre m athem atischen G rundlagen, besonders in H inblick au f

IV. 4. 41

6 0 6

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nalyse

. L

aboratorium

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1 9 2 2 . I V .

ihre A nw endbarkeit zur Me s s u n g d e r Z w i s c h e n o b e r f l ä c h e n s p a n n u n g . (Trans. F arad a y

Soc. 17. 370—83. Febr.) Ju n g.

A lla n F e r g u s o n und P . E . D o w so n , S t u d i e n ü b e r G a p i l l a r i t ä t . II. E i n e M o d i f i k a t i o n d e r C a p i l l a r r o h r m e t h o d e z u m M e s s e n d e r O b e r f l ä c h e n s p a n n u n g . (I. vgl.

T rans. F arad a y Soc. 17. 370; vorst. Eef.) Vff.

teilen ein Verf. zur raschen und genauen B e s t . d e r O b e r f l ä c h e n s p a n n u n g m it, das darauf beruht, daß der D ruck gemessen w ird, der notwendig ist, um eine Fl. in einer in sie eintauchenden Capil- lare herabzudrücken. D ie K onstruktion des App.

geht aus F ig. 56 hervor. D er D ruck w ird in einem M anometer m it Paraffin von bekanntem D.

aus der Höhe der F l. m it K athetom eter bestimmt.

Vff. leiten die m athem atische Berechnung ab, teilen die E esultate für B e n z o l , T o l u o l u. M e t h y l ­

p r o p i o n a t , sowie einen V ergleich m it früheren

Bestst. mit. (Trans. F arad a y Soc. 17. 384—91.

F ebr. 1922. [Dez. 1920.] M anchester, College of

Technology.) Ju n g.

M a x J a k o b , M e s s u n g d e s W ä r m e l e i t v e r ­ m ö g e n s v o n F l ü s s i g k e i t e n , I s o l i e r s t o f f e n u n d M e ­

t a l l e n . (Vgl. A nn. der P hysik [4] 63. 537; C. 1921. II. 689.) Das Prinzip

der M eßanordnung b esteht d arin , daß der V ersuchsstoff in verschieden starker Schicht je nach seiner W ärm eleitfähigkeit von oben durch einen elektrischen H eizkörper erw ärm t und von u n te n durch eine F l. g ekühlt wird. D ie W ärm e­

verluste V w erden durch O berstülpen eines V akuum m antelgefäßes sehr verringert und der M essung zugänglich gem acht. D ie vom H eizkörper im D auerzustand der W ärm eström ung in d er Zeiteinheit gelieferte W ärm em enge W w ird aus Strom­

stärk e un d S pannung bestim m t und d er axiale T em peraturabfall i, — fä a u f der Strecke l des V ersuchskörpers vom Q uerschnitt I durch Therm oelem ente ge­

messen. D as W ärm eleitverm ögen A fü r die Tem p. t = — ~ ergibt sich aus

w

^{=> a}

+ r.

F ü r ein Transform atorenöl w urde ein Tem peraturkoeffizient von 3% 0 gefunden.

Toluol h at eine W ärm eleitfähigkeit von 0,000443 in eg s-E in h e ite n (cal. cm- 'sec- 1

g rad - 1 ). W e ite r w ird eine A nordnung für tiefe Tem pp. bis — 80° beschrieben, bei d er m it fl. L uft gekühlt wird. Von schlechten L eitern w urden bisher untersucht:

M ikartafolinm , H ochvakuum -B itum en, G las- und T onplatten. D ie Messungen an Metallen ergaben: W ärm eleitfähigkeit von A l (1,13% V erunreinigungen) A = 0,447 (1 + 0,0012S t ) . E in N i-S ta h l m it 30,4% N i, 0,84 M n, 0,26 C un d 0,14 Si hat eine W ärm eleitfähigkeit von 0,0277 ( 1 - f - 0,0017S f), diese w ird w eder durch G lühen bei 700°, noch durch K ühlen bei — 30 und — 78° geän d ert, K ühlung bei — 185°

e rh ö h t A um 2 —4 % . Schließlich w ird a u f die B edeutung d er K enntnis der W ärm eleitfähigkeit für den K onstrukteur hingewiesen. (Ztschr. Ver. D tsch. Ing. 6 6.

6 8 8—93. 8/7. [6/1.*] C harlottenburg, Physikal.-techn. E eichsanstalt.) Za p p n e b.

K . A r n d t , D i e B e s t i m m u n g d e s G r a p h i t g e h a l t e s i n g r a p h i t i e r t e n E l e k t r o d e n .

D ie E lektrode w ird g epulvert, eine bestim m te Teilchengröße (0,1 mm) abgesiebt und in einem starkw andigen P orzellanrohr zw ischen M etallelektroden u nter 175 A tm osphären D ru c k der W iderstand gemessen. N aturgraphit ergab 52 £ 2 , eine voll­

ständig durchgraphitierte E lektrode 50 £ 2 , eine nichtgraphitierte E lektrodenkohle

263 £ 2 . D urch Mischen der beiden letzten w urden K ohlen m it verschiedenem

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F ig . 56.

1922. IV .

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nalyse

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abobatobiüm

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₆₀₇

G raphitgehalt hergestellt un d ihr W iderstand gemessen. D urch V ergleich m it den so erhaltenen W erten konnte durch entsprechende M essung an teilweise graphi- tierten Elektroden deren G raphitgehalt bestim m t w erden. D ie gefundenen W erte stim m ten g u t m it den übrigen E igenschaften der K ohlen überein. (Elektrotechn.

Z tschr. 43. 9 6 6 - 6 7 . 28/7. Berlin.) Za p p n e b. E a r l A. K e e le r, D i e A n w e n d u n g d e r M e s s u n g e n d e r I o n e n k o n z e n t r a t i o n z u r K o n t r o l l e i n d u s t r i e l l e r P r o z e s s e . Vf. w eist a u f die grobe B edeutung hiD, welche die. beständige K ontrolle der Konz, der H ‘-Ionen in F ll. für die T echnik hat, und erlä u tert durch eine schem atische Zeichnung die M öglichkeit ih rer Best. durch die Messung der EK . einer Zelle, die aus einer in die zu kontrollierende F l. tauchenden H j-Elektrode und einer gegen sie geschalteten K alom el-n-Elektrode hergestellt ist. E r beschreibt daną, eine neue Form der n-Elektrode und zw ei neue Formen der H s-Elektrode, endlich eine Kom bination beider Elektroden, die ohne A nw endung von Glas hergestellt, also praktisch unzerbrechlich sind, und te ilt die Ergebnisse von Verss. mit, die m it ihnen bei N eutralisationsvorgängen im L aboratorium und in der T echnik gem acht w orden sind. (Journ. Ind. and Engin. Chem. 14. 395—98.

Mai. [24/2.] P hiladelphia [Pennsylvania], Leeds and N orthrup.) Bö t t g e b. P a u l E. K lo p s te g , E i n i g e p r a k t i s c h e A u s b l i c k e a u f d i e M e s s u n g e n m i t d e r Wa s s e r s t o f f e l e k t r o d e . Um die A bw endung der H ,-E lektrode im chemischen L ab o ­ ratorium zur E rm ittlung der Konz, der H '-Ionen nam entlich beim T itrieren zu er­

leichtern, bespricht Vf. die w ichtigsten hieibei in B etracht kommenden V erhältnisse.

N am entlich erörtert er die A bhängigkeit ihres P otentials von der Konz, der H ’-Ionen, die SöBENSENsche p ^-S kala un d die U m w andlung der in ih r gem achten A ngaben in solche der tatsächlichen Konz, der H '-Ionen, die V ereinigung der H j-Elektrode in der zu untersuchenden F l. m it einer zw eiten in einer F l. von kon­

sta n te r H lo n en k o n z . oder m it einer Kalom elelektrode zu einer Zelle, die Schaltung dieser Zelle in einen Strom kreis behufs Messung der Potentialdifferenz an den Polen, ohne daß d er Zelle Strom entnom m en wird, und m acht noch eine Reihe von A ngaben, die fü r die praktische A usführung von M essungen u. für die H and­

habung der H ,- und der K alom el-Elektrode von N utzen sind. (Journ. Ind. and E ngin. Chem. 14. 3 9 9 -4 0 6 . Mai 1922. [21/10.* 1921.] Chicago [Illinois], Central

Scientific Soc.) Bö t t g e b.

G ra h a m E d g a r und ß . B . P u rd u m , S c h n e l l e l e k t r o l y s e o h n e r o t i e r e n d e E l e k ­

t r o d e n . D ie aus einer G lasröhre von 3 cm lichter W eite hergestellte Z ersetzungs­

zelle w ird oben durch einen Gummipfropfen verschlossen, durch den außer den Zu- leitungadrähten für die Elektroden eine G lasröhre behufs Verb. m it einem A spirator h indurehgeführt ist. D as U m rühren des E lektrolyten w ird in direkt durch einen Luftstrom bew irkt, w elcher, durch den A spirator angesaugt, durch drei am Boden im W inkelabstand 120° angeBchmolzene R öhren e in tritt u n d dabei je eine Flüssig­

keitssäule m it sich nimm t, w odurch der E lektrolyt in vertikaler R ichtung bewegt wird. D urch drei w eitere R öhren, die in der halben H öhe der Zelle in tangentialer R ichtung angeBchmolzeD, dann nach unten gebogen und m it je einer der zuvor er­

w ähnten Röhren verbunden sind, tr itt der E lektrolyt, der die Zelle bis zur E in­

m ündung der oberen R öhren erfüllt, w ieder aus und b ew irk t dabei eine Rotation der F l. D ie E rgebnisse von Beleganalysen w erden m itgeteilt. (Journ. Americ.

Chem. Soc. 44. 1267—70. Ju n i. [13/4.] V irginia U niversity.) Bö t t g e b. W i llia m C a m p b e ll, V o r b e r e i t u n g v o n M e t a l l e n f ü r d i e m i k r o s k o p i s c h e U n t e r ­

s u c h u n g . D ie üblichen Verff. w erden beschrieben. D ie P robe w ird in handliche

Größe gebracht, geglättet u nd poliert. D ie f ü r verschiedenes M aterial anzuw endenden Ä tzm ittel w erden angegeben. (Chem. M etallurg. Engineering 26. 1163—64. 21/6.

Columbia Univ.) < Za p p n e b.

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nalyse

. L

abobatobium

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1922. IV . A. F . K itc h in g , D i e V e r w e n d u n g u l t r a v i o l e t t e n L i c h t e s i n d e r A n a l y s e . Die E igenschaft der ultravioletten S trahlen, verschiedene Stoffe zum Fluorescieren zu hriDgen, ist schon zuw eilen zur U nterscheidung verschiedener Stoffe, wie pflanz­

liche und M ineralöle, voneinander gebraucht worden. Vf. berichtet über einige w eitere Fälle. So ist dadurch B a u m w o l l e leicht von W o l l e oder S e i d e zu unter­

scheiden; verschiedene A rten von P a p i e r unterscheiden sich wesentlich voneinander, w ahrscheinlich infolge verschiedener, zum Beschw eren oder S tärken des Papiers verw endeter Stoffe; so fluoresciert z. B. C a s e i n btärker als G e l a t i n e oder sonst ein anderer Eiweibstoff, und viel stärker als Cellulose selbst. A uch auf ausgefärbten Stoffen können Farbstoffe, die fluorescieren, von anderen gleicher F a rb e , die aber nicht fluorescieren, unterschieden .w erden. U r a n s a l z e fluorescieren hell im festen Z ustande, 0 ,l°/0 des N itrats kann noch in Lsg. entdeckt w erden; eine Boraxperle, die eine Spur des Oxyds enthält, ist farblos, aber ausgesprochen fluorescent. Noch

1% A c e t o n kann i n A . danach nachgew iesen werden. Sehr sta rk fluorescieren

C hinin, Ä sculin und d er F arbstoff U ran in ; nachgew iesen können danach noch werden 1 Teil Chinin in 100 Millionen Teilen W ., U ranin 1 in 1000 Millionen und Ä sculin 1 in 10000 Millionen. E s sind das Empfindlichkeiten, die der des Spektro­

skops vergleichbar sind. Einige w eitere Bem erkungen betreffen die E rzeugung des ultravioletten L ichtes. (Analyst 47. 206 —7. Mai. Monkton Combe School, N ear

Bath.) Bü h l e.

P a u l F r a n c is S h a r p und F . H . M ac D o n g a ll, E i n e i n f a c h e s V e r f a h r e n , d e r A c i d i m e t r i e u n d A l k a l i m e t r i e m i t t e l s d e r e l e k t r o m e t r i s c h e n T i t r a t i o n . Vff. haben eine A nzahl von H albelem enten konstruiert, deren Elektroden aus 12— 12,5°/0igem Pb- oder Cd-Amalgam bestan d en , deren E lektrolyt im ersten F all von Lsgg. von K J, die m it P b J j versetzt w urden, im zw eiten von Lsgg. von CdSO* und K J gebildet wurdeD, und deren EK. derjenigen einer H ,-E lek tro d e gleich ist, w enn sie in eine F l. m it der H'-Ionenkonz. 10“ *, IO“ 4,7 (isoelektrischer P u n k t m ehrerer der gew öhn­

lichen P ioteine), 10“ s, 10“ e, IO“ 7, 10“ a, 10“ 9, 10“ 10 eintaucht. Beim T itrieren füllt man die E lektrolytlsg., welche der zu erzielenden H '-Ionenkonz. entspricht, in ein B eagensglas, auf dessen Boden sich das P b- oder Cd-Amalgam befindet, ver­

b indet das Glas m ittels eines m it gesätt. KCl-Lsg. gefüllten H ebers m it einem z w e ite n , welches ebenfalls gesätt. KCl-Lsg. enth ält und durch einen zw eiten der­

artigen H eber zu einem B echerglas fü h rt, in dem sieh die zu neutralisierende Fl.

n ebst einer H s-Elekti ode befindet. In den äußeren Stromkreis, dessen H erst. durch ein in das Amalgam tauchendes m it H g gefülltes G lasrohr erm öglicht wird, ist ein G alvanom eter eingeschaltet. D ie gew ünschte H '-Ionenkonz. ist erreic h t, sobald durch den S chließungsdraht kein Strom fließt. (Journ. Americ. Chem. Soc. 44.

1193—96. Ju n i 1922. [20/11. 1921.] M inneapolis [Minnesota].) BöTIGEB.

I . M. K o lth o ff, D e r d u r c h S a l z b e w i r k t e F e h l e r d e r F a r b i n d i c a t o r e n . Bei der W ichtigkeit, die der Best. der [H ‘] durch F arbindicatoren m ehr u. m ehr zukommt, ißt es n ö tig , das V erf. au f seine F ehlerquellen hin nachzuprüfen. A ls solche hat bereits S ö b e n s e n (Biochem. Ztschr. 21. 131; C. 1909. I I. 1577) Salze u. album inoide Stoffe erkannt. Vf. h a t den Einfluß von Salzen (NaCl, KCl, C aC l„ BaCl,) a u f die Best. d e r P h bei V erw endung verschiedener F arbindicatoren nach bekannten Verff.

u n te rsu c h t und bespricht, ohne w eiter auf theoretische E rw ägungen einzugehen, die Verss. m it 25 Indicatoren. W egen d er E inzelheiten un d wegen der Ergebnisse, die in T abellen zusamm engestellt sind, im besonderen muß das O riginal eingesehen werden. (Rec. trav. chim. P ay s-B a s. 41. 54— 67. 15/1. 1922. [7/12. 1921.] U trecht,

P harm . L ab. d. Univ.)' B ü h l e .

A b r a h a m C ohen, X y l e n o l b l a u u n d e i n V o r s c h l a g z u s e i n e r A n w e n d u n g a l s e i n n e t t e r u n d v e r b e s s e r t e r I n d i c a t o r b e i c h e m i s c h e r u n d b i o c h e m i s c h e r A r b e i t . p-Xylenol- sulfophthalein-X ylenolblau h a t einen W irkungsbereich von pH11,2 (rot) — 2,8 (blau)

1922. IV . I-

A

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aboratorium

.

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und 8,0 (gelb) — 9,6 (blau). E s kann ebenso verw andt w erden w ie Thym olblau, aber nur in der halben Menge, u. läßt sich leicht aus p-X ylidin durch Diazotieren darstellen. (Biochemical Journ. 16. 31—34. 1922. [24/12. 1921.] W atford, C o o p e r

Lab.) S c h m id t.

E.. B. M a c M u llin , A u t o m a t i s c h e r K o h l e n s ä u r e b e s t i m m u n g s a p p a r a t f ü r B a u c h ­

g a s . Vf. beschreibt an der H and einer F ig. einen praktischen AbBorptionsapp.,

. w elcher bis zu 0,2°/0 CO, anzeigt. (Journ. Ind. and Engin. Chetn. 14. 628—29.

Juli. [2/3,] Buffalo [N. Y.].) Grimme.

A. C. F i e l d n e r und G. W . J o n e s , V e r b r e n n u n g s e i n r i c h t u n g f ü r Q a s a n a l y s e n .

Vff. beschreiben einen einfachen App. zur P rü fu n g von V erbrennungsgasen auf CO, als Zeichen des G rades der V erbrennung. D e r App. (Fig. im Original) kann ohne Schw ierigkeit an Automobilen an gebracht w erden zwecks Feststellung, ob der benutzte Brennstoff richtig ausgenutzt wird. (Journ. In d . and Engin. Chem. 14.

• 594—600. Ju li. [3/4.*] P ittsb u rg h [P. A.], B ureau of Mines.) Grim m e. E le m e n te und an organ isch e V erb in d u n gen .

P h i l i p p S ie d le r , S p e k t r a l e H e r k u n f t s m e r k m a l e d e s S a u e r s t o f f s . Als K riterium zur E rkennung von durch Bektifikation gew onnenem O , gegenüber solchem , der au f chemischem W ege oder durch E lektrolyse erhalten w ird , eignet sich das A r das sich in dem durch Bektifikation gew onnenen O, in besonders hohem Maße findet, w ährend bei der Elektrolyse der A r-G ehalt infolge der V erdünnung m it H , n u r kleiner, bei chem ischer G ew innung n u r gleich dem der atm osphärischen L uft ist. — D as a u f der E rkennung der A r - L i n i e n i m S p e k t r u m beruhende y e rf . wird u nter Beigabe von A bbildungen ausführlich beschrieben. (Ztschr. f. kompr. u. fl.

G ase 2 2 . 7 4 — 77. L iN D E -F e s t-H e ft. Griesheim a. M.) Sp l i t t g e r b e b. M. C, T a y lo r und C. A. G a m m a l, B e s t i m m u n g v o n f r e i e m C h l o r u n d v o n u n t e r c h l o r i g e r S ä u r e i n k o n z e n t r i e r t e n S a l z l ö s u n g e n . D ie M ethode der Vff. zerfällt in 3 T eile: 1. B e s t. d e s w i r k s a m e n C h l o r s (freies CI, -f- CI als HOC1 -f- NaOCl) durch Versetzen von 50 ccm der Lsg. m it 50 ccm 0,02-n. H ,S O , u. 50 ccm n eu tra ler K J-L sg. (10°/o) und titrieren m it Thiosulfat. — 2. B e s t. d e s S ä u r e ­ g e h a l t e s d e r t i t r i e r t e n L s g . durch Zusatz von 50 ccm KJEbDAHL-Lsg. (5 g K JO , -f- 30 g K J in 1 1) u. T itration m it T hiosulfat. — 3. B e s t. d e s f r e i e n C I, durch A ustreiben des letzteren m it CO,-freier L u ft, auffangen in K J-L sg . und Titration m it T hiosulfat. (Journ. Ind. and Engin. Chem. 14. 632—35. Ju li. [25/4.]

N iagara F alls [N. Y.]. T he Ma t h ieso n A lkali W orks, Inc.) Grim m e. C h a rle s L. B u r d ic k , A n a l y t i s c h e B e s t i m m u n g v o n S t i c k s t o f f o x y d e n i n G a s ­

g e m i s c h e n . (Vgl. Journ. Americ. Chem. Soc. 44. 244; C. 1922. I. 1003.) D ie

Methode beruht auf der B eobachtung, daß NO, von N aO H zu N aN O , gel. w ird unter Freiw erden von NO, letzteres löst sich m it w eiterem NO, in N aOH zu NaNO,, so daß man schließlich in der Lsg. N aN O , u n d N aN O , hat. Z ur B est. m ißt man in einer G aspipette eine bestim m te MeBge Gas ab un d sa u g t sie durch ein Ab­

sorptionsgefäß m it ca. 50 ccm carbonatfreier 7io-n . N aO H (Fig. im Original!), spült die Absorptiousfl. in ein B ecberglas und titrie rt m it 7io*n * H ,S O , gegen M ethylrot.

N eutralisierte Lsg. zur Best. des N aN O , in Ggw. von konz. H ,S O , m it P erm an­

ganat gegen FeSO, titrieren. E tw a in den A spirator gasförm ig übergerissene Stick­

oxyde werden m it H ,0 , oxydiert, die Lsg. w ird m it überschüssiger Vio'D- NaOH versetzt und mit H ,SO , zurücktitriert. D ie B rauchbarkeit der Methode w ird an m ehreren Beispielen gezeigt- (Journ. In d . and Engin. Chem. 14. 308—10. April 1922. [9/9. 1921.] Sheffield [Ala.], Vers.-Stat.) Grimme.

A r t h u r R . L in g und W i llia m J o h n P r i c e , E i n M i k r o v e r f a h r e n n a c h K j e l - d a h l z u r B e s t i m m u n g d e s S t i c k s t o f f s . Es w ird empfohlen in A bänderung der Verff.

von Fo l in und Farmer (Joura. Biol. Chem. 11. 493; C. 1912. 11. 760), Fo l in und

610 ^{I. A}n a l y s e. La b o b a t o b iu m.

--- X

1922. IY . De n is (Journ. Biol. Chem. 26. 473; C. 1917. I. 824) und von Scott und Me y e b s

(Journ. Americ. Chem. Soc. 39. 1044; C. 1917. ü . 645) wie folgt zu v erfahren: D ie 1—0,1 mg N enthaltende, genau gew ogene P robe w ird in einem Kochglas aus H artglas m it 1 g trockenem K ,S 0 4, 0,02 g wasserfreiem C u S 0 4, 8 ccm konz. H ,S 0 4 und 2 Tropfen 2,5°/0ig. PtC l4-Lsg. gem ischt u. nach Aufsetzen eines kleinen T richters mäßig gekocht, bis die F l. farblos ist. N ach dem A bkühlen gibt man 15 ccm W . zu, kocht, um SO, auszutreiben, gibt in einen 300 ccm -D estillierkolben, m acht m it 40% ig. N aO H schwach alkal. u n d destilliert etw a 100 ccm ab. Zum D estillat gibt man 1,5 ccm 40%ig- N aO H , d ann 5 ccm NESZLEBschen Reagenses und ergänzt zu 250 ccm. Als Vergleichsleg. dient eine Lsg. von 4,716 g (NH41,S04 und 200 ccm n -H ,S 0 4 in 1 1 ; 1 ccm =■ 1 mg N. 1 ccm dieser Lsg. gibt man zu etw a 150 ccm W ., fügt 1,5 ccm 40°/oig. N aOH und 5 ccm NESZLEBschen Keagenses zu und verd.

au f 250 ccm. N ach A blauf von 5 Min. kann der F arbenvergleich vor sich gehen.

Es zeigte sich, daß die F ärb u n g der Konz, d er Lsg. an N H , nicht unm ittelbar proportional ist. D ie durch den F arbenvergleich erhaltenen scheinbaren W erte für den N -G ehalt Bind deshalb durch V ervielfältigung mit einem W erte, der einem bei­

gegebenen Schaubilde entnom m en w ird, au f die w irklichen G ehalte um zurechnen.

(Journ. Soc. Chem. Ind. 41. T. 149—51. 31/5. [30/3.*] B irm ingham , Univ.) Rü h l e. W illia m H. Boss, C. B. Dnrgin und B . M. Jones, D i e Z u s a m m e n s e t z u n g v o n H a n d e l s p h o s p J i o r s ä u r e . 100—400 g H ,P 0 4 (je nach K o n z ) w erden u n te r E rw ärm en mit W . a u f 1 1 gel. (Lsg. A.). B e s t . v o n N a u n d K. E ine 5 g Säure en t­

sprechende Menge von L sg. A w ird m it NH3 gegen Lackm us alkalisiert,- sd. mit CaCl,-Lsg., auegefällt, nach dem A bkühlen a u f 250 ccm auffttllen und im klaren F iltra t K -f- N a nach der Pt-M ethode bestimmen. — B eB t. v o n C a. 5—20 g Säure von Lsg. A m it 10 ccm H ,S 0 4 (1 : 4) versetzen, verd. a u f 50 ccm u. zugeben von 150 ccm A. (95%)• N d. absitzen lassen, filtrieren, ausw aschen m it 50% ig. A.,- F ilte r 4* Nd. m it h. verd. H C l behan d eln , alkalisieren m it N H ,, ansäuern mit 30°/oig. Essigsäure und fällen m it A mmonium oxalat. — B e s t. v o n F e . 5 —10 g Säure von L sg. A a u f 200 ccm v erd ., zugeben von 15 ccm H ,S 0 4 (1 : 4), titrieren m it K M n04. — B e s t . v o n A l. 2—10 g Säure von Lsg. A fällen m it CaCl, als D ip h o sp h at, verd. a u f 200 ccm , au f kochen un d eingießen in 10%ig- NaOH. D ie F l. muß sta rk alkal. sein. A uffüllen a u f 500 ccm , aliquoten Teil des F iltrats m it H C l ( 1 : 4 ) an säu ern , au f kochen, zugeben von 1 g T hiosulfat in L sg ., 20 M inuten kochen, zugeben von 15 ccm u n te r 50% ig. A m m onium acetatlsg., w elche 5 ccm Eg.

e n th ä lt, 5 M inuten lang kochen, h. filtrieren, ausw aschen, glühen und w ägen als A1P04. — B e s t. v o n Mn. 5—10 g Säure von Lsg. A mit W . verd., zugeben von 20 ccm konz. H N O ,, aufk o ch en , Chloride m it l° /0ig. A gN O ,-Lsg. ausfällen, ab ­ kühlen, a u f 100 ccm auffüllen, aliquoten T eil der klaren Fl. a u f 100 ccm verd., au f 80° erwärmen, zugeben von 1—2 g A m m onium persulfat, um rühren, abkühlen u. ab ­ sitzen lassen. Colorim etrisch bestimmen gegenüber K M n04-Lsg. — B e s t. v o n P b . 5—15 g Säure von Lsg. A mit 10 ccm H ,S 0 4 und 1 g C aS 0 4 als P aste versetzen, zugeben von A. (95°/J) bis die Lsg. 70°/o A. enthält. A bsitzen lassen, filtrieren u.

m it 70°/o'g- A. auswaschen. Nd. F ilte r m it 50 ccm alkalischer Ammonium acetat- lsg. (Verd. von 1 T eil N H , [D. 0,90] m it der gleichen Menge W . un d eingießen in 2 T eile 35°/0ig. Essigsäure) 5 M inuten laug kochen, Lsg. abgießen, R ückstand noch zweimal gleich behandeln. V ereinigte F iltra te k. m it E ssigsäure ansäuern, a u f 200 ccm auffüllen und in aliquotem T eil P b colorim etrisch als P bS bestim m en. — B e s t . v o n A s. 5 g O riginalsäure nach Gu t z e it behandeln. — G e s a m t s c h w e f e l . 10 g S äure aus Lsg. A m it W . verd., zugeben von 10 ccm verd. H Cl, oxydieren m it B rom w asser, überschüssiges B r,^w egkochen, Sulfat m it B aC l, fällen. — C h l o r . 2—5 g Säure aus Lsg. A a u f 100 ccm verd., zugeben von 5 ccm konz. H N O ,. H erst.

einer S tandardlsg., enthaltend 0,5—5 ccm Vxo'n - N aC l-Lsg. u n te r Zugabe von 5 ccm

1922. IV .

I. A

nalyse

. L

abobatobium

.

₆₁₁

H N O , und so viel reiner H ,P 0 4, als die zu prüfende V erdünnung enthält, zugeben von je 2 ccm l° /0ig. AgN O,-Lsg. un d Beat, des Cl-Gehaltes aus dem G rade der T rübung. — B e a t, v o n F l u o r . 10 g O riginalsäure m it etwas W . verd., m it K alk­

m ilch gegen Phenolphthalein alkalisieren, zur T rockne verdam pfen und 1 Stde. bei 300—100° glühen, abkühlen und wägen. In 1—5 g der gepulverten M. Best. des Fluors nach Wag n e e-Ross. (Journ. Ind. and E ngin. Chem. 14. 533—35. Juni.

[28/2.] W ashington [D. 0.], D ep. of A griculture.) Gbim m e. J . C r ib ie r , N a c h t e e i s d e s A r s e n s i n e i n i g e n c h e m i s c h e n M e d i k a m e n t e n . D ie früher (Journ. P harm , e t Chim. [7] 24. 241; C. 1922. II. 110) beschriebene Methode der As-Best, ist auch bei Fe-, Sb- u. B i-P räparaten verw endbar, w enn das As von den genannten Metallen durch MgNH4P 0 4-F ällung in w einsaurer am moniakalischer Lsg. getrennt wird. Vf. te ilt die in zahlreichen P rä p arate n erm ittelten As-MeDgen mit, w onach insbesondere F e- und S b-P räparate Beachtung erfordern. D ie in offi- zinellem C a l c i u m p h o s p h a t erm ittelte As-Menge entsprach bei einer Dosis von 10 g 9 mg, in K d l i u m a n t i m o n i a t bei einer Gabe von 5 g g ar 16 m g arsensaurem N a. (Journ.

Pharm , et Chim. [7] 25. 337—40. 16/4.) Man z.

D. C h o u c h a k , C o l o r i m ä r i s c h e B e s t i m m u n g d e s A r s e n s m i t C h i n i n m o l y h d a t . Sie geschieht ähnlich w ie die Best. deB P , 0 , nach Pouget u. Ch o u ch ak (Bull. Soe.

Chim. de F rance [4] 5. 104; C. 1 9 0 9 .1 . 1040). A n Lsgg. w erden g eb ra u ch t: 1. 3,5 g getrocknetes NaaCO, u n d 9,5 g M olybdänsäure w erden u n te r E rw ärm en in etw a 50 ccm W . gel. und au f 100 ccm verd. — 2. 25 ccm H N O , (D. 1,34) w erden au f 100 ccm verd. — 3. 1,3207 g AssOa w erden m it H N O, a u f dem W asserbade oxy­

diert, dann dam pft man zur Trockne, nim m t m it W . au f u. verd. m it 1 1. 10 ccm dieser Lsg. w erden auf 11 verd.; 1 ccm = 0,01 mg As. Zur D arst. des R eagenses löst man 0,5 g neutrales C hininchlorhydrat in 10 ccm W ., g ib t 5 ccm Lsg. 3. und 10 ccm Lsg. 2. und tropfenw eise u nter U m rühren 1 ccm Lsg. 1. zu. Es b ildet sich dabei zunächst ein Nd., der sich alsbald w ieder löst; es h in terbleibt n u r eine leichte Opalescenz; man verd. au f 120 ccm m it W . u n d filtriert durch ein vorher m it verd.

H N O , un d dann m it h. W . ausgew aschenes F ilte r. D as nun fertige Reagens ist m ehrere M onate haltbar. D a es nach seiner H erst. m it A rsenchininm olybdat ge­

sä ttig t ißt, ist seine Em pfindlichkeit sehr groß. Es gibt kolloidale Ndd. m it Ass0 6- Lsgg. selbst größter V erdünnung. Es ist hiernach noch 0,00002 mg As nachzu­

weisen. Zur c o l o r i m e t r i s c h e n B e s t . d e s A s sind die B edingungen am günstigsten, w enn Mengen davon zw ischen 0,008 und 0,035 mg in 25 ccm vorliegen. Als Ver- gleichslsg. benutzt Vf. eine Lsg., die 0,02 mg As in 25 ccm en th ält; zu deren H erst.

gibt m an zu 2,5 ccm Lsg. 3. 0,5 ccm Lsg. 2 ., dann 2 ccm W . und 20 ccm des Reagenses. D ie auf As zu prüfende Lsg. w ird in g le ic h e rw e ise hergestellt, indem m an zur Trockne dam pft, m it 0,5 ccm Lsg. 2. aufnim m t und dann 4,5 ccm W . und 20 ccm des Reagenses zugibt. N ach ‘/< Stde. k an n der colorim etrische V ergleich geschehen. Es ist für das G elingen erforderlich, daß As als A s ,0 , vorliegt und daß störende Stoffe, wie P ,O s , freie S äuren, Salze des Sb, Bi, Cu, H g u. a. nicht zugegen sind. L ieg t As in organischer B indung vor, so ist diese zuvor zu zerstören.

D ie A usführung des V erf. im einzelnen w ird erörtert. (Ann. Chim. analyt. appl.

[2] 4. 1 3 8 - 4 2 . 15/5.) Rü h l e.

A. M a lin o v sz k y , V e r m e i d e n v o n H e c k e n i m I n n e r n d e r P l a t i n t i e g e l . W enn K

und N a i n T o n nach dem Verf. nach La w b e n c e Sm ith bestim m t w erden, wird

der P latintiegel bei Ggw. organischer Stoffe un d leicht reduzierbarer Metalle m ehr oder w eniger angegriffen. D ies k ann nach Vf. w ie folgt verhindert w erden: Man , bedeckt den Boden des Tiegels mit nicht zu w enig reinem CaCO„ führt ein kurzes G lasrohr in den T iegel ein, das auf der CaCO,-Schicht aufsteht und füllt zwischen Rohr- und T iegelw and C aC 03. D ann gibt man die abgewogene, m it N H 4C1 und

612 ^{I. A}

^nalyse

^{. L}

abobatobitjm

.

1 9 2 2 . IV . CaCOs gem ischte P robe in das G lasrohr, zieht dieses vorsichtig heraus, gibt etw a daran hängen gebliebene Teilchen in den Tiegel zurück und bedeckt den ganzen T iegelinhalt m it m ehr CaCOs. (Chemist-Analyst 1922. 19—21. 1/5. Belle-

. ville [111.].) Rü h l e.

W . W . S te p h e n , E i n s c h n e l l e s V e r f a h r e n z u r B e s t i m m u n g v o n P h o s p h o r i n

P h o s p h o r e i s e n . 0,5 g d er feinzerkleinerten P robe (lOOMaschensieb) schm, man mit

N a-Peroxyd bei schwacher Rotglut, löst die Schmelze in W ., kocht einige M inuten und säuert m it HNO„ an. N ach dem A bkühlen w ird a u f 250 ccm verd. Zu 50 ccm dieser Lsg. gibt man soviel N H „ daß etw a 3 ccm H N O , überschüssig bleiben, er­

w ärm t a u f 85° u. fällt m it 100 ccm M olybdänlsg. D en gelben abfiltrierten Nd. löst und titriert man m it 7 ,-n . NaOH und H N O,. D er P -G ehalt schw ankt bei P hosphor­

eisen des H andels zwischen 18 und 25% ; er w ird nach diesem Verf. innerhalb einiger 0,1% genau bestimm t. (Chem ist-A nalyst 1922. 25.1/5. Oxford [Ala.].) Rü h l e.

W i l f r i d W . S c o tt, E i t e s s i g m e t h o d e z w B e s t i m m u n g v o n U r a n i n C a r n o t i t .

0,5 g der fein gepulverten P robe w erden in geräum igem B echerglase m it 20—40 ccm verd. H N O, (1 :1 ) bis zur vollständigen Zers, erhitzt, F l. zur T rockne verdam pfen, zugeben von 25 ccm einer M ischung aus 100 ccm Eg. und 5 ccm HNO„ und 5 Mi­

nuten lang kochen u nter A ufsetzen eines m it W . gefüllten Rundkolbens als K ühler.

L sg. vom roten R ückstand abfiltrieren, m it Säuregem isch nachspülen, zur Trockne verdam pfen und bis zur Schw ärzung glühn. Lösen in 10 ccm H N O , und 40 ccm W . u nter Erw ärm en, neutralisieren m it N H , und Zugeben von festem Ammonium­

carbonat, bis der N d. sich w ieder gel. h at. Zugeben von 5 ccm N H , fü r je 2—3 g A m m onium carbonat u n d filtrieren. F iltra t vorsichtig m it H N O , ansäuern, CO, w egkochen und U ran m it N H S fällen u n te r Zusatz von etw as N H 4N O ,. N d. au f dem F ilte r m it N H 4N O ,-Lsg. (2%) ausw aschen, trocknen, glühen und w ägen als U 80 8. (Journ. Ind. and Engin. Chem. 14. 531—32. Ju n i. [12/1.] G olden [Colorado],

School of Mines.) Gb im m e.

H a r o ld D. B u e ll, N e u e q u a l i t a t i v e P r ü f u n g a u f U r a n . Man löst die P robe in H N O ,, zur L sg. gibt man überschüssige Zn-Späne. Is t die Rk. zu schwach, setzt m an noch H N O , zu, ist sie zu stark, muß verd. w erden. Ggw. von U zeigt sieh durch A usscheiden eines gelben N d. von U O ,-2 H ,0 am Zn. D ie gleiche Rk.

erhält man m it wss. U ranylnitratlsg. S chärfe der Rk. 0,88 mg U in 1 ccm Lsg.

Au, P t, T h, W , Ti, Cr, H g und Cu stören die Rk. nicht, F e und V n ur in größeren Mengen. H ,S 0 4 und HCl verhindern die Rk. (Journ. Ind. and Engin. Chem. 14.

593. Ju li. [10/2.] Syracuse [N. Y.], Univ.) Gb im m e.

"W illiam M . T h o rn to n , j r . , D r e i w e r t i g e s T i t a n . II. D i e B e s t i m m u n g v o n E i s e n u n d K u p f e r l e i g l e i c h z e i t i g e r A n w e s e n h e i t l e i d e r M e t a l l e. (I. Journ. Am eric. Chem.

Soc. 43. 91; C. 1921. II. 774.) Man fügt zu d e r möglichst eingeengten Lsg. b eider M etalle (das Vol. der Lsg. ist zw eckm äßig k lein er als 100 ccm) verd. H ,S 0 4 (1 :1 ), k ü h lt bis u nter 15° a b , fügt dann 2,5 bis 5 ccm der 10% igen Lsg. von NH4CNS hinzu und titrie rt m it der n. Lsg. von T i,(S 0 4),. D as V erschw inden der roten F a rb e zeigt das E nde der Rk. an. Man erh ä lt so das G esam tgew icht von Cu und F e. D ann w ird bis zum beginnenden Sieden erh itz t, w obei sich der N d. von CuCNS zusam m enballt, filtriert u n d m it k. W . ausgew aschen. D as F iltra t w ird d ann a u f 15° abgekühlt und die w ieder eintretende R otfärbung durch vorsichtigen Zusatz von etwas Ti-lsg zum V erschw inden gebracht. D ie L sg. w ird noch »weiter abgekühlt un d nach Zusatz“ einer zur F ällu n g dea CNS'-Ions hinreichenden M enge A g’-Ion, ohne von dem Nd. von AgCNS abzufiltrieren, m it K M n 0 4 titriert, w odurch man das G ew icht des F e erhält. D ie G leichungen, w elche den V orgängen zu­

g runde liegen, sind, wenn m an zur V ereinfachung der F orm ulierung S 0 4 durch CI ersetzt:

1922. IV .

I. A

nalyse

. L

abobatobiüm

.

613 Cu Gl, + FeCL ^ CuCl + FeCl3; F eC l, - f 3K C N S ^ Fe(CNS)s + 3KC1

CuCl2 + KCNS - f T iC l, — >- CuCNS + KCl + TiCl, Fe(CNS)a -j- H C l - f TiClä - - > Fe(ONS), + HCNS + TiC l4

(Journ. Americ. Chem. Soc. 44. 998—1001. Mai. [31/1.] Baltim ore [Maryland], John

Hopkins Univ.) Böttgeb.

L e R o y W . M c Cay und W i l l i a m T. A n d e rso n , j r . , D i e R e d u k t i o n d e r L ö s u n g e n d e r V a n a d i n s ä u r e m i t t e l s Q u e c k s i l b e r . (Vgl. Journ. Americ. Chem. Soc. 43.

2372; C. 1922. IV. 213.) W ird die salz- oder Schwefelsäure Lsg. eines V anadats 5 Minuten lang m it H g geschüttelt, so w ird d a i 5-w ertige V in 4-wertiges um ­ gew andelt:

H V 03 + H g + 3 H C l = VOC1, + H gCl + 2 H aO;

2H V O a + 2 H g + 3 H8S 04 = 2 V 0 S 04 - f H g ,S 0 4 + 4 H ,0 .

W ird die schw efelsaure L sg. vor dem S chütteln m it Hg m it der Lsg. von etwas m ehr NaGl versetzt, als der entstehenden Menge H g ,S 04 äquavalent ist, so w ird das gesam te w ährend der Bk. oxydierte H g als H gC l gefällt, und m an erhält nach dem F iltrieren eine klare, zur T itration m it K M n04 geeignete Lsg. N ach diesem V erf. k ann V in Ggw. von H A sO , oder H ,U 04 (bzw. von A rsenaten u n d U ranyl- salzen) bestimm t werden, die durch die gleiche B ehandlung nich t reduziert werden.

D ie M ethode ist kürzer, handlicher und erfordert w eniger Beaufsichtigung als die­

jenige, bei w elcher SO, angew andt w ird. (Journ. A m eri£ Soc. Chem. 44. 1018—21.

Mai. [24/2] P rinceton [New Jersey], P rinceton Univ.) Böttgeb. O rganische Substanzen.

T. C a lla n und J . A. B u a s e ll H e n d e rs o n , B e s t i m m u n g d e r N i t r o g r u p p e »'« a r o - . m a t i s c h - o r g a n i s c h e n V e r b i n d u n g e n . T eil II. (I. vgl. Journ. Soc. Chem. In d . 39. T. 8 6; C. 1920. IV. 110.) E s w ird über w eitere E rfahrungen in der V erw endung von T i C l ,

und T»,(S04)8 zur T itration organischer N itroverbb. berichtet. Zur T iterstellung der Ti-Lsgg. wird, sobald es sich um die A nalyse organischer N itroverbb. handelt, sorgfältig um krystallisierte3 p - N i t r o a n i l i n , F. 149— 149,5°, empfohlen. In m anchen F ällen ergeben sich, auch w enn TiC ls durch T i-Sulfat ersetzt wurde, S chw ierigkeiten bei den B estst., die sich schließlich aus der F lüchtigkeit m it D am pf gew isser N itro­

verbb. beim Kochen w ährend der Eeduktion erklären ließen, und denen m an dann durch geeignete M aßnahmen vorbeugen konnte (Rückflußkühler). Bei A nw endung stärkerer Ti-Lsgg, an Stelle verd., ist diese F ehlerquelle nicht so ausgesprochen, w ah r­

scheinlich infolge schnellerer U m w andlung in die nicht flüchtigen R eduktionsprodd.

Vff. verw enden etw a l°/oig- TiC)a-Lsgg. u. etw a 5% ig. Ti-Sulfatlsgg. (Knecht u. Hibbekt 0,5°/oig. TiCl,-Lsgg.) u n d haben dabei auch den V orteil, größere Mengen der P ro b e in A rbeit nehm en zu können. Bei A nw endung von TiCls-Lsgg. ist die tatsächliche Konz, d er Lsgg. von geringerer B edeutung als d er G ehalt d er Lsgg.

an HCl, die die Chlorierung befördert, allerdings vorzüglich in alkoh Lsg., w eniger in wss. E s kann ih r vorgebeugt w erden d urch Ersatz von H C l durch H ,S 0 4. Es w ird die E inw . der F lüchtigkeit und des E intretens der Chlorierung an H and m ehrerer Beispiele arom atischer M ononitro-KW -stoffe gezeigt. N ach EngliSH (Journ. Ind. and E ngin. Chim. 12. 994; C. 1921. I I. 623) sollen M ononitro-KW - Btoffe besonders w iderstandsfähig gegen R ed..durch T iC l, sein, d urch die Einführung positiver un d negativer G ruppen in dieses Molekül aber der quantitativen Bed. fähig gem acht w erden, m it A usnahm e d er N itrochlorverbb. Bei E inführung w eiterer stark negativer G ruppen in das M olekül, w ie bei dem D initrochlorbenzol und der p-Nitrochlorbenzol-o sulfonsäure, soll nach English (1. c.) Ü berreduktion eintreten.

Vff. zeigen, daß bei A usschaltung d er von ihnen erkannten F ehlerquellen, der F lüchtigkeit un d C hlorierung, auch bei diesen Verbb. einwandfreie Ergebnisse er­

zielt w erden können. (Journ. Soc. Chem. Ind. 41. T. 157—61. 31/5. [3/2.*]-) Bühle.

614

I. A

nalyse

. L

abobatobium

.

1922. IV . T. C a lla n und J . A. B u s s e il H e n d e rs o n , D ie V e r w e n d u n g v o n K a l i u m b r o m a t i n d e r o r g a n i s c h e n M a ß a n a l y s e . D as Verf. b eru h t d arau f, daß die Brom ierung durch naecentes B r nach der G leichung:

5K B r + KBrOs + 6HC1 => 6KC1 + 6Br + 3 H sO ,

in sehr vielen F ällen außerordentlich schnell und quantitativ vor sich geht (vgl.

Va u b e l, Q uantitative Best. organischer Verbindungen, Band II); der E ndpunkt ist scharf durch Tüpfeln au f Jodstärkepapier zu erkennen. F ü r die m eisten F älle ist eine 1/ s - n . KBrOa-Lsg. geeignet (5,567 g in 1 1). K B iO a kann auch d urch das w ohl­

feilere N aB rO , ersetzt w erden. Zum E instellen der Lsg. verd. man 25 ccm m it W . au f 200 ccm, gibt 3—5 g K B r oder N aB r zu, dann 3 —5 g K J , 5 ccm konz. H Cl un d titrie rt m it T hiosulfat zurück. D ie T itratio n mit K B rO a in Ggw. von K Br und Säure ist besonders für die Best. von Aminen und P henolen und deren A b­

kömmlingen, sowie fü r ungesätt. Verbb. geeignet. Im ersteren F alle findet Sub­

stitution, im zw eiten A ddition von B r statt. D ie Bk. wird bei arom atischen Verbb.

beherrscht von 3 w ichtigen U m ständen: der S tellung der G ruppen im Molekül, der A rt der G ruppen u. von der Tem p. Bei A m inen und P henolen tr itt das Br nach

Va u b e l in die o- und p-Stellung zur Amino- und H ydroxygruppe; sind diese Stellungen nicht frei, so tritt keine Brom ierung ein , m it A usnahm e der COOH- Gruppe, die abgespalten w ird. So nehm en o- und p-K resole 2 Atome B r auf, m-Kresole 3 Atome, ebenso A nilin und Sulfanilsäure 3 Atome. m -D iam ine nehm en B r bei dieser Bk. q u an titativ auf, p-Diam ine nicht infolge Oxydation. D ie beste Tem p. muß für jed en F all besonders bestimm t w erden. Man k ann 3 besonders geeignete Tem pp. unterscheiden: Zimmertemp. (15—20°), 30—40° u. 60—70°. A uch 0 —5° sind in einigen w enigen F älle n günstig.

Zur Best. löst m an 1. von A m i n o v e r b b . 0,2 —0,5 g in 200—250 ccm W . u. gibt einen geringen Ü berschuß von HCl. — 2. von P h e n o l e n desgl., g eringer Ü berschuß an N aO H . — 3. S u l f o n - u n d C a r b o x y l s ä u r e n desgl., geringer Ü berschuß an NaOH.

In W ., Säure u. A lkali uni. Stoffe w erden w enn m öglich in Eg. gel. Zu d er LBg.

d er S ubstanz g ib t m an 10 ccm 20%if>. K B r-L sg. u n d 5 —10 ccm konz. H Cl, bringt auf die geeignete Tem p. un d titrie rt mit 1/ i - n . K B iO a. D ie A usführung w ird im einzelnen an A n i l i n und seinen A bkömmlingen gezeigt. (Journ. Soc. Chem. Ind.

41. T. 1 6 1 - 6 4 . 31/5. [3/2.*].) Bü h l e.

B . E n g e l a n d , N a c h w e i s u n d B e s t i m m u n g d e r M o n o a m i n o s ä u r e n . Mit H ilfe des frü h er (Ber. D tsch. Chem. Ges. 42. 2962; C. 1909. II. 1575) beschriebenen M ethylierungsverf. gelang es, in kleinen Mengen von P ro tein en und Körperfll, M onoaminosäuren, besonders P r o l i n , in Form der Edelm etallsalze der B etaine q uantitativ zu bestim m en. 0,678 g G elatine w urden m it 15 ccm konz. H Cl in einem K ölbchen m it angesehliflenem B ückflußkühler 5 Stdn. g ek o c h t, die F i. zum S irup konz., mit CH„OH aufgenommen, m it 10% ig. m ethylalkoh. K O H schw ach alkal.

gem acht, von einer schw arzen M. un d ausgeechiedenem K C l filtriert, m it m ethyl­

alkoh. K O H sta rk alkalinisiert, der CHsOH im Vakuum größtenteils abdeet., all­

m ählich m it 6 g D im ethylsulfat versetzt u. durch Zusatz von 10% 'g- methylalkohol.

K O H dauernd alkal. gehalten. Schließlich w urde m it w enig konz. H C l angesäueit, vom K C l abfiltriert und der CHaOH abdest. D er K ückstand w urde durch w ieder­

holtes Aufnehm en mit absol. CHaOH u n d abEol. A. von K C l befreit. Schließlich w urde zum Sirup eingedampft, m it w enig W . aufgenommen, m it H C l angesäuert u n d m it gesätt. was. H gC lj-Lsg. versetzt. Von der zunächst sich abscheidenden schm ierigen F ällu n g w ird rasch filtriert, w orauf m an m it H gC l, ü bersättigt. Es b ild e t sich ein krystallinischer Nd., der nach 2 tägigem Stehen abfiltriert und mit gesätt. H gC lj-Lsg. gew aschen w ird. Man zers. in h. salzsaurer, wss. Lsg. m it H ,S., das F iltra t vom H gS w ird eingedam pft, d e r B ückstand m it absol. A. aufgenommen un d m it 20°/oig. alkoh. P tC la-Lsg. ausgefällt. Das Pt-S alz w urde in das C bloraurat

1 9 2 2 . IV . I.

Analyse. Labobatobium.

615

ü b e rg e fü h rt, welches durch U m krystallisieren gereinigt w erden konnte. A us dem F iltra t des P tC + N d . lassen sich nach E ntfernung des P t ebenfalls beträchtliche Mengen des Au-Salzes gewinnen. G esam tausbeute 0,3110 g N - M ethylhygrinsaure- chloraurat entsprechend 10,9% Prolin. A us dem F iltra t der Hg-Verb. der N-Methyl- hygrinsäure konnte nsch der früher beschriebenen Methode die H g-V erb. des G lykokollbetains isoliert w erden.

Aus 0,8512 g trockenem E lastin w urde nach gleichem Verf. 0,4095 g A urat der N -M ethylhygrinsäure entsprechend l l , 5°/0 P ro lin isoliert. Im F iltrate des wl. Chloro- p latinates fand pich außerdem das B etain einer neuen A m i n o s ä u r e , welcher w ahrschein­

lich die Zus. ^13 H n N t O t oder Cf1,H r3SiV! O t zukommt. D as B e t a i n c h l o r a u r a t ,

2 AuC)4, bildet große hellgelbe K rystalle, sin tert bei 128°, scbm. bei 134° u. zers. sich bei 211°. — D er in derselben W eise bestim m te P ro lin g eh alt von E ihäuten aus H ü h n er­

eiern betrug 1,1%, w ährend Ab d e r h a l d e n u. Eb s t e i n (Ztschr. f. physiol. Ch. 4 8 .5 3 0 ; C. 1906. II. 1274) m it der E sterm ethode 4 % fanden. — Aus 6% 1 Ascitesfl. w urden 0,06g Chloraurat des L eucinbetains und einige mg T etram etbylam m onium aurat isoliert.

D aneben finden sich in reichlicherer Menge noch Substanzen vom P eptoncharakter. — I n einem H andelepräparat von G l u t a m i n s ä u r e konnte mittels des Betainverf. eine B eim engung von ca. 50% O x y g l u t a m i n s ä u r e nachgew iesen w erden, die m it keiner der sonst üblichen M ethoden feststellbar w ar. D rehung und elem entare Zus. des unreinen P ro d . w aren nahezu gleich wie bei reiner G lutam insäure. Offenbar b il­

deten beide K om ponenten u nter A ustritt von W . eine ester- oder am idartige Verb.

D ie T rennung erfolgte durch K rystallisation der Chloraurate der T etram ethylverbb.

Das so erhaltene A u r a t d e r T e t r a m e t h y l g l u t a m i n s ä u r e w ar optisch inaktiv und u n te r­

scheidet sich von der opt.-akt. Verb. durch die A bw esenheit von 1 Mol. H ,0 . Das C hloraurat der T e t r a m e t h y l o x y g l u t a m i n s ä u r e , C8H lsN 06-A uC l, w ar sta rk rechts­

drehend, [ a ] D = -f- 19,9°. (Ztschr. f. physiol. Ch. 120. 130—40. 1/6. [21/3.].) G ü.

8. H. K a tz und J. J. B loom field, P r ü f u n g d e s J o d p e n t o x y d i n d i c a t o r s f ü r K o h l e n m o n o x y d . D as als In d icato r auf CO empfohlene H o o l a m i t ist eine M ischung von Jodpentoxyd und rauchender H2SO« mit granuliertem Bimsstein. CO g ib t m it ihm blaugrüne bis violettbraune und schw arze F ärbungen infolge A u stritt von J , je nach Konz. Em pfindlichkeitsgrenze 0,07% CO in Luft. G eringe M engen von O , und selbst hohe Mengen von CO, stören d ie ß k . nicht, ebenso sind Tem p. und Beleuchtung ohne Einfluß. A cetylen, A., N H „ B z l, Ä., C,H 4, Bzn., HC), H ,S und höhere KW -stoffe als C H4 stören die Rk. un d m üssen mit akt. K ohle entfernt werdeD. CC14, CH4, N ,O e, COCl und SO, sind ohne Einfluß. (Journ. Ind. and E ngin. Chem. 14. 304—6. A pril 1922. [22/6. 1921.] P ittsb u rg h [P. A.], B ureau of

Mines.) Gr i m m e.

H. Stendel und R. P reise, Ü b e r d e n N a c h w e i s d e s V e r n i n s . Es w ird vor- geschlagen, das von Sc h u l z e entdeckte und beschriebene G uaninribosid m it dem von diesem Forscher benützten N am en V e r n i n zu belegen, s ta tt m it dem von

Le v e n e u n d Ja c o b s (Ber. D tsch. Chem. Ges. 42. 2473; C. 1 9 0 9 . II. 833) ein- gefübrten Namen G u a n o s i n . Zum N achw eis und zur Identifikation des Vernins eignet sich das T r i a c e t y l v e r n i n , Ci„H18OaN 6. Man kocht 2 g V einin m it 40 g Essig­

säureanhydrid und etw as N a-A cetat auf, dest. das überschüssige Essigsäureanhydrid im Vakuum ab und 1. den R ückstand in b. Chlf. D ie sieh abscheidenden N adeln w erden aus A. um krystallisiert. G lasglänzende prism atische zu D rusen vereinigte N adeln. A usbeute 1,25 g. F . 226° (unkorr.). LI. in k. A. u. Chloroform. [ßl15 = + 2 ,3 0 6 °. (Ztschr. f. physiol. Ch. 120. 1 2 6 - 2 9 . 1/6. [7/4.] Berlin, P h y Biol. Inst. d.

Univ.) a Gu g g e n h e i m.

B e s ta n d te ile v o n P fla n z e n u n d T ie re n .

M aijorie H arriotte Carré und D orothy Haynes, D i e B e s t i m m u n g d e s P e k t i n s a l s C a l c i u m p e k t a t u n d d i e A n w e n d u n g d i e s e r M e t h o d e a u f d i e B e s t i m m u n g d e s l ö s-

6 1 6 ü . Al l g e m e i n e c h e m i s c h e Te c h n o l o g i e. 1 9 2 2 . I V .

l i e h e n P e k t i n s i n d e n Ä p f e l n . Um aus einer Fl- das P ek tin als Ca-Salz zu fällen, läß t man sie m it 100 ccm 1/10-n. NaOH am besten über N acht stehen, dann fügt man 50 ccm n. Eg. und nach 5 M inuten 50 ccm einer molaren CaCl,-Lsg. hinzu.

N ach 1-std. S tehen kocht man einige M inuten, filtriert durch ein gerilltes F ilter und w äscht m it sd. W ., bis kein CI m ehr nachw eisbar ist. D er Nd. w ird bei 100°

bis zur Gewicbtskonstanz getrocknet. D ie M engenangaben beziehen sich auf eine Lsg., die ca. 0,02—0,03 g C a-Pektat liefert. — A us Äpfeln wird das P ek tin er­

halten, indem die fein zerschnittenen F rü c h te viele Stdn. lang bei tiefer Tem p. ge­

halten werden, nach dem A ufbauen a u f einer H andpresse trocken gepreßt und noch m ehrm als m it k. W . angerieben, bis man 2 1 P re ß saft erhält, d er sofort gekocht wird. Aus 50 g Äpfeln erh ä lt m an ca. 0,3 g. Die Form el berechnet sich au f C17H „O l6Ca. (Biocbemical Jo u rn . 16. 60—69. [18/1.] Im perial College of Science

and Technol.) . ' Sc h m t d t.

H . S a c h s, ü b e r M e t h o d e n u n d M o d i f i k a t i o n e n d e s s e r o l o g i s c h e n S y p h i l i s n a c h - w e i s e s m i t t e l s F l o c k u n g . Zusam menfassende A bhandlung über den augenblicklichen Stand der Syphilisrkk. (Dtsch. med. W chschr. 4 8 891—94. 7'7. H eidelberg, Inst,

für experim entelle Krebsforschung.) Bo r i n s k i.

C. T r o e s te r , V e r f a h r e n z u m Z ä h l e n a b g e t ö t e t e r B a k t e r i e n i n A u f s c h w e m m u n g e n .

Zur Z ählung von abgetöteten Bakterien im D unkelfelde hat Vf. folgende Kam m er konstruiert: O bjektträger 0,9 mm stark bei einer Kam m ertiefe von 0,1 mm. V orteil­

haft dürfte es sein, die K am m ertiefe nu r 0,05 mm zu wählen. (Zentralblatt f. Bakter.

u. P arasiten k . I. A bt. 8 8 252—54. 22/5.) R a WITZ.' M. R o th m a n n , Z u r M e t h o d i k d e r A d r e n a l i n u n t e r s u c h u n g e n a m M e n s c h e n .

K ritische B esprechung der bei U nterss. m it A drenalin am Menschen anzuw endenden Methoden. (Dtsch. med. W chschr. 4 8 936—37. 7/7.) Bo r i n s k i.

ü . A llgem eine chem ische Technologie.

S te p h a n u s , E u t h ' s D a m p f S p e i c h e r . Bei großem w echselnden D am pf verbrauche, einer F abrikanlage w erden ganz unregelm äßige A nforderungen an die K esselanlagen gestellt, was zu bedeutenden K ohleverlusten führt, w enn nicht M aßnahmen zum A usgleiche dieser A nforderungen getroffen w erden. E in solcher A usgleich w ird m it R u t h s D a m p f s p e i c h e r erreicht. (Dtsch. Z uckerind. 47. 373 — 75. 1 9 /5 .

[24/3.*].) Rü h l e.

C la r k S. R o b in s o n , H o l z a l s M a t e r i a l f ü r d i e c h e m i s c h e T e c h n i k . Zusam men­

stellung der V erw endungsm öglichkeiten von Holz als Material zum Bau von App.

in der chemiechen Technik. (Journ. Ind. and Engin. Chem. 14. 607—10. Ju li. [4/4.]

C am bridge [Mass.], Technol. Inst.) Gr i m m e.

E m i l W ö lln e r , E i n T e m p e r a t u r - W ä r m e m e v g e n - D i a g r a m m a l s H i l f s m i t t e l z u r t h e r m o d y n a m i s c h e n U n t e r s u c h u n g v o n M a s c h i n e n , d e r e n A r b e i t s m i t t e l d i e G a s g e s e t z e

b e f o l g e n . Vf. erstre b t die D arstellung eines D iagram m es, in welchem die W ärm e­

schw ankungen einer beliebigen polytropischen Z ustandsänderung als Strecken a b ­ gelesen w erden. E r g eh t aus von d er W ärm ekurve St o d o l a s, die durch E in ­ trag u n g einer P arab el in die G asentropietafel gewonnen w ird, und die es g estattet, die bei den ZuständsänderuDgen konstanten spezifischen Vol. und konstanten D ruckes auftretenden W ärm ebeträge durch Strecken abzulesen. D ie A nsatz­

gleichungen St o d o l a s sind als zwei besondere F älle der allgem einen W ärm e­

gleichung für P olytropen m it beliebigen Exponenten an Zusehen. E s w ird also eine neue G leichung angesetzt, in d er d er Exponent n jed en beliebigen W e rt annehm en kann. D ie W ärm ebeträge können danach als S trecken abgebildet werdeD. Im A nschluß w erden die A nw endungen dieser D arstellungsart fü r E n tw u rf und N ac h ­ prüfung für V e r b r e n n u n g s m o t o r e n , K o m p r e s s o r e n und G a s t u r b i n e n besprochen.

1 9 2 2 . I V . I I .

Allgemeine chemische Technologie.

6 1 7

( Di n g l e k s Polytechn. Journ. 3S7. 121—29. 18/6. 133—38. 30/6. 143—49. 15/7.

Brünn.) . N E I D H A E D T .

V ereinheitlichung v o n F i l t e r p r e s s e n . Es w ird an den früheren B ericht hierüber (Journ. Soc. Ghem. Ind. 4 0 . K. 401; C. 1922. II. 505) angeknüpft und w eitere noch zu berücksichtigende W ünsche über Plaltengröüen u. A usführungsart an H an d von A bbildungen vorgctragen. (Journ. Soc. Chem. Ind. 41. R. 210—11.

31/5.) Rü h l e.

Das Viacin-Luftfilter. Von der Deutschen L uftfilter-B augesellschaft m. b. H.

B erlin N W . 7 w ird ein L uftfilter gebaut, dem als besondere Vorzüge große Rei­

nigungskraft, leichter E inbau und bequem e A usw echselbarkeit nachgerühm t werden.

D as F ilter w ird aus einzelnen F ilterzellen zusamm engesetzt, deren W ände aus Streckm etall gebildet w erden und deren F ü llung aus kleinen Stahlblech-H ohlzylindem besteht. D ie F üllkörper w erden m it einer staubbindenden F l., dem „V iscinol“ , benetzt. (Zentralbl. d. H ü tte n u. W alzw . 26. 627—29. Juli.) Ne i d h a b d t.

G. E.. Fonda und H. N. van Aernem, R t i n i g u n g v o n G a s e n v o n M e t h a n .

In erte Gase, welche CH* enthalten, w erden von diesem leicht befreit, wenn man sie bei 500° zunächst über fein verteiltes Ni leitet. H ier w ird CH* gespalten in C -f- 2 H ,, welch letzteres durch Ü berleiten über CuO bei 500° en tfern t wird.

(Journ. Ind. and Engin. Chem. 14. 539—40. Ju n i. [9/2.] S chenectady [N. Y.], G eneral

E lectric Co.) Ge i m m e.

F. P ollitzer, ^{Ü b e r} d i e E n t w i c k l u n g d e r I n d u s t r i e d e r L u f t v e r f l ü s s i g u n g u n d

■ Z e r l e g u n g . G eschichtliche D arst., beginnend m it der L uftverflüssigung und fort­

schreitend m it der G ew innung von fl. 0 „ Ns, A r, Ne, He. (Ztschr. f. kompr. u. fl.

Gase 22. 70—74. LiNDE-Fest-Heft. München.) Sf l i t t g k k b e b.

E . L ep siu s, f l ü s s i g e r S a u e r s t o f f i n d e r T e c h n i k . (Vgl. Ztschr. f. d. ges. S ch itß - u. Sprengotoffwesen 16. 163; C. 1922. n . 767.) F l. L u ft bezw. fl. O, dienen in d e r T echnik als Sicherheitssprengstoff für G rubenbetriebe, zur F ü llung der Os-App. fü r G ruben und für Höhenflüge und zum autogenen Schneiden und Schweißen. D ie in LiNBEmaschinen gew onnenen F ll, können zur E rsparung der schw eren S tahl­

flaschen in dünnw andigen, sehr leichten Gefäßen mitgenommen w eiden. (Ztschr. f.

komp. u. fl. G ase 22. 80—87. LiNDE-Fest-Heft. Berlin.) Sp l i t t g e e b e b.

Luftkompreasor. D er von der V e r k a u f s V e r e i n i g u n g d e r G ö t t i n g e r W e r k s t ä t t e n G. m. b. H ., G öttiugen, vertriebene

L u f t k o m p r e s s o r (vgl. F ig. 57) b esteht aus einem guß­

eisernen H ohlzylinder A , in dem durch die W elle B

ein zylindrischer Eisenkörper C sich dreht. In drei radialen Schlitzen J D w erden die M essingplatten E

mit Fiberlam ellen durch die Z entrifugalkraft an die W ände des H ohlzylinders gepreßt und erzeugen so luftdicht abgeschlossene Kamm ern. D ie E in tritts- Öffnung F für die L uft ist so angeordnet, daß die

K am m er am größten ist; die m itgerissene Luftm enge p . w ird beim V erkleinern der K am m er bei w eiterer

D rehung kom prim iert und ström t u nter erhöhtem D ruck aus G . (Chem.-Ztg. 46.

585. 29/6.) Ju n g.

K. E. Skärblom, B e s t i m m u n g d e s W i r k u n g s g r a d e s v o n T r o c k e n a n l a g e n m i t

d i r e k t e r H e i z u n g . W ärm etechnische A usführungen. (Zentralblatt f. Zuckerind. 30.

1 0 6 0 -6 1 . 17/6.) Rü h l e.

Alphonse H uillard, D a s T r o c k n e n o r g a n i s c h e r S t o f f e i m G r o ß b e t r i e b e i n e i n e r m i t H ü r d e n v e r s e h e n e n T r o c k e n k a m m e r . Es wird an H and einer A bbildung ein

E a m m e r h ü r d e n t r o c k n e r , bei dem j e 4 K am m ern übereinander angeordnet sind, hin-